洁齿剂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种洁齿剂组合物，其能起到高的色渍附着抑制效果和色渍去除效果，而且对口腔粘膜的刺激低，味道和起泡等使用感优异，还具有良好的保存稳定性。该洁齿剂组合物的特征在于，混合有(A)酰基氨基酸盐、(B)烷基硫酸盐、(C)下述通式(1)Mn+2PnO3n+1(1)(式中，M表示Na或K，n为2或3的整数。)所示的直链状水溶性聚磷酸盐和(D)聚乙二醇，并且成分(C)的混合量为0.3～1.5质量％、成分(D)的混合量为0.3～3质量％。进一步，上述洁齿剂组合物还混合有(E)选自角叉菜胶、黄原胶、聚丙烯酸钠和羟乙基纤维素钠中的一种或两种以上的水溶性高分子化合物。
【专利说明】洁齿剂组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种洁齿剂组合物，其能起到高的色溃附着抑制效果和色溃去除效果，而且对口腔粘膜的刺激低，味道和起泡等使用感优异，还具有良好的保存稳定性。
【背景技术】
[0002]作为一种牙齿着色污溃的色溃，其可由于咖啡、茶等中所含的丹宁色素、白蛋白等口腔内蛋白质、金属离子等形成。齿面附着有色溃是口腔审美的主要课题之一。作为解决由该色溃所引起的问题的手段，去除色溃或抑制色溃附着是有效的。为了解决由色溃所引起的问题，至今为止已提出了许多洁齿剂组合物。 为了去除色溃，一直以来通过在组合物中所混合的研磨剂的机械作用进行去除。然而，通过研磨剂，无法避免对适用部位的口腔粘膜、特别是柔软的牙颈部等的磨损。
[0003]因此，提出了各种以化学作用去除色溃的技术。
迄今为止， 申请人:提出了不依靠机械作用而通过化学作用去除齿面污溃的组合物(专利文献1:日本专利特开平9-12438号公报；专利文献2:日本专利特开平11-343220号公报；专利文献3:日本专利特开2002-47161号公报)。专利文献3中，作为含有齿面、舌面化学清洁基剂的苯氧乙醇的液状洁齿剂，在实施例4中记载了混合有N-月桂酰基谷氨酸钠0.2质量％、月桂酰甘氨酸钠0.1质量％、月桂基硫酸钠1.0质量％、焦磷酸四钠4.0质量％、三聚磷酸钠1.5质量％和聚乙二醇1.0质量％的组成。然而，该洁齿剂对口腔粘膜的刺激、起泡等使用感以及保存稳定性难以说是充分的，还有改善的余地。
[0004]另一方面，作为阻碍牙齿色溃的形成、安全性高且具有相同效果的成分，提出了酰基氨基酸盐(专利文献4:日本专利特开平10-17444号公报)。该专利文献4中，作为实施例4，记载了混合有月桂酰基-甲基-β -丙氨酸钠0.6质量％、月桂基硫酸钠1.0质量％、焦磷酸四钠1.0质量％和聚乙二醇5.0质量％的牙膏。然而，该牙膏在味道等使用感方面存在问题。此外，发生液体分离，从而还在制剂保存稳定性方面存在问题。
[0005]另外，已知酰基氨基酸盐具有独特的异味(苦味)，因而提出了通过混合帕拉金糖醇(Palatinit)来减轻苦味的组合物(专利文献5:日本专利特开2000-319148号公报)。然而，该技术中，苦味的减轻还不充分。
现有技术文献 专利文献
[0006]专利文献1:日本专利特开平9-12438号公报 专利文献2:日本专利特开平11-343220号公报 专利文献3:日本专利特开2002-47161号公报
专利文献4:日本专利特开平10-17444号公报 专利文献5:日本专利特开2000-319148号公报
【发明内容】
[0007]发明所要解决的问题
如上所述，在对牙齿色溃附着有效的洁齿剂组合物中，存在对口腔粘膜的刺激、味道和起泡等使用感以及保存稳定性的问题。因此，期待对牙齿色溃附着有效的新技术。
本发明是鉴于上述情况而作的发明，其目的在于提供一种洁齿剂组合物，该组合物能起到高的色溃附着抑制效果和色溃去除效果，而且对口腔粘膜的刺激低，味道和起泡等使用感优异，还具有良好的保存稳定性。
解决问题的手段
[0008]为了达到上述目的，本 发明人经专心研究结果发现，通过混合(A)酰基氨基酸盐、(B)烷基硫酸盐、(C)水溶性聚磷酸盐和(D)聚乙二醇，并且成分(C)和(D)为适量，能得到以下的洁齿剂组合物:该组合物能起到高的色溃附着抑制效果和色溃去除效果，而且对口腔粘膜的刺激低，使用感优异(味道良好、起泡量适度)，而且保存稳定性良好，特别是制备成牙膏时，能抑制液体分离，给予稳定的外观。
进一步发现，除了成分(A)、(B)、(C)和(D)以外，通过进一步混合(E)选自角叉菜胶、黄原胶、聚丙烯酸钠和羟乙基纤维素钠中的一种或两种以上的水溶性高分子化合物，泡沫保持性提高，可进一步改善使用感。
[0009]如果更加详细论述的话，为了解决上述问题，本发明人进行了深入研究，虽然知道了水溶性聚磷酸盐和酰基氨基酸盐对牙齿的色溃附着是有效的，但即使混合成分(A)和(B)，色溃附着抑制效果和色溃去除效果差，而且产生由成分(A)引起的苦味，使用感差。另外，如果混合成分(C)和(B)，即使起到色溃去除效果，但产生色溃附着抑制效果差、对口腔粘膜产生刺激、起泡量低而使用感差这样的问题。因此，为了解决该问题，进一步进行了研究，其结果发现，如果将成分(A)、(B)和(C)组合，并且还混合成分(D)的话，能出乎意料地全部解决上述问题，不仅色溃附着抑制效果和色溃去除效果优异，而且口腔粘膜刺激、味道和起泡量等使用感以及保存稳定性也优异，从而给予了特别的作用效果。在这种情况下，通过并用成分(A)、(B)、(C)和(D)，特别是色溃附着抑制效果格外提高，给予了缺少本发明任一个必要条件时所无法得到的高的色溃附着抑制效果。另外，通过混合成分(D)，能抑制来自成分(A)的独特异味，给予无苦味的良好使用感。
如上，本发明人新发现的成果如下:通过并用成分(A)、(B)、(C)和(D)，可得到能给予高的色溃去除效果和色溃附着抑制效果，而且使用感和保存稳定性优异的制剂，起到上述特别的作用效果。
[0010]因此，本发明提供下述的洁齿剂组合物。
〔I〕一种洁齿剂组合物，其特征在于，混合有(A)酰基氨基酸盐、(B)烷基硫酸盐、(C)下述通式(I)所示的直链状水溶性聚磷酸盐和(D)聚乙二醇，
Μη+2Ρηθ3η+1 ⑴
(式中，M表示Na或Κ，η为2或3的整数。)
并且成分(C)的混合量为0.3~1.5质量％，成分(D)的混合量为0.3~3质量％。 〔2〕如〔I〕所述的洁齿剂组合物，其中，成分(B)/成分(C)的质量比为0.3~5。
〔3〕如〔I〕或〔2〕所述的洁齿剂组合物，其中，成分(A)的酰基氨基酸盐为选自酰基谷氨酸盐、酰基天冬氨酸盐和酰基甘氨酸盐中的一种以上。
〔4〕如〔3〕所述的洁齿剂组合物，其中，成分(A)的酰基氨基酸盐为酰基谷氨酸盐。〔5〕如〔I〕~〔4〕中的任一项所述的洁齿剂组合物，其中，成分(C)的水溶性聚磷酸盐为三聚磷酸钠或焦磷酸钠。
〔6〕如〔I〕~〔5〕中的任一项所述的洁齿剂组合物，其中，成分(D)的聚乙二醇是平均分子量为200~6000的聚乙二醇。
〔7〕如〔I〕~〔6〕所述的洁齿剂组合物，其中，混合有成分(A)0.1~2质量％、成分
(B)0.3 ~1.8 质量％。
〔8〕如〔I〕~〔7〕中的任一项所述的洁齿剂组合物，进一步混合有(E)选自角叉菜胶、黄原胶、聚丙烯酸钠 和羟乙基纤维素钠中的一种或两种以上的水溶性高分子化合物。
〔9〕一种洁齿剂组合物，其特征在于，混合有(A)选自酰基谷氨酸盐、酰基天冬氨酸盐和酰基甘氨酸盐中的一种以上的酰基氨基酸盐0.1~2质量％、(B)烷基硫酸盐0.3~1.8质量％、(C)三聚磷酸钠或焦磷酸钠0.3~1.5质量％和(D)平均分子量为200~6000的聚乙二醇0.3~3质量％，并且成分(B)/成分(C)的质量比为0.3~5。
发明效果
[0011]本发明提供一种洁齿剂组合物，其能起到高的色溃附着抑制效果和色溃去除效果，且对口腔粘膜的刺激低，味道和起泡等使用感优异，还具有良好的保存稳定性。因此，本发明的洁齿剂组合物对牙齿的色溃附着非常有效。
【具体实施方式】
[0012]以下，对本发明进行更加详细地论述。本发明的洁齿剂组合物混合有㈧酰基氨基酸盐、(B)烷基硫酸盐、(C)水溶性聚磷酸盐和(D)聚乙二醇。
[0013]作为成分(A)的酰基氨基酸盐，其酰基的碳原子数适宜为8~20，特别适宜12~16。另外，对于氨基酸基团，可举出谷氨酸、天冬氨酸、甘氨酸、肌氨酸、丙氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、亮氨酸和异亮氨酸等，特别优选谷氨酸、天冬氨酸和甘氨酸，更优选谷氨酸。对于该盐，可举出钠、钾等碱金属盐、碱土金属盐和有机胺盐等。
[0014]作为酰基氨基酸盐，例如，可举出N-月桂酰基-L-谷氨酸钠、N-肉豆蘧酰基-L-谷氨酸钠、N-椰子油脂肪酸酰基-L-谷氨酸钾等酰基谷氨酸盐，N-月桂酰基-L-天冬氨酸钠等酰基天冬氨酸盐，N-椰子油脂肪酸酰基甘氨酸钾等酰基甘氨酸盐等。这些能以一种或将两种以上组合的方式进行混合。
具体来说，可使用商品名为AminoSurfact ALMS-Pl (N-月桂酰基-L-谷氨酸钠，旭化成化学株式会社(旭化成> S力A <株式会社))、Amisoft LS-1l (N-月桂酰基-L-谷氨酸钠，味之素健康供应株式会社(味O素、^ * 一寸株式会社))、AminoSurfactAMMS-Pl (N-肉豆蘧酰基-L-谷氨酸钠，旭化成化学株式会社)、Amisoft MS-1l (N-肉豆蘧酰基-L-谷氨酸钠，味之素健康供应株式会社)、AminoFoamer FLDS-L (N-月桂酰基-L-天冬氨酸钠，旭化成化学株式会社)和Amilite GCK-12K(N-椰子油脂肪酸酰基甘氨酸钾，味之素健康供应株式会社)等商品化的酰基氨基酸盐。
[0015]作为成分(A)，特别是酰基谷氨酸钠等酰基谷氨酸盐，与具有其它氨基酸残基的酰基氨基酸盐相比，其异味(苦味)小，在给予本发明效果方面更为适宜。
[0016]成分(A)的混合量优选为整个组成的0.1~2% (质量％，下同)，更优选为0.3~2%，进一步优选为0.3~1.5%。虽然混合量越多，色溃附着抑制效果和起泡越提高，但如果超过2 %，则有出现异味，使用感下降的情况。
[0017]作为成分(B)的烷基硫酸盐，可举出月桂基硫酸、肉豆蘧基硫酸等烷基硫酸的碱金属盐，能单独使用一种或使用两种以上。作为烷基硫酸盐，特别是月桂基硫酸钠，其容易混合于洁齿剂组合物，因此适宜采用。
对于烷基硫酸盐，可使用东邦化学工业株式会社等制造的市售产品。
[0018]成分⑶的混合量优选为整个组成的0.3~1.8%，更优选为0.5~1.8%，进一步优选为0.5~1.2%。虽然混合量越多，色溃附着抑制效果和色溃附着去除效果越提高，并且起泡越优异，但如果超过1.8%，则有对口腔粘膜产生刺激，使用感下降的情况。
[0019]作为成分(C)的水溶性聚磷酸盐，可使用下述通式(I)所示的直链状水溶性聚磷酸盐中的一种或两种以上。
Μη+2Ρηθ3η+1 ⑴
(式中，M表示Na或Κ，η为2或3的整数。)
[0020]例如，可使用聚合度η = 2的焦磷酸钠或焦磷酸钾、η = 3的三聚磷酸钠等。尤其，从色溃去除效果和对口腔粘膜刺激性的观点来看，更优选三聚磷酸钠。
具体来说，可使用太平化学产业株式会社等制造的市售产品。
[0021]成分(C)的混合量为整个组成的0.3~1.5%，优选为0.4~1.5%，更优选为0.5~1.0%。小于0.3%时，色溃附着抑制效果和色溃去除效果差，如果超过1.5%，则会对口腔粘膜产生刺激，使用感下降。另外，起泡减少，保存稳定性差。
[0022]本发明中，以适当比例混合成分(B)和成分(C)可进一步提高效果，因此优选，特别是在抑制口腔粘膜刺激、发挥高的色溃附着抑制和去除效果方面，其更为有效。
成分⑶和成分(C)的混合比率以质量比计，(B)/(C)优选为0.3~5，更优选为
0.33~3.6，进一步优选为0.5~3。在该范围内时，色溃附着抑制效果和色溃去除效果提高，而小于0.3时，有无法抑制刺激的情况，还有时液体分离稳定性差。如果超过5，则有对粘膜刺激强，使用感下降的情况。
[0023]本发明中，通过进一步混合(D)聚乙二醇，能进一步提高由成分(A)、(B)和(C)的并用而获得的色溃附着抑制效果，并且能抑制来自成分(A)酰基氨基酸盐的异味，改善使用感。
[0024]作为聚乙二醇，虽然其平均分子量越大，效果体现越有效，但优选平均分子量为200~6000的聚乙二醇，特别优选平均分子量为400~4000的聚乙二醇。如果平均分子量在上述范围，则色溃附着抑制效果提高，而平均分子量小于200时，有不能充分得到抑制来自成分(A)的独特异味的效果的情况。如果平均分子量超过6000，则有产生来自聚乙二醇的异味，使用感变差的情况。
另外，此处的平均分子量表示医药部外品原料规格2006记载的平均分子量，具体来说，是在吡啶中使其与邻苯二甲酸酐反应形成邻苯二甲酸酯，并将过量的邻苯二甲酸酐水解，用氢氧化钠滴定而求出的平均分子量(下同)。
具体来说,可列举聚乙二醇400 (平均分子量为380~420)、聚乙二醇600 (平均分子量为570~630)、聚乙二醇4000(平均分子量为2600~3800)等。
聚乙二醇例如可使用三洋化成工业株式会社等制造的市售产品。
[0025]成分⑶的混合量为整个组成的0.3~3%，优选为0.5~3%，更优选为0.5~2%。小于0.3%时，不能抑制异味。如果超过3%，则有产生液体分离，制剂稳定性差，此外产生来自聚乙二醇的异味，使用感差的情况。
[0026]本发明中，优选进一步混合(E)选自角叉菜胶、黄原胶、聚丙烯酸钠和羟乙基纤维素钠中的水溶性高分子化合物。通过混合成分(E)，能提高口腔内的泡沫保持性，进一步改善使用感。本发明中，作为水溶性高分子化合物，成分(E)在上述效果体现方面特别有效，而使用成分(E)以外的水溶性高分子化合物则不能得到相关效果。
作为成分(E)，可混合上述水溶性高分子化合物中的一种或两种以上。特别是两种以上并用，尤其是黄原胶与角叉菜胶和/或聚丙烯酸钠并用，能增加泡沫保持性而进一步提高刷牙时的使用感，因此更为优选。
作为成分(E)，可使用市售产品。
[0027]混合成分(E)时，其混合量优选为整个组成的0.2~3 %，更优选为0.4~1.5 %。如果小于0.2%，则有得不到混合效果的情况。如果超过3%，则有洁齿剂组合物变硬，刷牙时在口腔内的分散性下降，难以起泡以及使用感变差的情况。
[0028]本发明的洁齿剂组合物，特别适宜制备成牙膏。在这种情况下，可根据需要，在不妨碍本发明效果的范围内，混入上述成分以外的公知成分。例如，可混入研磨剂、粘稠剂、粘合剂、表面活性剂，进一步根据需要，还可混入甜味剂、防腐剂、着色剂、香料、各种有效成分
[0029]作为研磨剂，可 举出硅胶、沉淀性二氧化硅、硅酸铝等二氧化硅系研磨剂，磷酸氢钙二水合物及无水物、磷酸三钙、磷酸三镁、磷酸四钙、焦磷酸钙等磷酸钙系化合物，碳酸钙、氢氧化铝、氧化铝、碳酸镁、硅酸锆、羟基磷灰石、合成树脂系研磨剂等。
这些研磨剂的混合量通常为整个组成的10~50%，优选为10~30%。
[0030]作为粘稠剂，可举出山梨糖醇、木糖醇等糖醇，甘油、丙二醇等多元醇。这些的混合量通常为5~50%，特别为20~45%。
[0031]作为粘合剂，在不妨碍本发明效果的范围内，可混合成分(E)的水溶性高分子化合物以外的公知的粘合剂。例如，可举出聚乙烯醇、瓜尔豆胶、海藻酸钠、阳离子化纤维素、增粘性二氧化硅、蒙脱石、明胶和羧甲基纤维素钠等。混合这些粘合剂时，其混合量优选包含成分(E)在内为0.2~5%的范围。
[0032]作为表面活性剂，可混合成分(A)和(B)以外的阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂等公知的表面活性剂。具体来说，作为阴离子性表面活性剂，可举出N-月桂酰基肌氨酸钠、N-肉豆蘧酰基肌氨酸钠等N-酰基肌氨酸钠。作为非离子性表面活性剂，可使用蔗糖脂肪酸酯、麦芽糖脂肪酸酯、乳糖脂肪酸酯等糖脂肪酸酯，麦芽糖醇脂肪酸酯、乳糖醇脂肪酸酯等糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯等聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯，聚氧乙烯氢化蓖麻油等聚氧乙烯脂肪酸酯，月桂酸单或二乙醇酰胺，脱水山梨醇脂肪酸酯，聚氧乙烯高级醇醚，聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物，聚氧乙烯聚氧丙烯脂肪酸酯等。作为阳离子性表面活性剂，可举出烷基铵等。
混合这些表面活性剂时，其混合量包含成分(A)和(B)在内希望为I~5%的范围、特别是1.5~4%的范围。
[0033]作为甜味剂，可举出糖精钠等；作为防腐剂，可举出对羟基苯甲酸酯、苯甲酸钠等。作为着色剂，可举出蓝色I号、黄色4号、二氧化钛等。
[0034]作为香料，可组合使用以下的在口腔用组合物中所使用的公知的香料材料:薄荷油、留兰香油、茴香油、桉树油、冬青油、肉桂油、丁香油、百里香油、鼠尾草油、柠檬油、橙油、薄荷油(〃 '7力油)、小豆蘧油、芫荽油、柑橘油、酸橙油、薰衣草油、迷迭香油、月桂树油、洋甘菊油、葛缕子油、马郁兰油、月桂叶油、柠檬草油、牛至油、松针油、橙花油、玫瑰油、茉莉油、葡萄柚油、Sweetie oil ( ^ — r 〃一油)、柚子油、鳶尾浸膏、薄荷净油、玫瑰净油、橘花等天然香料、和对这些天然香料的加工处理(前馏分去除、后馏分去除、分馏、液液萃取、精化、粉状香料化等)后的香料；以及薄荷醇、香芹酮、茴香脑、桉树脑、水杨酸甲酯、肉桂醛、丁子香酚、3-L-薄荷氧基丙烷-1，2-二醇、麝香草酚、芳樟醇、乙酸芳樟酯、苎烯、薄荷酮、乙酸薄荷酯、N-取代-对薄荷烷-3-甲酰胺、菔烯、辛醛、柠檬醛、胡薄荷酮、乙酸甲酯、茴香醛、乙酸乙酯、丁酸乙酯、烯丙基环己烷丙酸酯、邻氨基苯甲酸甲酯、乙基甲基苯基缩水甘油、香草醛、十一烷酸内酯、己醛、丁醇、异戊醇、己烯醇、二甲基硫醚、甲基环戊烯醇酮、糠醛、三甲基吡嗪、乳酸乙酯、乙基硫代乙酸酯等单个香料；还有草莓香精、苹果香精、香蕉香精、菠萝香精、葡萄香精、芒果香精、黄油香精、牛奶香精、水果混合香精、热带水果香精等调和香料等。[0035]作为各种有效成分，可举出氟化钠、单氟磷酸钠等氟化物，正磷酸的钾盐、钠盐等水溶性磷酸化合物，葡聚糖酶、变聚糖酶等葡聚糖酶、尿囊素氯羟基铝、扁柏酚、抗坏血酸、氯化溶菌酶、甘草酸及其盐类、氯化钠、氨甲环酸、ε-氨基己酸、DL-乙酸生育酚、α-红没药醇、异丙基甲基苯酚、洗必泰盐类、氯化十六烷基吡啶、奥、甘草次酸、叶绿素铜钠、葡萄糖酸铜等铜化合物、乳酸铝、氯化锶、硝酸钾、黄连素、异羟肟酸及其衍生物、沸石、淀粉酶、甲氧基乙烯、马来酸酐共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、表二氢胆留醇、苄索氯铵、二氢胆固醇、三氯碳酰替苯胺、柠檬酸锌、当归软提取物、黄柏提取物、丁香、迷迭香、黄芩、红花等提取物。另外，上述有效成分能以不妨碍本发明效果的范围内的有效量进行混合。
实施例
[0036]下面，通过列举实施例和比较例，对本发明进行具体说明。但本发明并不局限于下述实施例。另外，下述例子中，如未特别说明，％均表示质量％。
[0037][实施例和比较例]按照下述方法制备如表1~4所示组成的洁齿剂组合物(牙膏)，并进行下述评价。结果如表1~4所示。
[0038]试验洁齿剂组合物的制备:
(1)常温下，将水溶性成分(除了粘合剂、丙二醇等以外)混合溶解于纯水后，添加混合山梨糖醇和增粘性二氧化硅，制备A相。
(2)常温下，使粘合剂分散于丙二醇中，制备B相。
(3)在搅拌中的A相中添加混合B相，制备C相。
(4)常温下，使用1.5L捏合机(石山工作所制)，在C相中混合香料、研磨剂、表面活性剂等水溶性成分以外的成分，并通过减压(4kPa)进行脱泡，得到洁齿剂组合物1.2kg。
[0039]使用原料的详细情况如下所述。
(A)N-月桂酰基-L-谷氨酸钠:
旭化成化学株式会社(商品名:AminoSurfact ALMS-PI)
N-月桂酰基-L-天冬氨酸钠:旭化成化学株式会社(商品名:AminoFoamer FLDS-L)
N-椰子油脂肪酸-椰油酰甘氨酸钾:
味之素健康供应株式会社(商品名=Amilite GCK-12K)
(B)月桂基硫酸钠:东邦化学工业株式会社
(C)三聚磷酸钠:太平化学产业株式会社 焦磷酸四钠:太平化学产业株式会社
(D)PEG400:聚乙二醇400，三洋化成工业株式会社 PEG4000:聚乙二醇4000，三洋化成工业株式会社
(E)角叉菜胶:三昌株式会社 聚丙烯酸钠:东亚合成株式会社
羟乙基纤维素钠:大赛璐化学工业株式会社(★力化学工業株式会社)
黄原胶:DSP五协食品和化学株式会社(DSP五協7 — F &夕^力 >株式会社) 对于其它成分，使用符合医药部外品原料规格2006的物质。
[0040]<1>色溃附着抑制效果的评价 <1-1>色溃附着抑制试验
对未处理的羟基磷灰石颗粒(HAP)表面(Η0ΥΑ株式会社制造，直径7_X厚度3.5mm)经喷砂处理后，在中性清洗剂水溶液中以超声波清洗机进行清洗。水洗，自然干燥后，使用分光式色差计(日本电色工业株式会社制造，型号:SE-2000)，测定色溃附着前的HAP的ΛΕ 值(ΛΕ0)。
另外，用2倍量的纯水稀释洁齿剂组合物，以3000rpm离心分离10分钟，将得到上清液作为洁齿分散液。将上述HAP浸溃于加热至50°C的洁齿分散液10分钟后，用纯水清洗，去除表面水分后，按照0.5%白蛋白溶液一丹宁提取液一0.6%柠檬酸铁(III)铵溶液的顺序在50°C下每10分钟重复浸溃操作。丹宁提取液是通过以下方法制备的:在沸腾的离子交换水1200mL中放入日本茶(商标:老松)50g、红茶(联合利华日本株式会社制造，BRISK茶包(7f 〃 一K -7々))5袋和速溶咖啡(商品名雀巢咖啡，雀巢日本株式会社制造)12g，放置一晚，过滤去除日本茶和红茶。重复上述操作5次，风干HAP表面，再次测定表面的ΛΕ值(AEl)0
将用纯水代替洁齿分散液进行同样处理时的初期HAP的ΛE作为AEOb，处理后的ΛΕ作为AElb。由下式算出色溃附着抑制率。
色溃附着抑制率(％) = [ ( Δ Elb- Δ EOb) - ( Δ El- Δ E0) ] / ( Δ Elb- Δ EOb) X 100
[0041]根据色溃附着抑制率并按照下述标准评价色溃附着抑制效果。
色溃附着抑制效果的评价标准
◎:色溃附着抑制率为80%以上 O:色溃附着抑制率为70%以上并小于80%
Δ:色溃附着抑制率为60%以上并小于70%
X:色溃附着抑制率小于60%
[0042]〈2>色溃去除效果的评价 〈2-1>色溃附着HAP的制作方法
对羟基磷灰石颗粒(HAP)表面(Η0ΥΑ株式会社制造，直径7mmX厚度3.5mm)经喷砂处理后，在中性清洗剂水溶液中以超声波清洗机进行清洗。用30%磷酸水溶液刻蚀表面(10分钟)，水洗，自然干燥后，使用分光式色差计(日本电色工业株式会社制造，型号:SE-2000)，测定色溃附着前的HAP的Lab值(LO)。对上述HAP，以0.5%白蛋白溶液一丹宁提取液一0.6%柠檬酸铁(III)铵水溶液每小时重复浸溃操作,重复该浸溃操作50次,在常温下风干一天后，用流水清洗，再风干，制作成色溃附着HAP。另外，丹宁提取液是通过以下方法制备的:在沸腾的离子交换水1200mL中放入日本茶(商标:老松)50g、红茶(联合利华日本株式会社制造，BRISK茶包)5袋和速溶咖啡(商品名雀巢咖啡，雀巢日本株式会社制造)12g，放置一晚，过滤去除日本茶和红茶。对制作的色溃附着HAP表面的颜色进行测定，将其值作为LI。
[0043]〈2-2>色溃去除试验
用2倍量的纯水稀释洁齿剂组合物，制作成洁齿分散液。将以上述方法制作的色溃附着HAP浸溃于洁齿分散液中，使用安装有平刷牙刷(PC Clinica牙刷，狮王株式会社制造)的自动研磨试验机(株式会社宫川商店制造，加重200g，温度37°C)刷洗200次，测定刷洗后的HAP的Lab值(L2)。
根据下式算出色溃去除率。
丹宁铁色溃去除率(％) = [(L1-L2)/(Ll-LO)] X 100 根据色溃去除率并按照下述标准评价色溃去除效果。
色溃去除效果的评价标准
◎:色溃去除率为50%以上
O:色溃去除率为40%以上并小于50%
Δ:色溃去除率为30%以上并小于40%
X:色溃去除率小于30%
[0044]〈3>洁齿剂的起泡评价
用人口唾液将约5g洁齿剂组合物稀释4倍，将该IOmL水溶液加入至IOOmL Epton ( 二:/卜 >)管中。每10秒上下振动20次，测定静置I分钟后的泡沫高度，并按照下述标准评价洁齿剂的起泡。
起泡的评价标准
◎:20mm以上 O:15mm以上并小于20_
Δ:10mm以上并小于15_
X:小于10mm
[0045]<4>对口腔粘膜的刺激评价
采用10名对粘膜刺激敏感的专门测试人员(paneler)，在牙刷上粘取约Ig洁齿剂组合物，对于进行3分钟刷牙时的对口腔粘膜的刺激程度，得到4个等级的回答。该回答中，将“感觉不到刺激”计作4分、“几乎感觉不到刺激”计作3分、“感到刺激”计作2分、“强烈感到刺激”计作I分，根据10名的平均分并按照下述标准评价使用感。
刺激的评价标准
◎:平均分为3.5分以上、4.0分以下 O:平均分为3.0分以上并小于3.5分Δ:平均分为2.0分以上并小于3.0分 X:平均分为1.0分以上并小于2.0分
[0046]〈5>刷牙时的苦味评价
采用10名牙科专家专门测试人员，在牙刷上粘取约Ig洁齿剂组合物，刷牙约3分钟后，对于刷牙时的苦味程度，得到4个等级的回答。该回答中，将“完全感觉不到苦味”计作4分、“几乎感觉不到苦味”计作3分、“稍微感到苦味”计作2分、“感觉非常苦”计作I分，根据10名的平均分并按照下述标准评价使用感。
苦味的评价标准
◎:平均分为3.5分以上、4.0分以下 O:平均分为3.0分以上并小于3.5分 Δ:平均分为2.0分以上并小于3.0分 X:平均分为1.0分以上并小于2.0分
[0047]<6>制剂的保存稳定性评价
将容纳有洁齿剂组合物的3只管容器分别在40°C条件下保存I个月后，按照下述评分标准判断液体分离稳定性，并按照下述标准进行评价。
液体分离的评分标准 4分:完全无液体分离。
3分:在管口部稍微确认有液体分离(没问题的程度)。
2分:在管口部和膏体表面稍微明显确认有液体分离。
I分:从管中挤出洁齿剂组合物时，从管口部确认有垂下程度的分离液。
保存稳定性的评价标准
◎:4.0 分
O:3.0分以上并小于4.0分 Δ:2.0分以上并小于3.0分 X:小于2.0分
[0048]<7> 口腔内的泡沫保持性评价
采用10名牙科专家专门测试人员，在牙刷上粘取约Ig洁齿剂组合物，刷牙约3分钟，对口腔内的泡沫保持性，得到4个等级的回答。该回答中，将“完全不从口中垂下”计作4分、“几乎不从口中垂下”计作3分、“稍微从口中垂下”计作2分、“从口中垂下”计作I分，根据10名的平均分并按照以下标准评价使用感。
泡沫保持性的评价标准 ◎:平均分为3.5分以上、4.0分以下 O:平均分为3.0分以上并小于3.5分 Δ:平均分为2.0分以上并小于3.0分 X:平均分为1.0分以上并小于2.0分
[0049][表 1]
【权利要求】
1.一种洁齿剂组合物，其特征在于，混合有(A)酰基氨基酸盐、(B)烷基硫酸盐、(C)下述通式(1)所示的直链状水溶性聚磷酸盐和(D)聚乙二醇， Μη+2Ρηθ3η+1 ⑴ 式中，M表示Na或Κ，η为2或3的整数； 并且成分(C)的混合量为0.3~1.5质量％，成分(D)的混合量为0.3~3质量％。
2.如权利要求1所述的洁齿剂组合物，其中，成分(B)/成分(C)的质量比为0.3~5。
3.如权利要求1或2所述的洁齿剂组合物，其中，成分(A)的酰基氨基酸盐为选自酰基谷氨酸盐、酰基天冬氨酸盐和酰基甘氨酸盐中的一种以上。
4.如权利要求3所述的洁齿剂组合物，其中，成分(A)的酰基氨基酸盐为酰基谷氨酸盐。
5.如权利要求1~4中的任一项所述的洁齿剂组合物，其中，成分(C)的水溶性聚磷酸盐为三聚磷酸钠或焦磷酸钠。
6.如权利要求1~5中的任一项所述的洁齿剂组合物，其中，成分(D)的聚乙二醇是平均分子量为200~6000的聚乙二醇。
7.如权利要求1~6中的任一项所述的洁齿剂组合物，其中，混合有成分(A)0.1~2质量％、成分(B)0.3~1.8质量％。
8.如权利要求1~7中的任一项所述的洁齿剂组合物，其中，还混合有(E)选自角叉菜胶、黄原胶、聚丙烯酸钠和羟乙基纤维素钠中的一种或两种以上的水溶性高分子化合物。
9.一种洁齿剂组合物，其特征在于，混合有(A)选自酰基谷氨酸盐、酰基天冬氨酸盐和酰基甘氨酸盐中的一种以上的酰基氨基酸盐0.1~2质量％、(B)烷基硫酸盐0.3~1.8质量％、(C)三聚磷酸钠或焦磷酸钠0.3~1.5质量％和(D)平均分子量为200~6000的聚乙二醇0.3~3质量％，并且成分(B)/成分(C)的质量比为0.3~5。
【文档编号】A61K8/44GK103957878SQ201280058734
【公开日】2014年7月30日 申请日期:2012年11月7日 优先权日:2011年11月30日
【发明者】北川千晴, 今村健一, 吉村正纪, 山本幸司, 青木优子 申请人:狮王株式会社