硅油包水型粗滴乳液化妆品组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种水滴快速破裂型的硅油包水（W/S）型粗滴乳液化妆品组合物。硅油相部（S）包含部分交联的可乳化的有机硅弹性体、部分交联的非可乳化的有机硅弹性体和硅油，并且，水相部（W）包含1,3-丁二醇和低级醇，还包含至少一种选自有机酸盐、无机盐以及除甘油和1,3-丁二醇以外的多元醇类的成员作为冷冻稳定剂，所述冷冻稳定剂为规定组分。所述化妆品组合物在应用于皮肤时瞬间释放水。所述化妆品组合物在-20℃的极低温度下是稳定的，并且它甚至在重复的冷冻和解冻后依然能保持其分散稳定性，因此，它可用于多种化妆产品。
【专利说明】硅油包水型粗滴乳液化妆品组合物
[0001]相关申请的交叉引用
[0002]该非临时申请按照35U.S.C.§ 119 Ca)请求享有的优先权在2012年11月13日于日本提交的专利申请第2012-249315号，通过引用将其内容全部并入本文。
【技术领域】
[0003]本发明涉及水滴快速破裂型的硅油包水(W/S)型粗滴乳液化妆品组合物，其中当将化妆品组合物施用在皮肤上时，乳液瞬间破裂，由此释放出水分。
【背景技术】
[0004]通过使用多种乳液系统(乳液组合物)例如水包油(0/W)型乳液、油包水(W/0)型乳液、和硅油包水(W/S)型乳液制备化妆产品以递送多种成分。
[0005]用于皮肤护理的化妆品组合物直接用于皮肤，和因此，这类组合物的需求不仅仅包含功能性，还包含良好的皮肤感觉。最近，存在对激发美感的化妆产品的增长的兴趣，在使用组合物期间或在之后，通过改变乳液系统(乳液组合物)或该系统的组分，所述化妆产品能够提供独特的感觉。
[0006]一个实例是具有清凉感觉的化妆品组合物，其具有加入到化妆品组合物中的薄荷醇衍生物(例如专利文献1:韩国专利第10-1084875号)。另一个实例是包含阳离子共聚物和具有二氧化碳涂层的云 母的化妆品组合物，所述阳离子共聚物含有选自丙烯酰基乙基三(C1-C3烷基)铵盐的单体单元，并且该化妆品组合物通过软焦作用实现了光滑皮肤(参见例如专利文献 2:W0 2009/103602)。
[0007]另一个被关注的产品的类型是水滴迅速破裂型产品，当将产品施用于皮肤时，通过水滴的破裂，该产品同时充分地向皮肤提供水分。
[0008]还公开了这样一种化妆产品，该化妆产品为皮肤提供类似于洗剂的湿感觉以及凉爽感觉和湿润感觉，并且该化妆产品已经实现了优异的化妆效果和稳定性。如下制备该组合物:通过混合PEG/PPG-19/19聚二甲基硅氧烷或月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷与油包水乳液组合物的油相，当用于皮肤时，在油包水型乳液的乳液破裂的同时，内部水相瞬间释放(参见例如专利文献3:韩国专利第10-1158281号)。
[0009]还提出了具有优异的水滴快速破裂作用、化妆品保持性、皮肤附着性和皮肤感觉的有机硅包水型的和水包有机硅型的乳液组合物。乳液组合物包含阴离子型亲水大分子物质与疏水阳离子单体通过离子键键合而成的聚离子的络合物、有机硅类交联聚合物和硅油(参见例如专利文献4:韩国专利第10-1070819号)。
[0010]如专利文献3中所公开的，当把乳液组合物用于化妆产品时，乳液组合物应在各种温度下是高度稳定的。
[0011]通常在周期评价中，通过观察在不同温度(高温、低温和室温)和在不同气氛中乳液的分散状态，评价化妆品组合物的稳定性。专利文献3公开了，通过重复45°C —室温—5°C的增量性I个月周期，观察分散状态。在这种情况下，通过偶然地改变温度和时间实施观察，所述改变温度和时间取决于化妆产品的剂型。
[0012]将5°C用作“低”温度就室内使用而言可以是充分的。但是，化妆产品可以暴露于在化妆产品的递送和保存中和在更冷地区中使用产品中的更低温度，也可以暴露在比5°C低的温度，存在的风险是，乳液被破坏，导致水相部和油相部分的分离。
[0013]因此，也通过在比-20°C低的温度的冷冻试验来测试产物，并且也通过重复的冷冻-解冻稳定性试验周期来测试产物，从而为运送至寒冷地区作准备。
[0014]引用文献列表
[0015]专利文献1:韩国专利第10-1084875号
[0016]专利文献2:W0 2009/103602
[0017]专利文献3:韩国专利第10-1158281号
[0018]专利文献4:韩国专利第10-1070819号
【发明内容】
[0019]发明要解决的课题
[0020]本发明的目的是提供硅油包水(W/S)型粗滴乳液化妆品组合物，所述组合物可以制成水滴快速破裂类型产品，当将产品应用于皮肤时，通过水滴的破裂，所述产品同时充分地提供水分至皮肤并且所述产品能够在重复的冷冻-解冻周期中保持其稳定性。
[0021]解决课题的手段
[0022]本发明人进行了大量研究以实现上述目的，并且发现，水滴快速破裂-类型制剂可以是通过使用如下组成制备，所述组成包括硅油相部(S)和基本上不含甘油的水相部(W)，所述硅油相部(S)包含部分交联的可乳化的有机硅弹性体、部分交联的非可乳化的有机硅弹性体、非交联的有机硅乳化剂和硅油，所述基本上不含甘油的水相部(W)在水中包含总量为组合物总重量的13至18%的1，3- 丁二醇和低级醇，还包含总量为组合物总重量的0.4至3.0%的至少一种选自有机酸盐、无机盐、以及除甘油和1，3- 丁二醇以外的多元醇类的成员作为冷冻稳定剂。本发明人还发现，通过使用这种组成，可得到具有改进的冷冻和解冻稳定性的硅油包水型粗滴乳液化妆产品。本发明是基于这一见解完成的。
[0023]因此，本发明提供了包含硅油相部(S)和水相部(W)的硅油包水(W/S)型的粗滴乳液化妆品组合物，如下所述。
[0024][I]硅油包水型粗滴乳液化妆品组合物包含硅油相部和水相，其中，
[0025]硅油相部(S)包含部分交联的可乳化的有机硅弹性体、部分交联的非可乳化的有机硅弹性体、非交联的有机硅乳化剂和硅油，且
[0026]水相部基本上不含甘油，并且水相部(W)在水中包含总量为组合物总重量的13至18%的1，3- 丁二醇和低级醇、以及总量为组合物总重量的0.4至3.0%的至少一种选自有机酸盐、无机盐以及除甘油和1，3- 丁二醇以外的多元醇类的成员作为冷冻稳定剂。
[0027][2]根据[I]的硅油包水型粗滴乳液化妆品组合物，其中，1，3-丁二醇和低级醇的重量比为4:1至1:2。
[0028][3]根据[I]或[2]的硅油包水型粗滴乳液化妆品组合物，其中，有机酸盐的含量是组合物总重量的0.05至0.5%。
[0029][4]根据[I]至[3]任一项的硅油包水型粗滴乳液化妆品组合物，其中，低级醇是至少一种选自甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和戊醇的成员。
[0030][5]根据[I]至[4]任一项的硅油包水型粗滴乳液化妆品组合物，其中，有机酸盐是至少一种选自柠檬酸钠、甲酸钠、乙酸钠和乙酸钾的成员。
[0031][6]根据[I]至[5]任一项的硅油包水型粗滴乳液化妆品组合物，其中，无机盐是至少一种选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁和硫酸镁的成员。
[0032][7]根据[6]的硅油包水型粗滴乳液化妆品组合物，其中，无机盐是至少一种选自氯化钠和氯化钾的成员。
[0033][8]根据[I]至[7]任一项的硅油包水型粗滴乳液化妆品组合物，其中，多元醇是至少一种选自乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二甘醇、山梨糖醇、甘露糖醇、麦芽糖醇、拉克替醇、葡萄糖、聚乙二醇和聚丙二醇的成员。
[0034]发明的有益效果
[0035]本发明的硅油包水(W/S)型粗滴乳液化妆品组合物将吸引使用者，因为它已经被可视化地证实了可以通过瞬时的水释放而提供水至皮肤。本发明的硅油包水型粗滴乳液化妆品组合物在-20°C的极其低温度也是稳定的，并且化妆品组合物能够在重复的冷冻和解冻周期之后保持稳定分散的状态。因此，所述化妆品组合物可用于多种化妆产品。
【专利附图】
【附图说明】
[0036]图1是由光学显微镜得到的在实施例2中制备的硅油包水(W/S)型粗滴乳液颗粒的图。
[0037]图2 (a)至2 (g)分别是由光学显微镜得到的在实施例1、2、3、4、6、7、和8中制备的硅油包水(W/S)型粗滴乳液的图。
【具体实施方式】
[0038]接下来，详述说明本发明。
[0039]本发明提供了硅油包水(W/S)型粗滴乳液化妆品组合物，所述组合物可用于水滴快速破裂型化妆产品，所述产品在应用于皮肤时，通过乳液的破裂瞬间释放水。硅油包水(W/S)型粗滴乳液化妆品组合物包含水相部(W)和硅油相部(S)，并且水相部(W)在水中包含冷冻稳定剂，从而能够在重复的冷冻和解冻周期之后保留稳定分散相。
[0040]基本上不含甘油的冷冻稳定剂包含相对于全部组合物的受限的含量的1，3- 丁二醇和低级醇，并且还包含相对于全部组合物的受限的含量的至少一种选自有机酸盐、无机盐、以及除甘油和1，3-丁二醇以外的多元醇类的成员。由此得以实现化妆品组合物的可靠的低温稳定性。
[0041]冷冻稳定剂包含总量为组合物总重量的13至18%的1，3- 丁二醇和低级醇。低于这类范围的含量可以在冷冻和解冻的重复的周期中或在保存在_20°C的极其低温度期间使相分离。超出这类范围的所述含量在有优势的效果方面有微弱改善，在经济上是无优势的，因此，含量优选地在如上所述范围中。
[0042]在这种情况下，1，3-丁二醇和低级醇的比优选为4:1至1:2，更优选为3:2至4:5的1，3-丁二醇:低级醇的重量比。当1，3-丁二醇的使用不足时，组合物可以产生的问题是湿润感觉的失去，然而过量使用1，3- 丁二醇可以导致的问题是不良铺展性和增厚的感觉。[0043]低级醇可以是含有1至5个碳原子的一元醇，并且可以使用甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和戊醇中的一种或多种。这类低级醇可以用作用于降低乳液凝固点的试剂，并且因此，冷冻_解冻稳定性得以改善。
[0044]同时，使用的有机酸盐可以是柠檬酸钠、甲酸钠、乙酸钠和乙酸钾中的一种或多种。该成分也降低乳液凝固点，并且针对重复的冷冻-解冻周期的稳定性由此得以改善。
[0045]使用的无机盐可以是一种或多种的单价盐或二价的盐，所述单价盐选自氯化钠、氯化钾，及其组合，所述二价的盐选自氯化钙、氯化镁、硫酸镁，及其组合。该成分也降低乳液凝固点，并且针对重复的冷冻-解冻周期的稳定性由此得以改善。
[0046]使用的多元醇可以是乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二甘醇、山梨糖醇、甘露糖醇、麦芽糖醇、拉克替醇、葡萄糖、聚乙二醇和聚丙二醇中的一种或多种。在低温稳定性方面，使用具有500至20，000的分子量的聚乙二醇和聚丙二醇是有优势的。在本发明中，在凝胶渗透色谱法(GPC)中，典型地实施通过使用四氢呋喃(THF)或甲苯作为展开溶剂，可将分子量作为数均分子量测定。
[0047]选自有机酸盐，无机盐，和多元醇的成分可以单独使用或将其中的两种或更多种组合使用。但是，这类成分的总含量是在组合物总重量的0.4至3.0%的范围中。不足的含量可以导致无法得到稳定组合物，然而过量含量可以导致稳定性的失去和增厚的感觉。
[0048]选自有机酸盐、无机盐和多元醇的成分最优选为有机酸盐，例如柠檬酸钠，这类有机酸盐可以与无机盐和/或多元醇组合使用。在这种情况下，有机酸盐的含量是典型地在组合物总重量的约0.05至0.5%的范围中。
[0049]使用基本上不含甘油的冷冻稳定剂能够制备硅油包水(W/S)型粗滴乳液组合物，所述组合物在重复的冷冻和解冻后具有可靠的稳定性，所述基本上不含甘油的冷冻稳定剂在水相部中包含1，3- 丁二醇和低级醇，并且还包含至少一种选自有机酸盐、无机盐、以及除甘油和1，3-丁二醇以外的多元醇的成员。
[0050]所述冷冻稳定剂可用于多种乳液组合物，优选地，冷冻稳定剂用于乳液化妆品组合物，用于制备在本发明中描述的水滴快速破裂型的化妆产品，当化妆产品用于皮肤时，所述化妆产品通过乳液的破裂瞬间释放出水分。
[0051]水相部(W)以受限的含量包含如上所述的1，3- 丁二醇和低级醇，并且也以受限的含量包含至少一种选自除甘油和1，3-丁二醇以外的多元醇类的成员作为冷冻稳定剂，同时还包含水。
[0052]用于水相部的水优选为净化水。
[0053]根据本发明的乳液化妆品组合物是硅油包水(W/S)型乳液，所述乳液包含水相部(W)和硅油相部(S)，所述硅油相部(S)主要包含硅油试剂。予以说明，硅油相部(S)可以含有非有机硅烃油试剂，所述非有机硅烃油试剂的含量典型地相对于全部硅油相部(S)为至
多50重量％。
[0054]主要包含硅油试剂的硅油相部(S)可以进一步含有部分交联的可乳化的有机硅弹性体、部分交联的非可乳化的有机硅弹性体，和非交联的有机硅乳化剂，并且也含有通常在硅油中使用的添加剂(例如，非有机硅烃油试剂)。
[0055]在硅油相部(S)中的硅油在本发明中没有特殊限定，只要所述硅油是非交联的和非反应性的硅油即可，并且可以使用任何已知的硅油。实例包括聚二甲基硅氧烷，二苯基聚二甲基硅氧烷，二苯基甲娃烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷和环戍硅氧烷的混合物，和环戊硅氧烷。
[0056]示例性的非限制的市售硅油包括KF-96系列，KF-53，KF-54，KF-56A，KF-9008，KF-9011，KF-9014，X-21-5495，KF-9028，KF-995 等，其由 Shin-Etsu Chemical C0.,Ltd.制备，优选聚二甲基硅氧烷(KF-96A-6cs)。
[0057]典型地，硅油以相对于硅油相部(S)总重量的约25至85重量％的量引入。
[0058]部分交联的可乳化的有机硅弹性体在本发明中没有特殊限定，可以使用本领域已知的任何硅油。实例包括聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物和聚二甲基硅氧烷的混合物，聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物和环戊硅氧烷的混合物，PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和矿物油的混合物，PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和异十二烷的混合物，PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和三异辛酸甘油酯(triethyIhexanoin)的混合物，PEG-1O/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和角鲨烷的混合物，PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和异十二烷的混合物，PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和环戊硅氧烷的混合物，聚二甲基硅氧烷/聚甘油_3交联聚合物和聚二甲基硅氧烷的混合物，月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物和矿物油的混合物，月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油_3交联聚合物和异十二烷的混合物，月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油_3交联聚合物和三异辛酸甘油酯的混合物，月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油_3交联聚合物和角鲨烷的混合物，聚甘油-3/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和异十二烷的混合物，和聚甘油-3/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和环戊硅氧烷的混合物。
[0059]示例性的非限制的`市售部分交联的可乳化的有机硅弹性体包括KSG-210，KSG-240, KSG-310, KSG-320，KSG-330，KSG-340，KSG-320Z，KSG-350Z，KSG-710，KSG-810，KSG-820, KSG-830, KSG-840，KSG-820Z，KSG-850Z 等，其由 Shin-Etsu Chemical C0.，Ltd.制备，优选的是KSG-210 (聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物和聚二甲基硅氧烷的混合物)。
[0060]典型地，部分交联的可乳化的有机硅弹性体以相对于硅油相部(S)总重量的约3至50重量％的量引入。
[0061]部分交联的非可乳化的有机硅弹性体在本发明中没有特殊限定，可以使用本领域已知的任何硅油。一个实施例是有机硅交联聚合物和至少一种烃油和/或硅油的混合物。
[0062]实例包括聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和环戊硅氧烷的混合物，聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和聚二甲基硅氧烷的混合物，聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和甲基聚三甲基硅氧烷(triethicone)的混合物，聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和异十二烧的混合物，聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和二苯基乙基甲娃烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷的混合物，乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和矿物油的混合物，乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和异十二烷的混合物，乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和三异辛酸甘油酯(triethylhexanoin)的混合物，乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基娃氧烷交联聚合物和角鲨烷的混合物，月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷/双-乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和异十二烷的混合物，和月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷/双-乙烯基二甲基硅氧烷交联聚合物和环戊硅氧烷的混合物。
[0063]示例性的非限制的市售部分交联的非可乳化的有机硅弹性体包括KSG-15，KSG-16,KSG-1610,KSG-106,KSG-18A,KSG-41，KSG-42，KSG-43，KSG-44，KSG-042Z，KSG-045Z等，其由Shin-Etsu Chemical C0., Ltd.制备,优选的是KSG-15 (聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和环戊硅氧烷的混合物)。
[0064]典型地，部分交联的非可乳化的有机硅弹性体以相对于硅油相部(S)总重量的约2至50重量％的量引入。
[0065]予以说明，可以使用硅油、部分交联的可乳化的有机硅弹性体、和部分交联的非可乳化的有机硅弹性体，以使部分交联的可乳化的有机硅弹性体典型地相对于I重量份的硅油是0.05至1.5重量份，部分交联的非可乳化的有机硅弹性体典型地相对于I重量份的硅油是0.025至1.5重量份。
[0066]非交联的有机硅乳化剂在本发明中没有特殊限定，可以使用本领域已知的任何硅油。实例包括聚醚改性的有机硅或聚甘油改性的有机硅例如PEG-3聚二甲基硅氧烷、PEG-10聚二甲基硅氧烷、PEG-9甲基醚聚二甲基硅氧烷、PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、聚甘油基_3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、和月桂基聚甘油基_3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷。
[0067]示例性的非限制的市售非交联的有机硅乳化剂包括KF-6015，KF-6016，KF-6017，KF-6028，KF-6038，KF-6104，KF-6105 等，其由 Shin-Etsu Chemical C0.,Ltd.制备，优选的是KF-6017 (PEG-10聚二甲基硅氧烷)。
[0068]典型地，非交联的有机硅乳化剂以相对于硅油相部(S)总重量的约0.03至11.5重
量％的量引入。
[0069]予以说明，在本发明中，所有硅油、部分交联的可乳化的有机硅弹性体、部分交联的非可乳化的有机硅弹性体、和非交联的有机硅乳化剂优选为那些具有如下锥入度(工作针入度)的物质，所述锥入度(工作针入度)在25°C是约300至450，和具体的是，约330至430。锥入度(工作针入度)可以依照JIS K2220被测量。
[0070]本发明的硅油包水(W/S)型粗滴乳液化妆品组合物的制备可以通过采用通常用于化妆品组合物制备的制备方案而实现。
[0071]如果需要，化妆品组合物也可以含有水溶性生理学活性成分，油溶解的生理学活性成分、溶剂、添加剂、或本领域已知的类似物质。溶剂是用于溶解油质-溶解的成分的溶剂，溶剂例如乙醇可用于这种目的。
[0072]示例性的添加剂包括保湿剂、脂肪酸、杀菌剂、pH调节试剂、抗氧化剂、UV过滤剂、颜料、着色剂、芳香剂、稳定剂和增稠剂，其可以由本领域的技术人员合理选择。
[0073]保湿剂可以是选自以下的成员:氨基酸、乳酸钠、吡咯烷酮羧酸钠、木糖葡聚糖、榲梓籽、鹿角菜胶、果胶、甘露聚糖、产碱杆菌多糖、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、硫酸角质素、软骨素、硫酸粘多糖、硫酸角质、豆角胶、琥珀酰聚糖、calonym酸、透明质酸、硫酸肝素、透明质酸钠、胶原、粘多糖、硫酸软骨素、二甲基聚硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、乳杆菌属或二裂菌属的上清液、和它们的 混合物。[0074]示例性的脂肪酸包括烃和脂肪酸，其选自月桂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚麻酸、及其混合物。
[0075]使用增稠剂的目的是在化妆品组合物使用期间为化妆品组合物提供充分的粘度，从而改善使用感觉。增稠剂可以是选自以下的成员:海藻酸钠、黄原胶、硅酸铝、榲梓籽提取物、阿拉伯胶、羟乙基瓜尔胶、羧甲基瓜尔胶、瓜尔胶、右旋糖酐、黄蓍胶、纤维素、羟丙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基纤维素、羧甲纤维素、羟乙基纤维素、羧基乙烯基聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、及其组合。优选使用的增稠剂是卡波姆，其能够在宽范围的pH甚至在低浓度下用作增稠剂，同时保持透明度。
[0076]使用的脂质可以是选自以下的成员:芒果奶油、牛油树脂、可可籽奶油、澳洲坚果油、鲨肝醇、山嵛醇、十八醇十六醇混合物、鲸蜡醇、硬脂醇、及其组合。
[0077]使用的杀菌剂的实例包括苯甲酸盐、水杨酸盐、山梨酸盐、二氢乙酸盐、对羟基苯甲酸酯、2，4，4-三氯-2-羟基二苯基醚、3，3，4-三氯二苯脲、氯苄烷铵、扁柏酚、和间苯二酚。
[0078]使用的pH调节试剂的实例包括氢氧化钠、三乙醇胺、柠檬酸、柠檬酸钠、硼酸、硼砂、和磷酸氢钾。
[0079]使用的抗氧化剂的实例包括二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、镓酸丙基酯、和抗坏血酸。
[0080]使用的UV过滤剂的实例包括
[0081]对氨基苯甲 酸UV吸收剂，
[0082]氨茴酸UV吸收剂，水杨酸UV吸收剂，
[0083]肉桂酸UV吸收剂，二苯酮UV吸收剂，
[0084]糖类(suger) UV吸收剂,3- (4-甲基节叉)-d-樟脑，
[0085]3-节叉-d, 1-樟脑,尿刊酸，
[0086]尿刊酸乙基酯，2-苯基-5-甲基苯并B惡唑，
[0087]2，2-羟基-5-甲基苯基苯并三唑，
[0088]2- (2-羟基-5-叔-辛基苯基)苯并三唑，
[0089]2- (2_羟基_5_甲基苯基)苯并三唑,节连氣(dibenzalazine)，
[0090]二茴香酰基甲烷，4-甲氧基-4-叔丁基苯甲酰基甲烷，
[0091]5- (3，3-二甲基-2-亚降冰片烷基)-3_戊-2-酮，
[0092]2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，
[0093]辛基二甲基对氨基苯甲酸酯，乙基己基对甲氧基肉桂酸酯，
[0094]氧化钛细小颗粒,和氧化锌细小颗粒。
[0095]使用的颜料的实例包括硅土、云母、滑石粉、絹云母、硫酸钡、二氧化钛、铬氧化物、氧化铁、氧化锌、二氧化铈、二氧化锆、碳黑、钡、锶、尼龙粉末、和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。
[0096]使用的杀菌剂的实例包括对羟苯甲酸酯类，例如对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯、苯氧乙醇、辛二醇、和己二醇。
[0097]关于如上所述的任选成分，水溶性成分优选地加入水相，油相成分优选地加入硅油相。
[0098]用于制备本发明的硅油包水型粗滴乳液的方法没有特殊限定，本领域用于乳化的任何方法可用于制备。
[0099]更具体地，用于制备本发明的硅油包水型粗滴乳液的方法包含如下步骤:
[0100]SI)混合部分交联的可乳化的有机硅弹性体、部分交联的非可乳化的有机硅弹性体，和非交联的有机硅乳化剂与硅油以制备硅油相，
[0101]S2)混合1，3-丁二醇和低级醇，以及至少一种选自有机酸盐、无机盐以及除甘油和1，3- 丁二醇以外的多元醇类的成员与水以制备水相，并且
[0102]S3)将水相部(W)加入硅油相部(S)以制备硅油包水(W/S)型粗滴乳液。
[0103]在这种情况下，硅油相部(S)与水相部的比可以合理选择。硅油相部:水相部的重量比优选为7:93至40:60，同时满足对化妆品组合物在使用期间的稳定性和良好感觉的需要。
[0104]过量高比例的硅油相部可以导致在使用化妆品组合物中失去水样感觉，同时过量高比例的水相部可以导致失去化妆品组合物的稳定性。
[0105]接下来，逐步详述制备方法。
[0106]首先，硅油成分，交联的可乳化的有机硅弹性体，部分交联的非可乳化的有机硅弹性体，和非交联的有机硅乳化剂被混合以制备硅油相部(S)。(SI)
[0107]硅油相部的制备可以如下实施:通过通常用于本领域的方法，在可搅拌的和温度-可调节的真空乳化罐中，任选搅拌和加热以均匀混合在硅油中的其它成分。
[0108]如有必要，油-溶解的生理学活性成分也可以在这个阶段加入，使用的示例性的油-溶解的生理学活性成分包括已知的在本领域中的任何生理学活性成分，例如，具有皱纹改善效果的活性成分，例如视黄醇及其衍生物(例如，视黄醇棕榈酸酯)，腺苷等。
[0109]接下来，将1，3-丁二醇和低级醇、有机酸盐、无机盐、甘油、和至少一种选自除甘油和1，3-丁二醇以外的多元醇类的成员加入水，从而制备水相部(W)。
[0110]就硅油相部的制备而言，水相部(W)的制备可以如下实施:通过通常用于本领域的方法，在可搅拌的和温度-可调节的真空乳化罐中，任选搅拌和加热，以均匀混合在水中的其它成分。
[0111]如有必要，水溶性生理学活性成分也可以在这个阶段加入，使用的示例性的水溶性生理学活性成分包括本领域已知的任何生理学活性成分，例如，具有增白效果的活性成分，例如油-溶解的甘草，乙基抗坏血酸基醚，α -没药醇等。
[0112]接下来，将如上所述的水相部加入硅油相部以制备硅油包水(W/S)型粗滴乳液。
(S3)
[0113]硅油包水型粗滴乳液可以如下制备:在真空乳化罐中，通过采用分散混合器搅拌混合物，所述混合器的速度是1，000至3，OOOrpm,且优选为1，200至2，500rpm,持续I至10分钟。
[0114]因此，制备的硅油包水型粗滴乳液优选地以具有比普通乳液颗粒大的粒度的乳液形式制备，所述粒度即，具有 5至20 μ m的平均尺寸的粒度。具有这类范围的粒度的硅油包水型粗滴乳液被制备以获得比常规细乳液颗粒大的粒度，当与皮肤接触或施加压力时，乳液的破裂瞬间导致释放出水分(即，水相部)，随着水分在接触皮肤的区域中相对增加，使得水分在经皮吸收和经皮吸收区域中存在增加。
[0115]更具体地，本发明的硅油包水型粗滴乳液可以在高温度，室温，和低温度保持稳定分散相，在-20°C和室温的重复的冷冻和解冻后，证实了稳定分散相的保留。
[0116]这类硅油包水型粗滴乳液可用于多种剂型的多种化妆品组合物，包括溶液剂、混悬剂、乳液状洗剂、糊剂、凝胶剂、乳膏剂、洗剂、散剂、洗面奶、油、粉底、喷雾等。
[0117]例如，硅油包水型粗滴乳液组合物可以作为基础化妆品的组合物以及色调化妆品的组合物使用，所述基础化妆品选自增湿剂，营养洗剂、洗剂、乳膏剂、面膜，凝胶剂，贴剂和喷雾剂(合剂)，所述色调化妆品选自口红、粉饼和粉底。
[0118]各剂型的组合物可以含有多种对于剂型制剂的制备是需要和充分的基质和添加剂，组合物可以包含已知的化合物，例如非离子型表面活性剂、有机硅聚合物、增量剂、芳香齐?、防腐剂、杀菌剂、氧化稳定剂、有机溶剂、离子型或非离子型增稠剂、柔软剂、抗氧化剂、自由基破坏剂、遮光剂、稳定剂、软化剂、有机硅、α -羟基酸、抗发泡剂、保湿剂、维生素、昆虫驱避剂、芳香剂、防腐剂、表面活性剂、消炎剂、P物质拮抗剂、填料、聚合物、推进剂、碱化或酸化试剂或着色剂，组合物中所包含的物质达到的程度是对组合物的优点没有不利影响。
[0119]实施例
[0120]接下来，通过参考实施例进一步详述本发明，所述实施例不限制本发明的范围，因为可以对本发明进行多种改变和改性。提供本发明实施例以为本领域的技术人员更完全解释本发明。
[0121]实施例和比较例
[0122]乳液组合物的制备
[0123]制备了具有如在下列`表1至6中所显示的组分的硅油包水型粗滴乳液组合物。
[0124]首先，将硅油相部的组分导入容器中，在分散混合器中以1，OOOrpm搅拌混合物3分钟以制备均匀的油相部分混合物。接下来，将水相部的组分导入容器中，在分散混合器中以1，OOOrpm搅拌混合物3分钟以制备水相部。将该水相部加入硅油相部，以1，500rpm搅拌混合物5分钟以制备硅油包水(W/S)型粗滴乳液组合物。
[0125]使用的部分交联的可乳化的有机硅弹性体(“可乳化的弹性体”)是聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物和聚二甲基硅氧烷的混合物(由Shin-Etsu Chemical C0.,Ltd.制备，KSG-210)，部分交联的非可乳化的有机硅弹性体(“非可乳化的弹性体”)是聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和环戊硅氧烷的混合物(由Shin-EtsuChemical C0.，Ltd.制备，KSG-15)，非交联的有机硅乳化剂是PEG-10聚二甲基硅氧烷(由Shin-Etsu Chemical C0., Ltd.制备，KF-6017),硅油是聚二甲基硅氧烷。
[0126]表1
[0127]
【权利要求】
1.硅油包水型粗滴乳液化妆品组合物，包含硅油相部和水相部，其中， 硅油相部(S)包含部分交联的可乳化的有机硅弹性体、部分交联的非可乳化的有机硅弹性体、非交联的有机硅乳化剂和硅油，且 水相部基本上不含甘油，并且水相部(W)在水中包含总量为组合物总重量的13至18%的1，3- 丁二醇和低级醇、以及总量为组合物总重量的0.4至3.0%的至少一种选自有机酸盐、无机盐以及除甘油和1，3- 丁二醇以外的多元醇类的成员作为冷冻稳定剂。
2.权利要求1所述的硅油包水型粗滴乳液化妆品组合物，其中，1，3-丁二醇和低级醇的重量比为4:1至1:2。
3.权利要求1所述的硅油包水型粗滴乳液化妆品组合物，其中，有机酸盐的含量是组合物总重量的0.05至0.5%。
4.权利要求1所述的硅油包水型粗滴乳液化妆品组合物，其中，低级醇是至少一种选自甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和戊醇的成员。
5.权利要求1所述的硅油包水型粗滴乳液化妆品组合物，其中，有机酸盐是至少一种选自柠檬酸钠、甲酸钠、乙酸钠和乙酸钾的成员。
6.权利要求1所述的硅油包水型粗滴乳液化妆品组合物，其中，无机盐是至少一种选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁和硫酸镁的成员。
7.权利要求6所述的硅油包水型粗滴乳液化妆品组合物，其中，无机盐是至少一种选自氯化钠和氯化钾的成员。
8.权利要求1所述的硅油包水型粗滴乳液化妆品组合物，其中，多元醇是至少一种选自乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二甘醇、山梨糖醇、甘露糖醇、麦芽糖醇、拉克替醇、葡萄糖、聚乙二醇和聚丙二醇的成员。
【文档编号】A61K8/891GK103800217SQ201310562493
【公开日】2014年5月21日 申请日期:2013年11月13日 优先权日:2012年11月13日
【发明者】李择荣 申请人:信越化学工业株式会社