包含机械降解的聚合物的化妆品组合物及其制备方法

专利名称：包含机械降解的聚合物的化妆品组合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种包含机械降解的聚合物的化妆品组合物，所述化妆品组合物特别是调理组合物，尤其是在改善头发的梳理性和柔软性方面显示良好效果的毛发用调理组合物。本发明还涉及一种制备包含机械降解的聚合物的化妆品组合物的方法。
背景技术：
许多化妆品组合物含有聚合物以获得特定的功能或改善某些方面的性质。这些聚合物通常包括天然聚合物、改性的天然聚合物(所谓“半合成聚合物”)以及合成聚合物。通常这些聚合物是分子链长度不等的同系物的混合物，其分子量是同系物的平均值。这种分子量的不均一性可称为分子量的多分散性，可用多分散指数(polydispersity index，定义为聚合物的重均分子量与该聚合物的数均分子量的比值)来表示。通常分子量超过50kD的聚合物可称为高分子量聚合物。在本文中，kD表示千道尔顿；mD表述百万道尔顿。尽管在各种不同的应用中可以有不同的定义，但是通常认为多分散指数小于1. 30的聚合物是“窄”分子量分布的、“低”分散性的或“单”分散的聚合物。然而目前常用的聚合方法例如阴离子活性聚合难以获得多分散指数小于1. 20的高分子量聚合物，尤其是水溶性聚合物。已经知道，当高分子溶液经受较大的机械力(例如强力搅拌或超声波作用)时，大分子链会断裂，从而发生机械降解(MechanicalDegradation)。当聚合物机械降解时，分子量随时间的延长而降低，但降低到某一数值，不再降低。通常，这一数值小于50kD。美国专利US7, 026，414公开了一种通过机械降解制备单分散高分子量聚合物的方法，其中迫使流体介质中的多分散指数大于1.25的聚合物通过毛细管以获得多分散指数减小的聚合物，其中聚合物在通过毛细管时发生机械降解。胡星琪等(“聚氧化乙烯和聚丙烯酰胺在高速搅拌下的机械降解”，《化工学报》 1985年04期)报告了在高速搅拌下水溶液中聚氧化乙烯(PE0)和聚丙烯酰胺(PAM)的机械降解，由降解前后聚合物的凝胶色谱(GPC)(亦称体积排阻色谱，SEC)分析可知，经降解的聚合物分子量分布变窄。尽管目前已经开发了许多含有聚合物的化妆品组合物，但是仍然需要进一步完善其性能以满足各个方面的需求。

发明内容
除非另外指出，本文中所有的百分比都以组合物的重量计算，所有的比例都是重量比。除非特别说明，任何成分的量例如百分数或比例或份额都以该成分的实际量计算，不包括溶剂、填料或其他混合成分。本发明的一个方面提供一种化妆品组合物，包含机械降解的聚合物和化妆品用载体。根据本发明的化妆品组合物的一些实施方案，其中所述机械降解的聚合物的重均分子量大于50kD，优选大于IOOkD,更优选为IOOkD至10mD。根据本发明的化妆品组合物的一些实施方案，其中所述机械降解的聚合物在体积排阻色谱中的保留时间比所述聚合物在机械降解前的保留时间延长至少0. 1%，优选 0. 2%至20%，更优选至10%，例如约1%，约2%，约3%，约4%，约5%，约6%，约7%， 约8%。根据本发明的化妆品组合物的一些实施方案，其中基于所述化妆品组合物总重量，所述机械降解的聚合物的含量为0. 01%至5%，优选0. 02%至2. 5%，更优选0. 05%至1%。根据本发明的化妆品组合物的一些实施方案，其中所述机械降解的聚合物是水溶性聚合物。根据本发明的一些实施方案，其中所述机械降解的聚合物选自聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚糖和其任意组合。根据本发明的化妆品组合物的一些实施方案，所述化妆品组合物进一步包含一种或多种选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和其混合物的表面活性剂，其中基于所述化妆品组合物的总重量，所述表面活性剂的含量为 0. 01 20%。根据本发明的化妆品组合物的一些实施方案，所述化妆品组合物进一步包含一种或多种选自水解蛋白、植物提取物、增稠剂、悬浮剂、粘度调节剂、珠光助剂、防腐剂、PH调节剂、着色剂、香料、螯合剂和推进剂的添加剂。根据本发明的化妆品组合物的一些实施方案，所述化妆品组合物是调理组合物， 优选是毛发用调理组合物。根据本发明的化妆品组合物的一些实施方案，所述调理组合物进一步包含一种或多种选自阳离子表面活性剂、阳离子聚合物、硅氧烷化合物、合成油、动物油、植物油、蜡、神经酰胺、氟代油、脂肪醇、羧酸酯和其混合物的调理剂，其中基于所述调理组合物的总重量， 所述调理剂的含量为0. 01 20%。聚乙二醇(polyethylene glycol，PEG)，又称为聚环氧乙烷或聚氧化乙烯 (polyethylene oxide, ΡΕ0)、聚氧亚乙基(polyoxyethylene)，是从环氧乙烷制得的线性均聚物。聚乙二醇可溶于水，但接近水沸点时，溶解度反而下降；此外还能溶于乙腈、四氯化碳、二氯乙烷及热苯等有机溶剂。高分子量聚乙二醇的分子量分布很宽，多分散指数为Mw/ Mn = 15-20 (Mw为重均分子量，Mn为数均分子量)。聚乙二醇溶于水中有助于减少湍流的摩擦，仅6ppm即可降低管道阻力50%。在水中加入聚乙二醇会降低流动阻力使流动更平滑， 因此能够增加润湿感并减少发粘或油腻感。在洗发香波、调理香波或护发素中添加聚乙二醇可以改善调理性、湿梳理性和干梳理性。较高分子量的聚乙二醇可以增加产品粘度。通常的聚乙二醇(例如来自Dow化学公司的Polyox系列水溶性树脂)是白色、自由流动的水溶性粉末。为达到在水中快速完全的溶解，一种方法是先将聚乙二醇树脂粉末与可溶于水的非溶剂(例如甘油、丙二醇、乙氧基化的甲基葡萄糖(Glucam E-10或Glucam E-20)或可溶于水的香精油)混合制成浆状预混物，然后将水加入预混物，在室温下搅拌， 即可使聚乙二醇迅速溶解；另一种方法是在室温下将聚乙二醇树脂粉末分散在水中，然后在充分搅拌下加热到约70°C使粉末溶解。为防止聚乙二醇降解，通常不在高剪切下混合溶解。在本发明的化妆品组合物中所用的机械降解的聚乙二醇可以是将聚乙二醇溶液 (尤其是含水溶液)通过高速搅拌处理、均质处理(亦称勻质处理)(特别是高压均质处理)或毛细管处理(例如US7，(^6，414所描述的方法)从而发生机械降解而得到的产物。 在一些情形中，机械降解的聚乙二醇的体积排阻色谱保留时间较处理前的初始值延长至少 0. 20%。由于机械降解使聚乙二醇的平均分子量下降，从而表现出上述延长的色谱保留时间。用于机械降解的聚乙二醇可以是任何合适的聚乙二醇，其平均分子量可以是大于 50kD至50mD，优选500kD至10mD。合适的聚乙二醇的例子包括PEG-2M、PEG-5M、PEG-7M、 PEG-9M、PEG-14M 等。根据本发明的化妆品组合物的一些实施方案，机械降解的聚乙二醇在所述化妆品组合物中的含量优选为0.01% 1.5%，优选0. 05% 0. 1%，更优选0. 0. 5%。根据本发明的化妆品组合物的一些实施方案，优选的机械降解的聚乙二醇可以是机械降解的 PEG-2M、PEG-5M、PEG-7M、PEG-9M、PEG-14M、PEG-23M、PEG-54M、PEG-90M 等，更优选机械降解的PEG-90M。本发明的发明人意外地发现，当调理组合物含有机械降解的聚乙二醇时，可以实现更好的梳理性、柔软性和滋润保湿性。不受任何理论的限制，认为将化妆品组合物中的聚合物进行机械降解可以改善化妆品组合物的性质。本发明的另一方面还提供一种制备化妆品组合物的方法，其中将所述化妆品组合物中的聚合物进行机械降解。根据本发明的制备化妆品组合物的方法的一些实施方案，其中所述机械降解包括将所述聚合物进行高速搅拌处理、高压均质处理或毛细管处理。根据本发明的制备化妆品组合物的方法的一些实施方案，其中所述机械降解使得所述聚合物在体积排阻色谱中的保留时间比所述聚合物在机械降解前的保留时间延长至少0. 1%，优选0. 2%至20%，更优选至10%，例如约1%，约2%，约3%，约4%，约5%， 约6%，约7%，约8%。根据本发明的制备化妆品组合物的方法的一些实施方案，其中基于所述化妆品组合物总重量，所述机械降解的聚合物的含量为0. 01%至5%，优选0. 02%至2. 5%，更优选 0. 05%至 1%ο根据本发明的制备化妆品组合物的方法的一些实施方案，其中所述聚合物是水溶性聚合物。根据本发明的方法的一些实施方案，其中所述聚合物选自聚乙二醇、聚丙烯酰胺、 聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚糖和其任意组合。根据本发明的制备化妆品组合物的方法的一些实施方案，其中所述聚合物在机械降解后的重均分子量大于50kD，优选大于IOOkD,更优选为IOOkD至10mD。根据本发明的制备化妆品组合物的方法的一些实施方案，其中所述聚合物在加入化妆品用载体之前、期间或之后进行机械降解。根据本发明的制备化妆品组合物的方法的一些实施方案，其中所述聚合物在流体介质中进行机械降解，特别是在液目流体介质中进行机械降解，尤其是在水溶液中进行机械降解。在本专利申请的上下文中，术语“调理剂”是指具有改善角蛋白物质例如头发的化妆品性质，特别是柔软性、光滑度、梳理性、触感和静电的功能的任何试剂。所述化妆品载体的种类和用量可以根据与其他成分的相容性和产品所需的特性来选择。本发明所用的载体包括水、低级烷基醇、多元醇及其混合物。所述低级烷基醇是 C1-C6烷基一元醇，优选是C2-C3烷基醇。优选的低级烷基醇是乙醇、异丙醇及其混合物。所述多元醇包括例如丙二醇、已二醇、甘油和丙二醇，及其混合物。本发明的化妆品组合物可进一步包含一种或多种其它的调理剂。合适的调理剂包括阳离子表面活性剂、阳离子聚合物、硅氧烷化合物、合成油、动物或植物油、蜡、神经酰胺、 氟代油、脂肪醇、羧酸酯和其混合物。这些其它的调理剂在本发明的化妆品组合物中的含量约为0. 01% 30%。用于本发明的阳离子表面活性剂的非限定性实例包括具有下述CTFA命名的物 质quatemium_8、 quatemium_24、 quaternium_26、 quaternium_27、 quaternium_30、 quaternium—33、 quaternium—43、 quaternium—52、 quaternium—53、 quaternium—56、 quaternium—60， quaternium—62、 quaternium—70、 quaternium—72、 quaternium—75、 quaternium—77、 quaternium—78、 quaternium—80、 quaternium—81、 quaternium—82、 quaternium-83、quaternium-84和其混合物。合适的阳离子表面活性剂还包括山嵛基三甲基氯化铵。合适的阳离子表面活性剂还可以是亲水取代的阳离子表面活性剂，例如具有下述 CTFA 命名的物质quaternium_16、quatemium-61、quaternium-71、quatemium-79/K角军胶原、quaternium-79水解角蛋白、quaternium-79水解乳蛋白、quaternium-79水解丝蛋白、quatemium-79水解大豆蛋白、quatemium-79水解小麦蛋白。特别优选的化合物包含下述商购物质VARIQUAT K1215 和 638(购自 WitcoChemical) ；MACKPRO KLP、MACKPRO WLff, MACKPRO MLP、MACKPRO NSP, MACKPRONLff, MACKPRO WffP、MACKPRO NLP、MACKPRO SLP (购自 Mclntyre) ；ETHOQUAD 18/25、ETH0QUAD 0/12PG、ETH0QUADC/25、ETH0QUAD S/25 禾口 ETH0DU0QUAD (购自 Akzo) ；DEHYQUAT SP (购自 Henke 1)和 ATLAS (购自 ICIAmericas)。伯、仲和叔脂肪胺的盐也适宜作为阳离子表面活性剂，例如硬脂酰氨基丙基二甲基胺、硬脂酰氨基丙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二甲基胺、二十二烷基酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷基酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷基酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷基酰氨基乙基二甲基胺、二十烷基酰氨基丙基二甲基胺、二十烷基酰氨基丙基二乙基胺、二十烷基酰氨基乙基二乙基胺、二十烷基酰氨基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。有用的还有二甲基硬脂胺、二甲基大豆胺(soyamine)、 大豆胺、肉豆蔻胺、十三烷基胺、乙基硬脂基胺、N-牛油基丙二胺、乙氧基化(具有5摩尔氧化乙烯)硬脂胺、二羟基乙基硬脂基胺和二十烷基二十二烧基胺。这些胺还可与酸结合使用，所述酸如L-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、丁二酸、乙酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、L-谷氨酸盐酸盐及其混合物，更优选的是L-谷氨酸、乳酸和柠檬酸。所述胺优选用这些酸中的任何一个或多个中和，其中胺与酸的摩尔比为约1 0.3至约1 2，优选为约1 0.4至约 1 I0
用于本发明的阳离子表面活性剂也可包括多个季铵部分或氨基部分，或其混合物。用于本发明的阳离子表面活性剂可以作为乳化剂用于本组合物中。本发明的化妆品组合物优选包含约0. 01%至约20%，更优选约0. 至约10%， 特别优选约至8%，尤其优选约1.5%至5%的阳离子表面活性剂。本发明的化妆品组合物可进一步包含一种或多种作为调理剂的阳离子聚合物。本发明所使用的术语“聚合物”包括经一种单体聚合或两种(即共聚物)或多种单体聚合的原料。优选的阳离子聚合物是水溶性阳离子聚合物。“水溶性”阳离子聚合物指的是这样的聚合物其在25°C永(蒸馏水或相当物)中以0. 浓度充分溶解于水中形成肉眼看基本上清澈的溶液。优选，该聚合物以0. 5%浓度充分溶解形成基本清澈的溶液，较优选是以 1.0%浓度形成基本清澈的溶液。本发明的阳离子聚合物的的重均分子量一般至少约为5000D，通常是至少约 10000，小于约10000000。优选的分子量为约100000至约2000000。阳离子聚合物通常具
有阳离子含氮部分例如季铵或阳离子氨基部分及其混合物的部分。阳离子电荷密度优选至少约0. lmeq/g，较优选至少约1. 5meq/g，更优选至少约 1. lmeq/g，进一步优选至少约1. ^iieq/g。该阳离子聚合物的阳离子电荷密度根据Kjeldahl 方法确定。本技术领域的技术人员知道含氨基聚合物的电荷密度可以根据PH值和氨基基团的等电点变化。在预期使用的PH下电荷密度应当在上述范围中。对于阳离子聚合物来说，可以使用阴离子抗衡离子，只要能满足水溶性标准。合适的抗衡离子包括卤素(例如，Cl，Br，I或F，优选Cl、Br或I)、硫酸根和甲酯硫酸根。还可以使用其它离子，因为上述离子是非排它性的。阳离子含氮部分通常作为阳离子头发调理聚合物的总的单体单元部分的一部分上的取代基存在。因此，阳离子聚合物包括季铵或阳离子胺取代的单体单元和其它本发明称为间隔单体单元的非阳离子单元的共聚物、三元聚合物等。这些聚合物在本技术领域是已知的，它们的种类参见CTFA化妆品成分手册，第3版(由Estrin，Crosley和Haynes编辑，The Cosmetic Toiletry 禾口 Fragrance Association, Inc. , Washington, D.C. ,1982).合适的阳离子聚合物例如包括具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔基单体如丙烯酰胺、异丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基异丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、异丁烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基基团，较优选是C1-C3烷基基团。其它合适的间隔基单体包括乙烯基酯、乙烯基醇(由聚乙酸乙烯酯水解产生)、马来酸酐、丙二醇和乙二醇.根据组合物的具体种类和pH值，阳离子胺可以是伯、仲或叔胺。一般优选仲和叔胺，尤其是叔胺。胺取代的乙烯基单体可以胺的形式聚合，然后通过季铵化反应选择性地转化为铵盐。胺也可以在形成聚合物之后进行类似的季铵化。例如，通过与子R’X的盐的反应，叔胺官能团可以被季铵化，其中R’是短链烷基，优选C1-C7烷基，较优选C1-C3烷基，X是与该季铵化的铵盐形成水溶性盐的阴离子。合适的阳离子氨基和季铵单体例如包括用下列化合物取代的乙烯基化合物丙烯酸二烷基氨基烷基酯、异丁烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨基烷基酯、异丁烯酸单烷基氨基烷基酯、三炕基异丁烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐，以及具有环状阳离子含氮环如吡啶铺盐、咪唑鐺盐和季铵化吡咯烷酮的乙烯基季铵单体，例如烷基乙烯基咪唑铃盐、烷基乙烯基吡啶镐盐、烷基乙烯基吡咯烷酮盐。这些单体的烷基部分优选是低级烷基，例如C1-C3烷基，更优选C1和C2烷基。用于本发明的合适的胺取代的乙烯基单体包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、异丁烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基异丁烯酰胺，其中烷基优选为C1-C7烃基，较优选为C1-C3 焼基。本发明的阳离子聚合物包括由胺和/或季铵取代的单体和/或可相容的间隔单体衍生的单体单元的混合物。合适的阳离子头发调理聚合物包括，例如1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鐺盐(例如氯盐)的共聚物(被CTFA称为Polyquaternium-16)； 1-乙烯基-2-吡咯烷酮和异丁烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(被CTFA称为 Polyquaternium-Il)；含阳离子二烯丙基季铵的聚合物，例如包括，二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物和丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(被CTFA分别被称为 Polyquaternium-6和Polyquaternium-7 ；和具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的矿物酸的盐，参见USP4009256(引入本文作为参考)。其它可以使用的阳离子聚合物包括多糖聚合物，例如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。阳离子纤维素可从Amerchol公司(Edison，NJ，USA)以JR :和:LR 的等比例聚合物得到，它们作为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应的盐，在工业中(CTFA)称为Polyquaternium-10。另一种阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合物季铵盐，在工业中(CTFA)被称为PolyquaterniumH这些原料可以从 Amerchol 公司(Edison，NJ, USA)以商品名 PolymerLM-200 得至丨J。其它可以使用的阳离子聚合物包括阳离子瓜耳胶衍生物，例如羟丙基三甲基氯化铵瓜尔胶(可以从Celanese公司以其Jaguar R系列产品商购)。其它物质包括含季氮的纤维素醚(例如，记载在作为引证文献的USP 396M18中的那些)和醚化的纤维素和淀粉的共聚物(例如，记载在作为引证文献的USP3958581中的那些)。本发明所用的其它调理剂包括硅氧烷化合物。本发明的化妆品组合物可以包括挥发性可溶或不可溶、或不挥发性可溶或不可溶的硅氧烷调理剂。“可溶的”意指硅氧烷调理剂与组合物的载体可混溶以形成相同相的一部分。“不可溶的”意指硅氧烷形成与栽体分开的、不连续的分散相，如呈硅氧烷乳液或硅氧烷液滴或颗粒的悬浮液的形式。硅氧烷分散相的数均粒径通常为约3纳米至约800纳米，优选为5纳米至100纳米，特别在氨基硅氧烷的情形中，优选的粒径为10纳米至50纳米。本发明所用的不挥发性分散的硅氧烷在25°C具有的粘度优选为约1000-2000000 厘沲，更优选为约10000-1800000厘沲，最优选为100000-1500000厘沲。粘度可以由玻璃毛细管粘度计测量，如 DowComing Corporate Test Method CTM004，1970 年 7 月 20 日所述，
将其全文引入本发明作为参考。合适的硅氧烷流体包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物及其混合物。也可以使用其它具有头发调理性能的不挥发性硅氧烷化合物。优选的硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷。特别优选的是已知作为dimethicone的聚二甲基硅氧烷。可以使用的聚烷基硅氧烷包括如聚二甲基硅氧烧。这些硅氧烧可以从如General Electric Company以其ViscasiIR和SF 96 系列，以及从Dow Corning以Dow Coming 200系列买到。也可以使用聚烷基芳基硅氧烷流体，包括如聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可以从如General Electric Company以其SF 1075系列甲基苯基流体，或从Dow Coming以556 Cosmetic Grade Fluid 买至丨J0为改善头发的光泽，本发明的毛发用调理组合物特别优选使用高芳化的硅氧烷， 例如具有折光指数约为1. 46或更大、尤其是约为1. 52或更大的高苯化的聚乙基硅氧烷。当使用这些高折光指数的硅氧炕化合物时，它们应当与如下所述的铺展剂如表面活性剂或硅氧烷树脂混合以降低表面张力和提高其成膜能力。可以使用的非挥发性分散的硅氧烷化合物包括如聚环氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷，尽管可以使用环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物，环氧乙烷和聚环氧丙烷的含量应当足够低以便不会干扰硅氧烷的分散性，这些物质也已知为聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。其它不挥发的分散的硅氧烷化合物包括氨基取代的物质。合适的烷氨基取代的硅氧烷化合物包括胺化聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)。合适的氨基取代的硅氧烷包括可以从Union Carbide以商品名“UCAR SILICONE ALE 56” 买到。所述硅氧烷化合物的例子还包括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷及其混合物等。所说硅氧烷还包括硅氧烷树脂(也称硅树脂)。这样的硅树脂通常是交联的。交联可以通过三官能度和/或四官能度的硅烷以及单官能度和/或双官能度的硅烷之间的反应而形成。所述硅烷包括单甲基、二甲基、三甲基、单苯基、二苯基、甲基苯基、单乙烯基和甲基乙烯基氯硅烷以及四氯硅烷。交联程度可以用氧硅的原子比来表述，其通常至少 1.2 1.0。优选的硅树脂包括GeneralElectric提供的GESS4230和SS4267树脂等。用于本发明的硅树脂通常应当以溶解在低粘度、挥发性或非挥发性溶剂中的形式提供。该溶剂可以选自挥发性硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷、或它们的混合物。尤其可以提到下列产品聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷树胶、聚二甲基硅氧烷/ 二苯基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷。所述硅氧烷化合物在所述组合物中的含量按重量计可以为约0. 01%至约10%， 优选为约0. 05%至约5%，更优选为约0. 1至约2%。在本发明的化妆品组合物中，所用的合成油可以是聚烯烃类，特别是聚α-烯烃， 更特别是氢化的或非氢化的聚丁烯，优选是氢化的或非氢化的聚异丁烯。优选使用分子量小于1000的异丁烯低聚物和其与分子量大于1000，优选在1000和15000之间的聚异丁烯的混合物。作为可用于本发明的聚-a-烯烃的例子，可以特别提到I^resperse Inc.公司以商品名Permethyl 99A、101A、102A、104A(n = 16)和 106A(n = 38)销售的产品，或者 ICI 公司以商品名Ariamol :HD(n = 3)销售的产品(η表示聚合度)。聚α-烯烃还可以是氢化的或非氢化的聚癸烯，例如EthylCorp公司以Ethylflo 商品名销售的和ICI公司以 ArlamofPAO商品名销售的产品。所述合成油在所述组合物中的含量按重量计可以为约0.01%至约10%，优选为约0. 05 %至约5 %，更优选为约0. 1至约2 %。在本发明化妆品组合物中，所用的动物或植物油可以选自向日葵油、玉米油、豆油、鳄梨油、西蒙德木油、髓油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、鱼油、己酸辛酸甘油酯、可可脂， 婆罗脂，雾冰藜脂，牛油树脂等，或通式为R’ C00R”的植物或动物油，其中R’表示含有7- 个碳原子的高级脂肪酸残基，R”表示含有3-30个碳原子的直链或支链烃基链，特别是烷基或链烯基，例如purcellin油或液体西蒙得木蜡。也可以使用天然的或合成的精油，例如桉树油、lavendin油、熏衣草油、香根油、木姜予cubeki油、柠檬油、檀香油、迷迭香油、春黄菊油、欧洲薄荷油、肉豆蔻油、肉桂油、海索油、页蒿子油、橙油、香叶醇油、杜松油和香柠檬油。所述动物或植物油在所述组合物中的含量按重量计可以为约0. 01%至约10%， 优选为约0. 05%至约5%，更优选为约0. 1至约2%。在本发明化妆品组合物中，所用的蜡是在室温下(200_25°C )是固体的天然(动物或植物)或合成物。这些蜡不溶于水，溶于油，并能够形成防水的薄膜。蜡的定义可以参见例如 P. D. dorgan,药和化妆品工业(Drug and Cosmetic Industry)，1983 年 12 月，30-33页。这些蜡特别选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、紫花苜蓿蜡、石蜡、地蜡、植物蜡例如油橄榄树蜡、稻蜡、氢化的西蒙得木蜡或花卉的纯蜡例如Bertin公司(法国)销售的黑醋栗花的提炼蜡、动物蜡例如蜂蜡或改性的蜂蜡(cerabellina)；可用于本发明的其他蜡或含蜡原料特别是海生蜡(marine waxes)，例如Sophim公司以M82销售的产品，和一般的聚乙烯蜡或聚烯烃。所述蜡在所述组合物中的含量按重量计可以为约0.01%至约10%，优选为约 0. 05%至约5%，更优选为约0. 1至约2%。在本发明化妆品组合物中，所用的神经酰胺类化合物可以特别是天然的或合成的神经酰胺和/或神经酰胺葡糖苷和/或假神经酰胺和/或新神经酰胺。神经酰胺类化合物描述下列专利申请中，例如DE44M 530, DE4424 533、DE4402 929、DE4420 736,WO 95/23807,WO 94/07844、EP-A-O 646 572、W095/16665、FR_2673 179、 EP-A-O 227 994, W094/07844, WO 94/24097 和 W094/10131，这些专利申请的内容引入本文作为参考。本发明特别优选的神经酰胺类化合物是，例如2-N-亚油酰基氨基十八烷-1， 3- 二醇、2-N-油酰氨基十八烷-1，3- 二醇、2-N-棕榈酰氨基十八烷-1，3- 二醇、2-N-硬脂酰氨基十八烷-1，3- 二醇、2-N- 二十二酰氨基十八烷-1，3- 二醇、2-N- [2-羟基棕榈酰]氨基十八烷-1，3- 二醇、2-N-硬脂酰氨基十八烷-1，3，4-三醇(特别是N-硬脂酰植物鞘氨醇)、2-N-棕榈酰氨基十六烷-1，3-二醇、双(N-羟乙基-N-十六烷基)丙二酰胺、N-(2-羟乙基)-N-(3-十六烷氧基-2-羟基丙基)十六烷基酰胺、N-二十二烷酰-N-甲基-D-葡糖
11胺，或其混合物。所述神经酰胺在所述组合物中的含量按重量计可以为约0.01%至约10%，优选为约0. 05%至约5%，更优选为约0. 1至约2%。在本发明化妆品组合物中，所用的氟代油是例如特别在专利申请EP-A-486135中描述的全氟聚醚和在专利申请WO 93/11103中描述的氟代烃化合物。这两个专利申请的内容完全引入到本申请中作为参考。术语“氟代烃化合物”表示这样的化合物，该化合物的化学结构含有碳架并且其中的某些氢原子已被氟原子取代。氟代油也可以是碳氟化合物，例如氟胺，如全氟三丁胺，氟代烃，如全氟十氢化萘，氟代酯和氟代醚。该全氟聚醚已有销售，例如，Montefluos公司以商品名！7Omblin和Du Pont公司以Krytox销售的产品。在氟代烃化合物中还可以提到的是含氟脂肪酸酯，例如NipponOil公司以商品名 Nofable FO销售的产品。所述氟代油在所述组合物中的含量按重量计可以为约0.01%至约10%，优选为约0. 05 %至约5 %，更优选为约0. 1至约2 %。在本发明化妆品组合物中，所用的脂肪醇可以是选自直链或支链C8-C22脂肪醇，这些脂肪醇可任选地用1-15摩尔的烯化氧进行烯氧基化，或者用1-6摩尔的甘油聚甘油酸酯化。烯化氧优选是环氧乙烷和/或环氧丙烷。所述脂肪醇在所述组合物中的含量按重量计可以为约0.01%至约10%，优选为约0. 05 %至约5 %，更优选为约0. 1至约2 %。在本发明化妆品组合物中，所用的羧酸酯特别是单、二、三或四羧酸酯。一元羧酸酯特别是直链或支链、饱和的或不饱和的C1-C26脂族醇的直链或支链、 饱和的或不饱和的C1-C26脂肪酸单酯，这些酯的总的碳原子数大于或等于10。在这些单酯中，可以提到的有二十二酸二氢松香酯、二十二酸辛基月桂酯、二十二酸异鲸蜡酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸C12-C15烷基酯、孔酸异硬脂酰基酯、乳酸月桂酯、乳酸亚油基酯、乳酸油基酯、辛酸(异)硬脂酰酯、辛酸异鲸蜡酯、辛酸辛酯、辛酸鲸蜡酯、油酸癸酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、月桂酸异鲸蜡酯、硬脂酸异鲸蜡酯、辛酸异癸酯、油酸异癸酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸异硬脂酰酯、蓖麻油酸甲基乙酰酯、硬脂酸肉豆寇酯、异壬酸辛酯、异壬酸2-乙基己酯、棕榈酸辛酯、 壬酸辛酯、硬脂酸辛酯、芥酸辛基月桂酯、芥酸油醇酯、棕榈酸乙酯和棕榈酸异丙酯、棕榈酸 2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯(例如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、 肉豆蔻酸鲸蜡酯或肉豆蔻酸2-辛基月桂酯)、硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯、苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯。还可以使用C1-C22醇的C4-C22 二或三羧酸酯及C2-C26 二、三、四或五羟醇的一、二或三羧酸酯。可以特别提到的有癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二正丙酯、己二酸二辛酯、己二酸二异硬脂酰酯、马来酸二辛酯、十一碳烯酸甘油酯、硬脂酸辛基月桂基硬脂酰酯、单蓖麻油酸季戊四醇酯、四异壬酸季戊四醇酯、四壬酸季戊四醇酯、四异硬脂酸季戊四醇酯、四辛酸季戊四醇酯、二辛酸二癸酸丙二醇酯、芥酸十三酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三异硬脂酰酯、三乳酸甘油酯、三辛酸甘油酯、柠檬酸三辛基月桂酯、柠檬酸三油酰酯。所述羧酸酯在所述组合物中的含量按重量计可以为约0.01%至约10%，优选为约0. 05 %至约5 %，更优选为约0. 1至约2 %。在本发明的一些实施方案中，所述化妆品组合物还可以包含一种或多种其它表面活性剂，其选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和其混合物。这样的表面活性剂在所述调理组合物中的含量为约 约40%。通常所述阴离子表面活性剂的离子包括烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐，其分子式分别为ROSO3M和RO (C2H4O) xS03M，其中R为具有8 30个碳原子的烷基或链烯基，χ为1 10 的整数，M是阳离子例如铵、链烷醇铵(如三乙醇铵)、一价金属阳离子(如钠和钾)或者多价金属阳离子(如镁或钙)。应选择M使这样的阴离子表面活性剂具有水溶性。其它合适的阴离子表面活性剂包括琥珀酸盐、Cichm烯烃磺酸盐、β-烷氧基烃基磺酸盐等。优选的阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸铵、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙铵、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸三乙铵、月桂基硫酸三乙醇铵、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇铵、月桂基硫酸单乙醇铵、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇铵、月桂基硫酸二乙醇铵、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇铵、月硅酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾等。所述两性表面活性剂包括脂肪族仲胺和叔胺的衍生物，其中脂肪族取代基是直链或支链的，并且其中的一个脂肪族取代基含有8-18个碳原子，还有一个脂肪族取代基含有一个阴离子水溶性基团，例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。所述两性离子表面活性剂包括脂肪族季胺、傭和锍的衍生物，其中脂肪族取代基是直链或支链的，并且其中的一个脂肪族取代基含有8-18个碳原子，还有一个脂肪族取代基含有一个阴离子基团，例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。两性和两性离子表面活性剂的例子包括甜菜碱(如椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、十六烷二甲基羧甲基甜菜碱、硬脂基双羟丙基羧甲基甜菜碱等)、磺基甜菜碱(如椰油基二甲基丙基磺基甜菜碱、 硬脂基二甲基丙基磺基甜菜碱、月桂基双羟乙基丙基磺基甜菜碱等)和酰胺基磺基甜菜碱 (如椰油酰胺基二甲基丙基磺基甜菜碱、硬脂酰胺基二甲基丙基磺基甜菜碱、月桂酰胺基双羟乙基丙基磺基甜菜碱等)。所述非离子表面活性剂通常包括由环氧烷与有机疏水性化合物缩合而成的化合物，其实例包括烷基酚的聚环氧乙烷缩合物(每摩尔烷基酚对应约10-60摩尔的环氧乙烷)、聚环氧乙烷与聚环氧丙烷的缩合物、C8_18直链或支链脂肪醇与环氧乙烷的缩合物(每摩尔的烷基酚对应约10-30摩尔的环氧乙烷)、分子式为[R1MR3N—0]的长链叔胺氧化物 (其中Rl包含C8_18烷基、链烯基或单羟基烷基、约0-10个环氧乙烷部分以及约0-1个甘油基部分，而R2和R3包括约1-3个碳原子和0-1个羟基)、分子式为[R1R2R3P — 0]的长链叔膦氧化物(其中Rl包含C8,烷基、链烯基或单羟基烷基、约0-10个环氧乙烷部分以及约 0-1个甘油基部分，而R2和R3包括约1-3个碳原子和0-1个羟基)、长链二烷基亚砜(其中一个烷基是具有1-3个碳原子的短链烷基或羟基烷基，另一个烷基是具有8-20个碳原子的疏水长链烷基、链烯基、羟烷基或酮烷基，大约0-10个环氧乙烷部分和大约0-1个甘油基部分)、烷基多糖表面活性剂(如烷基多苷等，通常具有一个具有6-30个碳原子的疏水基和一个糖类(如多苷)亲水基，并任选地在疏水部分或亲水部分具有一个聚氧乙烯部分)、 以及聚乙二醇甘油脂肪酸酯(如分子式为R(O)OCH2CH(OH)CH2(OCH2CH2)nOH的化合物，其中 η为5-200的整数，R为具有8-22个碳的烃基)。
在本发明的一些实施方案中，所述化妆品组合物还可以包含一种或多种其它成分以提高或改变其性能例如美学新能、稳定性和使用益处。这些成分包括其它的调理剂如水解胶原蛋白、水解角蛋白、蛋白质、植物提取物和营养物；头发保持聚合物；其它的表面活性剂如阴离子表面活性荆附加的增稠剂和悬浮剂如黄原胶、瓜耳树胶、羟乙基纤维素、 甲基纤维素、淀粉和淀粉衍生物；粘度调节剂如长链脂肪酸的甲醇酰胺如椰油单乙醇酰胺； 珠光助剂如二硬脂酸乙二醇酯；防腐剂如苄醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲；溶剂如聚乙烯醇、乙醇、挥发性和非挥发性的低分子量硅氧烷流体；PH调节剂如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠；盐，一般例如乙酸钾和氯化钠；着色剂如FD&C或D&C染料；头发氧化(漂白)剂，如过氧化氢、.过硼酸盐和过硫酸盐；头发还原剂如巯基乙酸盐；香料；多价螯合剂如乙二胺四乙酸二钠；聚合物增塑剂如甘油、己二酸二丁酯、硬脂酸丁酯和丙二醇；紫外线和红外线掩蔽剂和吸收剂如水杨酸辛酯和推进剂如氟代烃、二甲醚、CO2、氮气和LPG气体。通常这些选择性成分各自的使用量是组合物重量的约 0. 01%至约10. 0%，优选约0. 05%至约5. 0%。本发明的化妆品组合物可为洗去型产品或免洗型产品形式，可以是透明的、半透明的或不透明的，并且可配制成各种各样的产品形式，这些形式包括但不限于霜膏、凝胶、 乳液、摩丝和喷剂。本发明的调理组合物可用于调理多种底物，如毛发、皮肤和织物，通过将所述组合物施用于底物如毛发、皮肤和织物上。本发明的调理组合物尤其适用于毛发护理产品(如毛发调理剂)和织物护理产品(如织物软化剂)。以常规方法使用本发明的调理组合物以提供调理效果如湿润性、柔软性、自由流动性，粘度降低，静电得到控制。这种使用方法取决于使用的组合物的类型，但通常将有效量的产品涂敷于头发上，然后可以将其从头发上漂洗掉(如在使用护发素的情况下)，或使其保留在头发上(如在发胶、护发水、喷发剂、摩丝和发膏的情况下)。“有效量”意指足以提供调理效果的用量。通常，将约1-50克头发调理组合物涂敷到头发和/或头皮上。如果组合物不均勻，如分离成两相，需要在使用前将组合物混合。将组合物遍涂于头发上，通常摩擦或按摩头发或头皮。优选的是，在头发干燥前，将组合物涂敷到湿润或潮湿的头发上。 当将这类组合物涂敷到头发上后，将头发干燥并根据使用者的喜好定型头发。或者，将组合物涂敷到头发上，然后梳理头发并根据使用者的喜好定型头发。
具体实施例方式下面的实施例进一步阐述和说明本发明范围内的技术方案。这些实施例仅仅是为了阐述本发明的目的，并不是对本发明的限制，因为在不脱离本发明的精神和范畴下可以有多种变化。各成分的名称以化学名称或CTFA名称定义，或者以下述的名称定义。除非另外规定，本发明的调理组合物的各个成分以整个组合物的重量百分数表示。可以用本领域已知的常规方法制备下面所示的成分。合适的方法和组合物如下所
7J\ O实施例1 机械降解的聚乙二醇的制备将Ig PEG_90M(来自于 DOW Chemical Company 的 P0LY0XWSR 301)分散于 IOg 丙二醇中，加入IOOg水溶胀均勻，然后用均质机(型号为IKA T25，分散刀头为S25N-25G)按表1中的不同机械降解条件处理分别得到不同的样品，对所得样品分别进行体积排阻液相色谱和粘度分析，结果示于表1，其中所用色谱条件为色谱仪=WATERS E2695 ；检测器=WATERS 2410 ；色谱柱凝胶色谱柱；流动相水；所用粘度测试条件为粘度计 Brookfield viscometer DV 11+Prο 旋转黏度计；转子:SP62 ；转速=IOOrpm ；温度25°C。表1 机械降解聚乙二醇PEG-90M的条件和结果
权利要求
1.一种化妆品组合物，包含机械降解的聚合物和化妆品用载体。
2.根据权利要求1的化妆品组合物，其中所述机械降解的聚合物是高速搅拌处理的聚合物、均质处理的聚合物或毛细管处理的聚合物。
3.根据前述权利要求中任何一项的化妆品组合物，其中所述机械降解的聚合物在体积排阻色谱中的保留时间比所述聚合物在机械降解前的保留时间延长至少0. 1%，优选 0. 2%至20%，更优选至10%。
4.根据前述权利要求中任何一项的化妆品组合物，其中所述机械降解的聚合物的重均分子量大于50kD，优选大于IOOkD,更优选为IOOkD至10mD。
5.根据前述权利要求中任何一项的化妆品组合物，其中所述机械降解的聚合物是水溶性聚合物。
6.根据前述权利要求中任何一项的化妆品组合物，其中所述机械降解的聚合物选自聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚糖和其任意组合。
7.根据前述权利要求中任何一项的化妆品组合物，其中基于所述化妆品组合物总重量，所述机械降解的聚合物的含量为0. 01%至2. 5%，优选0. 05%至1%。
8.根据前述权利要求中任何一项的化妆品组合物，进一步包含一种或多种选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和其混合物的表面活性剂，其中基于所述化妆品组合物的总重量，所述表面活性剂的含量为0. 01 20%。
9.根据前述权利要求中任何一项的化妆品组合物，进一步包含一种或多种选自水解蛋白、植物提取物、增稠剂、悬浮剂、粘度调节剂、珠光助剂、防腐剂、PH调节剂、着色剂、香料、 螯合剂和推进剂的添加剂。
10.根据前述权利要求中任何一项的化妆品组合物，其中所述化妆品组合物是调理组合物，优选是毛发用调理组合物。
11.根据权利要求9化妆品组合物，其中所述调理组合物进一步包含一种或多种选自阳离子表面活性剂、阳离子聚合物、硅氧烷化合物、合成油、动物油、植物油、蜡、神经酰胺、 氟代油、脂肪醇、羧酸酯和其混合物的调理剂，其中基于所述调理组合物的总重量，所述调理剂的含量为0.01 20%。
12.—种制备化妆品组合物的方法，包括将所述化妆品组合物中的聚合物进行机械降解。
13.根据权利要求12的制备化妆品组合物的方法，其中所述机械降解包括将所述聚合物进行高速搅拌处理、均质处理和/或毛细管处理。
14.根据权利要求12或13的制备化妆品组合物的方法，其中所述机械降解使得所述聚合物在体积排阻色谱中的保留时间比所述聚合物在机械降解前的保留时间延长至少 0. 1%，优选0. 2%至20%，更优选至10%。
15.根据权利要求12至14中任一项的制备化妆品组合物的方法，其中所述聚合物在机械降解后的重均分子量大于50kD，优选大于IOOkD,更优选为IOOkD至10mD。
16.根据权利要求12至15中任一项的制备化妆品组合物的方法，其中所述聚合物是水溶性聚合物。
17.根据权利要求12至16中任一项的制备化妆品组合物的方法，其中所述聚合物选自聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚糖和其任意组合。
18.根据权利要求12至17中任一项的制备化妆品组合物的方法，其中所述聚合物在加入化妆品用载体之前、期间或之后进行机械降解。
19.根据权利要求12至18中任一项的制备化妆品组合物的方法，其中所述聚合物在流体介质中进行机械降解，特别是在液相流体介质中进行机械降解，尤其是在水溶液中进行机械降解。
全文摘要
本发明涉及一种包含机械降解的聚合物的化妆品组合物，所述化妆品组合物特别是调理组合物，尤其是在改善毛发的梳理性和柔软性方面显示良好效果的毛发用调理组合物。本发明还涉及一种制备包含机械降解的聚合物的化妆品组合物的方法。
文档编号A61K8/92GK102451094SQ20101051632
公开日2012年5月16日 申请日期2010年10月19日 优先权日2010年10月19日
发明者刘博 , 徐淑芹, 李发松 申请人:拜尔斯道夫股份有限公司