专利名称：稳定的化学组合物的制作方法
稳定的化学组合物本发明涉及稳定的、液体的化学组合物，此类组合物的制备以及使用此类组合物来例如，对抗有害生物或用作植物生长调节剂的方法。
背景技术：
农业上的活性成分(农用化学品)通常以适于用水稀释的浓缩物的形式被提供。已知许多形式的农业上的浓缩物并且这些浓缩物由该活性成分以及一种载体组成，它们可以包含不同的组分。通过在水中溶解、乳化和/或悬浮农业上的活性材料而获得基于水的浓缩物。由于用于作物保护剂的相对的复杂的供应链，此类浓缩物配制品可以被长期储存并且在储存以及运送期间经受极端的温度变化、高剪切以及反复的振动模式。此类供应链条件可能增加配制品失效的可能性，例如，絮凝、稠化以及沉降。在一些情况下，以下是希望的利用每一分离的农用化学品以及可任选的提供最佳生物学性能的一种辅助剂或辅助剂的组合的加合特性来将不同的农用化学品组合在一种单个的配制品中。例如，运输以及储存费用可以通过使用一种配制品而最小化，其中这个或者这些活性农用化学品的浓度是可应用的高度并且其中不同于进行分开地桶混，任何所希望的辅助剂是“内置”于该配制品中的。然而，这个或者这些活性的农用化学品的浓度越高，该配制品的稳定性被危害或者一种或多种组分进行相分离的可能性就越大。此外，当多种的活性成分存在时，由于在这些化学品之间的物理的或者化学的不相容性，如，例如，当一种活性成分是酸、碱、油状液体、疏水的结晶固体或者亲水的结晶固体并且另一种或多种活性成分具有不同的特性时，避免配制品的失效更有挑战性。还希望的是，通过控制农用化学品从该配制品进入施用部位的释放率来改进农用化学品的效果。尤其，还希望的是将农用化学品组合在一种单个的配制品中并且独立地控制它们的释放率，例如，在如果两者以同样的速率递送，这些农用化学品的作用模式会使得它们拮抗的情况中。此外，喷雾桶混合可以包含多种化学品以及可以相互作用并且改变其中包含的一种或多种农用化学品的有效性的辅助剂。不相容性、差的水质以及不充分的桶搅拌可能导致降低的喷雾效果、植物毒性并且会影响设备性能。包含农药的水性聚合物分散体的分散颗粒具有〈lOOOnm的平均颗粒大小，它们获得自微乳液。烯类饱和单体的聚合是已知于例如US2008/0171658中。这一类型的聚合物分散体的限制是这些微乳液通过常规表面活性剂来进行稳定并且因此具有小的颗粒尺寸以及大的比表面积，这可以致使包含在其中的这个或这些农用化学品的快速释放。考虑到农用化学品液体浓缩物配制品在世界各地储存、运送以及使用的不同条件以及特殊情况，仍存在着对包含农用化学品的水性聚合物分散体的需求，包括水溶性的、水可分散的或者水敏感的农用化学品，这些水性聚合物分散体具有平均颗粒大小为>1000nm的分散颗粒并且在至少一些那样的条件以及情况下提供另外的稳定性益处。存在着对具有高装载的、在广泛的田间条件范围下当用水稀释时稳定的此类配制品的进一步的需求。还存在着对具有从该配制品进入施用部位的农用化学品受控释放率并且在复杂水性系统中以及在不同的条件下起作用的此类配制品的进一步的需求。
在非农业领域的配制品中需要类似的性能，比如用于药用活性成分的受控递送、用于食物调味剂的受控递送、用于染料或者色素的受控递送、用于化妆品的或者家居产品的香味的受控释放、或 者用于清洁产品中的酶或者去污剂的受控递送。在这些工业中以及其他的工业中，存在对制备施用时可以释放至目标部位的稳定的组分配制品的能力需求。
发明概述提供了包含可流动的水性分散体浓缩物的稳定的液体农用化学组合物，该组合物包含a) —种连续的水性液相；b)至少一种包含具有至少一(I)微米的平均颗粒大小的聚合物颗粒的分散固相，其中这些颗粒的外表面包含一种胶质固体材料并且其中这些颗粒具有至少一种化学试剂分布其中。这些聚合物颗粒通过从一种可固化的或可聚合的树脂或一种可凝固的热塑性聚合物来进行制备。在一个实施方案中，在用于制备该分散相的过程期间，该胶质固体材料以一种量存在于该分散固相中，该量有效地将该聚合树脂稳定在乳液状态。在另一个实施方案中，将表面活性剂与该胶质材料组合使用以更灵活地控制这些聚合物颗粒的大小。在另一个实施方案中，该化学试剂是一种固体并且分布在该分散固相内，或者是一种液体并且分布在该分散固相内。在一个另外的实施方案中，该连续的液相是水或者水与水可混溶液体或水可溶性固体的混合物。在另一个实施方案中，这些聚合物颗粒还包含一种非可交联的可移动化学品，这样使得这一化学品从该分散固相中的萃取以一种方式使其多孔，该方式允许该化学试剂从该分散相扩散出。在另一个实施方案中，形成这些聚合物颗粒的聚合物包含亲水基团，这些亲水基团暴露于水时与水化合，由此增加该聚合物基质的可渗透性并且允许该化学试剂从该分散相中扩散出。在另一个实施方案中，该分散固相包含通过凝固一种热塑性聚合物树脂、固化一种热固性树脂或使一种热塑树脂聚合而制备的聚合物颗粒。当至少一种化学试剂是农用化学活性成分时，本发明的组合物可以直接地或者稀释地使用以对抗有害生物或用作植物生长调节剂。依照本发明的一个实施方案，已经发现在水性液体中的农用化学活性成分的水性分散体浓缩物可以通过使用聚合的、固化的或者凝固的聚合型树脂来制备，从而当在该固化反应或者凝固过程期间利用一种胶质固体将该聚合树脂稳定在乳液状态时，使这些农用化学活性成分截留于一种聚合物基质中。在该聚合物基质内可以分布至少一种农用化学活性成分，该聚合物基质在该连续的水性液相中分散为颗粒。其他的活性成分可以可任选的被分散、溶解、乳化、微乳化或者悬浮在该连续相之内。农用化学活性成分从该分散固相的释放率可以通过在该分散相内可任选地结合可移动的非可交联分子来进行控制，其中这些分子被选择为不溶于或部分地溶于该水性连续相、与将形成该微粒聚合物基质的聚合树脂混溶或不混溶、溶于水或者一些其他的在使用时该配制品将暴露于其中的介质中，并且这些可移动的非可交联分子的分子大小使得萃取时它们在该分散相中产生的空隙允许这些农用化学活性成分的所希望的释放。该可移动的非可交联分子可以作为一种分子分散体(如果与该聚合树脂混溶)或者作为离散的内含物(如果与该聚合树脂不混溶)存在于该分散固相中。农用化学活性成分从该分散固相的释放率可以通过在该分散相内可任选地结合无孔微粒矿物质作为一种扩散屏障来进行进一步控制。出于本发明的目的，无孔的意思是该矿物质缺乏大于这些农用化学活性成分的单体分子的孔，这样使得该农用化学品通过该矿物质颗粒的扩散系数小于10_15m2/S。
本发明的水性分散体浓缩物具有一种对于水溶性的、水可分散的、水敏感的以及其他的农用化学品而言有用的长保护期，这样使得该配制品的化学以及物理稳定性得到改进并且提供了在储存、运送以及使用方面的实用性。通过将多种活性成分单独地或者一起地结合在相互物理兼容的聚合物基质颗粒中，本发明的分散体浓缩物还方便地容许多种活性成分组合在一种单个的配制品中，不论它们是液体还是固体。本发明的分散体浓缩物还提供了以下能力控制该农用化学品从该浓缩物或者最终使用的稀释配制品进入目标部位的释放率以及增强对抗目标有害生物的生物学性能。
本发明的水性分散体浓缩物在对制备稳定的配制品以及将化学试剂递送至目标位点存在需要的农业领域外也有实用性。出于这些目的，可以按照需要用其他的化学试剂取代这些农用化学品。在本发明的背景下，化学试剂因此包括任何催化剂、辅助剂、疫苗、遗传载体、药物、香料、调味剂、酶、孢子或者其他的菌落形成单位(CFU)、洗涤剂、染料、色素、粘合剂或者需要该化学试剂从该配制品释放的情况下的其他组分。此外，可以按所希望的将该水性分散体浓缩物进行干燥以制备一种粉末或者颗粒产品。适用于在制备该分散相固化的聚合物基质中使用的可聚合的树脂可以选自单体、低聚物或可聚合为热固性或热塑性聚合物颗粒的预聚合物。依照本发明，该分散相聚合物基质还可以通过以下形成将聚合物溶解在一种挥发性的、水不混溶的、还包含至少一种农用化学品的溶剂中，使用胶体稳定剂将这一溶液在水中稳定为一种皮克林乳液(Pickeringemulsion),并且然后加热这一乳液，从而蒸发该挥发性溶剂并且形成热塑性聚合物基质的一种分散固相。另外，该分散相聚合物基质可以通过以下形成将至少一种农用化学活性成分溶解或者悬浮于一种包含熔融物的非水性液体混合物中，该熔融物是至少一种适当的热塑性聚合物的熔融物，将所述分散体浓缩物乳化于一种经加热的水性液体中，使得平均液滴大小为I至200微米，该水性液体还包含一种胶质固体作为(皮克林)乳液稳定剂；并且冷却该乳液，从而产生热塑性聚合物颗粒。本发明进一步涉及包含一种被截留的农用化学品的聚合物颗粒，该农用化学品均匀地或者非均匀地分布在此类颗粒之内或者以域(domains)的形式存在于此类颗粒之内并且其中这些颗粒的外表面区域包含一种胶质固体材料。本发明还包括一种用于在一个场所(如土壤或者叶子)对抗或控制有害生物或者调节植物生长的方法，该方法包括用一种根据本发明的分散体浓缩物处理所述场所或者根据本发明将一种浓缩物分散在水中或者液体肥料中，并且用所获得的经稀释的最终使用的配制品水溶液处理所述场所。
发明详细说明因此，在一个实施方案中，本发明的水性液体分散体浓缩物组合物包含
a)一种连续的水性液相，可任选地包含至少一种化学试剂；以及
b)至少一种包含具有至少一微米的平均颗粒大小的聚合物颗粒的分散固相，其中这些颗粒的外表面包含一种胶质固体材料，该胶质固体材料以一种量存在，在用于该制备分散相的过程期间，该量有效地将这些聚合物颗粒稳定在一种乳液状态，并且其中这些颗粒具有至少一种分布在其中的化学试剂。在一个实施方案中，这些化学试剂是农用化学活性成分。在一个实施方案中，该胶质固体材料是一种皮克林胶质乳液稳定剂。
在一个实施方案中，这些聚合物颗粒包含一种被截留的农用化学品，该农用化学品均匀地或者非均匀地分布在此类颗粒之内或者以域(domains)的形式存在于此类颗粒之内。在本发明的背景下，平均颗粒或者液滴大小表明体积加权平均值，通常被指定为D(V, O. 5)。在一个实施方案中，该农用化学活性成分是一种固体并且分布在该分散固相内，或者是一种液体并且分布在该分散固相内。在一个实施方案中，该分散相中的农用化学活性成分(a. i.)是水溶性的、水可分散的或者水敏感的。在另一个实施方案中，用于在本发明的液体农用化学组合物中使用的分散体浓缩物是利用固化剂、单体、低聚物、预聚合物或其共混物(当在环境条件下与这些固化剂组合时它们显示出一种慢固化或者聚合反应)形成的那些。特别适当的是这样的固化剂、单体、低聚物、预聚合物或其共混物，它们在与该固化剂混合之后，在环境条件下至少15分钟的时间期内不显示出显著的粘度增加，更优选是30分钟，最优选是I小时。依照本发明的一个实施方案，可聚合的热固性树脂被理解为包括所有的可以被不可逆地聚合或者固化从而形成一种在低于热分解点的升高的温度下不会熔融或者变形的聚合物基质的分子。通过化学固化剂的添加或者通过适当的辐射以产生自由基或者离子，例如利用可见的、UV、微波或其他的电磁辐射或者电子束辐照，该聚合反应可以被热启动。实例包括酚醛塑料、尿素塑料、三聚氦胺、环氧、多元酯、硅酮、橡胶、聚异氰酸酯、聚胺以及聚氨酯。此外，可以使用生物塑料或者可生物降解的热固性树脂，包括环氧或者衍生自天然材料如植物油、大豆或者木材以及类似物的聚酯树脂。依照本发明的另一个实施方案，可聚合的热塑树脂被理解为包括所有的可以被聚合或者固化从而形成一种在低于热分解点的升高的温度下可以熔融或者变形的聚合物基质的分子。通过化学固化剂的添加或者通过适当的辐射以产生自由基或者离子，例如利用可见的、UV或其他的电磁辐射或者电子束辐照，该聚合反应可以被热启动。适当的 烯类不饱和单体的实例包括苯乙烯、乙酸乙烯酯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、描述于US2008/0171658中的那些，等等。用于可以由原位微乳液聚合法制备的聚合物颗粒的热塑性聚合物的实例包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚苯乙烯-共-丁二烯、聚苯乙烯-共-丙烯腈、聚丙烯酸酯、多烷基丙烯酸酯、多烷基乙酸酯、聚丙烯腈或者它们的共聚物。依照本发明的又另一个实施方案，可凝固的热塑树脂被理解为包括所有这样的分子，这些分子可以被溶解在一种挥发性溶剂中使得该溶剂可以通过加热被蒸发从而产生一种在低于热分解点的升高的温度下可以熔融或者变形的聚合物基质。该挥发性溶剂被选择为与该连续水相不混溶并且是充分挥发的从而可以通过加热至低于任何显著的分解发生的温度而将其从该组合物中方便地去除。实例包括如在上文描述的烯键式不饱和单体的聚合物，以及多种聚合物，比如乙酸纤维素、聚丙烯酸酯、聚己酸内酯与聚乳酸。还可以提及聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚乙基乙酸乙烯酯、乙酸纤维素、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚酰胺、聚对苯二甲酸亚烷基酯、聚碳酸酯、聚酯、聚苯醚、聚砜、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚氨酯、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯以及蜡类等。此外，生物塑料或者可生物降解的聚合物如热塑性淀粉、聚乳酸、多羟基链烷酸酯、聚己酸内酯、聚酰胺酯也适于用在聚合物颗粒制备中。挥发性溶剂的实例包括烷烃如己烷与庚烷，芳香族的溶剂如苯与甲苯以及卤代的溶剂如二氯甲烷与三氯甲烷。适当的聚合物以及溶剂的其他实例描述于例如W02011/040956A1中。依照本发明，该分散相的聚合物颗粒具有从I至200微米，更特别是从I至100微米并且最特别是从2至80微米的平均颗粒大小。在一个实施方案中，适当的可聚合树脂以及聚合物溶液是实质上与在该连续相中使用的水性液体不混溶的那些。在本发明的背景下，胶质固体材料是其受关注的特性由它与其他材料的表面相互作用来确定的一种材料。胶质固体因此必要地是具有高的比表面积，典型地是10m2/g以上的那些。例如，胶质固体能够稳定不混溶液体的乳液，如描述在比如W02008/030749中的。 当为此目的服务时，此类胶质固体可以称为皮克林胶体、胶质乳液稳定剂或者其他的等效术语。针对一种胶质固体是否可以稳定在此使用的乳液的功能测试是已知的。一种此类测试描述于以下段落110中。并非所有的胶质固体都能够稳定任何给定的成对不混溶液体的乳液，并且本领域的普通技术人员可以使用这样的一种功能测试来对一种适当的胶质进行鉴别。如以上所指出，农用化学活性成分从该分散固相的释放率可以通过在该分散相中可任选地结合无孔微粒矿物质来进一步控制。在一些环境下，在该分散相内用作扩散屏障的同一无孔微粒矿物质也可以用作胶质乳液稳定剂。在这种情况下，如下所述的，可以将该微粒矿物质在制备过程中的两个分开的点进行添加一首先添加至该分散相浓缩物中从而结合在该分散相的颗粒之中，并且其次添加至该水性连续相中从而稳定该乳液。在另一个实施方案中，适于在该连续相a)中使用的水性液体对于分布在该分散固相b)中的农用化学活性成分的亲合力是使得实质上所有的农用化学活性成分保留在该分散固相中并且实质上无一迁移至该连续相中。通过遵循用于确定一种化合物(在这个实例中是该分散相中的农用化学活性成分)在该连续相以及该分散固相之间的分配系数的任何标准试验方法，本领域的普通技术人员将能够容易地确定一种具体的水性液体针对特定的受疑农用化学活性成分而言是否满足这一指标。因此，该分散固相b)与该连续相a)是不混溶的。在一个另外的实施方案中，适于用在该连续相a)中的水性液体是水溶性溶质在水中的溶液。适于用在该连续相中的水溶性溶质包括盐类，比如卤化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐、亚硝酸盐、亚硫酸盐、铵以及金属的(比如元素周期表中I族至12族中的那些金属)氮化物以及硫化物。其他适当的溶质包括糖以及渗透物，比如多糖、蛋白质、甜菜碱以及
氨基酸。在一个实施方案中，适于用在该连续相a)中的水性液体是水与一种实质上水混溶性的非水性液体的混合物。在本发明的背景下，术语“实质上水混溶性的”意思是一种非水性液体，当该非水性液体在水中以高达至少50wt%的浓度存在时，形成一种单一相。适于用在该连续相a)中的实质上水混溶性的非水性液体包括，例如，碳酸丙烯
酯；一种选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、二缩三丙二醇、丁二醇、己二醇以及具有高达大约800的分子量的聚乙二醇的水混溶性二醇；一种乙酰化二醇，如，双(丙二醇)甲醚乙酸酯或者丙二醇二乙酯；磷酸三乙酯；乳酸乙酯；Y-丁酸内酯；一种水混溶性醇，比如丙醇或四氢糠醇；N-甲基吡咯烷酮；二甲基乳酰胺；以及其混合物。在一个实施方案中，用在该连续相a)中的非水性的、实质上水混溶性的液体是一种溶剂，该溶剂用于至少一种可任选的农用化学活性成分。在另一个实施方案中，用在该连续相a)中的水性的、实质上水混溶性的液体与水以所有的比例充分互溶。可替代地，用在该连续相a)中的水性的、实质上水混溶性的液体是一种蜡质固体，比如，具有大约1000以上的分子量的聚乙二醇，并且这一蜡质固体与水的混合物通过在升高的温度下形成该组合物来维持液体状态。本领域的普通技术人员将了解，水的量以及该非水性的、水混溶性液体或水溶性溶质的性质与量可以变化，以提供适合于在该连续相a)中使用的混合水性液体，并且这些量可以不经过度实验而得以确定。在一个实施方案中，该水性连续相包含5至95wt%，更优
选是30至90wt%的乙二醇，其余是水。在另一个实施方案中，该水性连续相包含5至95wt%，更优选是30至90wt%的甘油,其余是水。在一个实施方案中，当该浓缩物被稀释于水中时，该农用化学品的一些缓慢地扩散出这些聚合物基质颗粒。例如，通过改变该浓缩物中的分散聚合物颗粒的大小，该聚合物中的活性成分的浓度，该喷雾桶分散体的PH，在这些聚合物基质中可任选地包含无孔微粒矿物质(作为扩散屏障)，以及改变热塑性聚合物或包括单体、低聚物、预聚合物的可聚合树脂和/或用于形成这些聚合物颗粒的固化剂的数量与性质，可以调整农用化学品从该喷雾桶中的乳化的聚合物颗粒的释放率。在此方面，该分散相还可以包括一种或多种非可交联的可移动化学品，使得这一化学品从该分散相的萃取以一种方式给予其多孔，该方式容许该化学试剂从该分散相中扩散出。该可移动化学品可以进行选择以在该配制品浓缩物内快速扩散，这样使得该聚合物基质被赋予如此多孔以致稀释于水中时该农用化学品快速释放。可替代地，该可移动化学品可以被选择为在该水性连续相中具有有限的溶解度，这样使得在该配制品被稀释于水中或者施用到它的目标场所之后，该可移动化学品缓慢地扩散出该聚合物基质，如此该农用化学品实质上只是在该目标场所释放。实例包括表面活性剂、溶剂、低聚物、聚合物、共聚物、酸、碱、天然的或合成的油、天然的或合成的醇、实质上水溶性的化合物或者实质上水不溶性的化合物。在一个具体的实施方案中，对该可移动化学品进行选择使得它在特定的水性连续相中具有有限的溶解度，例如，可以选择一种在酸性水性连续相中实质上不溶性的有机酸，当稀释于水中或者施用到目标部位时，PH比在该分散体浓缩物内更高，这样使得该有机酸(可移动化学品)溶解在该聚合物基质外，由此赋予其多孔并且容许该活性成分释放。在另一个具体的实施方案中，对该可移动化学品进行选择使得它在水性环境中具有有限的溶解度，但是在蜡质材料中具有高溶解度，比如植物角质层，如此该可移动化学品仅在与植物叶片接触时实质性地从该基质中萃取出来，并且然后该活性成分主要地仅在该叶片表面释放。在另一个实施方案中，通过生成一种具有过量胺基的聚合物基质可以实现该农用化学品活性的PH敏感性释放。在稀释时，这些胺基与水化合，但是在较低的pH下水合作用的速率和程度增大。在喷雾桶中稀释时的pH可以通过在该分散相内包含碱组分进行控制，但是施用之后，该pH最终变为中性的并且提高了释放率。可替代地，用过量的酸基团或者其他除胺外的碱产生聚合物基质。可以通过选择具有变化的对应PKa或者pKb值的酸或碱基团来进一步调整PH敏感性的性质。在另一个实施方案中，该活性成分从该分散相中释放的释放谱可以通过结合包含亲水基的可交联单体进行修饰，这样使得当稀释于水中时，该聚合物基质颗粒与水化合并且伸展使该基质变得更加可渗透。在一个具体实施方案中，该可交联单体是丙三醇二缩水甘油醚环氧树脂。在另一个具体实施方案中，该可交联单体是聚环氧丙烷二缩水甘油醚环氧树脂。该分散相中的非可交联的可移动化学品可任选地被选择为还在用于制备本发明的液体农用化学组合物的液体分散体浓缩物之内作为表面活性剂或者分散剂。如果以此方式进行选择，该可移动化学品将吸附至存在于该分散体浓缩物中的颗粒的表面并且由此稳定这些颗粒的分散体。此行为将在如下方式的至少一个中可观察到当用显微镜进行观察时，这些颗粒将单体地而不是作为团聚体分布在该分散体浓缩物内，当加入该可移动化学品时，该分散体浓缩物的粘度将下降，或者当制备该液体农用化学组合物时，这些颗粒将具有更强的保持在该分散相内而不是损失在该连续相中的倾向。对于此目的有用的合适的可移动化学品的实例包括α -烯烃与N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，例如，烷基化的乙烯吡咯烷酮共聚物如Agrimers (例如，Ayi_inier AL-22，基于I-乙烯基十六烷基_2_吡咯烷酮)(国际特品(ISP)公司)(International Specialty Products (ISP)Corporation),或者α -烯烃与乙二醇的共聚物，例如，禾大公司(Croda Corp)的Atlox4914,或者有机娃表面活性剂，比如 Silwet L-77 (迈图高新材料集团)(Momentive Performance Chemicals)。在一个实施方案中，本发明的水性液体分散体浓缩物组合物包含聚合物颗粒的混合物，这些颗粒每个包含一种或多于一种的化学试剂(比如，一种农用化学活性成分)。这个或者这些化学试剂中的每一被包含在相同的或者不同的分散相聚合物颗粒内，并且每一对应的分散相颗粒可任选地包含一种如在上文所述的不同的可移动化学品和/或聚合物基质，这样使得每一化学试剂或者试剂混合物具有不同的释放谱。可任选地，每一对应的固体分散相可以具有不同的颗粒大小。在一个实施方案中，本发明的水性液体分散体浓缩物组合物包含一种处于精细分散的悬浮的聚合物颗粒的形式的固相，在这些颗粒的外表面包含一种胶质固体材料并且这些颗粒包含至少一种农用化学活性成分，其中这些聚合物颗粒的平均粒径一般小于200微米，时常是小于100微米，例如，在从I至200的范围内，特别地在从I至100的范围内并且尤其是在从2至80微米的范围内。术语“农用化学活性成分”是指化学或者生物学组合物，比如在此描述的那些，它们在杀害、预防或者控制所不希望的有害生物的生长方面有效，比如，植物、昆虫、小鼠、微生物、藻类、真菌、细菌；以及类似物(如杀虫活性成分)。该术语还可以应用于充当辅助剂从而促进其他活性化合物的吸收以及递送的那些化合物。该术语还可以应用于以所希望的式样控制植物的生长的那些化合物(例如，植物生长调节剂)，模拟在植物物种中发现的自然系统激活的耐受性响应的化合物(例如，植物活化剂)或者降低对除草剂的植物毒性响应的化合物(例如，安全剂)。如果存在不止一种，这些农用化学活性成分独立地以一种量存在，当如果必要该组合物被稀释在合适体积的液体载体(例如，水中)中并且施用至预期目标(例如植物的叶子或其场所)时，该量是生物学上有效的。依照本发明，适于用在该连续相a)或者该分散固相b)内的农用化学活性成分的实例包括，但不局限于杀真菌剂，如嘧菌酯、百菌清、嘧菌环胺、苯醚甲环唑、咯菌腈、双炔酰菌胺、啶氧菌酯、丙环唑、唑菌胺酯、戊唑醇、噻苯达唑以及肟菌酯；除草剂，如乙草胺、甲草胺、莠灭净、莎稗磷、莠去津、唑啶草酮、氟草胺、呋草黄、地散磷、双苯嘧草酮、吡草酮、二环吡草酮、二环吡草酮、溴酚肟、溴草腈、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、仲丁灵、丁草特、唑草胺、卡草胺、杀草敏、氯普芬、敌草索、草克乐、吲哚酮草酯、环庚草醚、异噁草酮、稗草胺、氯酯磺草胺、氰草津、环草特、敌菜安、敌草净、敌草腈、吡氟酰草胺、哌草丹、二甲草胺、异戊乙净、二甲吩草胺、精二甲吩草胺、氨基乙氟灵、特乐酚、草乃敌、氟硫草定、EPTC、戊草丹、乙丁烯氟灵、乙氧呋草黄、乙氧苯草胺、恶唑禾草灵、精恶唑禾草灵、四唑酰草胺、麦草伏甲酯、高效麦草氟异丙酯、异丙吡草酯、氯乙氟灵、氟噻草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟咯草酮、胺草唑、芴丁酯、氟啶草酮、呋草酮、氟噻甲草酯、茚草酮、异恶草胺、异恶唑草酮、环草定、利谷隆、苯噻酰草胺、甲基磺草酮、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基杀草隆、吡喃隆、异丙 甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、禾草敌、萘丙胺、草萘胺、草不隆、达草灭、坪草丹、氨磺灵、炔恶草酮、恶草酮、乙氧氟草醚、克草敌、二甲戊乐灵、甲氯酰草胺、烯草胺、环戊恶草酮、甜菜宁、唑啉草酯、哌草磷、丙草胺、氨基丙氟灵、氟唑草胺、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、戍炔草胺、节草丹、批草醚、pyrazogyl、节草唑(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、稗草丹、哒草特、嘧草醚、二氯喹啉酸、环草隆、西玛津、西草净、精异丙甲草胺、磺草酮、甲磺草胺、牧草胺、丁噻隆、特草定、甲氧去草净、特丁津、去草净、甲氧噻草胺、噻草定、噻二唑草胺、禾草丹、仲草丹、野麦畏、草达津、氟乐灵、以及灭草猛；除草剂安全剂，如解草嗪、二氯丙烯胺、解草唑、解草啶、解草安、肟草安、解草恶唑、双苯恶唑酸、吡唑解草酸；碱金属、碱土金属、硫鎗或者吡唑解草酸的铵基阳离子；吡唑解草酯以及解草腈；杀虫剂，如阿巴美丁、噻虫胺、甲氧基阿维菌素苯甲酸盐、Y -三氯氟氰菊酯、吡虫啉、三氯氟氰菊酯及其对映异构体，如λ-三氟氯氰菊酯、七氟菊酯、氯菊酯、苄呋菊酯以及噻虫嗪；杀线虫剂，如噻唑膦(fosthiazate)、苯线磷以及涕灭威。此外，挥发性的农用化学活性成分如在环境温度下具有至少IPa的蒸汽压的那些也合适地被截留在该分散相b)中。此类活性成分的实例包括挥发性的杀线虫剂，如甲基溴、甲基碘、氯化苦以及1，3- 二氯丙烯。在一个实施方案中，在该连续相中的活性成分可以处于溶液、乳液、微乳液、微胶囊或者颗粒或者精细颗粒的状态。在本发明的背景中，精细颗粒是实质上小于该分散相中的固体聚合物颗粒的体积的一种颗粒，这样使得多个(至少10个)活性成分颗粒处在该分散相的每个颗粒内，而非精细颗粒是仅轻微地小于该分散相中的固体聚合物颗粒的体积的一种颗粒，这样使得每个聚合物颗粒仅包含少许活性成分颗粒。本发明的另外的方面包括一种方法，该方法通过用一种适当的液体载体，如水或者液体肥料稀释一种量的浓缩组合物，并且施用到该植物、树木、动物或所希望的场所，来预防或者对抗有害生物侵染植物物种以及调节植物的生长。本发明的配制品还可以在喷雾应用设备中在一种连续流装置中与水组合，这样使得不需要用于该稀释产品的贮藏桶。可以将该水性液体分散体浓缩物组合物方便地储存在一种容器中，施用之前将它们从该容器中倾倒出或者抽出，或者向其中加入一种液体载体。
本发明的水性液体分散体浓缩物组合物的优点包括在室温下，延长的周期的存贮稳定性，例如6个月或者更长；可以将多种不同物理状态的农用化学品的方便地组合在互相兼容的固体颗粒的分散体中；农用化学品的释放谱可以是灵活的并且独立地受控；由于用水、或者其他的液体载体制作稀释液用于施用混合物的制备，所以对于用户来说简单操作变成可能；在贮存期间或者稀释时悬浮液的沉降得到减少；可以容易地仅用较少量的搅拌来重悬浮或者再分散这些组合物并且当用肥料溶液制作稀释液用于施用混合物的制备时，这些组合物不易发生聚结。本发明的组合物的施用率将取决于多种因素，包括，例如，选择使用的活性成分，有待控制的有害生物或者其生长有待被抑制的植物以及选择使用的配制品的特性，以及将该化合物施用至叶子、土壤，用于根部吸收还是通过化学灌溉。然而，作为一般性的指导，每公顷从I至2000g活性成分的施用率是适当的，特别是每公顷从2至500g活性成分。在一个实施方案中，用于用在本发明的组合物中的农用化学活性成分的适当的比率与当前包含此类活性物的产品的标签上给出的现有比率是类似的。例如，Quadris 商标的嘧菌酯能以从112g至224g a. i. /公顷的比率施用，并且Quilt 商标的嘧菌酯(75g/L) /丙环唑(125g/L)的预混合料能以从O. 75至I. 5L/ha的比率施用。在本发明的一个实施方案中，可以存在另外的组分以控制用于在使用前稀释该组合物的水的PH值。如果存在一种固体农用化学活性物质，在分散于将形成聚合物基质颗粒的可聚合树脂(单体、低聚物和/或预聚合物，等)内之前，可以将该固体活性成分碾磨至所希望的颗粒大小。根据需要，可以使用一种空气磨或者其他的适当的设备在一种干燥状态下将这些固体碾磨至所希望的颗粒大小。该颗粒大小可以是大约O. 2至大约20微米的平均颗粒大小，适当是大约O. 2至大约15微米，更适当是大约O. 2至大约10微米。如在此使用的，术语“农用化学上的有效量”意思是不利地控制或者改变目标有害生物或者调节植物生长(PGR)的农用化学活性化合物的量。例如，在除草剂的情况下，一种“除草有效量”是足够用于控制或者改变植物生长的除草剂量。控制或者改变的效果包括所有自然发展的偏离，例如，杀害、延迟、叶灼伤、白化病、矮化病以及类似的。术语植物指的是植物的所有有形部分，包括种子、幼苗、幼株、根、块茎、茎、杆、叶和果实。在杀真菌剂的情况下，术语“杀真菌剂”应当意思是一种杀害或者大大地抑制真菌的生长、增殖、分裂、繁殖或传播的物质。如在此使用的，与该杀真菌化合物相关的术语“杀真菌有效量”或者“控制或减少真菌的有效量”是将会杀害或者大大地抑制显著数量的真菌的生长、增殖、分裂、繁殖或传播的量。如在此使用的，术语“杀虫剂”、“杀线虫剂”或者“杀螨剂”应当意思是一种分别地杀害或者大大地抑制昆虫、线虫或者螨虫的生长、增殖、繁殖或传播的物质。杀昆虫剂、杀线虫剂或者杀螨剂的“有效量”是杀害或者大大地抑制显著数量的昆虫、线虫或者螨虫的生长、增殖、繁殖或传播的量。一方面，如在此使用的，“调节(植物)生长”、“植物生长调节剂”、PGR、“进行调节”(“regulating”)或者“调节”(“regulation”)包括下列的植物响应；抑制细胞伸长,例如莖高度以及节间距的降低，茎壁的强化，因此增加抗倒伏耐受性；观赏植物的紧密生长用于改进品质的植物的经济生产；促进更好的结实；增加子房数目，着眼于增加产量；促进能使果实脱离的组织形成的老化；用于邮购业务的苗圃以及观赏灌木以及树木在秋季的落叶；力口速成熟，着眼于通过减少收获至一至两采集物(pickings)并且中断有害昆虫的食物链来规划收获。在另一方面，“调节(植物)生长”、“植物生长调节剂”、“PGR”、“进行调节”(“regulating”)或者“调节”(“regulation”)还包括根据本发明所定义的组合物用于增加产量和/或改进农业植物的活力的用途。根据本发明的一个实施方案，将本发明的组合物用于改进农业植物的对胁迫因素如，真菌、细菌、病毒和/或昆虫，以及胁迫因素如，热胁迫、营养胁迫、冷胁迫、干旱胁迫、UV胁迫和/或盐胁迫的耐受力。对于本领域的普通技术人员而言，选择用以提供用于本发明的杀虫活性所希望的水平的相对施用率是惯例的。施用率将取决于这些因素，如有害生物压力的水平、植物条件、天气以及生长条件连同这些农用化学活性成分的活性以及任何可应用的标记比率限制。
本发明还涉及一种液体农用化学组合物，该组合物包含
a)一种连续的水性液相，可任选地包含至少一种农用化学活性成分(例如，处于一种选自溶液或者分散体的状态，如，乳液、微乳液和/或微囊剂或精细颗粒的悬浮液)；以及
b)至少一种分散固相，该分散固相包含由一种可固化或者可聚合的树脂或者一种可凝固的热塑性聚合物制备的聚合物颗粒，其中这些颗粒的外表面包括一种胶质固体材料并且其中这些颗粒具有至少一种农用化学活性成分分布在其中。本发明的另外的方面涉及一种用于在一个场所对抗有害生物或者调节植物生长的、稀释的水性喷雾组合物，该组合物包含
a)一种连续的水相，该水相包含以一种量的合适的液体载体，比如水或者液体肥料，该量足以获得每一这些活性成分在该喷雾组合物中的所希望的终浓度；
b)至少一种分散固相，该固相包含由一种可固化或者可聚合的树脂或者一种可凝固的热塑性聚合物制备的聚合物颗粒，其中这些颗粒的外表面包含一种胶质固体材料并且其中这些颗粒具有至少一种农用化学活性成分分布在其中；以及
c)可任选地，至少一种被分散、溶解、悬浮、微乳化和/或乳化在该液体载体中的农用化学活性成分。在另一个实施方案中，本发明涉及一种用于超低容量(ULV)施用的、稀释的杀虫的和/或PGR组合物，该组合物包含
a)一种连续相，该连续相包含具有55° C以上的闪点的、以一种量的载体溶剂，该量足以获得每一这些活性成分在该ULV组合物中的所希望的终浓度；
b)至少一种分散固相，该固相包含由一种可固化的或者可聚合的树脂或者一种可凝固的热塑材料制备的聚合物颗粒，其中这些颗粒的外表面包含一种胶质固体材料并且其中这些颗粒具有至少一种农用化学活性成分分布在其中。]本发明还涉及一种用于在有用植物的作物中对抗或者预防有害生物或者调节此类作物的生长的方法，所述方法包括
I)用一种浓缩物组合物对所希望的区域，如植物、植物部分或其场所进行处理，该组合物包含
a)一种连续的水性液相，可任选地包含至少一种农用化学活性成分，并且还可任选地包含至少一种酸或碱组分；b)至少一种分散固相，该固相包含由一种可固化的或者可聚合的树脂或者一种可凝固的热塑材料制备的聚合物颗粒，其中这些颗粒的外表面包含一种胶质固体材料并且其中这些颗粒具有至少一种农用化学活性成分分布在其中；或者
2)如果有必要，以一种足以获得每一这些农用化学活性成分所希望的终浓度的量值，将该浓缩物组合物稀释在一种适当的载体中，如水、液体肥料或者具有55° C以上的闪点的载体溶剂；并且然后用该稀释的喷雾或者ULV组合物对所希望的区域，如植物、植物部分或其场所进行处理。术语植物指的是植物的所有有形部分，包括种子、幼苗、幼株、根、块茎、茎、花、杆、叶和果实。术语场所指的是植物正在生长或预期将要生长的地方。根据本发明的组合物适当于在农业中常规使用的所有的施用方法，例如，出苗前施用、出苗后施用、收获后以及拌种。根据本发明的组合物适当于苗前或者苗后施用至作物 区域。根据本发明的组合物尤其适用于对抗和/或者预防有用植物的作物中的有害生物或者调节此类作物的生长。优选的有用植物的作物包括芸苔，谷类如大麦、燕麦、黑麦以及小麦，棉花，玉米，大豆，甜菜，水果，浆果，坚果，蔬菜，花卉，树木，灌木和草皮。可以将在本发明的组合物中使用的组分在不同的浓度，以多种本领域的普通技术人员已知的方法施用。这些组合物的施用比率将取决于有待控制的具体的有害生物类型、所需要的控制程度以及施用的时机和方法。作物应被理解为还包括已经通过常规的育种或通过基因工程的方法被赋予对除草剂或多种类别的除草剂(例如ALS-、GS-、EPSPS-、PPO-、ACC酶以及HPPD-抑制剂)耐受性的那些作物。通过常规的育种方法已经赋予其对咪唑啉酮(例如，甲氧咪草烟)的抗药性的作物的例子是Clearfield 夏季油菜(卡罗拉)。由于常规育种方法或遗传工程方法而被赋予了对多种除草剂的耐受性的作物的实例包括草甘膦和草丁膦抗性玉米品种，这些玉米品种在RoimdiipReady 和UbertyLMc 商品名下是可商购的。作物还应理解为是已经通过遗传工程方法被赋予对有害昆虫的抗性的那些，例如Bt玉米(抗欧洲玉米螟)Bt棉花(抗棉花棉铃象甲)以及还有Bt马铃薯(抗科罗拉多甲虫)。Bt玉米的实例是NK 的Bt 176玉米杂交体(先正达种子公司)。该Bt毒素是一种由苏芸金芽胞杆菌土壤细菌自然形成的蛋白质。毒素或能合成此类毒素的转基因植物的实例描述在例如 EP-A-451878、EP-A-374753、TO93/07278、TO95/34656、W003/052073 以及 EP-A-427529中。包含有一个或多个编码杀虫剂抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物的例子是KnockOut (玉米)、Yield Gard (玉米)、NuCOTIN33B (棉花)、Bollgard (棉花)、NewLea励(马铃署)、NatureGard 和Protexcta 。其植物作物或种子均可以是抗除草剂的并且同时是抗昆虫摄食(“叠加的”转基因结果)。例如，种子可以具有表达杀昆虫的Cry3蛋白的能力同时是耐草甘膦的。作物还应理解为包括通过常规的育种或基因工程的方法获得并且包括所谓的输出型(output)性状(例如改进的存储能力、更高的营养价值以及改进的香味)。其他有用的植物包括草皮草，例如，在高尔夫球场、草地、公园以及路旁的或者商业化种植用于草皮的，以及观赏植物，如花卉或者灌木。作物区域是栽培植物已经在其上生长或者那些栽培植物的种子已经被播种于其中的土地区域，以及预期生长那些栽培植物的土地区域。其他的活性成分，如除草剂、植物生长调节剂、杀藻剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或者杀软体动物剂可以在本发明的配制品中可以存在或者可以加入作为这些配制品的桶混伴侣。本发明的组合物可以进一步包括其他的惰性添加剂。此类添加剂包括增稠剂、流动增强剂、分散剂、乳化剂、湿润剂、消泡剂、杀生物剂、润滑剂、填充剂、漂流控制剂、沉积作用增强剂、辅助剂、蒸发阻滞剂、冷冻保护剂、昆虫引诱气味剂、UV保护剂、香料，以及类似的添加剂。该增稠剂可以是一种可溶的或者能够在水中膨胀的化合物，如，例如，黄原胶多糖类(例如，阴离子的杂多糖，如RHODOPOL 23 (黄原胶(Xanthan Gum) (Rhodia公司，克林伯利，新泽西州)(Rhodia, Cranbury, NJ))、藻酸盐、瓜耳胶或者纤维素；合成高分子，如，基于改性纤维素的聚合物、聚羧酸酯、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石或者凹凸棒土。该冷冻保护剂可以是，例如，乙二醇，丙二醇，丙三醇，二甘醇，蔗糖，溶于水的盐类如氯化钠，山梨醇，三甘醇，四乙二醇，脲，或其混合物。代表性的消泡剂是硅酮油、聚二烷基硅氧烷，尤其是聚二甲基娃氧烧、氟脂肪族酯类或者全氟烧基膦酸(perf Iuoroalkylphosphonic/perfluoroalkylphosphonic acids)或其盐以及它们的混合物。适当的消泡剂是聚二甲基硅氧烷，如Dow Corning制肖泡剂A、消泡剂B或者消泡剂MSA。代表性的杀生物剂包括1，2-苯并异噻唑啉-3-酮,可获得自PROXEL GXL (奥麒化工(Arch Chemicals))。本发明的这些组合物能与肥料混合并且仍保持它们的稳定性。本发明的这些组合物可以被用在常规的农业方法中。例如，可以将本发明的组合物与水和/或肥料混合，并且能以任何工具将其在出苗前和/或出苗后施用至所希望的场所，如飞机喷雾桶、灌溉设备、直接注入喷雾设备、背囊喷雾桶、家畜浸溃槽、在地面喷雾中使用的农场设备(例如，喷管式喷雾器、手动喷雾器)，以及类似工具。所希望的场所可以是土壤、植物以及类似的场所。在本发明的范围之内，有四种不同的产生包含化学试剂的分散相聚合物颗粒的方法，以一种其中这些化学试剂是农业上的活性成分的方式对它们进行描述。每种方法产生一种分散相，该分散相包含一种具有至少一种农业上的活性成分分布在其中的固体聚合物基质；一种在其表面上的胶质固体材料；可任选地包含一种非可交联的可移动化学品，这样使得这一化学品从该分散相的萃取以一种方式给予其多孔，该方式容许这个或这些农用化学活性成分从该分散相中扩散出；可任选地包含一种具有亲水基团的聚合物基质，这些亲水基团暴露于水时与水化合并且以一种方式使该基质可渗透，该方式容许这个或这些农用化学活性成分从该分散相中扩散出；并且可任选地包含一种无孔矿物质，该矿物质给予该分散相针对这个或这些农用化学活性成分的更高的不可渗透性。第一种方法包括以下步骤
1.通过将至少一种农用化学活性成分溶解或者悬浮于一种包含至少一种适当的可交联树脂(包括单体、低聚物、预聚合物或其共混物)的非水性可固化的液体混合物中来制备一种分散体浓缩物，可任选地其中该树脂包含亲水基团，可任选地一种适当的固化剂、催化剂或者引发剂，以及一种或多种可任选的选自用作扩散屏障的无孔微粒矿物质和/或非可交联的可移动化学品的组分，
2.将所述分散体浓缩物在一种水性液体中乳化为平均大小为1-200微米的液滴，该液体还包含一种胶质固体用作(皮克林)乳液稳定剂，以及，可任选地，某些能够扩散入该分散的未固化的树脂液滴中的适当的固化剂、催化剂或者引发剂；并且
3.完成该可交联树脂混合物的交联或者固化，从而产生固化的热固性聚合颗粒。除该分散体浓缩物包含可聚合树脂代替可交联树脂作为非水性液体之外，第二种方法实质上和第一种方法相同。在步骤3中，代替固化反应，通过聚合反应形成这些分散相颗粒，这样使得所得的分散相包含热塑性聚合颗粒而不是热固性聚合颗粒。第三种方法包括以下步骤
1.将至少一种农用化学活性成分溶解或者悬浮于一种非水性的液体混合物中，该非水性的液体混合物包含至少一种溶解在挥发性溶剂中的适当的可凝固聚合物，以及一种或多种可任选的选自用作扩散屏障的无孔微粒矿物质和/或非可交联的可移动化学品的组分；
2.将所述溶液在一种水性液体中乳化为平均大小为1-200微米的液滴，该液体还包含
一种胶质固体用作(皮克林)乳液稳定剂；并且
3.通过将该乳液加热至大约30°C-120° C的温度持续大约O. I-IOhr来完成该挥发性溶剂的蒸发，从而产生固体热塑性聚合物颗粒。第四种制备方法包括以下步骤
1.通过将至少一种农用化学活性成分溶解或者悬浮于一种非水性可固化液体混合物中来制备一种分散体浓缩物，该非水性可固化液体混合物包含至少一种适当的可凝固热塑性聚合物的熔融物，以及一种或多种可任选的选自用作扩散屏障的无孔微粒矿物质和/或非可交联的可移动化学品的组分，
2.将所述分散体浓缩物在一种经加热的水性液体中乳化为平均大小为1-200微米的液滴，该液体还包含一种胶质固体用作(皮克林)乳液稳定剂；并且
3.将该乳液冷却，从而产生热塑性聚合物颗粒。在一个实施方案中，通过以下步骤制备该分散体浓缩物
a.将至少一种农用化学活性成分溶解或者悬浮于一种非水性液体混合物(预混合料)中，该非水性液体混合物包含至少一种适当的可固化的或者可聚合的树脂(包括单体、低聚物、预聚合物或其共混物)、可任选地一种适当的固化剂、催化剂或者引发剂，以及一种或多种可任选的选自无孔微粒矿物质(用作扩散屏障)和/或非可交联的可移动化学品的组分；
b.将所述溶液或悬浮液在一种水性液体中乳化为平均大小为1-200微米的液滴，该液体还包含一种胶质固体用作(皮克林)乳液稳定剂，以及，可任选地，某些能够扩散入该分散的未固化的或未聚合的树脂液滴中的适当的固化剂、催化剂或者引发剂；并且
c.完成该树脂混合物的交联、固化或者聚合，从而产生固化的热固性的或者聚合的热塑性树脂聚合物颗粒，这些聚合物颗粒具有至少一种分布在其中的农业上的活性成分以及至少一种在它们的表面的胶质固体材料，并且固化之后，这些聚合物颗粒分散在该水性液体中。在一个实施方案中，在形成皮克林乳液之后，通过经由该连续相加入固化剂来制备该分散体浓缩物，如此该分散相预混合料不能固化。可替代地，可以将一种第一非常缓慢反应的固化剂用于该分散体浓缩物中，并且然后可以将一种第二快速固化的固化剂、加速剂或者催化剂经由该连续相进行添加。在分散相被乳化之后，将这些第二试剂添加至该连续相中，因此它们必须被选择为在该连续相中是可混溶的。适当的快速固化水可混溶性固化剂包括二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、二甲苯二胺、聚乙二醇二胺以及聚氧丙烯二胺。对于额外灵活性，还可以采用固化剂的混合物。在一个实施方案中，通过将分散相的预混合料加入到连续相的预混合料中来制备该分散体浓缩物，其中
1)通过用一种高剪切混合器混合以下物质来制备该分散相的预混合料至少一种农业上的活性成分，至少一种适当的可固化或者可聚合的树脂单体、低聚物、预聚物或其共混物，一种适当的固化剂，催化剂或者引发剂，一种可任选的非可交联的可移动化学品，以及一种可任选的用作扩散屏障的无孔微粒矿物质；
2)通过用一种低剪切混合器混合以下物质来制备该连续相的预混合料一种具有用作乳液稳定剂的胶质固体的水性液体。根据需要，为了使该分散相聚合，将所得到的该分散相的预混合料以及该连续相的预混合料的混合物在高剪切条件下搅拌持续适当的时间以形成一种皮克林乳液并且然 后加热或者暴露于光或者其他的电磁放射条件(UV，微波)中。通过以下观察的引导，本领域内的普通技术人员可以容易地确定该乳化作用的剪切率或持续时间如果该剪切率过低，该乳液以及得到的聚合物基质颗粒相对较粗并且比所希望的更大；如果该剪切率过高或持续时间过长，该乳液稳定胶质最终从该连续相中如此地被消耗以至于该分散相与连续相之间的任何新的界面表面都实际上得不到保护，此时该分散相发生快速的聚结或不均匀絮凝并且该皮克林乳液实际上丧失。在一个实施方案中，将该分散相的预混合料以及该连续相的预混合料的混合物在高剪切条件下搅拌5-10分钟并且加热至大约30° C-120。C的温度保持约O. I-IOhr以完成固化反应。在一个实施方案中，通过以下步骤制备该分散体浓缩物
a.将至少一种农用化学活性成分溶解或者悬浮于一种非水性的液体混合物中，该非水性的液体混合物包含至少一种溶解在挥发性溶剂中的适当的聚合物，以及一种或多种可任选的选自无孔微粒矿物质(用作扩散屏障)和/或非可交联的可移动化学品的组分；
b.将所述溶液在一种水性液体中乳化为平均大小为1-200微米的液滴，该液体还包含一种胶质固体用作(皮克林)乳液稳定剂；并且
c.通过将该乳液加热至大约30°C-120° C的温度持续大约O. I至IOhr来完成该挥发性的溶剂的蒸发，从而产生固体热塑性聚合物颗粒，这些聚合物颗粒具有至少一种农业上的活性成分分布在其中以及胶质固体在其表面，并且这些聚合物颗粒分散在该水性液体中。如果有必要，将更多的液体添加至该连续相中以代替在该蒸发过程中的任何液体损失。用于在制备该分散固相的固体聚合物颗粒中使用的适当的可聚合树脂包括热固性树脂如环氧树脂，酚醛树脂、氨基塑料树脂以及聚酯树脂。其他的用于在制备该分散固相的固体聚合物颗粒中使用的、适当的可聚合树脂包括热塑性塑料树脂如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸脂。适当的热塑性聚合物包括上文描述的热塑树脂的聚合物，以及多种聚合物，如乙酸纤维素、聚丙烯酸酯、聚己酸内酯以及聚乳酸。关于环氧树脂，所有常规的二 -以及聚环氧化物单体、预聚合物或其共混物都是用于本发明的实践的适当的环氧树脂。在一个实施方案中，适当的环氧树脂是在环境温度下为液体的那些。这些二-以及聚环氧化物可以是脂肪族的、脂环族的或者芳香族的化合物。此类化合物的典型的实例是双酚A、甘油或间苯二酚的二缩水甘油醚，脂肪族或脂环族的二元醇或多元醇的缩水甘油醚或甲基缩水甘油醚，包括氢化的双酚A、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷或1，4-二羟甲基环己烷或者2，2-双(4-羟基环己基)丙烷的缩水甘油醚或β-甲基缩水甘油醚，二 -以及多酚的缩水甘油醚，典型地是间苯二酚、4，4’ - 二羟基二苯甲烷、4，4’ - 二羟基二苯基-2，2-丙烷、酚类和甲醛酸性缩合物以及1，1，2，2-四(4-羟苯基)乙烷的缩水甘油醚，此外的实例是N-缩水甘油基化合物，包括亚乙基脲、1，3-丙烯脲或5- 二甲基乙内酰脲或者4，4’ -亚甲基-5，5’ -四甲基二乙内酰脲的二缩水甘油基化合物或者那些比如异氰尿酸三缩水甘油酯或者可生物降解的/生物衍生的环氧树脂(基于植物油)。此外的技术上重要的缩水甘油基化合物是羧酸，尤其是二-以及多元羧酸的缩水甘油酯。典型的实例是琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、对苯二亚甲酸、四以及六氢化邻苯二甲酸、间苯二甲酸或者偏苯三酸的缩水甘油酯或者部分聚合的脂肪酸的缩水甘油酯，如二聚化的。 不同于缩水甘油基化合物的聚环氧化物的实例是乙烯基环己烯以及双环戊二烯、3- (3’，4’ -环氧环己基)-8，9-环氧-2，4- 二氧杂螺[5. 5]十一烷的双环氧化物，3，4-环氧环己烷羧酸的3’，4’ -环氧环己基甲基酯，丁二烯双环氧化物或者异戊二烯双环氧化物，环氧化的亚油酸衍生物或者环氧化的聚丁二烯。其他的适当的环氧树脂是二缩水甘油醚或者二羟酚或者2至4个碳原子的二羟脂肪醇的高级二缩水甘油醚，优选是二缩水甘油醚或者2，2-双(4-羟苯基)丙烷与双(4-羟苯基)甲烷的高级二缩水甘油醚或者这些环氧树脂的聚合物。用于本发明的实践的适当的环氧树脂固化剂可以是任何适当的环氧树脂固化剂，典型地是选自伯胺与仲胺以及它们的加合物、氨腈、双氰胺、多元羧酸、多元羧酸的酸酐、聚胺、聚氨基酰胺、胺和聚环氧化物的聚加合物以及多元醇。多种胺化合物(单、二或者聚胺)可以被用作固化剂，如脂肪族胺(二亚乙基三胺、聚氧丙烯三胺等)，脂环族的胺(异佛尔酮二胺、氨乙基哌嗪或者二氨基环己烷等)，或者芳族胺(二氨基二苯基甲烷、二甲苯二胺、苯二胺等)。伯胺与仲胺可以广泛地被用作固化剂，而叔胺通常起催化剂的作用。尽管环氧固化剂典型地是胺，存在其他的选择，并且它们将给出额外的灵活性从而调节在胺的存在下可能不稳定的或者可溶的化学试剂，或者容许取得更广泛范围的固化率。例如，其他适当的固化剂是多元羧酸的酸酐，典型地是邻苯二甲酸酐、纳迪克酸酐(nadic anhydride)、甲基纳迪克酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐以及此外地，四氢邻苯二甲酸酐与六氢邻苯二甲酸酐。依照本发明，在将该分散相固化进入一种固体聚合物基质的步骤之前，无论聚合物基质的类型，任何类型的皮克林胶质乳液稳定剂都可以被用于稳定乳液，其中该分散相包含一种化学试剂，如一种农用化学活性成分，并且可任选地其中该分散相包含一种用于控制该基质的渗透性，并且由此在施用时控制该农用化学活性成分的释放率的方法。更确切地说，固体，如硅石与粘土已经在文献中被传授为用来在农用化学配制品中作为粘度改性剂，以通过在整个连续相中形成一种网络或者凝胶，由此增加低剪切粘度，并且减缓小颗粒、表面活性剂微粒或者乳液液滴的运动，从而抑制重力驱动的沉降或者膏状物分离。本发明的胶质固体改为被用作一种加工助剂，通过吸附至该瞬时的液体-液体界面，由此在固化液滴周围形成屏障使得接触或者毗邻的固化液滴不能够聚结(不论这些固化液滴是否已收集在沉积物或者膏层中)，从而在固化过程中稳定包含这些树脂单体的液滴。可以通过如下文所述的功能测试来区分两种不同的功能-流变学的改变或者乳液稳定化。该胶质固体在稳定固化聚合物液滴的乳液方面的效果取决于颗粒大小、颗粒形状、颗粒浓度、颗粒可湿性以及颗粒之间的相互作用。这 些胶质固体必须足够小，这样使得它们能够包被这些分散的固化的液体聚合物液滴的表面，并且如果包含此类颗粒的分散体浓缩物被稀释以使用，则这些固化的液体聚合物液滴必须充分地小，以具有抗所得的固体聚合物颗粒沉积的可接受的分散稳定性。这些最终的聚合物颗粒(并且因此，这些胶质固体)也将需要足够小，从而在目标场所提供一种可以接受地均匀的产品分布。该胶质固体还必须具有对形成分散相以及连续相的两种液体的充分的亲合力，这样使得它们能够吸附至该瞬时的液体-液体界面并且由此在固化过程中稳定该乳液。通过制备一种缺乏用作乳液稳定剂的胶质固体的对照配制品，可容易地评估针对皮克林型乳液稳定作用的可湿性特征，颗粒形状以及适合性。在此类情况下，这些固化的液体聚合物液滴聚结并且形成一种合并的团块代替精细固体聚合物颗粒的分散体。在一个实施方案中，如通过扫描电子显微镜检术所测量的，这些胶质固体具有数量-加权的中值颗粒大小直径，为O. 01-2. O微米，特别地是O. 5微米或者更小，更特别是O. I微米或者更小。多种多样的固体材料可以被用作用以制备本发明的分散体的胶质稳定剂，包括碳黑、金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属硫酸盐、聚合物、硅石以及粘土。适当的胶质稳定剂不可溶于存在于浓缩物配制品中的任何液相。如果一种农用化学活性成分，在任何用于稀释该最终组合物的液体中以及在连续相以及(瞬时的)分散液相两者中具有适当低的溶解度，即在室温下低于大约lOOppm，并且可以在适当的颗粒大小下制备，并且具有适合于如在上文所述的瞬时的液体-液体界面的可湿性，那么这种活性成分也可能被用作胶质稳定剂。微粒无机材料的实例是钙、镁、铝以及硅的至少一种的氧代化合物(或者此类材料的衍生物)，如硅石、硅酸盐、大理石、粘土以及滑石。微粒无机材料可以是天然发生的或者在反应器中合成的。这些微粒无机材料可以是一种矿物，该矿物选自但不局限于，高岭土、膨润土、矾土、石灰石、铝土矿、石膏、碳酸镁、碳酸钙(研磨的或者析出的)、珍珠岩、白云石、硅藻土、碳钙镁石、菱镁矿、勃姆石、海泡石、坡缕石、云母、蛭石、伊利石、水滑石、锂蒙脱石、多水高岭石以及三水铝石。此外，适当的粘土(例如，硅铝酸盐)包括包含高岭土、蒙脱石或者伊利石类黏土矿物的那些。其他的具体实例是凹凸棒土、合成黏土以及海泡石。絮凝这些胶质的聚合物(例如在胶质高岭土情况下的黄原胶)也可以改进皮克林乳液的稳定性。在一个实施方案中，无孔微粒无机材料连同该农用化学活性成分一起分布在这些聚合物颗粒内，以用作可任选的扩散屏障。通过将此类材料连同该(例如，水敏感的)农业上的活性成分一起溶解或悬浮于该非水性的可固化液体混合物中来制备该扩散屏障，该非水性的可固化液体混合物用于制备用作分散相b)的热固性的或者热塑性的树脂聚合物颗粒。适当的无孔微粒扩散屏障材料包括碳黑、金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属硫酸盐、聚合物、硅石、云母以及粘土。在本发明的一个方面中，该微粒无机材料是高岭土粘土。高岭土粘土也被称为陶土或者含水高岭土，并且主要地包含矿物高岭石(Al2Si2O5 (OH) 4)，一种水合硅酸铝(或者硅铝酸盐)。在本发明的一个方面中，该微粒无机材料可以是表面经修饰的。表面改性的意思是该无机颗粒的表面已经被修饰从而具有反应基团。可以使用多种多样的化学品修饰这些颗粒的表面，这些化学品具有通用结构X---Y---Z，其中X是对该颗粒表面具有高亲合力的一种化学部分3是具有所希望的官能度的一种(反应性的)化学部分；并且Y是一种将X与Z连接到一起的化学部分。 X可以是，例如，一种烧氧基娃烧基团，如二乙氧基娃烧或者二甲氧基娃烧或者二氯甲硅烷，当这些颗粒的表面上具有硅烷醇(SiOH)基团的时候，该烷氧基硅烷基团是特别有用的。X还可以是，例如，一种酸基团(如羧基或者丙烯酸基团)，当这些颗粒的表面上具有碱基的时候，该酸基是特别有用的。X还可以是，例如，一种碱基团(如胺基团)、环氧基团或者一种不饱和的基团(如，丙烯酸基团或者乙烯基团)。Y可以是任何将X与Z连接到一起的化学基团，例如一种聚酰胺、多异氰酸酯、聚酯或者一种烯烃链；更适当地是一种烯烃链；并且甚至更适当地是一种C2-6烯烃链，如乙烯或者丙烯。反应基团Z可以选自任何基团，并且可以与Y不同，Z可以用于与一种交联剂进行反应。对胶质固体的类型与量进行选择以便于在固化、聚合、溶剂蒸发或者其他的聚合物凝固过程中提供该组合物的可以接受的物理稳定性。通过对具有不同量的这一组分的组合物的范围的常规评估，这可以容易地由本领域的普通技术人员确定。例如，通过制备具有胶质固体的试样可以验证这些胶质固体稳定该组合物的能力，并且可以确认液滴的乳液是稳定的并且没有显示出聚结。由于肉眼可见的大液滴的形成，以及最终由于在该配制品内的液体单体层、聚合物熔融物或者聚合物溶液的形成，聚结是明显的。如果明显地没有显著的聚结，并且这些固体聚合物颗粒作为一种精细分散体存在，则该组合物在固化、聚合、溶剂蒸发或者其他的聚合物凝固过程中的物理稳定性是可以接受的。例如,在一个实施方案中,这些胶质固体以按分散相的重量计从1%至80%的量而采用，特别是从4%至50%。可以采用胶质固体的混合物。在一个实施方案中，可以可任选地使用除皮克林乳液胶质稳定剂之外的一种或多种表面活性剂，以便在乳化作用过程中与施用的切变率一起方便地控制这些乳液液滴的大小。如果存在的话，该一种或多种表面活性剂以按皮克林乳液胶质稳定剂的重量计从O. 1%至90%的量而采用，特别是从1%至60%。在具体实施方案中，这些表面活性剂被选择以具有一种低级HLB，比如6或者6以下。在另一个具体实施方案中，该表面活性剂是烷基胺2-摩尔乙氧基化物，不论该烷基是否包含从大约8至大约18个碳原子。以下实例进一步展示了本发明的一些方面，但并非旨在限制其范围。其中，如果没有在整个本说明书和权利要求书中另有规定，百分数均为重量百分数。
实例1-4-不同的连续相液体的用途说明制备19. Ig635 薄环氧树脂(US Composites offfest Palm Beach 公司，FL)以及9. 5g5562:l环氧固化剂(也是US Composites公司的)的树脂混合物A。然后通过将作为胶质稳定剂的O. 28的461'08丨1200气相二氧化硅各自地与9:1乙二醇:水，9:1PEG200:水，9:1甘油水以及水进行涡旋混合来制备IOg液体的以下液体连续相样品。然后，将0.2g的树脂混合物A引入每一连续相样品中并且通过涡旋混合进行分散。将这些样品在室温下放置在平台振荡器上过夜并且然后通过光学显微镜进行检查。在每一情况下，确认直径大约为100微米的环氧树脂颗粒的分散体的存在。这些实例表明固体环氧树脂的小颗粒可以在多种不同的液体连续水相中形成。
实例5-7.固化前用不同胶质固体稳定i亥树脂的说明通过将9g的635薄环氧树脂、I. 5g精细研磨的苯醚甲环唑以及4. 5g的5562:1环氧固化剂进行混合来制备树脂混合物B。然后通过将O. 2g的Aeix)Sil200气相二氧化硅在9. Sg水中进行涡旋，以及将O. 2g气相氧化铝在9. Sg水中进行涡旋来各自地制备以下液体连续相。然后，将O. 2g的树脂混合物B引入每一连续相样品中并且通过涡旋混合进行分散。将这些样品在室温下放置在平台振荡器上过夜并且然后通过光学显微镜进行检查。在每一情况下，确认直径大约为100微米的精细环氧树脂颗粒的分散体的存在。此外，制备了一种样品，其中该液体连续相不包含任何胶质固体，并且结果是固体环氧材料附着至容器壁的大量沉积。这一实例表明，可以使用多种不同的胶质固体来稳定环氧树脂的分散体，但是如果不使用胶质固体，则该树脂仅是聚结并且最终凝固成为固体块。
实例8-16.将不同AF结合进入该聚合物基质可以通过将8g的635薄环氧树脂、4g的5562:1环氧固化剂以及在I. O与I. 5g之间的如下精细磨碎的活性成分一起混合从而制备九种不同的单独的树脂混合物，这些活性成分如下莠去津、嘧菌酯、二环吡喃酮、环唑醇、苯醚甲环唑、甲基磺草酮、氨基丙氟灵、噻苯达唑、噻虫嗪。通过检查，很明显地，在这些浓度下，二环吡喃酮以及甲基磺草酮完全溶解于该液体树脂中，大部分环唑醇被溶解，并且其他的Al没有明显地溶解。通过涡旋混合进入IOg连续相液体样品中来将Ig的每一这些树脂混合物单独地进行分散，每一 IOg连续相液体样品包含分散在9. 8g水中的O. 2g的AerOsil200气相二氧化硅。将这些样品在室温下放置在平台振荡器上过夜并且然后通过光学显微镜进行检查。在每一情况下，确认直径大约为100微米的环氧树脂颗粒的分散体的存在。在偏振光下，在这些环氧树脂颗粒内部的活性成分晶体是可见的，除了二环吡喃酮以及甲基磺草酮的个体晶体不可见的情况，因为这些活性成分已经溶解于环氧树脂中在这些情况下，整个环氧树脂颗粒是轻微的双折射的，表明在该基质内存在晶体域。这些实例表明，无论活性成分在该树脂中是不可溶的、
部分可溶的还是完全可溶的，多种多样的不同的活性成分可以被有效地捕获在这些环氧树脂颗粒中，并且在该过程中不需要显著的修饰或其他组分的存在。
实例17 - 18活性成分被截留在聚苯乙烯以及聚丙烯酸酯基质中的说明
A.配制品制备如在下面的表I中所述的，将该分散相用一种剪切混合器进行预混合。将该连续相用一种低剪切混合器进行预混合。将经预混合的分散相加入到该连续相中，并且然后用一种高剪切混合器混合5-10分钟。为了聚合，将该经乳化的配制品用高温(70° C)处理8hr。用Malvern粒度仪(Maivem mastersizer)确定颗粒的平均直径。
表I :
权利要求
1.一种水性液体分散体浓缩物组合物，包含 (a)—种连续的水性液相；以及 (b)至少一种分散固相，该固相包含具有至少一微米的平均颗粒大小并且由一种可固化或者可聚合的树脂或者一种可凝固的热塑性聚合物制备的聚合物颗粒，其中这些聚合物颗粒的外表面包含一种胶质固体材料并且其中这些聚合物颗粒具有至少一种化学试剂分布在其中。
2.如权利要求I所述的组合物，其中该化学试剂是一种农用化学活性成分。
3.如权利要求I所述的组合物，其中在用于制备该分散相的过程中，该胶质固体材料以一种量存在，该量有效地将这些聚合物颗粒稳定在乳液状态。
4.如权利要求2所述的组合物，其中该农用化学活性成分包括一种固体并且分布在一种分散固相内或者是一种液体并且分布在一种分散固相内。
5.如权利要求I所述的组合物，其中该分散相包含至少一种非可交联的可移动化学品，这样使得这一化学品从该分散相的萃取以一种方式给予其多孔，该方式允许该活性成分扩散出。
6.如权利要求I所述的组合物，其中包含这些聚合物颗粒的这些聚合物分子含有亲水基团，这些亲水基团暴露于水时以一种方式与水化合，该方式使这些聚合物颗粒更加可渗透，这样使得它们允许该活性成分扩散出。
7.如权利要求I所述的组合物，其中每一分散相可任选地包含至少一种无孔微粒矿物质，该无孔微粒矿物质作为一种扩散屏障起作用来减缓该活性成分的释放。
8.如权利要求I所述的组合物，其中这些聚合物颗粒是热固性的。
9.如权利要求I所述的组合物，其中这些聚合物颗粒是热塑性的。
10.如权利要求I所述的组合物，其中该连续相(a)包含水以及一种实质上水混溶性的非水性液体。
11.如权利要求10所述的组合物，其中该实质上水混溶性的非水性液体选自碳酸丙烯酯、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、二缩三丙二醇、丁二醇、己二醇、具有高达大约800的分子量的聚乙二醇、二(丙二醇)甲醚乙酸酯、丙二醇二乙酯、磷酸三乙酯；乳酸乙酯、Y-丁内酯、丙醇、四氢糠醇、N-甲基吡咯烷酮、二甲基乳酰胺、及其混合物。
12.如权利要求I所述的组合物，其中该连续相(a)包含水以及一种水溶性溶质。
13.如权利要求12所述的组合物，其中该水溶性溶质是选自一种酸、碱、盐、糖、多糖、蛋白质、氨基酸、甜菜碱以及其混合物。
14.如权利要求2所述的组合物，其中该连续相(a)进一步包含至少一种农用化学活性成分并且该活性成分处于选自以下状态一种溶液、乳液、微乳液或者微囊剂或精细颗粒的悬浮液。
15.如权利要求I所述的组合物，其中该连续相(a)进一步包含一种或多种表面活性剂或者分散剂。
16.如权利要求I所述的组合物，其中该胶质固体包含一种分布在这些聚合物颗粒表面上的微粒无机材料。
17.如权利要求2所述的组合物，其中该胶质固体包含一种以精细微粒形式的并且作为皮克林稳定剂起作用的分布在这些聚合物颗粒表面上的农用化学活性成分。
18.如权利要求I所述的组合物，其中每一分散相(b)可任选地进一步包含至少一种非可交联的可移动化学品，该非可交联的可移动化学品选自一种表面活性剂、聚合物、共聚物、酸、碱、天然的或合成的油或醇、实质上水溶性的化合物以及实质上水不溶性的化合物。
19.如权利要求I所述的组合物，其中每一分散固相(b)包含一种固化的环氧树脂聚合物。
20.如权利要求I所述的组合物，其中每一分散固相(b)包含一种固化的酚醛树脂聚合物。
21.如权利要求I所述的组合物，其中每一分散固相(b)包含一种固化的聚氨酯聚合物。
22.如权利要求I所述的组合物，其中每一分散固相(b)包含一种固化的聚脲树脂聚合物。
23.如权利要求I所述的组合物，其中每一分散固相(b)包含一种固化的氨基塑料树脂聚合物。
24.如权利要求I所述的组合物，其中每一分散固相(b)包含一种聚酯或乙烯酯树脂聚合物。
25.如权利要求I所述的组合物，其中每一分散固相(b)包含一种热塑性聚苯乙烯或聚丙烯酸酯聚合物或可生物降解的热塑性聚合物。
26.如权利要求19所述的组合物，其中(b)包括一种固化的环氧树脂聚合物基质，该基质由将一种选自二-以及聚环氧化物单体、预聚合物、可生物降解的环氧树脂或其共混物的环氧树脂与一种选自伯胺以及仲胺以及它们的加合物、氨腈、双氰胺、多聚羧酸、多聚羧酸的酸酐、聚胺、聚氨基酰胺、胺和聚环氧化物的聚加合物、多元醇及其混合物的固化剂进行固化而制备。
27.如权利要求I所述的组合物，其中每一分散固相包含具有I与200微米之间的平均直径的聚合物颗粒。
28.如权利要求I所述的组合物,其中该胶质固体构成不超过大约80wt%的该分散固相。
29.一种方法，该方法通过用一种选自水以及液体肥料的水性液体载体稀释一种有效量的根据权利要求2的浓缩物组合物，并且将该稀释的组合物施用至植物物种或其场所，从而预防或者对抗有害生物侵染这些植物物种或者调节植物生长。
30.一种用于制作结合至少一种农用化学活性成分的水性液体分散体浓缩物的方法，包括以下步骤 a.将至少一种农用化学活性成分溶解或者悬浮于一种可任选地包含至少一种非可交联的可移动化学品、可任选地包含一种非水性微粒矿物质以及可任选地包含一种化学固化剂的一种液体的、可固化的、可凝固的或可聚合的树脂中； b.将所述溶液或者悬浮液与一种包含胶质固体乳液稳定剂以及可任选地化学固化剂的水性液体进行组合，并且进行充分的机械搅拌，从而形成所述溶液或者悬浮液的一种乳液；并且 c.完成该树脂的固化、凝固或聚合，从而产生聚合物颗粒的一种水性液体分散体，这些聚合物颗粒包含至少一种农用化学活性成分以及一种分布在这些聚合物颗粒表面的胶质固体。
31.根据权利要求30所述的方法，其中该可聚合的树脂选自环氧树脂、聚异氰酸酯树月旨、聚胺树脂、氨基塑料树脂、酚醛树脂以及聚酯树脂。
32.根据权利要求31所述的方法，其中该可聚合的树脂是一种热固性的环氧树脂。
33.根据权利要求32所述的方法，其中该环氧树脂包括一种双酚A、甘油、聚环氧丙烷或者间苯二酚的二缩水甘油醚，或者这些醚中两种或更多种的混合物。
34.根据权利要求32所述的方法，其中该环氧树脂的固化是使用一种胺类固化剂来完成的。
35.根据权利要求34所述的方法，其中固化是通过使用一种包括聚(氧化丙烯)二胺的胺类固化剂来完成的。
36.根据权利要求30所述的方法，其中该胶质固体乳液稳定剂选自碳黑、金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属硫酸盐、聚合物、硅石以及粘土。
37.根据权利要求36所述的方法，其中该胶质固体乳液稳定剂是一种处于精细分散形式的农用化学活性成分。
38.一种用于制作结合至少一种农用化学活性成分的水性液体分散体浓缩物的方法，包括以下步骤 a.将至少一种农用化学活性成分溶解或者悬浮于一种热塑性聚合物在挥发性溶剂中的溶液里，该热塑性聚合物可任选地包含一种非水性微粒矿物质并且可任选地包含一种非可交联的可移动化学品； b.将所述溶液或者悬浮液与一种包含胶质固体乳液稳定剂水性液体进行组合，并且进行充分的机械搅拌，从而形成所述溶液或者悬浮液的一种乳液；并且 c.加热蒸发该挥发性溶剂，从而产生聚合物颗粒的一种水性液体分散体，这些聚合物颗粒包含至少一种农用化学活性成分以及一种分布在这些聚合物颗粒表面的胶质固体。
39.一种用于制作结合至少一种农用化学活性成分的水性液体分散体浓缩物的方法，包括以下步骤 a.将至少一种农用化学活性成分溶解或者悬浮于一种热塑性聚合物的熔融物中，该热塑性聚合物可任选地包含一种非水性微粒矿物质并且可任选地包含一种非可交联的可移动化学品； b.将所述溶液或者悬浮液与一种包含胶质固体乳液稳定剂水性液体进行组合，并且进行充分的机械搅拌，从而形成所述溶液或者悬浮液的一种乳液；并且 c.冷却该乳液以使该分散相凝固并且由此产生聚合物颗粒的一种水性液体分散体，这些聚合物颗粒包含至少一种农用化学活性成分以及一种分布在这些聚合物颗粒表面的胶质固体。
40.根据权利要求38或39所述的方法，其中该胶质固体乳液稳定剂选自碳黑、金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属硫酸盐、聚合物、硅石以及粘土。
41.根据权利要求38或39所述的方法，其中该胶质固体乳液稳定剂是一种处于精细分散形式的农用化学活性成分。
42.根据权利要求30、38或39所述的方法，其中该胶质固体乳液稳定剂可以是表面经各向同性地修饰的，或者否则经一种方式进行了修饰，该方式容许其与一种可以包含该可聚合树脂的交联剂或者另一种通过该连续相添加的试剂进行化学反应。
43.根据权利要求30、38或39所述的方法，其中该连续相是水并且该胶质固体是一种亲水性的气相二氧化硅。
44.根据权利要求30、38或39所述的方法，其中该连续相包含水以及一种实质上水混溶性的非水性液体，并且该胶质固体是一种亲水性的气相二氧化硅。
45.根据权利要求30、38或39所述的方法，其中该连续相是黄原胶多糖在水中的一种溶液并且该胶质固体是高岭土。
46.一种聚合物颗粒，包含至少一种被截留的农用化学活性成分，该农用化学活性成分均匀地或者非均匀地分布在此种颗粒之内或者以域的形式存在于此种颗粒之内，并且其中此种颗粒的外表面区域包含一种胶质固体材料，并且该聚合物颗粒可任选地包含至少一种可移动的非可交联化学品。
全文摘要
提供了包含可流动的水性分散体浓缩物的稳定的液体农用化学组合物，该组合物包含a)一种连续的水性液相；b)至少一种分散固相，该分散固相包含具有至少一微米的平均颗粒大小的聚合物颗粒的分散体，其中这些颗粒的外表面包括一种胶质固体材料并且其中这些颗粒具有至少一种农用化学活性成分分布其中，可任选地包含一种非水性微粒矿物质作为扩散屏障以减缓该活性成分的释放，并且可任选地包含至少一种非可交联的可移动化学品使得这一化学品从该分散相中的萃取以一种方式赋予其多孔，该方式允许该活性成分扩散出。该胶质固体是用以在制备过程中稳定该可聚合树脂处于乳液状态。
文档编号A61K9/66GK102933208SQ201180028038
公开日2013年2月13日 申请日期2011年6月7日 优先权日2010年6月7日
发明者J·D·福勒, S·金 申请人:先正达参股股份有限公司