专利名称：用于改善皮肤表面状态的化妆品组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种能改善皮肤表面状态，优选地面部皮肤表面状态的组合物。本发明的组合物能更优选地减少皮肤上的可见和/或可触的褶皱，如皮肤上的小皱纹，或者甚至皮肤上的深皱纹。
背景技术：
在衰老过程中，皮肤结构和功能受到损害。观察到的主要临床征兆是与皮肤松弛 有关的皱纹和细纹的出现。本领域技术人员知道将紧肤剂应用于皮肤上便可立即校正这种 松弛。术语“紧肤剂”是指一种具有紧致效果的化合物，即通过这种紧致效果能够拉紧皮 肤，使皮肤光滑并能马上减少皱纹和细纹，或者甚至使它们消失。迄今为止，本领域技术人员知道了很多治疗皱纹的紧致剂的应用。可惜，这种紧致 剂的效果会在一天内消失，因为紧致膜会在面部所做出的表情中破裂。此外，这些紧致剂对 面部深皱纹的治疗效果不佳，且不能长时间维持该效果。因此，现在急需能够在一天内明显减少面部深皱纹、或者甚至疤痕的化妆品组合 物。
发明内容
本发明的目的正是要满足这种需求。特别地，本发明的目的是要提出一种新的化妆品组合物，从而获得一层能长时间 掩盖面部皱纹和缺陷的舒适沉淀。所以，本发明的主题是一种糊状化妆品组合物，该组合物包含在生理学上可接受 的介质、占组合物总重量至少10%的填充剂、一种有机硅聚酰胺嵌段共聚物(PSPA)和至少 一种起始熔点大于或等于50°C的蜡。另一方面，本发明的主题还是一种能改善皮肤表面状态，及优选地减少可见和/ 或可触的皮肤褶皱，如皮肤上的小皱纹的美容治疗方法，该方法包含至少一种应用方法，即 将至少一种本发明的组合物应用于上述有褶皱的皮肤上。本发明的方法能够有利地在皮肤上形成一层能长时间掩盖面部皱纹和缺陷的舒 适沉淀。本品也可以有效地治疗皮肤上的皱纹和细纹，及更有选地深皱纹。如以上所述内容，本发明的组合物是一种糊状组合物。所述术语“糊状物”在此是指一种具有可测粘度的组合物，与之相反的是化妆棒的 固体结构，其粘度不可测。本发明的组合物具有独特的流变学参数，包括屈服点、弹性模量和粘性模量。组合 物的变性屈服或屈服点τ C1压力是一种能促使组合物宏观流动的压力。正如实施例1所述 内容，例如在25°C时，通过采用哈克作用压力CS150流变仪进行压力下扫描从而确定变性 压力或屈服点τ 压力。
除此之外，还可在“线性粘弹性”区内测定该组合物的弹性模量和粘性模量，其压 力频率为1赫兹，如果测定中所用压力小于组合物的变性屈服压力时，则可确定该“线性粘 弹性”区。一般地，本发明组合物的特征在于其弹性模量大于5000帕，优选地大于10000 帕，及甚至更优选地大于20000帕，以及在粘性模量与弹性模量的给定比例下，其正切值 (δ)小于0.2(25°C，压力频率为1赫兹)。本发明组合物的屈服点大于50帕，优选地大于100帕，以及甚至更优选地大于500帕。为达到低于屈服点的作用压力，本发明组合物的粘度大于100000帕和优选地大 于 500000 帕。本发明组合物的粘度大于或等于5000帕，其剪切速率等于ΙΟ、—1，及优选地大于 10000帕和优选地小于10000000帕。25°C时，在压力下的锥-板结构中用HaakeRheostress RS 150仪器可以测定该粘度。至于其粘度，本发明的组合物表现了有利的可变形性、弹性和易处理性，使之能够 模拟皮肤、优选地模拟面部皮肤，从而能够有效地减少皮肤上的小皱纹。为达到本发明的目的，所述术语“可见和或可触的皮肤褶皱”是指皮肤衰老的征 兆，如皱纹、尤其是深皱纹、和细纹、以及痤疮印或水痘印和疤痕。所述术语“深皱纹”是指由于皮肤衰老而出现的皱纹，与之相反的“表情纹”本身 特别地是由面部皮肤下的肌肉收缩引起的。通过牵拉真皮深层的皮肤，压力所引起的表情 纹可能会凹陷，继而随着时间的推移形成深皱纹。本发明更优选地用于美容治疗皮肤皱纹、特别地皮肤深皱纹，优选地面部皮肤的 深皱纹。有机硅聚酰胺嵌段聚合物如以上所述内容，本发明的组合物包含至少一种有机硅聚酰胺嵌段聚合物，也就 是有机硅聚酰胺。在室温(25 °C )及大气压(760mmHg)条件下，本发明组合物的有机硅聚酰胺优选为 固体。为达到本发明的目的，所述术语“聚合物“是指一种包含至少2个重复单元，优选 地至少3个重复单元，和甚至更优选地10个重复单元的化合物。本发明组合物的有机硅聚酰胺可以是聚硅氧烷聚合物，例如专利文件 US-A-5, 874，069、US-A-5, 919，441、US-A-6, 051，216 和 US-A-5, 981，680 中所描述的内容。 按照本发明的要求，有机硅聚合物可以属于以下两大类(1)包含至少两个在聚合物链上的酰胺基的聚硅氧烷，和/或(2)包含至少两个在支链上的酰胺基的聚硅氧烷。A)在本发明的第一种实施方案中，有机硅聚酰胺为上述所确定的聚硅氧烷，其中 的酰胺单元在聚合物链上。更优选地，有机硅聚酰胺可以是包含至少一个与通式I相对应的单元的聚合物 其中1)当 G 代表-C (0) -NH-Y-NH-时，G ‘代表 C (0)，及当 G 代表-NH-C (0) -Y-C (0)-时， G'代表-NH-，2)R4、R5、R6和R7是相同或不同的，代表一个基团，该基团选自饱和或不饱和，C1至C4tl直链、支链或环烃基，该基团上包含一个或多个位于其链 上的氧、硫和/或氮原子，并且这些原子可能会由氟原子部分或全部取代。任选地由一个或多个C1至C4烷基所取代的C6至Cltl芳基，任选地包含一个或多个氧、硫和/或氮原子的聚硅氧烷链，3)X是相同或不同的，代表C1至C3tl直链或支链二烯基，该基团包含一个或多个位 于其链上的氧和/或氮原子， 4) Y是一种饱和或不饱和、Q至C5tl芳基烯基，烷基亚芳基，环烯基，亚芳基，或直链 或支链二价烯基，该基团包含一个或多个氧、硫和/或氮原子和/或带有以下其中一个原子 或原子团作为取代基氟、羟基、c3至C8环烷基X1至C4tl烷基、C5至Cltl芳基、任选地由1至 3个C1至C3烷基所取代的苯基、C1至C3羟烷基和C1至C6氨烷基，或5) Y代表与下列通式相对应的基团， 其中T代表一个直链或支链、饱和或不饱和、C3至C24三价或四价烃基团，该烃基团任选 地由一个聚硅氧烷链所取代，并且包含一个或多个选自0、N及S的原子，或者T代表一个选 自N、P和Al的三价原子，以及R8代表一个直链或支链C1至C5tl烷基，或者一个聚硅氧烷链，其可能包含一个或多 个酯、酰胺、氨基甲酸乙酯、硫代氨甲酸酯、碳酰胺、硫脲和/或磺酰胺基团，该聚硅氧烷链 可以或没有与聚合物的其他链相连。6)n是2至500之间，优选地2至200之间的一个整数，以及m是50至1000之间， 优选地50至700之间，及甚至优选地50至200之间的一个整数。应该注意的是“m”与有机硅聚酰胺中硅的平均聚合程度相一致。在本发明的一种实施方案中，80%的聚合物R4，R5，R6和R7优选自甲基、乙基、苯基 和3，3，3_三氟丙基。在本发明的另一种实施方案中，80%的聚合物R4，R5，R6和R7是甲基。按照本发明的内容，Y可以代表各种不同的二价基团，也可任选地包含一个或两个能任意地与聚合物或共聚物的其他单元形成键的原子价。优选地，Y代表的基团选自 a) C1至C2tl直链，优选地C1至Cltl烯基，b)可能包含环与非共轭不饱和的C3tl至C56支链烯基，c) C5-C6 环烯基，d)任选地由一个或多个C1至C4tl烷基所取代的亚苯基，e)包含1至5个酰胺基的C1至C2tl烯基，f)包含一个或多个取代基的C1至C2tl烯基，该取代基选自羟基、C3至C8环烷烃、Q 至C3羟烷基及C1至C6烷基胺基团，和g)聚硅氧烷公式链 其中，R4、R5、R6、R7、T和m的含义如以上所定义。B)在第二种实施方案中，适用于本发明的有机硅聚酰胺可以是包含至少一个与通 式(II)相对应的单元的聚合物
(II)其中R4与R6是相同或不同的，含义如上述通式(I)中所定义，Rltl代表如上述R4和R6中所定义的基团，或者代表式-X-G" -R12基团，其中X的含义如上述通式(I)所定义，R12代表一个氢原子或一个饱和或不饱和、C1至C5tl直链、支链或环烃基，该烃基任选地包含一个或多个选自0、S和N的在其链上的原子，其原子任选地由 一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基、或一个苯基所替代，该苯基任选地由一个或多 个(^至(；烷基所替代，及G “代表-C (0) NH-和-HN-C (0)-；-R11代表公式-X-G" -R12基团，其中X，G"和R12的含义如上述所确定，Hi1是50至998之间的一个整数，和-m2是2至500之间的一个整数。应该注意的是“m/’与有机硅聚酰胺中硅的平均聚合程度相一致。按照本发明的内容，有机硅聚酰胺可以是一种均聚物，即一种包含许多相同的单 元，优选地式(I)或式(II)的单元的聚合物。按照本发明的内容，也可以使用一种衍生自包含式(I)中许多不同单元的共聚物 的聚合物，即在聚合物中的R4、R5> R6> R7> X、G、Y、m和η中，至少其中一项在其中一个单元 中是不同的。该共聚物也可以衍生于式(II)的许多不同单元中，在共聚物中的R4、R6、R1(i、 R11^m1和叫中，至少其中一项在至少其中一个单元中是不同的。还可以使用包含至少一个式(I)的单元和至少一个式(II)的单元的聚合物，其中 式(I)与式(II)的单元可以相同或不同。在本发明的另一种实施方案中，还可以使用包含至少一个烃基单元的有机硅聚酰 胺，该烃基单元包含两个能确定氢相互作用的基团，其基团选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸 酯、硫代氨甲酸酯、碳酰胺、氨基甲酸乙酯、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，及其混合物。该共聚物可以是嵌段聚合物或接枝聚合物。在式(I)和(II)中，代表X或Y的烯基团可以任选地包含至少一个位于其烯基上 的下列组分1) 1至5个酰胺、碳酰胺、氨基甲酸乙酯或氨基甲酸酯基团，2) 一个C5或C6环烷基，和3) 一个任选地由1到3个相同或不同的C1至C3烷基所代替的亚苯基。在式(I)和(II)中，烯基也可以由至少一个选自基团的组分取代，该基团包含一个羟基，一个C3至C8环烷基，1至3个C1至C4tl烷基，一个任选地由1至3个C1至C3烷基所取代的苯基，一个C1至C3羟烷基，及一个C1至C6氨烷基。在式(I)中，Y也可以代表 其中，R8代表一个聚硅氧烷链和T代表一个式基团
其中，a、b和c是1至10之间的独立整数，以及R13是一个氢原子或如上述R4，R5， R6和R7中所定义的基团。在式(I)和(II)中，R4、R5、R6和R7优选地独立代表一个直链或支链C1至C40烷 基，优选地一个CH3、C2H5、n-C3H7或者异丙基，一个聚硅氧烷链或一个任选地由1至3个甲基 或乙基所取代的苯基。如以上所述内容，该聚合物可以包含式⑴或(II)中相同或不同的单元。因而，该聚合物可以是一种包含式(I)或(II)中许多不同长度的单元的聚酰胺， 或者一种与式(III)相对应的聚酰胺
(ΠΙ)其中，X、Y、η和R4-R7的含义如上所述。Hi1和m2互不相同，选自1至1000之间的 范围，以及P是2至300之间的一个整数。在这个式中，为了形成一种嵌段共聚物或随机共聚物或交替共聚物，可以对单元 进行结构化处理。在该共聚物中，该单元不仅具有不同的长度，而且具有不同的化学结构， 例如具有不同的Y基团。在这种情况下，该聚合物可以与式(IV)相对应
(IV)其中，R4至R7a, Y, Hi1^m2, η ^P ρ的含义如上所述，不同于Y的Y1却选自Y中所定 义的基团。如之前所述内容，为了形成一种嵌段共聚物或随机共聚物或交替共聚物，可以对 单元进行结构化处理。在本发明的第一种实施方案中，有机硅聚合物也可以衍生自一种接枝共聚物。所 以，包含有机硅单元的聚酰胺可以是接枝的、并可任选地与含有酰胺基的硅链相交联。可以 用三官能胺合成该聚合物。按照本发明的内容，如之前所述，该硅氧烷单元可以在该聚合物的主链中，但是也可以在支链或吊链上。在主链中，该硅氧烷单元是以上述片段形式存在的。在吊链或支链 中，该硅氧烷单元可以独立地或以片段的形式存在。在本发明的另一种实施方案中，可以使用的是一种有机硅聚酰胺共聚物和烃基聚 酰胺共聚物，或者一种包含式(I)或(II)的单元和烃基聚酰胺单元的共聚物。在这种情况 下，该有机硅聚酰胺单元可以位于烃基聚酰胺的末端。有利地，该组合物包含至少一种聚酰胺/聚二甲基硅氧烷聚合物，优选地一种包 含m指数的通式(I)中的聚合物，该指数m的值在10至500之间，优选地在10至300之 间。聚合程度为15、100、150和250的有机硅聚酰胺最具有特别优选性，以及优选地聚合程 度(DP)为100的有机硅聚酰胺。
优选地，式(I)中有机硅聚酰胺的重均分子量在10000至500000g/mol之间。再次优选地，X和Y独立地代表一个选自直链C1至C2tl，优选地C1至Cltl，烷基基团。可以例举的可用的聚合物是按照专利文件US-A-5，981，680中实施例1至3的要 求获得的其中一种有机硅聚酰胺，如Dow Corning公司以DC 2-8179为参照出售的产品。聚二甲基硅氧烷(DP = 100)和聚酰胺的嵌段共聚物最具有优选地适用性。该共 聚物的INCI名称为尼龙611/ 二甲硅油共聚物，并在DC 2-8179有机硅聚酰胺的参照下得 到销售。该聚合物符合下列式 其中，η可能等于15、100、150和250，及优选地等于100，和R、R'及R〃代表饱和焼基。—般地，在本发明的组合物中，有机硅聚酰胺的含量占该组合物总重量的0. 至 15%之间，及更优选地0. 5%至10%之间。如上所述，本发明的组合物可进一步包含至少一种、及优选地多种填充剂。填充剂所述术语“填充剂”应该理解为无机或有机的、无色或白色的颗粒，该颗粒不溶于 该组合物的介质，不会受到该组合物生产时温度的影响，并且不会着色于该组合物。不管其结晶学形式(如片形、立方体形、六角形、斜方晶等)，该填充剂可以具有 任何形状，小板状、球状、纤维状、半球形或椭圆形。可以例举的填充剂有滑石粉、云母、二氧化硅、高岭土、聚-β-丙氨酸粉末与聚乙 烯粉末、四氟乙烯聚合物(Teflorr )粉末、月桂酰基赖氨酸、淀粉、一氮化硼、中空聚合物
微球如聚偏二氯乙烯/丙烯腈微球，如Expancel (Nobel Industrie)、丙烯酸共聚物、硅
树脂微珠(如Toshiba公司的Tospearls )、聚硅氧烷弹性体颗粒、沉淀的碳酸钙、碳酸
镁、碳酸氢镁、羟磷灰石、硫酸钡、氧化铝、聚氨酯粉末、复合填充剂、中空二氧化硅微球和玻 璃或陶瓷微胶囊。如上所述，本发明的组合物可以包含纤维，优选地至少占组合物总重量的5 %的纤维。所述术语“纤维”应该理解为长度为L和直径为D的物体，其中L大于D，及优选地 远远大于D，D是纤维横截面内切圆的直径。特别地，L/D的比例(或形状因子)选自3.5 至2500范围之间，优选地在5至500范围之间，及更优选地在5至150范围之间。本发明的组合物中所用的纤维可以是合成或天然的、无机或有机来源的纤维，以 及柔性或刚性纤维。该纤维可长可短，可以是单独的或组合的，如辫形。根据本发明所预想 的特定用途，该纤维可具有任何形状，并且优选具有圆形或多边形(正方形、六角形或八角 形)的横切面。优选地，其末端为钝的和/或抛光的形式以避免伤害。特别地，本发明的纤维优选地具有一个圆形横切面。
优选地，纤维的长度在1 μ m至IOmm之间，更优选地在0. Imm至5mm之间，及更优 选地在0. Imm至3mm之间。其横切面可以在直径为2nm至500 μ m之间，优选地在IOOnm至 ΙΟΟμπι之间。纤维的重量通常以登尼尔或分特数(decitex)来表示。该纤维可以是纺织品生产中所用的纤维，及优选地蚕丝纤维、棉纤维、羊毛纤维、 亚麻纤维、提取自如木材、植物或藻类的纤维素纤维、聚酰胺纤维(Nylon ，尤其是名为尼 龙6 =聚酰胺6 ；尼龙6，6或尼龙66 =聚酰胺6，6 ；尼龙12 =聚酰胺12的纤维)、人造 丝纤维、粘胶纤维、醋酸纤维，优选地人造丝醋酸纤维、纤维素醋酸纤维或蚕丝醋酸纤维、 聚对苯二甲酰对苯二胺纤维、丙烯酸聚合物纤维，优选地聚甲基丙烯酸甲酯纤维或聚甲基 丙烯酸2-羟基乙酯纤维、聚烯烃纤维，及优选地聚乙烯或聚丙烯纤维、玻璃纤维、二氧化 硅纤维、碳纤维，优选地石墨碳纤维、聚四氟乙烯(如Teflon )纤维、不溶性胶原纤维、聚 酯纤维、聚氯乙烯纤维或聚偏二氯乙烯纤维、聚乙烯醇纤维、聚乙烯腈纤维、壳聚糖纤维、 聚氨酯纤维、邻苯二甲酸聚乙烯酯及源自如上所述聚合物的共混物纤维，例如三叶聚酰胺 (trilobedpolyamide) /聚酯纤维，及以上纤维的混合物。也可以使用手术中所用的纤维，如用羟基乙酸和羧基乙酸内酯制备的可吸收性合 成纤维(强生公司的Monocryl)；乳酸/羟基乙酸共聚物型可吸收性合成纤维(强生公司 的Vicryl)；对苯聚酯纤维(强生公司的Ethibond)和不锈钢线(强生公司的Acier)而且，这些纤维可以是经过或未经过表面处理过的，和包覆或未包覆的。本发明所 用的包覆纤维中，可以例举的有具有抗静电效果的硫化铜包覆的聚酰胺纤维(如Rhodia 公司的R-STAT纤维)或用另一种聚合物包覆的纤维、从而能对该纤维进行特殊组织处理 (特殊的表面处理)或者一种能产生颜色或全息图效果的表面处理(如Sildorex公司的 Lurex 纤维)。本发明的组合物所用的纤维优选自聚酰胺纤维、纤维素纤维和聚乙烯纤维，及其 混合物。该纤维的长度在0. 1至5mm之间，优选地在0. 25至1. 6mm之间，以及其平均直径 在5至50 μ m之间。最具优选适用性的纤维选自尼龙6 (或聚酰胺6)，尼龙6，6或尼龙66 (或聚酰胺 6,6)和尼龙12 (或聚酰胺12)纤维，及其混合物。优选地，可以使用Etablissements P. Bonte公司出售的名为聚酰胺 0. 9DtexO. 3mm(INCI名称尼龙6，6)的聚酰胺纤维，该纤维的平均直径为6 μ m，重量约 为0. 9dtex,并且其长度在0. 3mm至3mm之间，或者使用LCW公司出售的名为Fiberlon 931-D1-S的聚酰胺纤维，该纤维纱织数约为0. 9dtex及其长度约为0. 3mm。还可以使用Utexbel 公司出售的名为Polyamide brillante trilob6e (INCI 名称尼龙-66)的尼龙-66 纤维，其纱织数约为2dtex及其长度约为0. 3mm。还可以使用平均直径为50 μ m、长度在0.5mm至6mm之间的纤维素(或人造丝)纤维，如Claremont Flock公司出售的名为天然人造丝纤维屑RC1BE-N003-M04的产品。还可 使用如Mini Fibers公司出售的名为Shurt Stuff 13 099F的聚乙烯纤维。最优选地适用于本发明的填充剂选自-多孔硅微粒，如Miyoshi公司的硅珠SB150 andSB700 ，其平均粒度为5微米； Asahi Glass 公司的 Sunspheres Series-H，如 Sunspheres H33 、H51 < 和 H53 ，其粒度分 别为3、5和5微米；-聚四氟乙烯(PTEE)粉末，如Clariant公司出售的平均粒度为8微米的 PTFECeridust 9205F ；-硅树脂粉末，如GESilicone公司出售的平均粒度为4. 5微米的Tospearl 145A 硅树脂；-中空半球形硅酮颗粒，如TakemotoOil and Fat公司的NLK 500, NLK 506和 NLK510 ；-丙烯酸共聚物粉末，优选地聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)粉末，如NihonJunyoki公 司以PMMAparticles Jurymer MBI 商品名出售的平均粒度为8微米的产品，Wacker公司 出售的商品名为Covabead LH85 的PMMA球体，及以Expancel 为商品名出售的偏二氯乙 烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯膨胀的微球体。-聚乙烯粉末，特别地包含至少一种乙烯/丙烯酸共聚物，并优选地由乙烯/丙烯 酸共聚物组成，如Sumitomo公司以AC540 聚乙烯颗粒或Flobeads EA 209 颗粒为商品名 出售的平均粒度为10微米的产品；-交联的弹性有机聚硅氧烷粉末，该粉末用硅树脂、优选地用硅倍半氧烷树脂包 覆，如专利文件US 5，538，793中所述内容。该弹性体粉末优选地是由Shin Etsu公司以 KSP-100 、KSP-101 、KSP-102 、KSP-103 、KSP-104 和 KSP-105 为商品名出售的。-交联聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的混合物，如ShinEtsu公司出售的商 品名为KSG-6 和KSG-16 的产品；-滑石粉/二氧化钛/氧化铝/ 二氧化硅复合粉末，如Catalyst&Chemicals公司 出售的商品名为Coverleaf AR-80i 的产品；-聚酰胺(Nylon )粉末，如Atofina公司出售的平均粒度为10微米的Orgasol 型尼龙12颗粒；-膨胀粉末如中空微球体，及优选地衍生自偏二氯乙烯、丙烯腈和异丁烯酸三聚物 的微球体，例如Kemanord Plast公司以551 DE 12 (粒度约为12 μ m、且密度为40kg/m3)、 551 DE 20 (粒度约为30μπκ且密度为65kg/m3)和551 DE 50(粒度约为40 μ m)为参 照出售的商品名为Expancel 的产品；-Matsumoto公司出售的商品名为Micropearl F 80 ED 的微球体；-天然有机材料粉末，如淀粉粉末、优选地交联或非交联玉米、小麦或大米淀粉粉 末，如辛烯基琥珀酸酐交联的淀粉粉末，及优选地National Starch公司出售的商品名为 Dry-Flo 的产品；
_及其混合物。在本发明的一种优选实施方案中，本发明的组合物包含至少一种填充剂，该填充剂选自二氧化硅、多孔硅微粒、硅树脂粉末、聚乙烯粉末、交联聚二甲基硅氧烷和聚二甲基 硅氧烷的共混物、和膨胀粉末，及其混合物。当然，所用填充剂的数量取决于预期效果，但是一般地其含量占该组合物总重量 的10%至65范围之间，优选地15%至50%范围之间，或者甚至20%至45%之间。起始熔点大于或等于50°C的蜡如上所述，本发明的组合物包含至少一种起始熔点大于或等于50°C的蜡，及优选 地至少一种起始熔点大于或等于65°C的蜡。在本发明申请中，所述术语“起始熔点”是指蜡开始熔化时的温度。可以通过 DTA(差示热分析)法定义该温度，从而得到该蜡的热解曲线(或熔解曲线)。该起始熔点 相当于热解曲线斜率出现明显变化时的温度。熔点本身代表该热解曲线的最低点。更优选地，该蜡可选自巴西棕榈蜡、某些聚乙烯蜡及某些微晶蜡，如Paramelt公 司出售的商品名为Microwax 、优选地商品名为Microwax HW 的产品。本发明的组合物中该蜡的含量占该组合物总重量的至少3%。本发明的组合物中蜡的含量更有选地占该组合物总重量的3%至30%之间，及更 优选地5%至15%之间。为了有效地加入蜡和填充剂，可以在螺杆混炼-挤出机上优选地 制备该组合物或进行至少一个制备步骤，优选地制备油相或进行一个油相的制备步骤，该 挤出机的温度梯度在100°C to 20°C之间。特别优选地是在螺杆混炼-挤出机上混合填充 齐U、蜡和至少一种油，该挤出机的温度梯度在100°C至20°C之间。该制备方法优选地在专利 申请文件EP 1005856、EP 1005857和EP 1013267中有所描述。干扰颗粒本发明的组合物也可以优选地包含干扰颗粒，如小珠光剂或干涉颜料。这是因为这些干扰颗粒可以共同给皮肤带来一种互补效果，使得涂有一层本发明 组合物的皮肤变亮、变均勻，或者甚至掩盖皮肤缺陷。因而，该干扰颗粒的存在优选地强化 了本发明的组合物对皮肤表面状态的视觉改善效果。优选地，本发明的干扰颗粒联合上述填充剂可以在自然肤色的皮肤上产生一种很 好的透明效果，以至于皮肤上的最终效果将基本没有、或者甚至完全没有任何效果。为达到本发明的目的，所述术语“干扰颗粒”是指一种具有多层结构的颗粒，该颗 粒通过干扰光线能产生一种彩色效应，该效应能按照各层的性质进行不同的分散和扩散。 所以，随着观察角度及光线入射的不同，这些颗粒的颜色也就不同。该彩色效应与该颗粒的 多层结构有关，并且衍生于薄膜光学的物理定律，如Pearl LustrePigments-物理原则、特 性、应用 R. Maisch, M. ffeigand. Verlag Moderne Industrie 中所描述的内容。为达到本发明的目的，所述术语“一种多层结构”均指一种衍生自单层包覆的基底 物质的结构，或者一种衍生自至少双层或甚至许多连续层包覆的基底物质的结构。所以，该多层结构包含一层或者甚至至少两层，任选地独立存在的各层都是由至 少一种选自基团的物质构成，该基团是由以下物质组成的MgF2、CeF3、ZnS、ZnSe、Si、Si02、 Ge、Te、Fe203> Pt、Na、A1203> MgO> Y2O3> S203> SiO、HfO2^ ZrO2> CeO2> Nb2O5^ Ta2O5^ Ti02、Ag、Al、 Au、Cu、Rb、Ti、Ta、W、Zn、MoS2、冰晶石、合金、聚合物及其混合物。
一般地，该多层结构是一种无机结构。更优选地，本发明的干扰颗粒可以是干涉颜料或珠光剂。本发明的干扰颗粒的体积-平均粒度一般小于40 μ m,优选地在0. 5至40 μ m之 间，更优选地小于30 μ m,更有选地小于20 μ m。众所周知的是，该干扰颗粒的选择方法使得该颗粒符合本发明所需要的填充要 求。一般地，该干扰颗粒的数量足以获得一种均质的色彩效果，同时，又能保持皮肤和/或 嘴唇的自然肤色。珠光剂最优选地适用于本发明。 珠光剂所述术语“珠光剂”应该理解为任何形状的珠光色颗粒，特别地是由某些软体动物 在其外壳中产生的颗粒，或者合成的颗粒。天然或合成的珠光剂可以是单层或多层的，尤其是以云母为基础的天然底物所优 选生成的珠光剂，该珠光剂由一层或多层金属氧化物包覆。所以，该珠光剂可选自白色珠光剂，如涂有肽或氯化氧铋的云母、彩色珠光剂，如 涂有氧化铁、铁蓝、三氧化二铬或者上述类型的有机颜料的钛云母、也可以是以氯化氧铋为 基础的珠光剂。该珠光剂可以优选自云母/氧化锡/氧化钛珠光剂，如Merck公司出售的商品名 为Timiron Silk Blue 、Timiron Silk Red 、Timiron Silk Green 、Timiron Silk Gold 和Timiron Super Silk 的产品，及云母/氧化铁/氧化钛珠光剂，如Engelhard公司出售 的商品名为 Flamenco Satin Blue 、Flamenco Satin Red 禾P Flamenco Satin Violet 的产品，及其混合物。在本发明的组合物中，珠光剂的存在量占该组合物总重量的0. 至50%之间， 优选地0. 至40%之间，及优选地0. 至30%之间。更优选地，该珠光剂在该组合物中的含量占组合物总重量的0. 至15%之间， 更优选地0. 至7%之间，及更优选地0. 至5%之间。除了上述化合物之外，本发明的组合物还可以包含其他有机颜料或染料，或者具 有特殊视觉效果的有机材料。在本发明的组合物中，这些补充材料的含量占组合物总重量的0. 至15%之 间，优选地0.5%至12%之间，及优选地至10%之间。具有饩彩和/或视觉效果的材料所述术语“染料”应该理解为一般地有机化合物，该化合物溶于脂质(如油)或含 水酒精相中。脂溶性染料可选自苏丹红，DC红色17号，DC绿色6号，β -胡萝卜素，苏丹棕，DC 黄色11号，DC紫色2号，DC橙色5号和喹啉黄。水溶性染料有，例如甜菜汁和亚甲蓝。所述术语“颜料”应该理解为具有任何形状的无机或有机的、白色或彩色的颗粒， 该颗粒不溶于、且着色于该组合物。可以例举的无机颜料有任选地经过表面处理的二氧化钛、氧化锆或者氧化铈 和氧化锌、(黑色、黄色或红色)氧化铁或三氧化二铬，如Sunpuro公司以PFX 5Sunpuro Yellow和Sunpuro Red iron oxide为参考出售的产品、锰紫、群青蓝、氢氧化铬和铁蓝、金属粉末如铝粉和铜粉。该颜料还可选自金属氧化物的纳米颜料，如二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆或氧化铈，及其混合物。所述术语“纳米颜料”是指平均粒度在Inm至500nm之 间，及优选地在IOnm至IOOnm之间的颜料。可提及的有机颜料有碳黑、D&C颜料和色淀，优选地以胭脂虫洋红、钡、锶、钙和铝 为基础的色淀。具有特殊视觉效果的材料视觉效果不同于传统上简单的色彩效果，即由常规着色剂如单色颜料产生的统 一且稳定的效果。为达到本发明的目的，所述术语“稳定的”是指颜色不会随着观察角度或 温度的变化而变化的效果。例如能产生这种效果的物质可选自金属光色颗粒、视角闪色着色剂、分散颜料、 热变色剂和荧光增白剂。本发明所用的金属光色颗粒优选自至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒，包含一种单质或多质的、有机或无机的底物的颗粒，该颗粒由至少一层金属光层 至少部分包覆，该金属光层包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物，和上述颗粒的混合物。可提及的存在于上述颗粒的金属有，例如Ag、Au、Cu，、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、 Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se、及其混合物或合金。优选的金属是Ag、Au、Cu、Al、Zn、 Ni、Mo和Cr、及其混合物或合金(如青铜和黄铜)。所述术语“金属衍生物”是指任何衍生自金属的化合物，优选氧化物、氟化物、氯化 物和硫化物。可以例举的颗粒有铝颗粒，如Siberline公司出售的商品名为Starbrite 1200 EAC 的产品和Eckart公司出售的商品名为Metalure 的产品。还可提及的有铜金属粉末或合金混合物粉末，例如Radium Bronze公司以2844为 参照出售的产品，金属颜料，如铝或青铜，例如Eckart公司出售的名为Rotosafe 700的产 品，Eckart公司出售的名为Visionaire Bright Silver的硅包覆铝颗粒和金属合金颗粒， 例如Eckart公司出售的名为Visionaire Bright Natural Gold的硅包覆青铜(铜和锌合 金)粉末。本发明所要求的复合颜料特别地由颗粒组成，该颗粒包含一个无机核，至少一个涂敷层，该涂敷层由至少一种有机着色剂至少部分涂敷。至少有一种粘合剂会优选地参与有机着色剂对无机核的着色。该粘合剂优选地在 没有形成共价键时发生作用。该复合颜料的颗粒可以有各种不同的形状。该颗粒优选地为小板状或小球状、优 选的球状，还可以是中空或实心型。所述术语“小板状”是指最大尺寸与厚度之间比例大于 或等于5的颗粒。本发明的复合颜料的比表面积在1和1000m2/g之间，优选地约在10和600m2/g之 间，及优选地约在20和400m2/g之间。该比表面积是通过BET法测定的数值。在本发明的一种优选实施方案中，该无机核是一种氧化钛。
最优选地适合作为无机核的有氧化钛，优选地二氧化钛TiO2、氧化铁，优选地三氧 化二铁Fe2O3、氧化铈、氧化锌和氧化铝、及硅酸盐，优选地铝硅酸盐和硼硅酸盐。有机着色剂包含，例如选自下列化合物及其混合物的有机颜料胭脂虫洋红，偶氮、蒽醌、靛蓝、氧杂蒽、嵌二萘、喹啉、三苯甲烷或荧烷染料，不溶性有机钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶或钛盐或酸性染料色淀如偶氮、蒽醌、靛蓝、 氧杂蒽、嵌二萘、喹啉、三苯甲烷或荧烷染料，这些染料能组成至少一种羧基或硫酸基团。
可特别例举的有机颜料有以下名称D&C蓝色4号，D&C棕色1号，D&C绿色5号， D&C绿色6号，D&C橙色4号，D&C橙色5号，D&C橙色10号，D&C橙色11号，D&C红色6号， D&C红色7号，D&C红色17号，D&C红色21号，D&C红色22号，D&C红色27号，D&C红色28 号，D&C红色30号，D&C红色31号，D&C红色33号，D&C红色34号，D&C红色36号，D&C紫 色2号，D&C黄色7号，D&C黄色8号，D&C黄色10号，D&C黄色11号，FD&C蓝色1号，FD&C 绿色3号，FD&C红色40号，FD&C黄色5号及FD&C黄色6号。在本发明的一种优选实施方案中使用了 D&C红色7号有机颜料。在本发明的另一种实施方案中使用了 D&C红色28号有机颜料。在本发明的另一种优选实施方案中使用了 FD&C黄色5号有机颜料。在本发明的另一种优选实施方案中使用了有机FD&C蓝色1号铝色淀。在本发明的另一种实施方案中使用了有机FD&C黄色5号铝色淀。在本发明的另一种优选实施方案中，有机粘合剂是一种聚甲基氢硅氧烷。可特别例举的复合颜料由以下物质组成二氧化钛(CI77891)，FD&C蓝色铝色淀(CI42090)和聚甲基氢硅氧烷 (58. 1/40. 7/1. 2)二氧化钛(CI77891)，D&C红色7号(CI15850)和聚甲基氢硅氧烷 (65. 8/32. 9/1. 3)二氧化钛(CI77891)，D&C红色28号(CI45410)和聚甲基氢硅氧烷 (65. 8/32. 9/1. 3)二氧化钛(CI77891)，FD&C黄色5号铝色淀(Cl 191140)和聚甲基氢硅氧烷 (65. 8/32. 9/1. 3)在另一个实施方案中，适用于本发明的复合颜料也可以由一个无机核组成，至少 一种有机或无机着色剂分散在该无机核中，例如Suzuki或Ercolano型颜料。还可例举的适用于本发明的复合颜料有Miyoshikasei公司分销的名为PC_LS_14 或 PC-LS-19 的颜料，还有 Dolci-Colori 公司的 Rosso Er Colano 颜料。考虑中的颗粒也可以是包含一种玻璃底物的颗粒，例如Nippon Sheet Glass公司 出售的名为Microglass Metashine的产品。视角闪色着色剂可以选自，如多层干扰结构和液晶着色剂。本发明的组合物中所用的多层对称干扰结构有，例如以下结构A1/Si02/Al/Si02/ Al, Dupont De Nemours公司出售的具有该结构的颜料；Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr，Flex公司 出售的名为 Chromaflair 的具有该结构的颜料；MoS2/Si02/Al/Si02/MoS2 ；Fe203/Si02/Al/ Si02/Fe203 和 Fe203/Si02/Fe203/Si02/Fe203，BASF 公司出售的名为 Sicopearl 的具有该结构的颜料；MoS2/Si02/ 云母-氧化物 /Si02/MoS2 ；Fe203/Si02/ 云母-氧化物/Si02/Fe203 ；TiO2/ SiO2AiO2 和 Ti02/Al203/Ti02 ；Sn0/Ti02/Si02/Ti02/Sn0 ；Fe203/Si02/Fe203 ；SnO/ 云母 /TiO2/ Si02/Ti02/云母/SnO，Merck (Darmstadt)公司出售的名为Xirona的具有该结构的颜料。可 例举的颜料有Merck公司以Xirona Magic的名字出售的具有二氧化硅/氧化钛/氧化锡 结构的颜料，Merck公司以Xirona Indian Summer的名字出售的具有二氧化硅/棕氧化铁 结构的颜料和Merck公司以Xirona Carribean Blue的名字出售的具有二氧化硅/氧化钛 /云母/氧化锡结构的颜料。还可提及的有Shiseido公司的Infinite Colors颜料。按照 各个不同层的厚度和性质，可以得到不同的效果。所以，对于具有Fe203/Si02/Al/Si02/Fe203 结构的颜料来说，SiO2层的厚度在320至350nm之间时，颜色从绿-金色变成红-灰色；SiO2 层的厚度在380至400nm之间时，颜色从红色变成金色；SiO2层的厚度在410至420nm之间 时，颜色从紫色变成绿色；SiO2层的厚度在430至440nm之间时，颜色从铜色变成红色。具有聚合多层结构的颜料中，可例举的有3M公司出售的名为Color Glitter的颜 料。可以使用的液晶视角闪色颗粒包括Chenix公司出售的产品，还有Wacker公司出 售的商品名为HeliC0ne HC的产品。这些材料在该组合物中的含量占组合物总重量的20%至75%之间，优选地在 20%至50%之间。牛理学上可接警的介质如上所述，本发明的组合物包含一种生理学上可接受的介质，即一种可应用于人 体角蛋白材料的无毒介质，该介质外表美观、气味芳香、感觉舒适。本发明的组合物优选地包含至少一种液脂相，所述液脂相衍生自至少一种油。本发明的组合物中油相的含量一般占该组合物总重量的10%至70%之间，及优 选地20%至50%之间。在本发明的另一种实施方案中，本发明的组合物是以一种无水形式存在的。为达到本发明的目的，所述“无水组合物“是指水含量小于组合物总重量的2%， 或者甚至小于0. 5%的组合物，及优选地无水组合物。本发明的组合物所用的油中，可例举的有-动物来源的烃基油，如角鲨烷；一植物来源的羟基油，如液体脂肪酸甘油三酸酯，其脂肪酸可含有4至10个碳 原子，例如庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯，或者如葵花油、玉米油、大豆油、骨髓油、葡萄籽 油、芝麻籽油、榛子油、杏仁油、澳洲胡桃油、阿若拉油(arara oil)、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/ 癸酸甘油三酯，如Stearineries Dubois公司出售的产品或DynamitNobel公司出售的名 为Miglyol 810，812和818的产品，荷荷巴油及牛油树脂油；-合成酯与合成醚，优选脂肪酸的合成酯与合成醚，如式R1COOR2和R1OR2的油，其 中R1代表含有8至29个碳原子的脂肪酸残基，R2代表含有3至30个碳原子的支链或无支 链羟基链，例如鸭子尾脂腺(Purcellin)油、异壬酸异壬酯、十四烷酸异丙酯、2-棕榈酸异 辛酯、2-辛基十二烷醇硬脂酸酯、2-辛基十二醇芥酸酯、异硬脂醇异硬脂酸酯、羟化酯，例 如乳酸异硬脂酸酯，羟基硬脂酸辛酯，辛基十二醇羟基硬脂酸酯，二异硬脂醇苹果酸，三异 鲸蜡醇柠檬酸酯，脂肪醇庚酸盐，辛酸盐，癸酸盐，多元醇酯，丙二醇二辛酸酯，新戊二醇双庚酯，二甘醇二异壬酸酯和季戊四醇酯，例如季戊四醇四异硬脂酸酯；-无机来源或合成来源的直链或支链烃，例如挥发性或非挥发性液体石蜡，及其 衍生物，异十六烷，异十二烷，石油凝胶，聚葵烯，氢化聚异丁烯，例如Parl6am 油；-天然或合成的精油，例如桉树油，熏衣类油，薰衣草油，香根油，山苍子油，柠檬 油，檀香油，迷迭香油，洋甘菊油，欧洲薄荷油，肉豆蔻油，肉桂油，牛膝草油，草贡蒿油，橙 油，香叶醇油，杜松油和香柠檬油；-含有8至26个碳原子的脂肪醇，例如鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物(十六基硬脂 醇)，辛基十二烷醇，2- 丁基辛醇，2-异十六醇，2-十一烷基十五烷醇或油醇或亚麻醇；-部分羟基和/或硅基的氟油，例如专利文件JP-A-2-295912对此进行的描述；-硅油，如包含一个线性或循环性硅链的挥发性或非挥发性聚二甲基硅氧烷 (PDMSs)，其在室温条件下呈液态或糊状，优选环聚二甲基硅氧烷，例如环六硅氧烷和环五 硅氧烷；包含支链烃基、烷氧基或苯基或烷基的聚二甲基硅氧烷，硅酮链末端上的烷氧基或 苯基，这些基团包含2至24个碳原子；苯基硅，例如苯基环辛季铵，苯基二甲基硅油，苯基 三甲基硅烷联苯硅氧烷，二苯二甲基硅油，二苯甲基二苯三矽氧烷或2-苯乙基三甲基硅氧 基硅酸盐和聚甲基苯基硅氧烷；_及其混合物。上述油表中所述术语“烃基油”是指主要包含碳和氢原子和任选地酯、醚、氟、羧酸 和/或醇基的油。本发明的组合物可以包含一种挥发性油。为达到本发明的目的，术语“挥发性油”是指在常温和大气压下与角蛋白材料接触 后，在不到1小时内蒸发的油。本发明的挥发性油是指挥发性化妆油，其在室温条件下是液 体，并且在室温及大气压下其具有非零蒸汽压，其蒸汽压的范围特别地从0. 13帕到40000 中白(即从1(Γ3到300mmHg)，特别地是从1. 3帕到13000帕(即从0. 01到IOOmmHg)，及 更优选地从1. 3帕到1300帕(即从0. 01到IOmmHg)。可以例举的挥发性油尤其是含有2至6个硅原子的环形或线性硅酮，例如环六 硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十甲基四硅氧烷、丁基三硅氧烷和乙基三硅氧烷。还可使用的 有支链烃，如异十二烷，以及挥发性全氟烃类，如十二氟戊烷和十四氟己烷，3M公司出售的 商品名为PF 5050 和PF 506(l· 的产品，和全氟吗啉衍生物，如3M公司出售的商品名为PF 5052 的4-三氟甲基全氟吗啉。本发明的组合物中，油相的含量占该组合物总重量的0. 01%至50%之间，及优选 地0. 至30%之间。本发明组合物中的脂相还可以包含一种或多种固体脂质，该脂质优选自糊状化合 物和与上述蜡不同的蜡。蜡为达到本发明的目的，所用蜡是一种在室温条件(25°C )呈固态的亲脂化合物，其具有一种固/液可逆变化的状态，熔点约高于45°C (用DSC测定)，和优选地高于50°C及可 以达到200°C。固态时，该蜡含有一种各向异性结晶结构。适用于本发明的蜡一般用于美容和皮肤病领域；该蜡可以是烃基、硅基和/或氟 蜡，任选地包含酯或羟基功能。
本发明的组合物可用的蜡中，可以例举的有如无机蜡，例如微晶蜡、石蜡、石 油凝胶、地蜡、褐煤蜡、动物来源的蜡如蜂蜡、羊毛脂蜡及其衍生物；植物来源的蜡如小 烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、日本蜡、可可脂、软木纤维蜡或甘蔗蜡；25°C时呈固态的氢化油； 25°C时呈固态的脂肪酯和甘油酯；合成蜡如聚乙烯蜡和Fischer-Tropsch合成的蜡；硅 蜡；及其混合物。糊状化合物本发明的组合物可以包含一种不同于上述烃基化合物的糊状化合物。例如该化 合物可选自聚合或非聚合的硅酮化合物和聚合或非聚合的氟化合物。除了上述化合物之外，本发明的组合物还可包含至少一种结构剂，该结构剂选自 半结晶聚合物、亲脂胶凝剂及其混合物。所以，在本发明的一个实施方案中，本发明的组合物可以包含至少一种胶凝剂。本 发明的组合物中所采用的胶凝剂可以是聚合或分子形式的、有机或无机的亲脂胶凝剂。
可提及的无机亲脂胶凝剂是任选地改性粘土，例如用C10至C22氯化铵改性的锂 蒙脱石，如用二甲基双十八烷基氯化铵改性的锂蒙脱石，如=Elementis公司出售的商品 名为 Bentone 38V 的产品。还可提及的有任选地受到疏水表面处理的烟雾硅胶，其粒度小于1 μ m。例如Degussa公司以Aerosil R812 为参照出售的产品，以及Cabot以
Cab-O-Sil TS-530 为参照出售的产品，-Degussa 公司以 Aerosil R972 及 Aerosil R974 为参考出售的产品，以及 Cabot 以 Cab-O-Sil TS-610 及 Cab-O-Sil TS-720 为参考出售的产品。疏水化的烟雾硅胶特别具有纳米-微米级的粒度，如其约5至200纳米。本发明的组合物也可包含任何常用的化妆品组分，其组分优选自抗氧化剂、芳香 齐U、防腐剂、中和剂、表面活性剂、遮光剂、甜味剂、维生素、湿润剂和润肤剂，及其混合物。在本发明的一种优选实施方案中，本发明的组合物可以包含至少一种活性剂。活件剂本发明可使用很多不同的活性剂。该活性剂可优选自脱屑剂；抗糖化剂；NO-合酶抑制剂；真皮或表皮大分子的合成 促进剂和/或其降解预防剂；成纤维细胞和/或角质形成细胞的增殖促进剂；角质形成细 胞分化的促进剂或降低剂；舒缓剂和/或皮肤舒张剂；自由基清除剂；及其混合物。在本发明的另一种优选实施方案中，该活性剂是一种抗衰老活性剂，即对至少一 种皮肤衰老征兆具有至少一种预防和/或治疗效果的活性剂。该化合物是作用于表皮或真 皮的活性剂。本发明的组合物所采用的抗皱纹活性剂有视黄醇及其衍生物，如棕榈酸视黄酯； 维生素C及其衍生物，如维生素C磷酸酯镁和維他命C糖苷；腺苷及其衍生物，优选地非磷 酸衍生物；维生素E及其衍生物，如醋酸维生素E ；烟酸及其前体，如烟酸胺；辅酶QlO ；谷胱 甘肽及其前体，如L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸；C-糖苷化合物及其衍生物，优选地专利申请 WO 02/051828中对此进行的描述；植物提取物，及优选地海茴香提取物和橄榄叶提取物， 和植物蛋白及其水解物，如大米或大豆蛋白水解物；藻提取物及优选地昆布提取物；细菌浸液；皂甙元，如薯蓣皂苷元和薯蓣属植物提取物，优选地包含薯蓣属植物的野生薯芋提取 物；α -羟基酸；β -羟基酸，如水杨酸和5-η-辛酰基水杨酸；寡肽和假二肽及其酰基衍生 物，优选地{2-[乙酰基(3-三氟甲苯基)氨基]-3-甲基丁酰胺}乙酸和Sederma公司出 售的商品名为Matrixyl 500及Matrixyl 3000的脂肽；番茄紅素；锰盐和镁盐，优选地葡 萄酸盐；及其混合物。还可提及的维生素，如维生素Β3或ΡΡ、Β5、E和Kl。最优选地适用于本发明的活性剂中，可特别例举的有棕榈酸视黄酯、维生素Ε、醋 酸维生素Ε、番茄红素和Sederma公司出售的商品名为Matrixyl 500及Matrixyl3000的脂 肽，和C-糖苷衍生物，以及优选地C- β -D-木吡喃糖苷-2-羟基丙烷。优选地，抗衰老活性剂选自腺苷及其衍生物，维生素C及其衍生物，和C-糖苷及其 衍生物，如C- α -D-木吡喃糖苷-2-羟基丙烷。该活性剂还可以是作用于油性皮肤上的活性剂。 本发明中所述术语“油性皮肤的活性剂”是指一种独立地具有生物活性的化合物， 即该化合物不需要外源活性剂的激活。其生物活性可以优选地是-一种优选地作用于粉刺的脱屑活性，和/或-一种优选地作用于痤疮丙酸杆菌的抗微生物活性，和/或-一种镇静或消炎活性，和/或-一种皮脂调节活性，和/或-一种抗氧化活性，优选地能预防角鲨烯氧化及粉刺的形成，和/或-一种愈合活性，和/或-一种收敛活性。所以，本发明的组合物所采用的相应活性剂中，可特别例举的有脱屑剂、抗微生物 剂、镇静剂、抗炎剂、皮脂调节剂和抗氧化剂，及其混合物。所述术语“皮脂调节剂或抗皮脂溢剂”优选地是指皮脂腺活力调节剂。该调节剂 可优选地是维A酸、锌盐、铜盐或铝盐、苯二甲酰亚氨基过氧己酸、Sasol公司出售的商品名 为Cosmacol ECI的三(C12-C13)烷基柠檬酸盐；Sasol公司出售的商品名为Cosmacol ECL 的三(C14-C15)烷基柠檬酸盐或者10-羟基癸酸。所述术语“抗微生物活性剂”是指能有效作用于油性皮肤的特殊菌群(如痤疮丙 酸杆菌)上的活性剂。这些效果可以是杀菌或破坏细菌粘附，即预防和/或降低微生物的附着，或者有 效地作用于细菌生物被膜，从而预防细菌繁殖。可例举的脱屑剂更优选地是β _羟基酸，乳酸，酒石酸，苹果酸或扁桃酸；N-(2-羟 乙基)哌嗪-N-(2-乙烷磺酸)(HEPES)；槐提取物；蜂蜜；N-乙酰葡糖胺；甲基甘氨酸双乙 酸钠，及其混合物。可采用的镇静剂优选自玫瑰提取物、丁香提取物、葡聚糖如Vincience公司的 Modulene 、薄荷提取物如Silab公司的Calmiskin 、睡莲提取物和棕榈酰脯氨酸钠的混合 物，如S印pic公司的S印picalm VG 、茴香籽衍生物、牡丹提取物和/或白花蒿素提取物， 及其混合物。所述术语“抗氧化剂”是指能预防角鲨烯氧化及粉刺的形成的活性剂。可特别提及的有维生素E和维生素E酯，优选地醋酸维生素E、BHT及BHA。
当然，活性剂的含量取决于该活性剂的性质及预期效果，但是上述活性剂的含量 一般占该组合物总重量的0.01%至10%之间，优选地0. 至5%之间。当然，本领域技术人员将会注意选择可选的添加成分和/或其数量，这样本发明 组合物的有利特性就不会或基本不会受到额外添加物的有害影响。有利地，本发明的组合物可以呈乳膏状、颗粒状、粘合粉状、或被铸成化妆棒或被 置于盒中。可以采用一般用于美容或皮肤病领域的已知方法生产本发明的组合物。优选地通过使用一种混合机，至少进行一个步骤，如包含两个在不同方向转动的 滚筒的轧制机，其中糊状物在两个滚筒之间穿过，或者一种螺杆混炼-挤出机制备本发明 的组合物。优选地使用螺杆混炼-挤出机。 可以在100°C时混合剩余的脂溶性组分。还可将基础材料或预分散活性剂加入到 油脂中。以下实施例对本发明进行了更详细的解释，但绝不会对本发明构成任何限制。其 比例代表重量百分比。
具体实施例方式实施例1 采用BC21混炼/挤出机制备本发明的组合物。可以将实施例1的组合物应用于一组具有成熟肌肤的女性的皱纹、细纹和皮肤凹 凸不平的缺陷上。随后会发现该组女性的皱纹和细纹明显地减少了。实施例2 流变学参数实施例1所述组合物具有以下流变学参数特性-在25°C时，通过采用哈克作用压力CS150流变仪进行压力下扫描从而确定变性 屈服或屈服点τ Q压力；-在“线性粘弹性”区内测定该组合物的弹性模量和粘性模量，其压力频率为1赫 兹，如果测定中所用压力小于该组合物的变性屈服压力时，则可确定该“线性粘弹性”区。实施例1所述组合物的流变学参数列于下表1中。
实施例1所述组合物的流变学参数
权利要求
一种糊状化妆品组合物，所述组合物包含一种生理学上可接受的介质、，占该组合物总重量至少10％的填充剂、其特征在于至少一种有机硅聚酰胺嵌段共聚物(PSPA)和至少一种起始熔点大于或等于50℃的蜡。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于有机硅聚酰胺嵌段共聚物至少是包含至 少一个与通式(I)相对应的单元的聚合物 (I)其中1)当G 代表-C(0) -NH-Y-NH-时，G’ 代表 C(0)，和当 G 代表-NH-C(0) -Y-C(0)-时，G’ 代表-NH-，2)R4、R5、R6和R7是相同或不同的，代表一个基团，该基团选自-饱和或不饱和，C1至C4tl直链、支链或环烃基，该基团上包含一个或多个位于其链上的 氧、硫和/或氮原子，并且这些原子可以由氟原子部分或全部取代。-任选地由一个或多个C1至C4烷基所取代的C6至Cltl芳基，-任选地包含一个或多个氧、硫和/或氮原子的聚硅氧烷链，3)相同或不同的X代表C1至C3tl直链或支链二烯基，该基团包含一个或多个位于其链 上的氧和/或氮原子，4)Y是一种饱和或不饱和C1至C5tl芳基烯基，烷基亚芳基，环烯基，亚芳基，或直链或支 链二价烯基，该基团包含一个或多个氧、硫和/或氮原子和/或带有以下其中一个原子或原 子团作为取代基氟、羟基、C3至C8环烷基X1至C4tl烷基、C5至Cltl芳基、任选地由1至3个 C1至C3烷基所取代的苯基、C1至C3羟烷基和C1至C6氨烷基，或5)Y代表与下列通式相对应的基团， 其中-T代表一个直链或支链，饱和或不饱和，C3至C24三价或四价烃基团，该基团任选地由 一个聚硅氧烷链所替代，并且包含一个或多个选自0、Ν及S的原子，或者T代表一个选自N、 P禾口 Al的三价原子，以及-R8代表一个直链或支链C1至C5tl烷基，或者一个聚硅氧烷链，可能包含一个或多个酯、 酰胺、氨基甲酸乙酯、硫代氨基甲酸酯、碳酰胺、硫脲和/或磺酰胺基团，该链可以或没有与 该聚合物的其他链相连。6)η是2至500之间的一个整数，和m是50至1000之间的一个整数。
3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于有机硅聚酰胺嵌段共聚物(PSPA)至少是包含至少一个与通式(II)相对应的单元的聚合物 其中-R4与R6是相同或不同的，代表一个基团，该基团选自-饱和或不饱和，C1至C4tl直链、支链或环烃基，该基团上包含一个或多个位于其链上的 氧、硫和/或氮原子，并且这些原子可以由氟原子部分或全部取代， -任选地由一个或多个C1至C4烷基所替代的C6至Cltl芳基， -任选地包含一个或多个氧、硫和/或氮原子的聚硅氧烷，-R10代表上述权利要求2中R4和R6中所限定的基团，或者代表式-X-G" -R12基团，其 中X是相同或不同的，代表C1至C3tl直链或支链二烯基，该基团包含一个或多个位于其链上 的氧和/或氮原子，R12代表一个氢原子或一个饱和或不饱和，C1至C5tl直链、支链或环烃基， 该基团任选地包含一个或多个选自O、S和N的位于其链上的原子，且任选地由一个或多个 氟原子和/或一个或多个羟基、或一个苯基所取代，该苯基任选地由一个或多个C1至C4烷 基所取代，及-G “代表-C (O) NH-和-HN-C (0)-；-Rn代表式-X-G" -R12基团，其中X，G"和R12的含义如上述所定义， -Iii1是50至998之间的一个整数，和 -m2是2至500之间的一个整数。
4.根据权利要求1所述的组合物，式(I)中有机硅聚酰胺嵌段共聚物(PSPA)的均重分 子量在10 000至500 000g/mol之间。
5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于有机硅聚酰胺嵌段共聚物(PSPA)符合下式 其中η等于15、100、150或250，及R、R'和R"代表饱和烷基。
6.根据权利要求1的组合物，所述组合物包含至少一种选自以下物质的化合物作为填 充剂-多孔硅微粒， -聚四氟乙烯粉末， -硅树脂粉末， -中空半球形硅酮颗粒， -丙烯酸共聚物粉末，-聚乙烯粉末，-用硅树脂包覆的交联的弹性有机聚硅氧烷粉末，-交联的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的混合物，-滑石粉/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅的复合粉末，-聚酰胺粉末，-膨胀粉末，如中空微球体，-天然有机物质粉末，如淀粉粉末，-及其混合物。
7.根据权利要求1的组合物，其特征在于所述组合物包含占该组合物总重量的15%至 50%的填充剂。
8.根据权利要求1的组合物，其特征在于所述组合物进一步包含干扰颗粒。
9.根据权利要求8的组合物，其特征在于该干扰颗粒可选自干涉颜料和天然或合成的 珠光剂，该珠光剂可以是单层或多层的。
10.根据权利要求8的组合物，其特征在于该干扰颗粒的体积-平均粒度小于40μ m。
11.根据权利要求1的组合物，其特征在于所述组合物包含至少一种起始熔点大于或 等于65°C的蜡。
12.根据权利要求1的组合物，其特征在于起始熔点大于或等于50°C的蜡的含量占组 合物总重量的3%。
13.根据权利要求1的组合物，其特征在于所述起始熔点大于或等于50°C的蜡选自巴 西棕榈蜡、聚乙烯蜡和微晶蜡。
14.根据权利要求1的组合物，其特征在于在25°C时，所述组合物的粘度大于或等于 5000帕，其剪切速率为ΙΟ、—1。
15.根据权利要求1的组合物，其特征在于所述组合物包含至少一种油。
16.根据权利要求15的组合物，其特征在于油脂的含量占组合物总重量的10%至70% 之间。
17.根据权利要求1的组合物，其特征在于所述组合物可进一步包含一种抗衰老活性 剂和/或作用于油性皮肤上的活性剂。
18.一种改善皮肤表面状态、特别是减少可见和/或可触的皮肤褶皱，如皮肤上的小皱 纹的美容治疗方法，该方法包含至少一种应用方法，即将至少一种糊状组合物应用于上述 有褶皱的皮肤上，该糊状组合物包含在生理学上可接受的介质、占组合物总重量至少10% 的填充剂、至少一种有机硅聚酰胺嵌段共聚物(PSPA)和至少一种起始熔点大于或等于 50°C的蜡。
全文摘要
本发明涉及一种糊状化妆品组合物，该组合物包含生理学上可接受的介质、占组合物总重量至少10％的填充剂、至少一种有机硅聚酰胺嵌段共聚物(PSPA)和至少一种起始熔点大于或等于50℃的蜡。本发明还涉及一种能改善皮肤表面状态，及优选地减少可见和/或可触的皮肤褶皱，如皮肤上的小皱纹的美容治疗方法，该方法包含至少一种应用方法，即将至少一种上述组合物应用于上述有褶皱的皮肤上。
文档编号A61K8/92GK101843569SQ20101010429
公开日2010年9月29日 申请日期2010年1月27日 优先权日2009年1月27日
发明者纪尧姆·卡辛 申请人:欧莱雅