专利名称：用于化妆品用途的含纺锤状颗粒的粉末组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于化妆品用途的粉末组合物，特别是粉末粉底，其包含具有诸如纺锤状形状的非(半)球形形状的颗粒，根据本发明也叫"橄榄球"形。背景期望提供粉末组合物，特别是具有均勻结构(smooth texture)的干性粉底。然而， 也寻求诸如优良的压制成形相容性、更少的碎屑(littering)和高的落下强度等的其他特征，特别是当组合物以压型粉末(compact powder)的形式存在时。压型粉末的制备引起大量的困难，因为最终组合物必须足够均勻和紧密，以防止特别是由撞击引起的产品的破碎。为了随后将其应用在角质物上，特别是在皮肤上，压型粉末也必须便于移动，以允许使用者移动需要数量的产品。发明公开鉴于现有的产品仍需要改进的光滑度并同时具有良好的压制成形相容性、更少的碎屑和高的落下强度的事实，本发明的发明人已测试了欲包含在干性粉底中的众多颗粒， 并发现包含纺锤状颗粒可提供具有要求的特征的干性粉底，从而完成了本发明。根据本发明的一个方面，发明人提出一种用于化妆品用途的粉末组合物，特别为压型粉末形式，其包含纺锤状颗粒以及填料、任选的颜料和其他化妆品可接受的组分，纺锤状颗粒由具有交联聚硅氧烷结构的有机硅(organosilicone)制成，且沿长轴L1的直径在约0. 05微米到约20微米之间，沿短轴L2的直径在约0. 03微米到约15微米之间，且L1A2 在约1. 1到约3. 3之间。例如，由Takemoto Fat and Oil提交的日本专利申请公布号2003-171465中描述了纺锤状颗粒和获得纺锤状颗粒的方法。在本说明书中，除非另有说明，术语“化妆品用途”包括用于所谓的化妆品和皮肤学目的以及美学目的的用途。本发明的另一主题是对人类角质物(诸如皮肤、头发或指甲， 且更具体的是皮肤)的化妆或护理的化妆用过程。本发明的组合物可为用于皮肤的化妆或护理的组合物，并可以胭脂、眼影、扑面粉、粉底、遮瑕霜(concealer)、妆扮身体的产品、护理脸部的产品、护理身体的产品或防晒产品的形式被提供。更具体地，本发明涉及一种粉底组合物。本说明书中的纺锤状或“橄榄球”形指的是这样的形状球形在一个方向上延展， 从而存在一个长轴，纺锤状颗粒沿该长轴具有在约0. 05微米到约20微米之间的最大直径 L1,以及两个垂直于长轴并互相垂直的短轴L2,纺锤状颗粒沿该短轴具有在约0. 03微米到约15微米之间的最小直径，且L1Zl2在约1. 1到约3. 3之间。具有交联聚硅氧烷结构的有机硅材料优选包含式(I) =SiO2和式(II) =R1SiOl5的单元，实际上甚至由其组成，其中R1表示含有与硅原子直接相连的碳原子的有机基团。有机基团可为反应性有机基团或不反应性有机基团，且优选为不反应性有机基团。具有交联聚硅氧烷结构的有机硅材料还优选包含分别为式(I) =SiO2、式(II) R1SiOu和式(ΠΙ) =R2R3SiO的第一、第二和第三硅氧烷单元，其中R1、R2和R3为含有与硅原子直接相连的碳原子的有机基团中的任何一种，相同或不同。R2和R3也可独立地为以下有机基团中的任一不反应性有机基团，或不具有反应性基团的有机基团，或反应性有机基团，或具有反应性基团的有机基团。然而，优选至少R2和R3中任一个为具有反应性有机基团或具有反应性基团的有机基团。不反应性有机基团可SC1-C4烷基，特别是甲基、乙基、丙基或丁基或苯基，且优选为甲基。反应性有机基团可为环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、烯基、巯烷基、氨基烷基或卤代烷基、甘油氧基(glyceroxy)、脲基或氰基。反应性有机基团优选可为环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、烯基或巯烷基或氨基烷基。反应性有机基团通常包含2-6个碳原子，特别为2-4个碳原子。可能提到，2-缩水甘油氧基乙基、3-缩水甘油氧基丙基或2-(3，4-环氧环己基) 丙基作为环氧基。可能提到，3-甲基丙烯酰氧基丙基或3-丙烯酰氧基丙基作为(甲基)丙烯酰氧基。可能提到，乙烯基、烯丙基或异丙烯基作为烯基。可能提到，巯丙基或巯乙基作为巯烷基。可能提到，3_[ (2-氨基乙基)氨基]丙基、3-氨基丙基或N，N_ 二甲基氨基丙基作为氨基烧基。可能提到，3-氯丙基或三氟丙基作为卤代烷基。可能提到，3-甘油氧基丙基或2-甘油氧基乙基作为甘油氧基。可能提到，2-脲基乙基作为脲基。可能提到，氰丙基或氰乙基作为氰基。优选在式(II)单元中，R1表示甲基。有利地，有机硅材料包含单元(I)和(II)，按照单元(I)/单元(II)摩尔比范围从 30/70 到 50/50，优选从 35/65 到 45/55。同样有利地，有机硅材料包含单元(I)、(II)和(III)，使第一硅氧烷单元(I)和第二硅氧烷单元(II)的摩尔总数与第三硅氧烷单元(III)的摩尔比约在99 1-50 50 之间，更优选约在90 10-60 40之间。第一硅氧烷单元(I)与第二硅氧烷单元(II)的摩尔比可优选约在23 77-40 60之间。有机硅颗粒可特别地能够根据包括以下阶段的方法获得(a)在至少一种水解催化剂和任选的至少一种表面活性剂的存在下，将式SU4的化合物(IV)和式R4SiY3W化合物(V)引入至含水介质中，其中X和Y相互独立地表示=C1-C4 烷氧基、包含C1-C4烷氧基的烷氧基乙氧基、C2-C4酰氧基、包含C1-C4烷基的N，N- 二烷基氨基、羟基、卤素原子或氢原子，且R表示包含与硅原子直接相连的碳原子的有机基团；和(b)在30-85摄氏度的温度下，将阶段(a)所得混合物与水溶液接触至少2小时的操作，该水溶液包括至少一种聚合催化剂和任选的至少一种表面活性剂。阶段(a)相当于水解反应且阶段(b)相当于缩合反应。在阶段(a)中，化合物(IV)与化合物(V)的摩尔比范围通常从23/77到40/60，有利地从35/65到45/45，且优选为40/60。
有机硅颗粒也可能能够根据包括以下阶段的方法获得(a)在至少一种水解催化剂的存在下，将式Si)(4的形成硅烷醇基团的硅化合物 (IV)、式R4SiY3W形成硅烷醇基团的硅化合物(V)和式R5R6S^2W形成硅烷醇基团的硅化合物(VI)引入含水介质中，对于形成硅烷醇基团的硅化合物(IV)和形成硅烷醇基团的硅化合物(V)形成硅烷醇基团的硅化合物(VI)的摩尔比为99 1-50 50，优选为 90 10-60 40，使得形成硅烷醇基团的硅化合物水解以产生硅烷醇化合物(进一步优选式IV和V的形成硅烷醇的硅化合物的摩尔比为23 77-40 60)；和 (b)在至少一种水解催化剂存在下，在含水介质中引起所生成的硅烷醇化合物的缩合反应水与化合物(IV)和(V)合计的重量比范围优选从10/90到70/30。化合物(IV) 和(V)的引入顺序通常取决于它们的水解速率。水解反应的温度范围通常从0到40摄氏度，且为了防止化合物的过早缩合，通常不会超过30摄氏度。对于化合物(IV)、(V)和(VI)的X、Y和Z基团:可能提到，甲氧基或乙氧基作为C1-C4烷氧基；可能提到，甲氧基乙氧基或丁氧基乙氧基作为包含C1-C4烷氧基的烷氧基乙氧基；可能提到，乙酰氧基或丙酰氧基作为C2-C4酰氧基；可能提到，二甲氨基或二乙氨基作为包含C1-C4烷基的N，N- 二烷基氨基；可能提到，氯或溴原子作为卤素原子；可能提到，四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、三甲氧基乙氧基硅烷、三丁氧基乙氧基硅烷、四乙酰氧基硅烷、四丙酰氧基硅烷(tetrapropioxysilane)、四(二甲氨基)硅烷、四(二乙氨基)硅烷、硅烷四醇(silanetetraol)、氯代硅烷三醇、二氯乙硅烷醇、四氯硅烷或氯代三氢硅烷作为式(IV)的化合物。式(IV)的化合物优选从四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷及它们的混合物中选择。聚合反应后，式(IV)的化合物导致式(I)的单元形成。聚合反应后，式(V)的化合物导致式(II)的单元形成。式(V)的化合物中的R基团具有与对式(II)化合物中的R1基团所述相同的含义。可能提到，甲基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三丁氧基硅烷、丁基三丁氧基硅烷、苯基三甲氧基乙氧基硅烷、甲基三丁氧基乙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丙酰氧基硅烷、甲基三(二甲氨基)硅烷、甲基三(二乙氨基)硅烷、甲基硅烷三醇、甲基氯代乙硅烷醇、甲基三氯硅烷或甲基三氢硅烷，作为包含不反应性有机基团R的式(V)的化合物的实例。可能提到，作为包含反应性有机基团R的式(V)的化合物的实例，有含有环氧基的硅烷，诸如(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-缩水甘油氧基丙基)三乙氧基硅烷、[2-(3，4-环氧环己基)乙基]三甲氧基硅烷、(3-缩水甘油氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷、(2-缩水甘油氧基乙基)甲基二甲氧基硅烷、(3-缩水甘油氧基丙基)二-甲基甲氧基硅烷或(2-缩水甘油氧基乙基)二甲基甲氧基硅烷；含有(甲基)丙烯酰氧基的硅烷，诸如(3-甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷或(3-丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷；含有烯基的硅烷，诸如乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷或异丙烯基三
6甲氧基硅烷；含有巯基的硅烷，诸如巯基-丙基三甲氧基硅烷或巯乙基三甲氧基硅烷；含有氨基烷基的硅烷，诸如(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3_[ (2-氨基乙基)氨基]丙基)三甲氧基硅烷，(N，N-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷或(N，N-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷；含有卤代烷基的硅烷，诸如(3-氯丙基)三甲氧基硅烷或三氟丙基三甲氧基硅烷；含有甘油氧基的硅烷，诸如(3-甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷或二(3-甘油氧基丙基)二甲氧基硅烷；含有脲基的硅烷，诸如(3-脲基丙基)三甲氧基硅烷、(3-脲基丙基)甲基二甲氧基硅烷或(3-脲基丙基)二甲基甲氧基硅烷；含有氰基的硅烷，诸如氰丙基三甲氧基硅烷、氰丙基甲基二甲氧基硅烷或氰丙基二甲基甲氧基硅烷。包含反应性有机基团R的式(V)的化合物优选选自于含有环氧基的硅烷、含有 (甲基)丙烯酰氧基的硅烷、含有烯基的硅烷、含有巯基的硅烷或含有氨基烷基的硅烷。优选用于实施本发明的化合物(IV)和(V)的实例分别为四乙氧基硅烷和甲基三甲氧基硅烷。可能单独地用作水解和聚合催化剂的有碱性催化剂，诸如氢氧化钠、氢氧化钾、 碳酸钠、碳酸氢钠或胺类(诸如氨、三甲胺、三乙胺或氢氧化四甲铵)；或酸性催化剂，其从有机酸，诸如柠檬酸、乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十二烷基磺酸中选择，或从无机酸，诸如盐酸、硫酸或磷酸中选择。当其存在时，所使用的表面活性剂优选为非离子或阴离子表面活性剂或二者的混合物。十二烷基苯磺酸钠可用作阴离子表面活性剂。水解的结束由不溶于水的产品(IV)和(V)的消失以及均质液层的产生来标志。式(VI)的形成硅烷醇的硅化合物以形成硅氧烷单元(III)为结果。式(VI)中的 Z基团可选自于对式(IV)中的基团X所列举的基团。式(VI)中的R5和R6可选自于对式 (III)中的R2和R3所述的基团。缩合阶段(b)可使用与上述水解阶段相同的催化剂或从上述那些催化剂中选择的另一催化剂。在此过程结束时，得到细的有机硅颗粒在水中的悬浮液，其中颗粒随后可任选地从它们的介质中分离。因此上述过程可包含对由(b)阶段所得的产物的另外的过滤阶段， 例如在薄膜过滤器上，任选随后为将滤出液离心的阶段，意欲将颗粒从液体介质中分离，且随后为干燥颗粒的阶段。当然可使用其他分离方法。在一个特别的实施方案中，纺锤状颗粒沿其长轴有裂缝。并且，以重量计，纺锤状颗粒通常为粉末组合物的少于40wt%，优选在约到约40%之间，优选在约5wt%和到20wt%之间，更优选在约IOwt%到约15wt%之间。在一个特别的实施方案中，交联聚硅氧烷包含分别为SiOpfSiOu和R2R3SiO的第一、第二和第三硅氧烷单元，其中R1、! 2和R3为含有与硅原子直接相连的碳原子的有机基团中的任何一种，相同或不同。第三硅氧烷单元与第一、第二和第三硅氧烷单元摩尔总数的摩尔比约在1-50%之间。
第一硅氧烷单元与第二硅氧烷单元的摩尔比约在23 77-40 60之间。在本发明的粉末组合物中，R2和R3中的至少一个以及R1可优选地选自环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、巯烷基、氨基烷基和含有以上基团中的任何一种的有机基团。填料组合物中存在的填料(一或多种)可为球形或非球形。在一个特别的实施方案中， 组合物至少包含非球形填料。特别地，组合物中的填料包括至少一种板状或层状形式的填料和任选的其他球形填料，所述填料选自滑石，云母，二氧化硅，高岭土，聚酰胺形成的粉末、聚-β -丙氨酸形成的粉末和聚乙烯形成的粉末，四氟乙烯聚合物(PTFE)形成的粉末，月桂酰基赖氨酸，淀粉，氮化硼，聚(偏二氯乙烯)/丙烯腈的聚合空心微球或丙烯酸共聚物的聚合空心微球， 硅树脂微珠，聚有机硅氧烷弹性体形成的颗粒，沉淀碳酸钙，碳酸镁，碱式碳酸镁，羟基磷灰石，硫酸钡，氧化铝，聚氨酯粉末，复合填料，空心二氧化硅微球，玻璃或陶瓷微胶囊，或由具有8-22个碳原子、优选为12-18个碳原子的有机羧酸衍生得到的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或豆蔻酸镁。在一个优选实施方案中，本发明的组合物包含至少一种填料，该填料为非球形并具有片状或层状形式。我们可列举月桂酰基赖氨酸、云母、滑石、氮化硼、高岭土、氯氧化铋、硫酸钡、珍珠岩和它们的混合物作为这种填料的实例。在一个特别实施方案中，组合物包含至少一种层状填料，特别选自滑石、云母、氮化硼和它们的混合物。所述填料可由硅酮化合物和/或氨基酸进行表面处理。便于本发明的片状或层状形式的填料的实例如下表1所示。
权利要求
1.一种粉末组合物，特别为压型粉末形式，用于化妆品用途，其包含纺锤状颗粒以及填料和任选的颜料和其他化妆品可接受的组分，所述纺锤状颗粒由具有交联聚硅氧烷结构的有机硅制成，且沿长轴L1的直径在约0. 05微米到约20微米之间，沿短轴L2的直径在约0. 03 微米到约15微米之间，且L1Zl2在约1. 1到约3. 3之间。
2.权利要求1所述的粉末组合物，其中纺锤状颗粒沿其长轴具有裂缝。
3.权利要求1和2中的一项所述的粉末组合物，其中所述纺锤状颗粒少于40wt%粉末组合物的重量，优选在约1 丨％到约40wt%之间，更优选在约5wt%到约20wt%之间，更优选在约IOwt%到约15wt%之间。
4.权利要求1-3中的一项所述的粉末组合物，其中填料为板状或层状形式的非球形填料，诸如月桂酰基赖氨酸、云母、滑石、氮化硼、高岭土、氯氧化铋、硫酸钡、珍珠岩、PTFE和它们的混合物。
5.权利要求1-3中的一项所述的粉末组合物，其中填料为全部组合物的5-90%。
6.权利要求1-3中的一项所述的粉末组合物，其中所述填料包含至少一种板状或层状形式的填料和任选的其他球形填料，所述填料选自于滑石、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺形成的粉末、聚-β-丙氨酸形成的粉末和聚乙烯形成的粉末、四氟乙烯聚合物形成的粉末，月桂基赖氨酸，淀粉，氮化硼，偏(二氯乙烯)/丙烯腈或丙烯酸共聚物的聚合空心微球，硅树脂微球，聚硅氧烷弹性体形成的颗粒，沉淀碳酸钙，碳酸镁，碱式碳酸镁，羟基磷灰石，硫酸钡，铝氧化物，聚氨酯粉末，复合填料，空心硅微球体，玻璃或陶瓷微胶囊，或由具有8-22个碳原子、优选12-18个碳原子的有机强酸得到的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或十四酸镁；所述颜料包括以下物质中的一种或多种经任选的表面处理的二氧化钛；锆或铈氧化物；以及锌、铁(黑、黄或红)或铬氧化物；锰紫、群青蓝、铬水合物、铁蓝；以及金属粉末，诸如铝粉或铜粉；和它们的混合物；和其他化妆品可接受的组分，包括蜡类、防腐剂、化妆品有效要素、保湿剂、UV屏蔽剂、增稠剂、水、表面活性剂、粘合剂或香料中的一种或多种。
7.权利要求4所述的粉末组合物，其中所述表面活性剂包括硬脂酸锌，所述粘合剂包括矿物油或苯基聚三甲基硅氧烷，且所述防腐剂包括苯氧乙醇。
8.权利要求1和5中的一项所述的粉末组合物，其中交联聚硅氧烷包含分别为Si02、 R1SiOu和R2R3SiO的第一、第二和第三硅氧烷单元，其中R1、! 2和R3为任何一种具有与硅原子直接相连的碳原子的有机基团，相同或不同。
9.权利要求1-6中任一项所述的粉末组合物，其中第一硅氧烷单元和第二硅氧烷单元的摩尔总数与第三硅氧烷单元的摩尔比约在99 1-50 50之间，更优选约在 90 10-60 40 之间。
10.权利要求7所述的粉末组合物，其中第一硅氧烷单元与第二硅氧烷单元的摩尔比约在23 77-40 60之间。
11.权利要求6-8中任一项所述的粉末组合物，其中R2和R3中至少一个以及R1选自环氧基、(甲基)丙基酰氧基、巯烷基、氨基烷基和含有以上基团中任一种的有机基团。
12.权利要求1-9中任一项所述的粉末组合物，其中粉末组合物是用于皮肤的化妆或护理的产品，其为胭脂、眼影、扑面粉、粉底、遮瑕霜、妆扮身体的产品、护理脸部的产品、护理身体的产品或防晒产品的形式。
全文摘要
本发明涉及用于化妆品用途的粉末组合物，其包含纺锤状颗粒以及填料和颜料和其他化妆品可接受的组分，所述纺锤状颗粒由具有交联聚硅氧烷结构的有机硅制备，且沿长轴L1的直径在约0.05微米到约20微米之间，沿短轴L2的直径在约0.03微米到约15微米之间，且L1/L2在约1.1到约3.3之间。
文档编号A61K8/04GK102365074SQ20098015861
公开日2012年2月29日 申请日期2009年3月27日 优先权日2009年3月27日
发明者川本真, 松藤慎一 申请人:莱雅公司