专利名称：一种不含表面活性剂的膏霜乳液类化妆品的制备方法
技术领域：
一种不含表面活性剂的膏霜乳液类化妆品的制备方法，属于高分子材料和应用化学技术领域。
背景技术：
表面活性剂具有润湿、乳化、增溶、分散、去污、渗透等一系列特性，在化妆品中具有广泛的应用，是其不可或缺的组成部分。但表面活性剂的安全性、特别是对皮肤、眼睛、毛发的刺激性值得关注。表面活性剂对黏膜的刺激性主要由溶出性、渗入性和反应性所引起，而对皮肤的刺激性，则认为表面活性剂在皮肤上的渗透残留是直接原因。A. Mehling等人研究了表面活性剂对眼和皮肤的潜在刺激性。通过红血细胞测试、鸡蛋-绒毛尿囊膜测试、急性眼刺激性实验和皮肤斑贴实验等方法评估可可葡萄糖苷、月桂基葡萄糖苷、月桂醇葡萄糖羧酸盐、月桂醇聚醚硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵等表面活性剂都有轻度、中 度甚至重度的刺激性。小分子表面活性剂容易造成经皮渗透，对皮肤刺激性大；而高分子聚合物不易发生经皮渗透问题，且由于大分子的二级、三级结构的影响，极性基团或疏水链不易与皮肤发生直接、强烈的作用，因而比较温和。两亲性聚合物大分子在溶液中能够自发形成不同形态的胶束(如球状、片状、管状、纤维状、棒状、层状、囊状和星型等)，具有乳化、增溶的作用。刘晓亚等人公布了一种双亲性共聚物自组装胶束乳化剂的制备方法(授权公告号CN 101302296 B)，其合成的双亲性共聚物在选择性溶剂中自组装形成聚合物胶束溶液后再逐滴加入沉淀剂中使胶束稳定；继续搅拌1-3小时后通过透析法置换出共溶剂、或采用挥发法蒸出共溶剂，最终得到两亲性共聚物组装胶束溶液。其中选择性溶剂由共溶剂和沉淀剂组成，共溶剂可选用二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氧六环、四氢呋喃、丙酮、异丙酮、丁醇或混合溶剂。沉淀剂选用水、乙醇或甲苯。本发明中涉及的聚合物胶束制备无需有机溶剂，只需要在碱性的水溶液中溶解聚合物，然后用柠檬酸调节PH至6 8，便可诱导自组装形成。制备过程简单，避免了有机溶剂的使用。刘晓亚等人公布了一种防晒型胶束乳化剂的制备方法(授权公告号CN 102068392B)，通过自由基聚合制得的水溶性的无规共聚物P (VM-co-AMPS)，聚合物胶束可作为防晒乳化剂，但该发明未涉及乳液的稳定性考察。本发明涉及的聚合物胶束乳化剂，无需表面活性剂复配，制备的膏霜、乳液、护体露等化妆品经冷热稳定性试验考察，符合化妆品稳定性要求。本发明涉及的聚合物胶束乳化剂，采用自由基聚合成无规共聚物P (MMA-co-MAA)，并经pH诱导，在水相中自组装形成P (MMA-co-MAA)胶束，具有良好的乳化性能。该胶束溶液可以乳化化妆品中常用的多种油性原料，对皮肤没有刺激性，适用于婴幼儿和易敏感肤质的人群使用。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种起乳化作用的无规聚合物胶束溶液替代小分子表面活性剂用于膏霜乳液类化妆品中，消除由小分子表面活性剂带来的化妆品刺激性问题，提供不含小分子表面活性剂的膏霜乳液类化妆品的制备方法。本发明的技术方案一种无需添加表面活性剂的膏霜乳液类化妆品的制备方法，该膏霜乳液类化妆品为水包油型乳化体，乳化剂为一种两亲性无规聚合物胶束溶液，水相(A)和油相(B)两相混合后用高速分散仪在转速200(T30000r/min剪切2_6min的条件下乳化，得到膏霜乳液类化妆品；
水相(A)中含有(i )起乳化剂作用的无规聚合物P (MMA-co-MAA)，是由疏水性单体甲基丙烯酸甲酯MMA和亲水性单体甲基丙烯酸MAA无规共聚制得，MMA = MAA摩尔比为80:20 50:50，数均分子量为5000 15000 g/mol ;该无规聚合物在pH诱导下于水相中自组装形成胶束，以柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液保持溶液pH 6. (T8. 0，不使用有机溶剂，聚合物胶束浓 度为r 10mg/mL ;以及(ii )聚丙烯酸、(iii)氢氧化钠、(iv)多元醇；
油相(B)为(v)25°C下为液态的油剂高碳醇高碳酸酯、辛酸甘油三酯、癸酸甘油三酯、白油、角鲨烷、霍霍巴油、貂油、肉豆蘧酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硅油中的一种或几种；以及(vi)闻碳醇；
膏霜乳液类化妆品各成分的含量成分(i ):0. 1°/Tl%聚合物P(MMA-co-MAA);成分(ii)
0.3% ;成分(iii) 0. 8% ;成分(iv) :2% 5% ;成分(v ) :1% 30% ;成分(vi) :1% 5%，其余组分以水为主。水相(A)和油相(B)中不添加任何表面活性剂，水相(A)包含起乳化剂作用的聚合物 P(MMA-co-MAA)。制得的膏霜乳液类化妆品，稳定性考察在_18°C冷冻24h，恢复室温，再在隔水恒温箱48°C恒温24h，再恢复到室温，如此循环2 3次，恢复室温后，乳化体不分层，不出油，保持良好的稳定性。本发明者发现，riOmg/mL的聚合物胶束溶液、多元醇、聚丙烯酸、氢氧化钠与25°C下为液态的油剂、高碳醇混合后，用经高速分散器剪切，能够得到稳定的乳化体，其稳定性与小分子表面活性剂乳化得到的乳化体的稳定性相当。根据本发明，水包油型膏霜乳液类化妆品含但不仅限于以下成分(i ) (vi) 水相(A)
(i )聚合物 P (MMA-co-MAA)溶液
(ii)聚丙烯酸
(iii)氢氧化钠
(iv)多元醇 油相(B)
(v)25°C下为液态的油剂
(vi)高碳醇
膏霜乳液类化妆品各成分的含量成分(i ) :0. 19Tl%聚合物；成分(iv) :29T5% ;成分(v ) :1% 30% ;成分(vi) :1% 5%。成分(i )是由MMA:MAA摩尔比为80:20 50:50，数均分子量为5000 15000 g/mo I的无规聚合物P(MMA-co-MAA)，在pH诱导下于水相中自组装形成的胶束溶液，以柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液保持溶液pH 6. (T8. O，聚合物胶束浓度为f 10mg/mL。本发明的有益效果根据本发明，能够得到细腻、稳定的膏霜乳液类化妆品，其稳定性与通常添加小分子表面活性剂乳化得到的乳化体的稳定性相当。
图I P(MMA-co-MAA)胶束的 TEM 图像
图2 P(MMA-co-MAA)胶束乳化后稳定性考察的数码照片。
具体实施例方式本发明的水包油性膏霜乳液类化妆品含但不仅限于成分(i ) (Vi)0成分(i )是聚合物胶束溶液。无规聚合物P(MMA-C0-MAA)胶束溶液的制备方法为将适量聚合物P(MMA-co-MAA)溶解在0. 025 0. IM的氢氧化钠溶液，其聚合物浓度为flOmg/mL，待其完全溶解后静置过夜。将所得的聚合物溶液用柠檬酸调节其pH至
6.(T8. O，静置过夜即得聚合物胶束溶液。胶束粒径在纳米范畴内。成分(V )是25°C下为液态的油剂。辛酸/癸酸甘油三酯、高碳醇高碳酸酯、白油、角鲨烷、霍霍巴油、貂油、肉豆蘧酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硅油中的一种或几种。实施例I膏霜配方
权利要求
1.一种无需添加表面活性剂的膏霜乳液类化妆品的制备方法，其特征在于该膏霜乳液类化妆品为水包油型乳化体，乳化剂为一种两亲性无规聚合物胶束溶液，水相(A)和油相(B)两相混合后用高速分散仪在转速200(T30000r/min剪切2_6min的条件下乳化，得到膏霜乳液类化妆品； 水相(A)中含有(i )起乳化剂作用的无规聚合物P (MMA-co-MAA)，是由疏水性单体甲基丙烯酸甲酯MMA和亲水性单体甲基丙烯酸MAA无规共聚制得，MMA = MAA摩尔比为80:20 50:50，数均分子量为5000 15000 g/mol ;该无规聚合物在pH诱导下于水相中自组装形成胶束，以柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液保持溶液pH 6. (T8. 0，不使用有机溶剂，聚合物胶束浓度为r 10mg/mL;以及(ii)聚丙烯酸、(iii)氢氧化钠、(iv)多元醇； 油相(B)为(v)25°C下为液态的油剂高碳醇高碳酸酯、辛酸甘油三酯、癸酸甘油三酯、白油、角鲨烷、霍霍巴油、貂油、肉豆蘧酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硅油中的一种或几种；以及(vi)闻碳醇； 膏霜乳液类化妆品各成分的含量成分(i ):0. 1°/Tl%聚合物P(MMA-co-MAA);成分(ii).0.3% ;成分(iii) 0. 8% ;成分(iv) :2% 5% ;成分(v ) :1% 30% ;成分(vi) :1% 5%，其余组分以水为主。
2.根据权利要求I所述无需添加表面活性剂的膏霜乳液类化妆品的制备方法，其特征在于水相(A)和油相(B)中不添加任何表面活性剂，水相(A)包含起乳化剂作用的聚合物P(MMA-co-MAA)。
3.根据权利要求I所述无需添加表面活性剂的膏霜乳液类化妆品的制备方法，其特征在于制得的膏霜乳液类化妆品，稳定性考察在_18°C冷冻24h，恢复室温，再在隔水恒温箱48°C恒温24h，再恢复到室温，如此循环2 3次，恢复室温后，乳化体不分层，不出油，保持良好的稳定性。
全文摘要
本发明公开了一种无需添加表面活性剂的膏霜乳液类化妆品的制备方法，属于高分子材料和应用化学技术领域。本发明膏霜乳液类化妆品以一种两亲性无规聚合物胶束溶液为乳化剂，替代化妆品中起乳化作用的表面活性剂，解决了膏霜乳液类化妆品中表面活性剂对皮肤刺激性的问题。两亲性无规聚合物由疏水性单体甲基丙烯酸甲酯和亲水性单体甲基丙烯酸共聚制得。在pH诱导下，无规聚合物在水相中自组装形成胶束。该聚合物胶束水相与霍霍巴油、貂油、辛酸/癸酸甘油三酯、白油、硅油等油相混合，经高速分散仪剪切形成水包油型膏霜乳液类化妆品，其稳定性符合化妆品要求。
文档编号A61K8/06GK102860922SQ201210379330
公开日2013年1月9日 申请日期2012年10月9日 优先权日2012年10月9日
发明者曹玉华, 卓小露, 倪鑫炯, 徐晓进, 曹光群 申请人:江南大学