使用邻-苯二酚的包括擦拭、干燥或不漂洗步骤的染色方法

专利名称：：使用邻-苯二酚的包括擦拭、干燥或不漂洗步骤的染色方法
技术领域：
：本发明的一个主题是用于染色角蛋白纤维的方法，该方法通过用i)至少一种邻-苯二酚衍生物、ii)至少一种金属盐、iii)至少过氧化氢或至少一种产生过氧化氢的体系和iv)至少一种碳酸盐或碳酸氢盐处理所述纤维进行染色；包括至少一个中间擦拭和/或干燥步骤和/或不漂洗步骤。
背景技术：
：已知使用含氧化染料前体的染色组合物获得"持久的"着色，该氧化染料前体通常被称为氧化显色碱(oxidationbases)，例如邻-或对-苯二胺、邻_或对_氨基酚和杂环化合物。这些氧化显色碱是无色或微带色化合物，其通过氧化偶合过程与氧化性产品组合，能产生有色化合物。还已知通过将氧化显色碱与偶合剂或着色改性剂结合可以改变获得的色调，其中着色改性剂特别选自芳族间_二胺、间_氨基酚、间_二酚以及某些杂环化合物，例如吲哚化合物。该氧化染色方法由以下步骤组成向角蛋白纤维施用碱或碱和偶合剂的混合物与作为氧化剂的过氧化氢(H202或过氧化氢水溶液)；使其扩散；然后漂洗纤维。由此获得的着色是持久的、强烈的和耐受外部因素的，特别是耐受光线、恶劣天气、洗涤操作、排汗和摩擦作用。然而，销售的含有它们的毛发染料有缺点，例如玷污角蛋白纤维或者角蛋白纤维的气味、舒适和分解问题。这是氧化染色操作的特有情况。在染色领域中，还已知在金属盐，特别是锰或锌盐存在下，使用邻-苯二酚化合物染色角蛋白物质，例如毛发或皮肤。专利申请FR2814943、FR2814945、FR2814946和FR2814947特别提供了用于染色皮肤或角蛋白纤维的、含染料前体的组合物，所述染料前体含有至少一种邻_苯二酚、锰和/或锌盐和氧化物、为特定的锰、锌/碳酸氢盐比率的碳酸氢盐型碱化剂和任选的酶。依据这些文献，无需过氧化氢，能够获得强着色。可是，获得的着色不够强烈，特别是在毛发纤维的情况下。因此，需要开发染色方法，该方法能够从邻_苯二酚开始，特别是从富含邻_苯二酚的天然提取物开始，获得强烈染色，同时限制角蛋白纤维的去色。特别需要获得这样的染色，其对毛发较少侵蚀性，同时其能抵抗外部因素(光线、恶劣天气、洗发水作用)，并且在保持强烈和彩色的同时，是持久和均匀的。
发明内容通过本发明实现了这一目标，本发明的一个主题是一种用于染色角蛋白纤维的多步骤方法，其中a)在一个或多个步骤中，用下述物质处理所述纤维i)—种或多种邻_苯二酚衍生物，ii)—种或多种金属盐，iii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系，iv)—种或多种碳酸盐或碳酸氢盐，以及b)在用i)至iv)的处理之间的一个或多个步骤中，所述纤维被机械擦拭和/或干燥；前提条件是，所述方法在进行成分iv)的步骤之前不进行漂洗步骤。依照本发明的方法在染色人角蛋白纤维方面表现出优点，得到了强烈彩色的着色，该着色抗清洗操作、出汗、皮脂和光线，另外，其是持久的但对所述纤维没有有害改变。进而，使用此方法获得的着色得到了从纤维根部到梢部均匀的颜色(低染色选择性)。i)邻_苯二酚衍牛物:在根据本发明方法中使用的第一种成分是i)邻_苯二酚衍生物。本发明的一个具体形式涉及邻-苯二酚衍生物，或含有至少一个芳族环(优选苯环)，包含至少两个由芳族环相邻两个碳原子携带的羟基(OH)的化合物的混合物。依照本发明的一种或多种邻_苯二酚衍生物或混合物特别不是包含吲哚单元的可自氧化衍生物。更特别地，它们不是5，6-二羟基吲哚。芳族环更特别地是稠合芳环或稠合杂芳环，S卩，任选地包含一个或多个杂原子的环，如苯、萘、四氢化萘、l，2-二氢化茚、茚、蒽、菲、异吲哚、二氢吲哚、异二氢氮杂茚、苯并呋喃、二氢苯并呋喃、苯并二氢吡喃、异苯并二氢吡喃、苯并吡喃、异苯并吡喃、喹啉、四氢化喹啉和异喹啉，所述芳族环包含至少两个由芳族环相邻两个碳原子携带的羟基。优选依照本发明的邻_苯二酚衍生物的芳族环为苯环。稠合环理解为表示至少两个饱和或不饱和以及杂环或非杂环显示有共同的键，即，至少一个环与另一个环并排放置。依照本发明的邻-苯二酚可以成盐或可以不成盐。它们也可以苷元形式(没有键合的糖)出现或以糖基化的化合物形式出现。更特别地，邻_苯二酚衍生物i)代表式(I)的化合物或其低聚物的一种，其为或不为成盐形式在式(I)中，取代基&至14，相同或不同，表示-氢原子，-卤素原子，-羟基基团，-羧基基团，6-羧酸烷基酯或烷氧基羰基基团，-任选地被取代的氨基，-任选地被取代的直链或支链烷基，-任选地被取代的直链或支链链烯基，-任选地被取代的环烷基，-烷氧基，-烷氧基烷基，-烷氧基芳基，其中对于芳基可以任选地被取代，-芳基，-取代的芳基，-饱和或不饱和的杂环基，其带有或不带有阳离子或阴离子电荷，其任选地被取代和/或任选地与芳族环稠合，优选与苯环稠合，所述芳族环任选地被取代，特别是被一个或多个羟基或糖氧基取代，-含有一个或多个硅原子的基团；或者相邻的碳原子携带的取代基中的两个Rr&、R2_R3或R3_R4与携带它们的碳原子一起形成饱和或不饱和的、芳族或非芳族的环，所述环任选地包含一个或多个杂原子并且任选与一个或多个任选包含一个或多个杂原子的、饱和或不饱和的环稠合。特别地，Ri至&共同形成一至四个环。本发明的一个具体实施方案涉及式(I)的邻_苯二酚衍生物，其两个相邻取代基RrR2、R2-R3或R3-R4不能与携带它们的碳原子形成吡咯基。更特别地，R2和R3不能形成与带有两个羟基的苯环稠合的吡咯基。饱和或不饱和的且任选稠合的环也可任选地被取代。烷基为饱和的直链或支链烃基，一般是C「C^。基团，特别是C「Q。基团，优选C「Ce烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。链烯基是不饱和的直链或支链C2_C2。烃基，优选含至少一个双键，例如乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、2_甲基丙烯和癸烯基团。芳基为单或多环基团，其可以是或不是稠合的含碳基团，优选包含6至30个碳原子并具有至少一个为芳族环；优选的芳基是苯基、联苯基、萘基、茚基、蒽基和四氢化萘基。烷氧基为具有如上面定义的烷基、优选C「Q。烷基的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。烷氧基烷基优选为(C「CJ烷氧基(C「CJ烷基，例如甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等等。环烷基通常是c;-C8环烷基，优选环戊基和环己基。环烷基可以是被取代的环烷基，特别是被烷基、烷氧基、羧酸、羟基、胺和酮基团取代的环烷基。烷基或链烯基，当其任选地被取代时，可以被至少一个由至少一个碳原子携带的取代基取代，所述取代基选自-卤素原子；-羟基；-CrC2烷氧基；-d-Q。烷氧基羰基；_(多)羟基(C2_C4)烷氧基；-氨基基团；-5-或6-元杂环烷基；-任选地阳离子的5-或6-元杂芳基，优选咪唑鎗(imidazolium)基团，其任选地被(C「C4)烷基、优选甲基取代；-任选地被一个或两个相同或不同的C「Ce烷基取代的氨基基团，所述烷基任选地带有至少*—个羟基，*—个氨基，其任选地被一个或两个任选地被取代的C「C3烷基取代，其中对于所述的烷基，可以与它们连接的氮原子一起形成饱和或不饱和的、任选地被取代的5-至7-元杂环，该杂环任选地含有至少一个与氮原子不同或相同的其它杂原子，女一个季铵基团-N+R'R"R"'M—，其中R'、R"和R"'相同或不同，代表氢原子或c「c;烷基，M—代表相应的有机酸、无机酸或卤化物的抗衡离子，*或一个任选地阳离子的5-或6-元杂芳基，优选咪唑鎗(imidazolium)基团，任选地被(C「C4)烷基、优选甲基取代；-酰氨基(-NR-C0R')，其中R基团为氢原子或Q-Q烷基，任选地带有至少一个羟基，以及R'基团为烷基；氨基甲酰基((R)2N-C0_)，其中R基团相同或不同，代表氢原子或任选地带有至少一个羟基的C「(；烷基；烷基磺酰氨基(R'SO厂NR-)，其中R基团代表氢原子或任选地带有至少一个羟基的Q-Q烷基，R'代表Q-Q烷基或苯基；或者氨基磺酰基((RhN-SO厂)，其中R基团相同或不同，代表氢原子或任选地带有至少一个羟基的Q-(;院基；_酸形式或成盐(优选与碱金属或取代或未取代的铵成盐)形式的羧基；-氰基；-硝基；-羧基或糖基羰基；-任选地被一个或多个羟基取代的苯基羰氧基；-糖氧基；禾口-任选地被一个或多个羟基取代的苯基。芳基或杂环基或所述基团的芳基或杂环部分，当它们被任选地被取代时，能够被至少一个由至少一个碳原子携带的取代基取代，取代基选自-(:1-(:1。，优选(:1-(:8烷基，任选地被选自下面的一个或多个基团取代羟基，c「c^烷氧基，(多)羟基(c2-c4)烷氧基，酰氨基或被两个相同或不同C「C4烷基取代的氨基，这两个烷基任选地带有至少一个羟基或能与它们相连的氮原子形成饱和或不饱和的并且任选地被取代的5-至7-元、优选5-或6-元杂环，所述杂环任选地含有另一个与氮原子相同或不同的杂原子；-卤素原子；-羟基；-CrC2烷氧基；-d-Q。烷氧基羰基；_(多)羟基(C2_C4)烷氧基;-氨基基团；-5-或6-元杂环烷基；-任选地阳离子的5-或6-元杂芳基，优选咪唑鎗(imidazolium)基团，其任选地被(C「C4)烷基、优选甲基取代；-被一个或两个相同或不同C「Ce烷基取代的氨基基团，所述烷基任选地带有至少*—个羟基，*—个氨基，其任选地被一个或两个任选地被取代的C「C3烷基取代，对于所述的烷基，其可以与跟它们连接的氮原子一起形成饱和或不饱和的、任选地被取代的5-至7-元杂环，该杂环任选地含有至少一个与氮原子不同或相同的其它杂原子，女一个季铵基团-N+R'R"R"'M—，其中R'、R"和R"'相同或不同，代表氢原子或c「c;烷基，M—相应的有机酸、无机酸或卤化物的抗衡离子，*或一个任选地阳离子的5-或6-元杂芳基，优选咪唑鎗(imidazolium)基团，任选地被(C「C4)烷基、优选甲基取代；-酰氨基(-NR-C0R')，其中R基团为氢原子或任选地带有至少一个羟基的Q-Q烷基，以及R'基团为C「C2烷基；氨基甲酰基((R)2N-C0_)，其中R基团相同或不同，代表氢原子或任选地带有至少一个羟基的C「C4烷基；烷基磺酰氨基(R'S02-NR_)，其中R基团代表氢原子或任选地带有至少一个羟基的Q-Q烷基，R'代表Q-Q烷基或苯基；或者氨基磺酰基((R)2N-S02_)，其中R基团相同或不同，代表氢原子或任选地带有至少一个羟基的Q-Q院基；-酸形式或成盐(优选与碱金属或取代或未取代的铵成盐)形式的羧基；-氰基；-硝基；-多卤代烷基，优选地三氟甲基-羧基或糖基羰基；-任选地被一个或多个羟基取代的苯基羰氧基；-糖氧基；禾口-任选地被一个或多个羟基取代的苯基。糖基理解为表示从单_或多糖得到的基团。包含一个或多个硅原子的基团优选为聚二甲基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、聚二甲基苯基硅氧烷或硬脂氧基聚二甲基硅氧烷(stearoxydimethicone)基团。杂环基一般是在至少一个环中包含一个或多个选自0、N和S，优选0或N的杂原子的基团，其任选地被特别是一个或多个烷基、烷氧基、羧酸、羟基、胺或酮基团取代。这些环在杂环的碳原子上可以包含一个或多个桥氧基团。在可使用的杂环基团中，可提及的是呋喃基、吡喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基或噻吩基。更优选地，杂环基是稠合基团，例如苯并呋喃基、苯并吡喃基、咕吨基、吲哚基、异9氮杂茚基、喹啉基、异喹啉基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、二氢吲哚基、异二氢氮杂茚基、香豆素基或异香豆素基团，对于这些基团，可以被取代，特别是被一个或多个0H基团取代。用于本发明方法中的邻-苯二酚可以是天然的或合成的。天然的邻-苯二酚包括在自然界中存在的以及通过化学(半)合成进行再生产的化合物。本发明的邻-苯二酚的盐可以是酸或碱的盐。酸可以是无机或有机酸。优选地，酸为盐酸，其能够得到氯化物。碱可以是无机或有机碱。特别地，碱为碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠，其得到钠^!.o依照本发明的一个具体实施方案，组合物包含一种或多种在自然界中不存在的合成的邻_苯二酚衍生物作为成分i)。依照本发明的另一个优选实施方案，用于染色角蛋白纤维的方法使用一种或多种天然的邻_苯二酚衍生物作为成分i)。更特别地，根据i)的可用于本发明方法的邻_苯二酚尤其是-黄酮醇，例如儿茶素和表儿茶素没食子酸酯、-黄酮醇，例如五羟黄酮、_花青素，例如氰定、翠雀素或3'_甲花翠素、-花青苷或花色素，例如桃金娘灵、_邻羟基苯甲酸盐，例如没食子酸盐、-黄酮，例如藤黄菌素、-羟基芪，例如3，3，，4，5，-四羟基芪，任选地被氧基化(例如糖基化)、_3，4二羟基苯基丙氨酸及其衍生物、_2，3二羟基苯基丙氨酸及其衍生物、_4，5二羟基苯基丙氨酸及其衍生物、-二羟基肉桂酸酯，例如咖啡酸和绿原酸、-邻多羟基香豆素、-邻多羟基异香豆素、-邻多羟基香豆酮、-邻多羟基异香豆酮、-邻多羟基查耳酮、-邻多羟基色酮、-醌、-羟基咕吨酮、_1，2-二羟基苯及其衍生物、_1，2，4-三羟基苯及其衍生物、_1，2，3-三羟基苯及其衍生物、_2，4，5-三羟基甲苯及其衍生物、-前花青素以及特别是前花青素Al、A2、Bl、B2、B3和Cl、-前花青苷、10-单宁酸、-鞣花酸、-和上述化合物的混合物。当染料前体显示D和L形式时，两种形式均可用于依照本发明的组合物中，外消旋物也可以。依照一个实施方案，天然的邻-苯二酚全部或部分地得自所使用的动物、细菌、真菌、藻类或植物提取物。特别对于植物，提取物得自植物或植物部分，例如果实，包括柑橘类水果，蔬菜，树或灌木。也可使用这些如上所定义的富含邻-苯二酚的提取物的混合物。优选地，本发明的一种或多种天然邻-苯二酚得自植物或植物部分的提取物。在本发明的意义中，所述的提取物作为一个整体被认为是化合物i)。提取物通过提取植物的各种部分获得，诸如，例如根、木材、树皮、叶、花、果实、种子、果壳或果皮。在植物提取物中可提及的是玫瑰或茶叶的提取物、迷迭香叶的提取物或马黛叶(mateleaves)提取物。在果实提取物中可提及的是苹果或葡萄(特别是葡萄籽)的提取物或可可豆和/或荚的提取物。在蔬菜提取物中可提及的是马铃薯提取物或洋葱皮的提取物。在树木提取物中可提及的是松树皮的提取物或洋苏木的提取物。也可使用植物提取物的混合物。依照本发明的一个具体实施方案，所述一种或多种邻-苯二酚衍生物为富含邻_苯二酚的天然提取物。依照一个优选的形式，所述一种或多种邻_苯二酚衍生物单独地为天然提取物。依照本发明的天然提取物以粉末或液体形式提供。优选地，本发明的提取物以粉末形式提供。依照本发明，在用于本发明方法中的一种或多种组合物中，用作成分i)的所述一种或多种合成或天然邻_苯二酚衍生物和/或天然提取物优选为含有所述一种或多种邻_苯二酚或一种或多种提取物的一种或多种组合物总重量的0.001-20重量％。对于纯的邻_苯二酚，其在含有它们的一种或多种组合物中的含量优选为这些组合物中每种的0.001至5重量％。对于提取物，其在含有提取物的一种或多种组合物中的含量优选为这些组合物中每种的O.5至20重量％。ii)金属盐本发明的方法使用一种或多种为金属盐的成分ii)。金属盐特别选自锰(Mn)和锌(Zn)盐。在本发明的意义中，盐理解为表示这些金属的氧化物以及特别是由酸对金属的作用得到的适当的盐。所述盐优选不是氧化物。在所述盐中可提及的是卤化物，例如氯化物、氟化物和碘化物，硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐、高氯酸盐和羧酸盐以及可以担载所述盐的聚合物配合物，还可以是它们的混合物。更特别地，锰盐不是碳酸锰、碳酸氢锰或碳酸二氢锰(mMigMiesedihydrogencarbonate)。可用于本发明中的羧酸盐还包括羟基化的羧酸盐，例如葡糖酸盐。作为可以担载所述盐的聚合物配合物的例子可提及的是吡咯烷酮甲酸锰。作为例子可提及的是氯化锰、氟化锰、四水合醋酸锰、三水合乳酸锰、磷酸锰、碘化锰、三水合硝酸锰、溴化锰、四水合高氯酸锰、一水合硫酸锰和葡糖酸锰。有利地使用的盐为葡糖酸锰和氯化锰。在锌盐中可提及的是硫酸锌、葡糖酸锌、氯化锌、乳酸锌、醋酸锌、甘氨酸锌和天冬氨酸锌。锰或锌盐能够以固体形式被引入组合物中或者可源自天然的、矿物的、热的、富含这些离子的水或者可源自海水(特别是死海水)。它们还可源自无机化合物，例如土或ocres，如粘土(例如绿色粘土)，或甚至源自包含它们的植物提取物(参见例如专利文献FR2814943)。特别地，本发明的金属盐具有2价氧化态，例如Mn(II)和Zn(II)。依照本发明的一个优选实施方案，使用的一种或多种金属盐为含这种或这些金属盐的一种或多种组合物的总重量的约0.001重量％至10重量％，更优选为约0.05重量％至O.1重量％。讨氧'德#射寸氧'德扁《在本发明的上下文中，第三种组分是过氧化氢或产生过氧化氢的一种或多种体系，例如a)过氧化氢脲；b)释放过氧化氢的聚合物配合物，例如聚乙烯吡咯烷酮川202，特别是以粉末形式提供，以及在US5008093、US3376110和US5183901中描述的其它聚合物配合物；c)氧化酶，其在适当的底物存在下(例如在葡糖氧化酶的情况下的葡萄糖，或在尿酸酶的情况下的尿酸)产生过氧化氢；d)金属过氧化物，其在水中产生过氧化氢，例如过氧化钙或过氧化镁；e)过硼酸盐；或f)过碳酸盐。依照本发明的一个优选实施方案，含一种或多种产生过氧化氢的体系的一种或多种组合物，所述体系选自a)过氧化氢脲；b)释放过氧化氢的聚合物配合物，例如聚乙烯吡咯烷酮/H202;C)氧化酶；e)过硼酸盐；和f)过碳酸盐。特别地，第三种组分为过氧化氢。此外，包含过氧化氢或一种或多种过氧化氢发生器(generator)的一种或多种组合物还可以包括各种传统地用于毛发染色组合物中的辅助剂，其在下面的vii)部分所定义。依照本发明的一个具体形式，使用的过氧化氢或产生过氧化氢的体系相对于含有它或它们的一种或多种组合物的总重量，以过氧化氢计，优选为0.001重量％至12重量％，更优选0.2重量％至2.7重量％。iv)碳酸盐或碳酸氢盐在本发明的上下文中，第四种成分选自碳酸盐或碳酸氢盐。碳酸盐或碳酸氢盐理解为表示a)碱金属碳酸盐(Met+2C032—)、碱土金属碳酸盐(Met'2+C032—)、铵碳酸盐(R"4N+)2C032—)或者辚碳酸盐(R"4P+)2C032—)，Met'代表碱土金属，Met代表碱金属，R"相同或不同，代表氢原子或任选地被取代的(C「C》烷基，例如羟乙基，和b)碳酸氢盐(bicarbonate)，还称为碳酸氢盐(hydrogencarbonate)，具有下面的分子式>R'+HC03—，其中R'代表氢原子、碱金属或铵RN+或辚RP+基团，其中R"相同或不同，代表氢原子或任选地被取代的(C「Ce)烷基，例如羟乙基，以及当R'代表氢原子时，这时碳酸氢盐是指碳酸二氢盐(C02，H20);和知Met'2+(HC03—h，其中Met'代表碱土金属。第四种成分更特别选自碱金属或碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐。优选碱金属的碳酸盐或碳酸氢盐。可提及的是钠、钾、镁或钙的碳酸盐或碳酸氢盐及其混合物，特别是碳酸氢钠。这些碳酸氢盐可以来自天然的水，例如来自Vichy盆地或LaRoche-Posay的泉水或Badoit水(参见例如专利文献FR2814943)。可特别提及的是碳酸钠[497-19-8]=化20)3、碳酸氢納(sodiumhydrogencarbonate)或碳酸氧納(sodiumbicarbonate)[144—55—8]=NaHC03禾口碳酸二氧納(sodiumdihydrogencarbonate)=Na(HC03)2。依照本发明，所使用的一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐试剂的优选用量为含有一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐试剂的一种或多种组合物的总重量的0.001重量％至10重量％，更优选为0.005重量％至5重量％。v)析j戒擦拭和/或干燥和/或不漂洗歩骤:依照本发明的角蛋白纤维的染色方法包括至少一个纤维的机械擦拭和/或纤维的干燥和/或不漂洗中间步骤。机械擦拭和干燥步骤也称为"受控放置(controlledleave-in)"以区别于强烈水喷射流下的"漂洗掉(rinse-out)"和"不漂洗(nonrinsing)"步骤或包括直接至第二显色步骤的过程"放置(leavein)"。纤维的机械擦拭理解为表示将吸收性物品在纤维上摩擦，通过吸收性物品物理地除去剩余的未渗入纤维中的成分。吸收性物品可以是一块布，例如毛巾，特别是起毛毛圈的毛巾，或碗碟毛巾，或吸收纸，例如厨用巾。依照本发明染色角蛋白纤维方法的一个非常有意义的实施方案，进行机械擦拭并且让所述纤维湿润而不完全将角蛋白纤维干燥。干燥理解表示为将本发明方法中使用的一种或多种组合物中的有机溶剂和/或水蒸发的作用，所述组合物含或不含一种或多种如上面定义的成分i)至iv)。干燥可经由热源(对流、传导或辐射)通过送出蒸发所述一种或多种溶剂所需的例如热气流(例如空气)来进行。作为热源可提及的是吹风机，包括罩式吹风机(hoodhairdryer)，用于烫平毛发的熨斗，红外线分配器(dispenserofinfraredrays)和其他常规加热装置。vi)水依照本发明的一个实施方案，在本发明的方法中优选包括水。其可以来源于角蛋白纤维的湿润和/或来自包含上面所定义的i)到iv)的化合物的一种或多种组合物，或来自一种或多种其他的组合物。优选地，水至少来源于含有至少一种选自如上所定义的i)到iv)化合物的组合物。vii)化妆品纟目合物:成分i)至iv)可单独出现，或存在于化妆品组合物中。用于根据本发明方法的化妆品组合物是可用于化妆品的，即，它们包含染料载体，所述染料载体通常含水或水和一种或多种有机溶剂的混合物或有机溶剂的混合物。有机溶剂理解为表示能够溶解或分散另一种物质而在化学上不改变其的有机物质。有机溶剂作为有机溶剂可提及的是，例如低级c「c;烷醇，例如乙醇和异丙醇，多元醇和多元醇醚，例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单乙基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单甲基醚或己二醇，以及芳族醇，例如苄醇或苯氧基乙醇。有机溶剂以相对于染色组合物的总重量优选地约1至40重量％，更优选约5至30重量％的比例存在。辅助剂根据本发明的染色方法的一种或多种组合物还可以包括通常用于染色毛发的组合物中的各种辅助剂，例如阴离子、非离子、阳离子、两性或两性离子表面活性剂或其混合物，不为表面活性剂的阴离子聚合物，阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其共混物，无机或有机增稠剂，特别是阴离子、阳离子、非离子或两性聚合物缔合型增稠剂，抗氧化剂，渗透剂，鳌合剂，香料，缓冲剂，分散剂，调节剂，例如挥发性或非挥发性以及改性或非改性的硅氧烷，成膜剂，神经酰胺，防腐剂或遮光剂。所述辅助剂优选选自表面活性剂，例如阴离子或非离子表面活性剂或其混合物，以及无机或有机增稠剂。上述的辅助剂，对于它们中的每种，以相对于一种或多种含有如上面定义的成分i)到iv)的组合物的重量的0.01-40重量％存在，优选地相对于组合物的重量的0.1-20重量％的量存在。当然，本领域的技术人员会小心选择这种或这些任选的附加化合物，以使得依照本发明的染色方法中使用的一种或多种组合物的固有的有利性质不会，或者基本不会受所设想的一种或多种添加的有害影响。另外的染料使用如上所定义的成分i)至iv)的方法可以另外使用或包含一种或多种另外的直接染料。这些直接染料是，例如选自那些在直接染色中传统使用的染料，其中可提及的是所有常用的芳族和/或非芳族染料，例如中性、酸性的或阳离子硝基苯直接染料，中性、酸性的或阳离子偶氮直接染料，不同于邻_苯二酚的天然直接染料，中性、酸性的或阳离子醌以及特别是蒽醌直接染料，吖嗪，三芳基甲烷或靛胺(indoamine)直接染料，次甲基染料、苯乙烯基染料、吓啉、金属卟啉、酞菁、次甲基花青和荧光染料。在天然直接染料中可提及的是2-羟基-l，4-萘醌、胡桃醌、靛蓝、靛红、姜黄素、小剌青霉素、芹菜定或苔红素。还可使用包含这些天然染料的提取物或煎剂以及特别是糊剂或基于指甲花的提取物。在根据本发明方法中使用的一种或多种含有成分成分i)至iv)的组合物中所用的一种或多种另外的直接染料优选地为含有它们的一种或多种组合物总重量的约0.001重量％至10重量％，更优选约0.05重量％至5重量％。使用如上所定义的成分i)至iv)的方法的组合物还可使用传统用于染色角蛋白纤维的一种或多种氧化显色碱和/或一种或多种偶合剂。在氧化显色碱中可以提及的是对苯二胺、二苯基烷撑二胺、对氨基酚、二对氨基酚、邻氨基酚、杂环碱及它们的加成盐。在这些偶合剂中可特别提及的是间苯二胺、间氨基酚、间-苯二酚、萘偶合剂、杂环偶合剂及它们的加成盐。所述一种或多种氧化显色碱每种在一种或多种组合物中的存在量为相应一种或多种组合物的总重量的0.001至10重量％。用于本发明方法的一种或多种化妆品组合物可以以多种制剂形式提供，例如粉末、乳液、泡沫、乳膏或凝胶，或者任何其他用于进行染色角蛋白纤维的适当的形式。其还可以被包装为无推进剂的泵作用喷雾剂，或在一定压力下和在推进剂存在下装入气溶胶容器然后形成泡沫。该方法使用的组合物的pH依照本发明的一个具体形式，含一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐的所述方法的一种或多种组合物的pH大于7，优选在8至12之间，更特别是在8至10之间。如果一种或多种组合物不含碳酸盐或碳酸氢盐，所述一种或多种含过氧化氢或产生过氧化氢体系的组合物的PH优选小于7，更特别是在1至5之间。优选地，含本发明的一种或多种邻-苯二酚且不含碳酸盐或碳酸氢盐的一种或多种组合物的pH小于7，优选在3至6.5之间。根据本发明的一个具体形式，含一种或多种金属盐且不含碳酸盐或碳酸氢盐的组合物的pH小于7，优选在3至6.5之间。这些组合物的pH可通过使用通常用于染色角蛋白纤维的酸化剂或碱化剂或通过使用传统的缓冲体系调节到所需要的数值。在本发明中使用的组合物的酸化剂，作为例子可提及的是，无机或有机酸，例如盐酸，正磷酸，硫酸，羧酸，例如醋酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸，或磺酸。—个有利的可选择形式是向染色方法的一种或多种组合物(含一种或多种碳酸钠或碳酸氢钠)中加入碱化剂。更特别地，所述碱化剂选自氨水，碱金属碳酸盐，链烷醇胺，例如单-、二-和三乙醇胺及其衍生物，氢氧化钠，氢氧化钾和下式(II)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中，W是任选地被羟基或Q-Q烷基取代的亚丙基残基，以及Ra、Rb、R。和Rd相同或不同，代表氢原子、C「C4烷基或C「C4羟基烷基。viii)多歩骤着色方法依照本发明的一个具体实施方案，角蛋白纤维的染色方法包括a)在第一步中，使用下述物质处理所述纤维i)—种或多种邻_苯二酚衍生物，ii)—种或多种金属盐，优选地选自锰和锌盐，禾口iii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系，成分i)至iii)可以一起或分开施用于所述纤维；b)在第二步中，所述纤维被机械擦拭和/或干燥和/或不漂洗，优选地所述纤维被机械擦拭和/或干燥；禾口c)在第三步中，所述纤维用iv)—种或多种碳酸盐或碳酸氢盐处理。根据本发明的另一个具体实施方案，角蛋白纤维的染色方法包括a)在第一步中，使用下述物质处理所述纤维i)—种或多种邻_苯二酚衍生物，禾口ii)—种或多种金属盐，优选地选自锰和锌盐，b)在第二步中，所述纤维被机械擦拭和/或干燥和/或不漂洗，优选地所述纤维被机械擦拭和/或干燥；禾口c)在第三步中，所述纤维用iii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系和iv)—种或多种碳酸盐或碳酸氢盐处理；可以理解的是成分i)和ii)和iii)和iv)可以一起或分开施用于所述纤维。角蛋白纤维可以预先润湿或可以不预先润湿。在第二步中，所述纤维可以被机械擦拭一次或数次直到过量的成分i)和ii)或者成分i)、ii)和iii)消失。在第二步中，如果干燥方法是热量的，例如用吹风机，包括罩式吹风机，或用烫平熨斗(smoothingiron)，或晾干，那么，将纤维干燥直到视觉上没有湿润外观。特别使用熨斗或吹风机干燥角蛋白纤维。在施用成分i)、ii)、iii)和iv)的步骤之间的放置时间设定为3至120分钟，优选10至60分钟，最优选15至45分钟。在成分i)和ii)的施用之间，或在成分i)、ii)和iii)的施用之间，或在每一个成分i)、ii)、iii)和iv)的施用之间，或在混合物i)+ii)和混合物iii)+iv)的施用之间，或在混合物i)+ii)和成分iii)及iv)的施用之间设想一个或多个连续或不连续的擦拭和/或干燥操作。特别地，擦拭和/或干燥步骤是在如上所定义的成分i)+ii)+iii)的混合物施用之后且在成分iv)施用之前进行。更特别地，所述方法包括在施用i)+ii)+iii)混合物之后的一个或多个连续擦拭步骤。在这一情况下，进行擦拭顺序直到过量的所述混合物在视觉上消失并且纤维已干燥。每一个成分或其混合物在施用后的放置时间一般设定为3至120分钟，优选10至60分钟，最优选15至45分钟。无论什么施用方法，对于成分i)至iv)，施用温度一般在室温(15至25tO至8(TC之间，更特别地是在15至45t:之间。因此，在施用根据本发明的组合物之后，有利地可以使毛发经受在30至6(TC的温度的加热的热处理。在所述方法中，当用加热熨斗作为热处理方式时，其温度在60至22(TC之间，优选16120至20(TC之间。本发明一个具体形式涉及一种着色方法，其在在室温(25°C)下进行成分i)至iv)的施用。在上述方法的上述所有具体形式和所有可选择的形式中，提及的组合物是即用型组合物，其在使用时通过混合两种或多种组合物、特别是装在染色试剂盒中存在的组合物<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>组合物A施用于含90%白色毛发的干燥天然毛发的发缕和含90%白色毛发的干燥烫过的发缕上，其中洗浴比每1克毛发为5克制剂。处理过的毛发随后在5(TC下30分钟使其显色。结束时，用第一组合物浸渍的毛发用吸收巾擦拭，以去除过量的制剂并任选进行或不进行干燥。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>将组合物B随后施用到毛发上，洗浴比每1克发缕为4克；在室温下，显色时间为10分钟。在几分钟后，出现强烈着色。在发缕被漂洗、洗发水洗涤和在罩帽(hood)下干燥后，毛发先后用水漂洗，用常规的洗发水洗涤以及在罩帽下干燥。着色相对于洗涤操作和光线是持久的。比色结果在视觉上评价毛发的着色，并用Minolta分光比色计(CM3600d、发光体D65、角度10°，SCI值)对l^、a、b^比色测量值进行读数。在该1^、^、1^系统中，1^表示颜色强度，^表示绿/红色色轴(coloraxis),b^表示蓝/黄色色轴。L值越低，颜色越暗或越强烈。a^值越高，色调越红，b^值越高，色调越黄。a)在过未处理的(对照)和处理后的天然/烫过的白色毛发着色发缕之间的着色变化依照下面的等式通过八￡*来定义AE*=7(L'-02+(a'-a。')2+(b'-b。*)2在这一等式中，L\3^和1^表示染色的含90%白色毛发的天然/烫过的毛发的测量值，L。\a。w和b。w表示未处理的含90%白色毛发的天然/烫过的毛发的测量值。AE值越大，对照发缕与染色发缕之间在颜色上的区别越大。b)在处理过的天然白色毛发发缕(丽)和处理过的天然的烫过的白发(PW)之间的着色变化依照下面的等式通过选择性AEs^。进行定义，其对应于角蛋白纤维从根部天然的未经过烫发处理到发稍烫发处理之间的区别△Eselec=k)2+(a-a0)2+(b_b。)2在这一等式中，L、a和b代表含90%白色毛发的烫过的毛发染色后的测量值，L。、a。和b。代表含90%白色毛发的天然毛发染色后的测量值。AE^e。值越大，根部和发尖之间的颜色差别越大，着色的不均匀性越大。色度-C*依照下面的等式来计算CIEL、a、bw比色系统中的色度=+C^值越大，色度越大。II)对照实施例染色方法为了证明使用依照本发明方法在染色毛发方面的性能，进行了本方法的三个在RINSE-OUT、CONTROLLEDLEAVE-IN和LEAVE-IN中的对照实施例。RINSE-OUT:发缕使用自来水(faucetwater)的中间漂洗，。LEAVE-IN:直接至第二显色步骤的过程。CONTROLLEDLEAVE-IN:使用吸收巾擦拭用洗液浸渍的发缕。一种可替换的形式还包括在擦拭或表面干燥步骤后的干燥毛发。实施例(在含90%对照(未处理的毛l对比2发明3发明4发明白色毛发的天然毛发)发上)组合物A步骤1—AAAA中间步骤—漂洗擦拭，湿润擦拭，干燥放置组合物B步骤2—BBBB在毛发上的色调—很浅的金色很强烈的铜色很强烈的铜色很强烈的铜色L*54.8851.6637.9239.3940.110.875.5413.3813.3514.51b*12.3321.8525.3126.428.13△E—11.0924.7524.3725.58△L/—-3.22-16.96-15.49-14.77△a*—4.6712.5112.4813.63△b*—9.5312.9814.0715.8118<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>从上面的表显示，用依照本发明的包括至少一个擦拭或干燥步骤的方法处理过的天然或烫过的白色毛发发缕，与依照对比试验的组合物相比，可以明显更有色地染色。进而，依照本发明的组合物为毛发提供了比用对比试验获得的更加强烈的颜色(依照本发明的组合物，1^更低)。制备下面的组合物<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>组合物A'施用于含90%白色毛发的天然毛发和含90%白色毛发的干燥烫过的发缕上，洗浴比为每1克毛发5克制剂。处理过的毛发随后在5(TC下30分钟使其显色。结束时，使用吸收巾擦拭用第一组合物浸渍的毛发以去除过量的制剂，任选干燥或不干燥。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>组合物B'随后被施用到毛发上，洗浴比为每1克发缕4克；在室温下，显色时间为10分钟。在几分钟后，出现非常强烈的着色。在发缕被漂洗、洗发水洗涤和在罩帽下干燥之后，毛发随后用水漂洗，用常规的洗发水洗涤，在罩帽下干燥。着色对于洗涤操作和光线是非常持久稳固的。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>使用依照本发明的用于染色角蛋白纤维的、讲行不漂洗歩骤的方法讲行染色的角蛋白纤维与对比例相比，即，与在施用成分iv)前讲行漂洗歩骤的方法获得的着色相比，汰到明H审抝匀的着色(由于审小的诜择件，H著审低,)。此外，和对比例(参见实施例10)相比，依照本发明的染色角蛋白纤维方法(参见实施例9)在天然的毛发以及烫发上能够使所述纤维的着色明显更有色彩。权利要求一种用于染色角蛋白纤维的多步骤方法，其中a)在一个或多个步骤中，用下述物质处理所述纤维i)一种或多种邻-苯二酚衍生物，ii)一种或多种金属盐，iii)一种或多种产生过氧化氢的体系，iv)一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐，和b)在用i)至iv)的处理之间的一个或多个步骤中，所述纤维被机械擦拭和/或干燥；前提条件是，所述方法在进行成分iv)的步骤之前不进行漂洗步骤。2.根据前述权利要求所述的染色方法，其中所述一种或多种邻-苯二酚选自天然的邻-苯二酚衍生物。3.根据权利要求l或2的所述染色方法，其中成分i)为邻-苯二酚，其含有选自苯、萘、四氢化萘、l，2-二氢化茚、茚、蒽、菲、异吲哚、二氢吲哚、异二氢氮杂茚、苯并呋喃、二氢苯并呋喃、苯并二氢吡喃、异苯并二氢吡喃、苯并吡喃、异苯并吡喃、喹啉、四氢化喹啉和异喹啉的芳族环，所述芳族环含有至少两个羟基，所述羟基由芳族环的两个相邻原子携带。4.根据前述权利要求任一项所述的染色方法，其中成分i)具有下式(I)或其低聚物的一种，为或不为成盐形式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>在该式(I)中，取代基參^至R4相同或不同，表示-氢原子，_卤素原子，-羟基基团，-羧基基团，_羧酸烷基酯或烷氧基羰基基团，-任选地被取代的氨基，_任选地被取代的直链或支链烷基，_任选地被取代的直链或支链链烯基，-任选地被取代的环烷基，-烷氧基，_烷氧基烷基，-烷氧基芳基，其中对于芳基可以任选地被取代，-芳基，-取代的芳基，-饱和或不饱和的杂环基，其带有或不带有阳离子或阴离子电荷，其任选地被取代和/或其任选地与芳族环稠合，所述芳族环任选地被取代，-含有一个或多个硅原子的基团；參或者由两个相邻碳原子携带的取代基中的两个&-12、12-13或R3_R4共同形成饱和或不饱和的、芳族或非芳族的、取代或未取代的环，所述环任选含有一个或多个杂原子，并且任选地与一个或多个饱和或不饱和的、任选被取代的、任选含有一个或多个杂原子的环稠合。5.根据前一权利要求所述的染色方法，其中所述一种或多种邻-苯二酚选自-黄酮醇、-花青素、-花青苷或花色素、-邻羟基苯甲酸盐、-黄酮、-羟基芪、-3，4二羟基苯基丙氨酸及其衍生物、-2，3二羟基苯基丙氨酸及其衍生物、-4，5二羟基苯基丙氨酸及其衍生物、-二羟基肉桂酸酯、-邻多羟基香豆素、-邻多羟基异香豆素、-邻多羟基香豆酮、-邻多羟基异香豆酮、-邻多羟基查耳酮、-邻多羟基色酮、-邻多羟基醌、-邻多羟基咕吨酮、-1，2-二羟基苯及其衍生物、-1，2，4-三羟基苯及其衍生物、-1，2，3-三羟基苯及其衍生物、-2，4，5-三羟基甲苯及其衍生物、_前花青素、_前花青苷、-单宁酸、-鞣花酸、-和上述化合物的混合物。6.根据权利要求2至5任一项的染色方法，其中所述一种或多种天然的邻_苯二酚选自动物、细菌、真菌、藻类或植物的提取物。7.根据前一项权利要求的染色方法，其中所述一种或多种天然的邻-苯二酚选自_茶叶的提取物、迷迭香叶提取物和马黛叶提取物；-果实的提取物，例如葡萄的提取物(特别是葡萄籽或葡萄榨渣)或可可豆和/或荚的提取物；_蔬菜的提取物，例如洋葱皮或生菜的提取物；-树木木材的提取物，例如松树皮的提取物或洋苏木的提取物、染料桑("黄桑")的提取物或剌槐的提取物。8.根据前述权利要求任一项的染色方法，其中所述一种或多种金属盐ii)选自锰和锌的氧化物。9.根据前一权利要求的方法，其中锰和锌盐选自卤化物、硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐和高氯酸盐、羧酸盐，例如葡糖酸盐，以及它们的混合物。10.根据前述权利要求任一项的染色方法，其中含有iii)作为成分的组合物包含过氧化氢或过氧化氢脲。11.根据前述权利要求任一项的染色方法，其中成分iv)包含一种或多种碱金属或碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐。12.根据前述权利要求任一项的方法，其包括a)在第一步中，使用下述物质处理所述纤维i)一种或多种邻-苯二酚衍生物，ii)一种或多种金属盐，禾口iii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系，成分i)至iii)一起或分开施用于所述纤维；b)在第二步中，所述纤维被机械擦拭和/或干燥和/或不漂洗，优选地所述纤维被机械擦拭和/或干燥，更特别地所述纤维被机械擦拭；禾口c)在第三步中，所述纤维用iv)—种或多种碳酸盐或碳酸氢盐进行处理。13.根据权利要求1至11中任一项的方法，其包括a)在第一步中，使用下述物质处理所述纤维i)一种或多种邻-苯二酚衍生物，禾口ii)一种或多种金属盐；b)在第二步中，所述纤维被机械擦拭和/或干燥和/或不漂洗，优选地所述纤维被机械擦拭和/或干燥，更特别地所述纤维被机械擦拭；禾口c)在第三步中，所述纤维用iii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系和iv)—种或多种碳酸盐或碳酸氢盐进行处理；理解的是，成分i)和ii)和iii)和iv)可以一起或分开施用于所述纤维。14.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中，在步骤b)期间，角蛋白纤维被机械擦拭一次或连续多次，直到过量的成分i)和ii)或成分i)、ii)和iii)已经消除。15.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中，在步骤b)期间，角蛋白纤维使用热量进行干燥。全文摘要本发明的主题使用邻-苯二酚的包括擦拭、干燥或不漂洗步骤的染色方法，该方法是用于染色角蛋白纤维的方法，用i)至少一种邻-苯二酚衍生物、ii)至少一种金属盐、iii)至少过氧化氢或至少一种产生过氧化氢的体系和iv)至少一种碳酸盐或碳酸氢盐处理所述纤维；另外，包括中间的擦拭和/或干燥和/或不漂洗步骤。该毛发染色方法能够从邻-苯二酚的提取物、特别是天然的邻-苯二酚获得更好的着色，其是更均匀、更有色和更持久的，并且不对角蛋白纤维的化妆性质产生有害影响。文档编号A61K8/33GK101785746SQ20091100007公开日2010年7月28日申请日期2009年12月11日优先权日2008年12月12日发明者F·古林申请人:莱雅公司