防止香料原料和食品原料的氧化的制作方法

1.本文提出的各个形态涉及用于减少、防止和/或抑制香料成分、配制的香料、配制的身体护理产品、配制的皮肤护理产品、配制的家庭护理产品、精油、食品原料、配制的食品产品和天然提取物的氧化的方法和组合物。


背景技术：

2.许多配制的香料(日化香精)、身体护理产品、家庭护理产品、香料原料(例如精油，天然提取物和合成成分)和食品原料(例如油和脂，其源自动物或植物来源及其衍生物，包括甘油单酸酯，甘油二酸酯，卵磷脂，磷脂酰乙醇胺或其他磷脂，以及改性的甘油三酸酯)可能会发生氧化，导致形成化学物质，包括过氧化物，有机氢过氧化物，过氧半缩醛，半缩醛，缩醛或酯交换产物。由于氧化而形成的化学物质可能会改变香料成分，配制的香料、配制的身体护理产品、配制的皮肤护理产品、配制的家庭护理产品、精油、食品原料、配制的食品产品或天然提取物的的感官特性或外观，或者是有害的、刺激性的或过敏性的。
3.过氧化物值(pov)定义为每1千克材料的氧化电位的当量的量，其指示氧化程度。由于皮肤敏感问题，举例来说例如接触性皮炎，配制的香料，身体护理产品和香料原料的pov受规章限制或可能受规章限制。例如，过高的pov可能导致香料原料无法通过质量控制测试，因此被认为无法使用。在另一个例子中，过高的pov会导致食品原料具有令人不愉快的腐臭味道。
4.因此，需要通过减少香料成分，配制的香料、配制的身体护理产品、配制的皮肤护理产品、配制的家庭护理产品、精油、食品原料、配制的食品和天然提取物中的pov来降低香料成分，配制的香料、配制的身体护理产品、配制的皮肤护理产品、配制的家庭护理产品、精油、食品原料、配制的食品和天然提取物无法通过质量控制测试或引起皮肤刺激的发生率。另外，需要通过减少食品原料中的pov来减少食品原料中腐臭味道的发生。


技术实现要素：

5.本文提出的一个形态提供了一种方法：
6.其中该方法减少配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的pov；
7.其中该方法包括以下步骤：向具有第一pov水平的该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中添加从由如下构成的群组中选出的至少一种修复剂：α
‑
氧代羧酸，α
‑
氧代羧酸的有机铵盐，α
‑
氧代羧酸的无机盐，硫醇，含硫的肽，含硫的蛋白质，磷酸化的抗坏血酸类似物，抗坏血酸酯，抗坏血酸盐，草酸单酯，草酸单酯盐，硅烷氢化物，草酰乙酸的二酯，草酰乙酸的二酯的盐，乙醛酸和乙醛酸的盐；以及
8.将该至少一种修复剂混合到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中足够长的时间，以将第一pov水平减少至预
定的第二较低水平。
9.本文提出的一个形态提供了一种方法，
10.其中该方法减少、防止和/或抑制配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的氧化，
11.其中该方法包括向该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料添加从由如下构成的群组中选出的至少一种修复剂：α
‑
氧代羧酸，α
‑
氧代羧酸的无机盐，硫醇，含硫的肽，含硫的蛋白质，磷酸化的抗坏血酸类似物，抗坏血酸酯，抗坏血酸盐，草酸单酯及其盐，硅烷氢化物，草酰乙酸的二酯，草酰乙酸的二酯的盐，乙醛酸和乙醛酸的盐，添加量足以减少、防止和/或抑制该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的氧化。
12.在一个形态中，氧化的减少、防止和/或抑制增加、增强和/或改善了配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的稳定性和/或保质期。
13.在此提出的一个形态提供了一种方法：
14.其中该方法减少、防止或改善配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料对需要其的对象所引起的皮肤刺激：
15.其中，该方法包括以下步骤：
16.(a)向具有第一pov水平的该配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料中添加从由如下构成的群组中选出的至少一种修复剂：α
‑
氧代羧酸，α
‑
氧代羧酸的有机铵盐，α
‑
氧代羧酸的无机盐，硫醇，含硫的肽，含硫的蛋白质，磷酸化的抗坏血酸类似物，抗坏血酸酯，抗坏血酸盐，草酸单酯，草酸单酯盐，硅烷氢化物，草酰乙酸的二酯，草酰乙酸的二酯的盐，乙醛酸和乙醛酸的盐；以及
17.(b)将该至少一种修复剂混合到该配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料中足够长的时间，以将第一pov水平减少至预定的第二较低水平，其中该预定的第二较低水平足以减少、防止或改善该配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料所引起的对象的皮肤刺激。
18.在一个形态中，香料原料选自合成成分、天然产物、精油和天然提取物。
19.在一个形态中，身体护理产品是护肤霜。
20.在一个形态中，食品原料选自脂肪、油、或其衍生物。
21.在一个形态中，其衍生物选自甘油单酸酯、甘油二酸酯和磷脂。
22.在一个形态中，磷脂选自卵磷脂、磷脂酰乙醇胺和改性的甘油三酸酯。
23.在一个形态中，香料原料在掺入到香料中之前接受处理。
24.在一个形态中，香料原料在掺入到香料中之后接受处理。
25.在一个形态中，食品原料在掺入到已调味制品、营养补品中之前接受处理。
26.在一个形态中，食品原料在掺入到已调味制品、营养补品中之后接受处理。
27.在一个形态中，在添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中后，至少一种修复剂的浓度为0.001～10重量％。
28.在一个形态中，香料原料是柑橘油。
29.在一个形态中，食品原料是食用油。
30.在一个形态中，预定的第二较低水平为5至20mmol/l。
31.在一个形态中，预定的第二较低水平为0至6mmol/l。
32.在一个形态中，该方法还包括从具有预定的第二较低pov水平的配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中去除过量的至少一种修复剂。
33.在一个形态中，通过液
‑
液萃取从配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中去除过量的至少一种修复剂。
34.在一个形态中，该方法还包括在从配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中去除至少一种修复剂之后，处理以降低配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的酸度。
35.在一个形态中，用碳酸盐处理配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料，以降低配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的酸度。
36.本文提出的一个形态提供了一种组合物，其包含：(a)配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料，和(b)从由如下构成的群组中选出的至少一种修复剂：α
‑
氧代羧酸，α
‑
氧代羧酸的有机铵盐，α
‑
氧代羧酸的无机盐，硫醇，含硫的肽，含硫的蛋白质，磷酸化的抗坏血酸类似物，抗坏血酸酯，抗坏血酸盐，草酸单酯，草酸单酯盐，硅烷氢化物，草酰乙酸的二酯，草酰乙酸的二酯的盐，乙醛酸和乙醛酸的盐，其中至少一种修复剂在组合物中存在的量足以使pov从第一水平减少至预定的第二较低水平。
37.本文提出的一个形态提供了一种组合物，其包含：(a)配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料，和(b)从由如下构成的群组中选出的至少一种修复剂：α
‑
氧代羧酸，α
‑
氧代羧酸的有机铵盐，α
‑
氧代羧酸的无机盐，硫醇，含硫的肽，含硫的蛋白质，磷酸化的抗坏血酸类似物，抗坏血酸酯，抗坏血酸盐，草酸单酯，草酸单酯盐，硅烷氢化物，草酰乙酸的二酯，草酰乙酸的二酯的盐，乙醛酸和乙醛酸的盐，其中至少一种修复剂在组合物中存在的量足以减少、防止或改善配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的pov的增加。
38.在一个形态中，至少一种修复剂以0.001～10重量％的浓度范围添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中。
39.在一个形态中，香料原料是柑橘油。
40.在一个形态中，至少一种修复剂在组合物中存在的量足以防止预定的第二较低水平随时间变化。
41.在一个形态中，至少一种修复剂在组合物中的浓度为0.001～10重量％。
42.在一个形态中，至少一种α
‑
氧代羧酸作为有机盐添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中。
43.在一个形态中，至少一种α
‑
氧代羧酸作为有机盐存在于组合物中。
44.在一个形态中，有机盐是通过使至少一种α
‑
氧代羧酸与从由如下构成的群组中选出的化合物形成的铵盐：2
‑
(二甲基氨基)乙醇，n,n
‑
二甲基十二烷基胺，三[2(2(甲氧基乙
氧基)乙基]胺和n
‑
甲基二乙醇胺。
[0045]
在一个形态中，有机盐是通过使至少一种α
‑
氧代羧酸与从由如下构成的群组中选出的化合物形成的铵盐：n
‑
甲基二乙醇胺，n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺和1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇。
[0046]
在一个形态中，至少一种α
‑
氧代羧酸的盐是鸟氨酸或肌酸盐。
[0047]
在一个形态中，有机盐还包含柠檬酸。
[0048]
在一个形态中，有机盐还包含从由如下构成的群组中选出的聚合物：明胶，琼脂糖，藻酸盐，聚丙烯酰胺，丙烯酸酯以及它们的组合。
[0049]
在一个形态中，至少一种α
‑
氧代羧酸作为单价或二价阳离子的盐添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中。
[0050]
在一个形态中，至少一种α
‑
氧代羧酸以单价或二价阳离子的盐形式存在于组合物中。
[0051]
在一个形态中，至少一种α
‑
氧代羧酸从由如下构成的群组中选出：丙酮酸，2
‑
氧代戊酸，苯基乙醛酸，2
‑
氧代丁酸，2
‑
氧代
‑2‑
呋喃乙酸，草酰乙酸，α
‑
酮戊二酸，2
‑
氧代戊二酸，吲哚
‑3‑
丙酮酸，2
‑
噻吩乙醛酸，三甲基丙酮酸，2
‑
氧代己二酸，4
‑
羟基苯基丙酮酸，苯基丙酮酸，2
‑
氧代辛酸以及它们的混合物。
[0052]
在一个实施方案中，硫醇从由如下构成的群组中选出：谷胱甘肽，n
‑
乙酰基半胱氨酸甲酯和半胱氨酸乙酯盐酸盐。
[0053]
在一个实施方案中，抗坏血酸酯可以是抗坏血酸棕榈酸酯。
[0054]
在一个实施方案中，抗坏血酸盐可以是抗坏血酸三乙醇铵。
[0055]
在一个实施方案中，草酰乙酸二酯的盐可以是草酰乙酸二乙酯钠盐。
[0056]
在一个实施方案中，乙醛酸的盐可以是乙醛酸三乙醇胺。
[0057]
本发明还涉及使用2
‑
氧代酸和/或草酸的可水解酯通过酯部分的水解来减少pov以产生可控制和/或延长的原位释放2
‑
氧代酸、草酸单酯或草酸的方法。
[0058]
在本发明的一个形态中，提供了一种方法，其中该方法减少了香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的pov，该方法包括：
[0059]
a.将至少一种2
‑
氧代酸的可水解酯和/或草酸的可水解酯添加到具有第一pov水平的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中；以及
[0060]
b.将该至少一种2
‑
氧代酸的可水解酯和/或草酸的可水解酯混合到该香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中足够长的时间，以将第一pov水平减少至预定的第二较低水平。
[0061]
在另一个形态中，一种方法减少、防止或改善配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料对需要其的对象所引起的皮肤刺激，该方法包括：
[0062]
a.将至少一种2
‑
氧代酸的可水解酯和/或草酸的可水解酯添加到具有第一pov水平的配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料中；和
[0063]
b.将该至少一种2
‑
氧代酸的可水解酯和/或草酸的可水解酯混合到该配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料中足够长的时间，以将第一pov水平减
少至预定的第二较低水平，其中该预定的第二较低水平足以减少、防止或改善配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料所引起的对象的皮肤刺激。
[0064]
在一些形态中，至少一种2
‑
氧代酸的可水解酯和/或草酸的可水解酯是芳基或烷基酯。在其他形态中，该至少一种2
‑
氧代酸的可水解酯和/或草酸的可水解酯从由如下构成的群组中选出：α
‑
酮戊二酸二正丁酯，α
‑
酮戊二酸二叔丁酯，α
‑
酮戊二酸二苄酯，草酸二甲酯，草酸二丁酯，草酰丙酸二乙酯，草酰丙酸二乙酯，α
‑
酮戊二酸二乙酯以及它们的组合。
[0065]
在本发明的其中处理物质不溶于被处理物质的形态中，可能需要将处理物质涂覆在载体材料上。这种载体材料可以是但不限于玻璃，金属，陶瓷，塑料或纸。增稠剂或胶凝剂可以帮助处理物质粘附在载体材料上。在需要完全溶解处理材料的情况下，可以将增溶剂或化学基团添加至处理材料或与处理材料共价连接以使其更可溶。例如，可以将长烷基链共价添加到处理化学部分，以使其更溶于疏水处理的材料例如甘油三酸酯。
[0066]
在某些实施方案中，处理材料和被处理材料之间的接触表面积最大化，或者处理材料完全溶解在被处理材料中。
附图说明
[0067]
图1显示了根据本文提出的一些形态的在α
‑
氧代羧酸和有机氢过氧化物之间的示例性建议的反应。
[0068]
图2显示了根据本文提出的一些形态的香料原料中pov的减少速率的表示。
[0069]
图3显示了通过根据本文提出的一些形态的方法的护肤霜的pov。
[0070]
图4显示了通过根据本文提出的一些形态的方法的护肤霜的pov。
[0071]
图5显示了通过根据本文提出的一些形态的方法处理的模型香料的pov的变化。
[0072]
图6显示了通过根据本文提出的一些形态的方法处理的模型香料的pov的变化。
[0073]
图7显示了通过根据本文提出的一些形态的方法处理的液体皂配方的pov。
[0074]
图8显示了通过根据本文提出的一些形态的方法处理的液体皂配方的pov减少率的百分比。
[0075]
图9显示了通过根据本文提出的一些形态的方法处理的洗发剂配方的pov。
[0076]
图10显示了通过根据本文提出的一些形态的方法处理的洗发剂配方的pov减少率的百分比。
[0077]
图11显示了通过根据本文提出的一些形态的方法处理的通用清洁喷雾配方的pov。
[0078]
图12显示了通过根据本文提出的一些形态的方法处理的通用清洁喷雾配方的pov减少率的百分比。
[0079]
图13显示了通过根据本文提出的一些形态的方法处理的护肤霜配方的pov。
[0080]
图14显示了通过根据本文提出的一些形态的方法处理的护肤霜配方的pov减少率的百分比。
[0081]
图15显示了通过根据本文提出的一些形态的方法处理的止汗棒配方的pov。
[0082]
图16显示了通过根据本文提出的一些形态的方法处理的止汗棒配方的pov减少率的百分比。
[0083]
图17显示了根据本文提出的一个形态，通过离子键与多齿胺化合物键合的至少一
种α
‑
氧代羧酸的直链和/或支链系列。
[0084]
图18显示了根据本文提出的一个形态，通过离子键与多齿胺化合物键合的至少一种α
‑
氧代羧酸的直链和/或支链系列。
[0085]
图19显示了根据本文提出的一个形态，通过离子键与多齿胺化合物键合的至少一种α
‑
氧代羧酸的直链和/或支链系列。
[0086]
图20显示了根据本文提出的一个形态，通过离子键与多齿胺化合物键合的至少一种α
‑
氧代羧酸的直链和/或支链系列。
[0087]
图21显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n
‑
甲基二乙醇胺(90％，nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)和n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(10％，thed，cas#140 07 8)以1:1.8:0.1的摩尔比，根据实施例27中所述的方法制成的二铵盐处理的。
[0088]
图22显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n
‑
甲基二乙醇胺(90％，nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)和n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(10％，thed，cas#140 07 8)以1:1.8:0.1的摩尔比，根据实施例27中所述的方法制成的二铵盐处理的。
[0089]
图23显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n
‑
甲基二乙醇胺(80％，nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)和n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(20％，thed，cas#140 07 8)以1:1.6:0.2的摩尔比，根据实施例27中所述的方法制成的二铵盐处理的。
[0090]
图24显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n
‑
甲基二乙醇胺(80％，nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)和n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(20％，thed，cas#140 07 8)以1:1.6:0.2的摩尔比，根据实施例27中所述的方法制成的二铵盐处理的。
[0091]
图25显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n
‑
甲基二乙醇胺(80％，nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)，n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(10％，thed，cas#140
‑
07
‑
8)和1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(10％，bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以1:1.6:0.1:0.067的摩尔比，根据实施例27中所述的方法制成的二铵盐处理的。
[0092]
图26显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n
‑
甲基二乙醇胺(80％，nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)，n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(10％，thed，cas#140
‑
07
‑
8)和1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(10％，bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以1:1.6:0.1:0.067的摩尔比，根据实施例27中所述的方法制成的二铵盐处理的。
[0093]
图27显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n
‑
甲基二乙醇胺(60％，nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)，n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(20％，thed，cas#140
‑
07
‑
8)和1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(20％，bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以1:1.2:0.2:0.134的摩尔比，根据实施例27中所述的方法制成的二铵盐处理的。
[0094]
图28显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n
‑
甲基二乙醇胺(60％，nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)，n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(20％，thed，cas#140
‑
07
‑
8)和1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(20％，bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以1:1.2:0.2:0.134的摩尔比，根据实施例27中所述的方法制成的二铵盐处理的。
[0095]
图29显示在混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(20％，thed，cas#140 07
‑
8)以1:1的摩尔比，根据实施例27中所述的方法制成的二铵盐处理的。
[0096]
图30显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(20％，thed，cas#140 07
‑
8)以1:1的摩尔比，根据实施例27中所述的方法制成的二铵盐处理的。
[0097]
图31显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(80％，thed，cas#140
‑
07
‑
8)和1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(20％，bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以1:0.8:0.13的摩尔比，根据实施例27中所述的方法制成的二铵盐处理的。
[0098]
图32显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(80％，thed，cas#140
‑
07
‑
8)和1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(20％，bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以1:0.8:0.13的摩尔比，根据实施例27中所述的方法制成的二铵盐处理的。
[0099]
图33显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(bdmpp，cas#67151 63
‑
7)以1:0.67的摩尔比，根据实施例27中所述的方法制成的二铵盐处理的。
[0100]
图34显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(bdmpp，cas#67151 63
‑
7)以1:0.67的摩尔比，根据实施例27中所述的方法制成的二铵盐处理的。
[0101]
图35显示了在混合柑橘油香料中观察到的pov随时间的减少，该香料是用由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和柠檬酸(10％，ca，cas#77
‑
92
‑
9)与n
‑
甲基二乙醇胺(nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)以9:0.67:20的摩尔比，根据实施例28中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0102]
图36显示了在混合柑橘油香料中观察到的pov随时间的变化，该香料是用由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和柠檬酸(10％，ca，cas#77
‑
92
‑
9)与n
‑
甲基二乙醇胺(nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)以9:0.67:20的摩尔比，根据实施例28中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0103]
图37显示了在混合柑橘油香料中观察到的pov随时间的减少，该香料是用由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和柠檬酸(10％，ca，cas#77
‑
92
‑
9)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(thed，cas#140
‑
07
‑
8)以9:0.67:10的摩尔比，根据实施例28中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0104]
图38显示了在混合柑橘油香料中观察到的pov随时间的变化，该香料是用由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和柠檬酸(10％，ca，cas#77
‑
92
‑
9)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(thed，cas#140
‑
07
‑
8)以9:0.67:10的摩尔比，根据实施例28中所述的方法制
成的交联二铵盐处理的。
[0105]
图39显示了在混合柑橘油香料中观察到的pov随时间的减少，该香料是用由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和柠檬酸(10％，ca，cas#77
‑
92
‑
9)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(80％，thed，cas#140
‑
07
‑
8)和1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(20％，bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以9:0.67:8:1.3的摩尔比，根据实施例28中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0106]
图40显示了在混合柑橘油香料中观察到的pov随时间的变化，该香料是用由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和柠檬酸(10％，ca，cas#77
‑
92
‑
9)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(80％，thed，cas#140
‑
07
‑
8)和1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(20％，bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以9:0.67:8:1.3的摩尔比，根据实施例28中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0107]
图41显示了在混合柑橘油香料中观察到的pov随时间的减少，该香料是用由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和柠檬酸(10％，ca，cas#77
‑
92
‑
9)与1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以9:0.67:6.7的摩尔比，根据实施例28中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0108]
图42显示了在混合柑橘油香料中观察到的pov随时间的变化，该香料是用由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和柠檬酸(10％，ca，cas#77
‑
92
‑
9)与1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以9:0.67:6.7的摩尔比，根据实施例28中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0109]
图43显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和柠檬酸(10％，ca，cas#77
‑
92
‑
9)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(80％，thed，cas#140
‑
07
‑
8)和1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(20％，bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以9:0.67:8:1.3的摩尔比，根据实施例29中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0110]
图44显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和柠檬酸(10％，ca，cas#77
‑
92
‑
9)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(80％，thed，cas#140
‑
07
‑
8)和1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(20％，bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以9:0.67:8:1.3的摩尔比，根据实施例29中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0111]
图45显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和柠檬酸(10％，ca，cas#77
‑
92
‑
9)与1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以9:0.67:6.7的摩尔比，根据实施例29中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0112]
图46显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和柠檬酸(10％，ca，cas#77
‑
92
‑
9)与1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以9:0.67:6.7的摩尔比，根据实施例29中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0113]
图47显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(99％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和聚丙烯酸(1％，paa，cas#:9003
‑
01
‑
4)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(thed，cas#140
‑
07
‑
8)以9.9:0.2:10的摩尔比，根据实施例30中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0114]
图48显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(99％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和聚丙烯酸(1％，paa，cas#:9003
‑
01
‑
4)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(thed，cas#140
‑
07
‑
8)以9.9:0.2:10的摩尔比，根据实施例30中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0115]
图49显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(95％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和聚丙烯酸(5％，paa，cas#:9003
‑
01
‑
4)与1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以9.5:1:6.7的摩尔比，根据实施例30中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0116]
图50显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(95％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和聚丙烯酸(5％，paa，cas#:9003
‑
01
‑
4)与1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以9.5:1:6.7的摩尔比，根据实施例30中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0117]
图51显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(95％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和聚丙烯酸(5％，paa，cas#9003
‑
01
‑
4)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(95％，thed，cas#140 07
‑
8)和聚乙烯亚胺(5％，pei，cas#:9002
‑
98
‑
6)以9.5:1:9.5:1的摩尔比，根据实施例31中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0118]
图52显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(95％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和聚丙烯酸(5％，paa，cas#9003
‑
01
‑
4)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(95％，thed，cas#140 07
‑
8)和聚乙烯亚胺(5％，pei，cas#:9002
‑
98
‑
6)以9.5:1:9.5:1的摩尔比，根据实施例31中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0119]
图53显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(95％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和聚丙烯酸(5％，paa，cas#9003
‑
01
‑
4)与1
‑
[双[3
‑
(二甲基(氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(bdmpp，cas#67151 63
‑
7)和聚乙烯亚胺(5％，pei，cas#:9002
‑
98
‑
6)以9.5:1:6.3:1的摩尔比，根据实施例31中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0120]
图54显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(95％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和聚丙烯酸(5％，paa，cas#9003
‑
01
‑
4)与1
‑
[双[3
‑
(二甲基(氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(bdmpp，cas#67151 63
‑
7)和聚乙烯亚胺(5％，pei，cas#:9002
‑
98
‑
6)以9.5:1:6.3:1的摩尔比，根据实施例31中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0121]
图55显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(95％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和聚丙烯酸(5％，paa，cas#9003
‑
01
‑
4)与聚乙烯亚胺(pei，cas#:9002
‑
98
‑
6)以9.5:1:20的摩尔比，根据实施例31中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0122]
图56显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(95％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和聚丙烯酸(5％，paa，cas#9003
‑
01
‑
4)与聚乙烯亚胺(pei，cas#:9002
‑
98
‑
6)以9.5:1:20的摩尔比，根据实施例31中所述的方法制成的交联二铵
盐处理的。
[0123]
图57显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(95％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)与聚乙烯亚胺(pei，cas#:9002
‑
98
‑
6)以1:2的摩尔比，根据实施例31中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0124]
图58显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(95％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)与聚乙烯亚胺(pei，cas#:9002
‑
98
‑
6)以1:2的摩尔比，根据实施例31中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0125]
图59显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(95％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和癸二酸(5％，sa，cas#:111
‑
20
‑
6)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟基
‑
丙基)乙二胺(thped，cas#102
‑
60
‑
3)以9.5:0.5:10的摩尔比，根据实施例32中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0126]
图60显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(95％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和癸二酸(5％，sa，cas#:111
‑
20
‑
6)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟基
‑
丙基)乙二胺(thped，cas#102
‑
60
‑
3)以9.5:0.5:10的摩尔比，根据实施例32中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0127]
图61显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和癸二酸(10％，sa，cas#:111
‑
20
‑
6)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟基
‑
丙基)乙二胺(thped，cas#102
‑
60
‑
3)以9:1:10的摩尔比，根据实施例32中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0128]
图62显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和癸二酸(10％，sa，cas#:111
‑
20
‑
6)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟基
‑
丙基)乙二胺(thped，cas#102
‑
60
‑
3)以9:1:10的摩尔比，根据实施例32中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0129]
图63显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(80％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和癸二酸(20％，sa，cas#:111
‑
20
‑
6)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟基
‑
丙基)乙二胺(thped，cas#102
‑
60
‑
3)以8:2:10的摩尔比，根据实施例32中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0130]
图64显示了在混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化，该混合柑橘油是用由α
‑
酮戊二酸(80％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和癸二酸(20％，sa，cas#:111
‑
20
‑
6)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟基
‑
丙基)乙二胺(thped，cas#102
‑
60
‑
3)以8:2:10的摩尔比，根据实施例32中所述的方法制成的交联二铵盐处理的。
[0131]
图65显示了根据实施例33中所述的方法测试的所选的至少一种α
‑
氧代羧酸铵盐的粘度和剪切速率关系。
[0132]
图66显示了根据实施例33中所述的方法测试的所选的至少一种α
‑
氧代羧酸铵盐的粘度和剪切速率关系。
[0133]
图67显示了根据实施例33中所述的方法测试的所选的至少一种α
‑
氧代羧酸铵盐的粘度和剪切速率关系。
[0134]
图68显示了根据实施例39中所述的方法，在用2
‑
磷酸
‑
l
‑
抗坏血酸三钠盐(vc
‑
ptna)处理的混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少。
[0135]
图69显示了根据实施例39中所述的方法，在用2
‑
磷酸
‑
l
‑
抗坏血酸三钠盐(vc
‑
ptna)处理的混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化。
[0136]
图70显示了根据实施例39中所述的方法，在用l
‑
抗坏血酸2
‑
磷酸倍半镁盐水合物(vc
‑
psemg)处理的混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少。
[0137]
图71显示了根据实施例39中所述的方法，在用l
‑
抗坏血酸2
‑
磷酸倍半镁盐水合物(vc
‑
psemg)处理的混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化。
[0138]
图72显示了根据实施例39中所述的方法，在用2
‑
磷酸
‑
l
‑
抗坏血酸三钠盐(vc
‑
ptna)处理的模型柑橘香料中观察到的pov随时间的减少。
[0139]
图73显示了根据实施例39中所述的方法，在用2
‑
磷酸
‑
l
‑
抗坏血酸三钠盐(vc
‑
ptna)处理的模型柑橘香料中观察到的pov随时间的变化。
[0140]
图74显示了根据实施例39中所述的方法，在用l
‑
抗坏血酸2
‑
磷酸倍半镁盐水合物(vc
‑
psemg)处理的模型柑橘香料中观察到的pov随时间的减少。
[0141]
图75显示了根据实施例39中所述的方法，在用l
‑
抗坏血酸2
‑
磷酸倍半镁盐水合物(vc
‑
psemg)处理的模型柑橘香料中观察到的pov随时间的变化。
[0142]
图76显示了根据实施例40中所述的方法，在用二甲基乙基硅烷(dmesi)处理的混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化。
[0143]
图77显示了根据实施例40中所述的方法，在用二甲基乙基硅烷(dmesi)处理的混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少。
[0144]
图78显示了根据实施例40中所述的方法，在用五甲基二硅氧烷(pmdsi)处理的混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化。
[0145]
图79显示了根据实施例40中所述的方法，在用五甲基二硅氧烷(pmdsi)处理的混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少。
[0146]
图80显示了根据实施例40中所述的方法，在用甲基氢硅氧烷聚合物(pmhs)处理的混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化。
[0147]
图81显示了根据实施例40中所述的方法，在用甲基氢硅氧烷聚合物(pmhs)处理的混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少。
[0148]
图82显示了根据实施例40中所述的方法，在用甲基氢硅氧烷聚合物(pmhs)(平均mn为1,700～3,200)处理的混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化。
[0149]
图83显示了根据实施例40中所述的方法，在用甲基氢硅氧烷聚合物(pmhs)(平均mn为1,700～3,200)处理的混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少。
[0150]
图84显示了根据实施例40中所述的方法，在用二甲基乙基硅烷(dmesi)处理的模型柑橘香料中观察到的pov随时间的变化。
[0151]
图85显示了根据实施例40中所述的方法，在用二甲基乙基硅烷(dmesi)处理的模型柑橘香料中观察到的pov随时间的减少。
[0152]
图86显示了根据实施例40中所述的方法，在用五甲基二硅氧烷(pmdsi)处理的模型柑橘香料中观察到的pov随时间的变化。
[0153]
图87显示了根据实施例40中所述的方法，在用五甲基二硅氧烷(pmdsi)处理的模型柑橘香料中观察到的pov随时间的减少。
[0154]
图88显示了根据实施例40中所述的方法，在用甲基氢硅氧烷聚合物(pmhs)处理的
模型柑橘香料中观察到的pov随时间的变化。
[0155]
图89显示了根据实施例40中所述的方法，在用甲基氢硅氧烷聚合物(pmhs)处理的模型柑橘香料中观察到的pov随时间的减少。
[0156]
图90显示了根据实施例40中所述的方法，在用甲基氢硅氧烷聚合物(pmhs)(平均mn为1,700～3,200)处理的模型柑橘香料中观察到的pov随时间的变化。
[0157]
图91显示了根据实施例40中所述的方法，在用甲基氢硅氧烷聚合物(pmhs)(平均mn为1,700～3,200)处理的模型柑橘香料中观察到的pov随时间的减少。
[0158]
图92显示了根据实施例42中所述的方法，在用草酸单丁酯(2
‑
丁氧基
‑2‑
氧代乙酸)处理的混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化。
[0159]
图93显示了根据实施例42中所述的方法，在用草酸单丁酯(2
‑
丁氧基
‑2‑
氧代乙酸)处理的混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少。
[0160]
图94显示了根据实施例42中所述的方法，在用草酸单苄酯(2
‑
(苄氧基)
‑2‑
氧代乙酸)处理的混合柑橘油中观察到的pov随时间的变化。
[0161]
图95显示了根据实施例42中所述的方法，在用草酸单苄酯(2
‑
(苄氧基)
‑2‑
氧代乙酸)处理的混合柑橘油中观察到的pov随时间的减少。
[0162]
图96显示了根据实施例43中所述的方法处理的经氧化的柠檬烯样品的观察到的hplc峰面积。
[0163]
图97显示了α
‑
酮戊二酸二正丁酯的pov对时间绘制的图。
[0164]
图98显示了α
‑
酮戊二酸二正丁酯的pov减少百分比对时间绘制的图。
[0165]
图99显示了α
‑
酮戊二酸二叔丁酯的pov对时间绘制的图。
[0166]
图100显示了α
‑
酮戊二酸二苄基酯的pov对时间绘制的图。图101显示了草酸二甲酯的pov对时间绘制的图。
[0167]
图102显示了草酸二甲酯的pov减少百分比对时间绘制的图。
[0168]
图103显示了草酸二丁酯的pov对时间绘制的图。
[0169]
图104显示了草酸二丁酯的pov减少百分比对时间绘制的图。
[0170]
图105显示了草酰丙酸二乙酯的pov对时间绘制的图。
[0171]
图106显示了草酰丙酸二乙酯的pov减少百分比对时间绘制的图。
[0172]
图107显示了α
‑
酮戊二酸二乙酯的pov对时间绘制的图。
[0173]
图108显示了α
‑
酮戊二酸二乙酯的pov减少百分比对时间绘制的图。
具体实施方式
[0174]
在以下描述中，参考可以实行的具体实施方案，其通过示例的方式示出。详细描述这些实施方案以使本领域技术人员能够实行本文所述的发明，并且应理解，可以利用其他实施方案，并且可以在不脱离本文提出的形态的范围的情况下进行逻辑改变。因此，示例实施方案的以下描述不应被视为具有限制意义，并且本文提出的各个形态的范围由所附权利要求限定。
[0175]
提供摘要以符合37c.f.r.
§
1.72(b)，并允许读者快速确定技术公开的性质和要点。所提交的摘要应理解其不会用于解释或限制权利要求的范围或含义。
[0176]
许多配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、香料原料(举例来说例如精油、天
然提取物和合成成分)可发生氧化，导致形成化学物质，包括过氧化物、有机氢过氧化物、过氧半缩醛。另外，已知许多食品原料，举例来说例如脂肪和油或它们的衍生物，会经历自氧化过程，导致形成中间化学物质甘油氢过氧化物。甘油氢过氧化物可以进一步降解为醛和酮。并不意图局限于任何特定理论，自氧化过程可导致食品原料的令人不愉快和不可口的酸败。
[0177]
过氧化物值(pov)定义为每1千克材料的氧化电位的当量的量，其指示氧化程度。由于皮肤敏感问题，举例来说例如接触性皮炎，配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品和香料原料的pov受规章限制。例如，过高的pov可能导致香料原料无法通过质量控制测试，因此被认为无法使用。在另一个例子中，过高的pov会导致食品原料或配制的食品产品(在本文中也称为已调味制品，营养补品)具有腐臭味道。
[0178]
皮肤暴露可能是偶然暴露的结果(举例来说例如当用户在使用产品时不戴手套时，暴露于硬表面清洁剂或洗碗皂)。或者，皮肤暴露可能是长期或有意暴露的结果(举例来说例如暴露于洗发剂或皮肤保湿剂)。
[0179]
如本文所用，术语“过氧化物值”或“pov”是指每1千克材料的氧化电位的当量的量。不受限于任何特定的理论，材料的pov可以通过分析确定。术语“pov”不是指化学化合物或一组化合物，而是通常与在pov测试期间引起响应的样品中自氧化的产物不严谨地互换使用。这些自氧化产物根据所测试的特定材料而不同。在pov测试期间，许多种类的化合物都会产生响应，包括但不限于有机和无机氢过氧化物、有机和无机过氧化物、过氧半缩醛、过氧半缩酮和过氧化氢本身。
[0180]
作为说明，一种pov测试是碘量氧化还原滴定法。所有对pov敏感的化合物均具有在测试规定的时间内能够将碘离子氧化为分子碘的特性。实际上，碘化物的氧化反应是测试的基础。因此，“pov”是代表特定样品中所有碘化物氧化性物质的摩尔总和的数值。
[0181]
作为说明，柠檬烯和芳樟醇是不饱和的萜烯，通常作为主要成分发现于许多精油中。柠檬烯和芳樟醇都容易被大气中的氧气氧化而形成氢过氧化物。已知柠檬烯和芳樟醇的氢过氧化物是能够引起接触性皮炎的敏化剂。因此，柠檬烯和含有柠檬烯的天然产物只能在推荐的有机氢过氧化物水平低于20mmol/l(或10meq/l)时用作香料原料。同样，源自松(pinacea)科的精油和分离物(包括松(pinus)属和云杉(abies)属)只能在推荐的有机氢过氧化物水平低于10mmol/l(或5meq/l)时用作香料原料。
[0182]
通过另一种说明，已知脂肪和油或它们的衍生物经历自氧化过程，该过程导致令人不愉快和不可口的酸败。并不意图局限于任何特定理论，甘油氢过氧化物是自氧化过程中的中间化学物质，其进一步降解成产生腐臭气味的醛和酮。
[0183]
可通过本领域普通技术人员容易选择的任何方法来确定香料原料的pov。非限制性例子包括碘量滴定法、高效液相色谱法等。
[0184]
calandra等人的flavor and fragr.j.(2015),30,p 121
‑
130中公开了一种用于确定香料原料的pov的方法的例子。
[0185]
香料原料包括但不限于精油、天然提取物和合成成分。
[0186]
配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品，营养补品或食品原料的pov可以通过本领域普通技术人员容易选择的任何方法来确定。非限制性例子包括碘量滴定法、高效液相色谱法等。
[0187]
calandra等人的flavor and fragr.j.(2015),30,p 121
‑
130中公开了一种确定配制的香料的pov的方法的例子。
[0188]
配制的身体护理产品的pov可以通过本领域普通技术人员容易选择的任何方法来确定。非限制性例子包括碘量滴定法、高效液相色谱法等。
[0189]
calandra等人的flavor and fragr.j.(2015),30,p 121
‑
130中公开了一种用于确定配制的身体护理产品的pov的方法的例子。
[0190]
并不意图局限于任何特定理论，通过用至少一种修复剂处理配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料，减少了该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的pov。至少一种修复剂与有机氢过氧化物反应，从而消耗了有机氢过氧化物，降低了有机氢过氧化物的氧化电位。
[0191]
如本文所用，术语“修复剂(remediant)”是指一种试剂，其能够减少配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的pov。通过处理配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料和/或通过将由自氧化形成的脂质氢过氧化物还原，可以减少pov。修复剂还可以与脂质过氧化氢分解产生的腐臭味的醛反应并将其除去。
[0192]
例如，通过举例说明，通过用α
‑
氧代羧酸处理配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料来减少配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的pov。α
‑
氧代羧酸通过氧化脱羧作用与有机氢过氧化物反应，从而消耗了有机氢过氧化物，降低了有机氢过氧化物的氧化电位。所得反应导致α
‑
氧代羧酸氧化为二氧化碳和含有少一个碳原子的相应羧酸，并将有机氢过氧化物还原为其相应的有机醇。使用丙酮酸作为α
‑
氧代羧酸，柠檬烯
‑
氢过氧化物作为有机氢过氧化物的示例性建议反应如图1所示。
[0193]
因此，本文提出的一个形态提供了一种方法：
[0194]
其中该方法减少配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的pov；
[0195]
其中该方法包括以下步骤：向具有第一pov水平的该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中添加从由如下构成的群组中选出的至少一种修复剂：α
‑
氧代羧酸，α
‑
氧代羧酸的有机铵盐，α
‑
氧代羧酸的无机盐，硫醇，含硫的肽，含硫的蛋白质，磷酸化的抗坏血酸类似物，抗坏血酸酯，抗坏血酸盐，草酸单酯，草酸单酯盐，硅烷氢化物，草酰乙酸的二酯，草酰乙酸的二酯的盐，乙醛酸和乙醛酸的盐；以及
[0196]
将该至少一种修复剂与该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料混合或接触足够长的时间，以将第一pov水平减少至预定的第二较低水平。
[0197]
或者，本文提出的一个形态提供了一种方法，
[0198]
其中该方法减少、防止和/或抑制配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的氧化，
[0199]
其中该方法包括向该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原
料、已调味制品、营养补品或食品原料添加从由如下构成的群组中选出的至少一种修复剂：α
‑
氧代羧酸，α
‑
氧代羧酸的无机盐，硫醇，含硫的肽，含硫的蛋白质，磷酸化的抗坏血酸类似物，抗坏血酸酯，抗坏血酸盐，草酸单酯及其盐，硅烷氢化物，草酰乙酸的二酯，草酰乙酸的二酯的盐，乙醛酸和乙醛酸的盐，添加量足以减少、防止和/或抑制该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的氧化。
[0200]
本文提出的一个形态提供了一种方法：
[0201]
其中该方法减少、防止或改善配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料对需要其的对象所引起的皮肤刺激：
[0202]
其中，该方法包括以下步骤：
[0203]
(a)向具有第一pov水平的该配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料中添加从由如下构成的群组中选出的至少一种修复剂：α
‑
氧代羧酸，α
‑
氧代羧酸的有机铵盐，α
‑
氧代羧酸的无机盐，硫醇，含硫的肽，含硫的蛋白质，磷酸化的抗坏血酸类似物，抗坏血酸酯，抗坏血酸盐，草酸单酯，草酸单酯盐，硅烷氢化物，草酰乙酸的二酯，草酰乙酸的二酯的盐，乙醛酸和乙醛酸的盐；以及
[0204]
(b)将该至少一种修复剂与该配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料混合或接触足够长的时间，以将第一pov水平减少至预定的第二较低水平，其中该预定的第二较低水平足以减少、防止或改善该配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料所引起的对象的皮肤刺激。
[0205]
或者，本文提出的一个形态提供了一种方法：
[0206]
其中该方法减少了配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的pov；
[0207]
其中该方法包括如下步骤：将至少一种α
‑
氧代羧酸添加到具有第一pov水平的配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中；以及
[0208]
将该至少一种α
‑
氧代羧酸混合到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中足够长的时间，以将第一pov水平减少至预定的第二较低水平。
[0209]
或者，本文提出的一个形态提供了一种方法，
[0210]
其中该方法减少、防止和/或抑制配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的氧化，
[0211]
其中该方法包括向配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中添加至少一种α
‑
氧代羧酸，其量足以减少、防止和/或抑制配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的氧化。
[0212]
本文提出的一个形态提供了一种方法：
[0213]
其中该方法减少、防止或改善配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料对需要其的对象所引起的皮肤刺激：
[0214]
其中，该方法包括以下步骤：
[0215]
(a)向具有第一pov水平的配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香
料原料中添加至少一种α
‑
氧代羧酸；以及
[0216]
(b)将该至少一种α
‑
氧代羧酸与配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料中混合或接触足够长的时间，以将第一pov水平减少至预定的第二较低水平，其中该预定的第二较低水平足以减少、防止或改善配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料所引起的对象的皮肤刺激。
[0217]
在一个形态中，该方法在室温下进行。在一个形态中，该方法在
‑
20摄氏度至78摄氏度的温度下进行。
[0218]
在一个形态中，香料原料选自合成成分、天然产物、精油和天然提取物。
[0219]
在一个形态中，香料原料是柑橘油。
[0220]
在一个形态中，身体护理产品是护肤霜。
[0221]
在一个形态中，香料原料在掺入到香料中之前接受处理。
[0222]
在一个形态中，香料原料在掺入到香料中之后接受处理。
[0223]
在一个形态中，预定的第二较低水平为5至20mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至19mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至18mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至17mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至16mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至15mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至14mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至13mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至12mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5和11mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至10mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至9mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至8mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至7mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至6mmol/l。
[0224]
在一个形态中，预定的第二较低水平为6至20mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为7至20mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为8至20mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为9至20mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为10至20mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为11至20mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为12至20mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为13至20mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为14至20mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为15至20mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为16至20mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为17至20mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为18至20mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为19至20mmol/l。
[0225]
在一个形态中，预定的第二较低水平是20mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是19mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是18mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是17mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是16mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是15mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是14mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是13mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是12mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是11mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是10mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是9mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是8mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是
7mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是6mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是5mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是4mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是3mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是2mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是1mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平小于1mmol/l。
[0226]
在一个形态中，预定的第二较低水平是pov的10％的减少率。在另一个形态中，预定的第二较低水平是pov的20或30或40或50或60或70或80或90或100％的减少率。
[0227]
并不意图局限于任何特定理论，氧化的减少、防止和/或抑制增加、增强和/或改善了配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的稳定性和/或保质期。
[0228]
并不意图局限于任何特定理论，减少已调味制品，营养补品或食品原料的pov防止、减少或抑制了已调味制品，营养补品或食品原料中的中间甘油氢过氧化物的形成。减少或抑制或防止在已调味制品，营养补品或食品原料中形成中间甘油氢过氧化物可以防止、减少或延迟已调味制品，营养补品或食品原料中酸败的发生。
[0229]
并不意图局限于任何特定理论，至少一种修复剂可与由自氧化形成的脂质氢过氧化物反应并将其消耗，和/或与由脂质氢过氧化物分解产生的腐臭味的醛反应并将其消耗。
[0230]
并不意图局限于任何特定理论，并且通过举例说明，至少一种α
‑
氧代羧酸与自氧化甘油三酸酯的反应似乎是通过两个不同且独立的途径发生的。第一途径是通过至少一种α
‑
氧代羧酸使脂质氢过氧化物还原性脱羧。这可能导致形成相应的脂质醇，并导致pov(过氧化物值)减少。另外，这也可能阻止感官酸败的进一步发展，因为脂质氢过氧化物不再可用于分解成引起酸败的醛。并不意图局限于任何特定理论，正是这些醛被感知为是腐臭味。脂质氢过氧化物本身没有可察觉的气味，因此不会直接导致腐臭、令人不快的香气。
[0231]
因此，酸败的发展是两个步骤的过程；首先，将不饱和脂质自氧化为无味的脂质氢过氧化物，然后进行第二步，该步骤是将脂质氢过氧化物分解以形成腐臭味的醛。通过在中间脂质氢过氧化物分解成腐臭味的醛之前消耗掉中间脂质氢过氧化物，可以防止腐臭的发展。
[0232]
第二种途径是减少腐臭味的醛的浓度。至少一种α
‑
氧代羧酸还可以与腐臭味的醛直接反应以形成气味较小的加合物，从而消耗醛并降低其浓度。结果是减少了处理过的油中的腐臭味，构成了对已经腐臭的油的补救。在下面的实施例36中详细描述了用至少一种α
‑
氧代羧酸对甘油三酸酯的处理。
[0233]
已调味制品、营养补品包括例如食品产品(例如饮料)，甜味剂例如天然甜味剂或人工甜味剂，药物组合物，饮食补充剂，营养保健品，牙齿卫生组合物和化妆品。已调味制品、营养补品可以进一步包含至少一种调味剂。
[0234]
在一些形态中，至少一种调味剂可以进一步改变已调味制品、营养补品的味道概貌(profile)或味道属性。
[0235]
在一些形态中，已调味制品、营养补品是食品，包括例如但不限于水果，蔬菜，果汁，肉类产品例如火腿、培根和香肠，蛋制品，水果浓缩物，明胶和明胶样产品例如果酱、果冻、果脯等，乳产品例如冰淇淋、酸奶油和果子露(sherbet)，糖霜，糖浆(包括糖蜜)，玉米，小麦，黑麦，大豆，燕麦，大米和大麦产品，坚果肉和坚果产品，蛋糕，饼干，糖类例如糖果、橡
皮糖、水果味硬糖(drops)以及巧克力，口香糖，薄荷糖，奶油，派和面包。
[0236]
在一些形态中，食品产品是饮料，包括但不限于例如果汁，含果汁的饮料，咖啡，茶，碳酸软饮料(如可口可乐(coke)和百事可乐(pepsi))，非碳酸软饮料和其他果汁，运动饮料(如佳得乐(gatorade))和酒精饮料(如啤酒、葡萄酒和烈酒)。
[0237]
已调味制品、营养补品也可以包括调制好的包装产品，例如颗粒状调味混合物(其用水复原后可提供非碳酸饮料)，速溶布丁混合物，速溶咖啡和茶，咖啡增白剂，麦芽奶混合物，宠物食品，牲畜饲料，烟草，以及用于烘焙的材料，例如用于制备面包、饼干、蛋糕、煎饼、甜甜圈等的粉状烘焙混合物。
[0238]
已调味制品、营养补品还可以包括节食或低热量的食物和饮料，其几乎不包含蔗糖或不包含蔗糖。已调味制品、营养补品还可以包括调味品(condiment)，例如草本植物(herbs)、香料和调味料(seasonings)，风味增强剂(例如味精)，饮食甜味剂和液体甜味剂。
[0239]
在一些形态中，已调味制品、营养补品是药物组合物、饮食补充剂、营养保健品、牙齿卫生组合物或化妆品。
[0240]
牙齿卫生组合物是本领域已知的，并且包括例如但不限于牙膏、漱口水、牙菌斑冲洗剂、牙线、牙痛缓解剂(例如anbesol)等。在一些形态中，牙齿卫生组合物包含一种天然甜味剂。在一些形态中，牙齿卫生组合物包含多于一种的天然甜味剂。在一些形态中，牙齿卫生组合物包含蔗糖和玉米糖浆，或者蔗糖和阿斯巴甜。
[0241]
在一些形态中，化妆品包括例如但不限于面霜、口红、唇彩等。在本公开中使用的其他合适的化妆品包括润唇膏，例如chapstick或burt's beeswax润唇膏。
[0242]
本文中提出的另一种形态中提供了一种用于增加食品原料的保存期限的方法，包括以下步骤：将从由如下构成的群组中选出的至少一种修复剂添加到具有第一pov水平的食品原料中：α
‑
氧代羧酸，α
‑
氧代羧酸的有机铵盐，α
‑
氧代羧酸的无机盐，硫醇，含硫的肽，含硫的蛋白质，磷酸化的抗坏血酸类似物，抗坏血酸酯，抗坏血酸盐，草酸单酯，草酸单酯盐，硅烷氢化物，草酰乙酸的二酯，草酰乙酸的二酯的盐，乙醛酸和乙醛酸的盐；并且将该至少一种修复剂与食品原料混合或接触足够长的时间，以将第一pov水平减少至预定的第二较低水平。并不意图局限于任何特定理论，将第一pov水平减少至预定的第二较低水平可防止、减少或抑制食品原料中中间产物甘油氢过氧化物的形成，从而可防止、减少、抑制食品原料中酸败的发展。
[0243]
本文中提出的另一种形态中提供了一种用于增加食品原料的保存期限的方法，包括以下步骤：将α
‑
氧代羧酸添加到具有第一pov水平的食品原料中；并且将α
‑
氧代羧酸与食品原料混合或接触足够长的时间，以将第一pov水平减少至预定的第二较低水平。并不意图局限于任何特定理论，将第一pov水平减少至预定的第二较低水平可防止、减少或抑制食品原料中中间产物甘油氢过氧化物的形成，从而可防止、减少、抑制食品原料中酸败的发展。
[0244]
并不意图局限于任何特定理论，可以将食品原料用作调味成分的溶剂，或者替代地，食品原料本身可以是调味成分。
[0245]
本文提出的另一个形态中提供了一种用于增加已调味制品、营养补品的保存期限的方法，包括以下步骤：将从由如下构成的群组中选出的至少一种修复剂添加到具有第一pov水平的已调味制品、营养补品中：α
‑
氧代羧酸，α
‑
氧代羧酸的有机铵盐，α
‑
氧代羧酸的无机盐，硫醇，含硫的肽，含硫的蛋白质，磷酸化的抗坏血酸类似物，抗坏血酸酯，抗坏血酸盐，
草酸单酯，草酸单酯盐，硅烷氢化物，草酰乙酸的二酯，草酰乙酸的二酯的盐，乙醛酸和乙醛酸的盐；并且将该至少一种修复剂与已调味制品、营养补品混合或接触足够长的时间，以将第一pov水平减少至预定的第二较低水平。并不意图局限于任何特定理论，将第一pov水平减少至预定的第二较低水平可防止、减少或抑制已调味制品、营养补品中中间产物甘油氢过氧化物的形成，从而防止、减少、抑制已调味制品、营养补品中酸败的发展。
[0246]
本文提出的另一个形态中提供了一种用于增加已调味制品、营养补品的保存期限的方法，包括以下步骤：将α
‑
氧代羧酸添加到具有第一pov水平的已调味制品、营养补品中；并且将α
‑
氧代羧酸与已调味制品、营养补品混合或接触足够长的时间，以将第一pov水平减少至预定的第二较低水平。并不意图局限于任何特定理论，将第一pov水平减少至预定的第二较低水平可防止、减少或抑制已调味制品、营养补品中中间产物甘油氢过氧化物的形成，从而防止、减少、抑制已调味制品、营养补品中酸败的发展。
[0247]
在一个形态中，食品原料选自脂肪、油或其衍生物。在一个形态中，其衍生物选自甘油单酸酯、甘油二酸酯和磷脂。在一个形态中，磷脂选自卵磷脂、磷脂酰乙醇胺和改性的甘油三酸酯。
[0248]
在一个形态中，食品原料在掺入到已调味制品、营养补品中之前接受处理。在另一个形态中，食品原料在掺入到已调味制品、营养补品中之后接受处理。
[0249]
在一个形态中，食物原料是食用油。适用于根据本文所述形态进行处理的食用油的例子包括但不限于：橄榄油，棕榈油，大豆油，芥花油(菜籽油)，玉米油，花生油，其他植物油，以及动物油，举例来说例如黄油或猪油。
[0250]
在一个形态中，该方法在室温下进行。在一个形态中，该方法在
‑
20摄氏度至78摄氏度的温度下进行。
[0251]
在一个形态中，预定的第二较低水平为0至6mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为0至5mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为0至4mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为0和3mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为0至2mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为0至1mmol/l。
[0252]
在一个形态中，预定的第二较低水平为1至6mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为2至5mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为3至5mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平为4至5mmol/l。
[0253]
在一个形态中，预定的第二较低水平是5mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是4mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是3mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是2mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是1mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0.9mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0.8mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0.7mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0.6mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0.5mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0.4mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0.3mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0.2mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0.1mmol/l。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0mmol/l。
[0254]
在一个形态中，预定的第二较低水平是pov的10％的减少率。在另一个形态中，预定的第二较低水平是pov的20或30或40或50或60或70或80或90或100％的减少率。
[0255]
在一个形态中，至少一种修复剂具有fema
‑
gras状态。
[0256]
在一个形态中，α
‑
氧代羧酸具有fema
‑
gras状态。在一个形态中，α
‑
氧代羧酸从由如下物质构成的群组中选出：丙酮酸、2
‑
氧代戊酸、苯基乙醛酸、2
‑
氧代丁酸、2
‑
氧代
‑2‑
呋喃乙酸、草酰乙酸、α
‑
酮戊二酸、2
‑
氧代戊二酸、吲哚
‑3‑
丙酮酸、2
‑
噻吩乙醛酸、三甲基丙酮酸、2
‑
氧代己二酸、4
‑
羟基苯基丙酮酸、苯基丙酮酸、2
‑
氧代辛酸及它们的混合物。
[0257]
如本文所用，应用于2
‑
氧代酸，草酸，草酸单酯，乙醛酸等的阴离子的术语“盐”可以表示任何阳离子部分，包括但不限于：包含金属阳离子，例如锂，钠，钾，镁，钙，铁，铜，锌，铵阳离子(nh4+)等的无机盐。源自有机胺质子化的阳离子，包括但不限于n
‑
单烷基，n,n
‑
二烷基，n,n,n
‑
三烷基，n
‑
单芳基，n,n
‑
二芳基，n,n,n
‑
三芳基胺，或它们的任何组合，包括含有进一步取代基的n
‑
芳基和/或n
‑
烷基取代基，例如三乙醇胺，n
‑
甲基二乙醇胺等。由胺的完全取代衍生而来的阳离子，包括但不限于n,n,n,n
‑
四烷基，n,n,n,n
‑
四芳基，或它们的任何组合，包括含有进一步取代基的n
‑
芳基和/或n
‑
烷基取代基，例如四乙醇胺，n
‑
甲基三乙醇胺等。衍生自氨基酸如精氨酸、鸟氨酸，或含有碱性氨基酸的蛋白质或肽，或诸如肌酸、尿酸的代谢产物等的阳离子。从合成或天然含氮聚合物(例如壳聚糖)衍生的阳离子。含氮杂环，其中氮包含在环内，或其中氮包含在环取代基上，包括任何含氮生物碱，例如咖啡因等，或上述部分的任何组合。
[0258]
在一些形态中，至少一种α
‑
氧代羧酸作为盐添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品，营养补品或食品原料中。该盐可以通过使至少一种α
‑
氧代羧酸与有机碱反应而形成。
[0259]
在至少一种α
‑
氧代羧酸是一元酸的形态中，所得盐可以是单盐。在至少一种α
‑
氧代羧酸是二元酸的形态中，所得盐可以是单盐或二盐。
[0260]
合适的有机碱的例子包括但不限于以下实施例7～11中描述的有机碱，聚合胺，聚乙烯亚胺等。
[0261]
或者，该盐包含至少一种α
‑
氧代羧酸的阴离子和选自na
+
、k
+
、mg
2+
和ca
2+
的阳离子。
[0262]
铵盐的例子包括通过使至少一种α
‑
氧代羧酸与n
‑
甲基二乙醇胺反应形成的铵盐。
[0263]
在一些形态中，至少一种α
‑
氧代羧酸与n
‑
甲基二乙醇胺的摩尔比可以为1:2或1:1或2:1。
[0264]
在一些形态中，至少一种α
‑
氧代羧酸的铵盐具有表面活性剂性质。并不意图局限于任何特定理论，表面活性剂性质通常出现在分子中包含离子和/或高极性官能团以及一个或多个在空间上分开的长疏水部分的分子中。如果将疏水部分例如具有足够碳数(例如c
‑
8至c
‑
24)的烷基结合至至少一种α
‑
氧代羧酸的铵盐，所得分子可显示出表面活性剂性质。
[0265]
并不意图局限于任何特定理论，具有表面活性剂性质或离子性和高极性的至少一种α
‑
氧代羧酸的铵盐可用于在使用过程中会与用户的皮肤接触的多种家庭护理和身体护理消费产品中。
[0266]
具有表面活性剂性质的至少一种α
‑
氧代羧酸的铵盐的例子包括但不限于：由α
‑
酮戊二酸和n,n
‑
二甲基十二烷基胺以1:2的摩尔比形成的二铵盐，以及由α
‑
酮戊二酸和n,n
‑
二甲基十二烷基胺以1:1的摩尔比形成的一铵盐。
[0267]
在一些形态中，至少一种α
‑
氧代羧酸的铵盐具有润肤特性。并不意图局限于任何
特定理论，润肤特性通常出现在主要为疏水性且为惰性具有低熔点(相对于体温)的分子中可用作润肤剂。有用的润肤剂具有油性或油脂状的物理特性，并在应用于皮肤时充当柔软剂和/或水分屏障。尽管以上列出的至少一种α
‑
氧代羧酸的铵盐是离子性的并且具有高极性，但是如果可以将足够量的疏水部分掺入到至少一种α
‑
氧代羧酸的铵盐中，则所得分子可能显示润肤特性。
[0268]
一种方法是使用具有三个长的、疏水的或油性的取代基的胺作为至少一种α
‑
氧代羧酸的铵盐的碱组分。这样的分子可具有消耗过氧化氢/降低pov的品质以及润肤性能，因此为使用者提供了额外的益处。这些产品可用于在使用过程中放置在皮肤上并长时间放置以保湿、保护或软化用户皮肤的各种身体护理消费产品。
[0269]
具有润肤特性的至少一种α
‑
氧代羧酸的铵盐的例子包括但不限于：由α
‑
酮戊二酸和三[2(2(甲氧基乙氧基)乙基]胺以1:2的摩尔比形成的二铵盐。
[0270]
在一些形态中，可以通过将至少一种α
‑
氧代羧酸溶解在溶剂举例来说例如丙酮中并向溶液添加n
‑
甲基二乙醇胺来使至少一种α
‑
氧代羧酸与n
‑
甲基二乙醇胺反应。然后可以将所得的不透明白色乳剂涡旋，在此期间第二相会聚结。然后可以将混合物放置在冷冻器中至少30分钟，使底部相变稠成为蜡状固体。在仍然很冷时，可以通过倾析轻松除去顶层并丢弃。可以通过氮气流从底部产物层除去残留的丙酮，然后在室温下在真空烘箱中进行处理，从而得到在室温下为淡黄色的高粘度油，其包含该二铵盐。
[0271]
其他适于通过与至少一种α
‑
氧代羧酸反应形成铵盐的化合物包括2
‑
(二甲基氨基)乙醇和n,n
‑
二甲基十二烷基胺。
[0272]
在一个形态中，该盐是通过使α
‑
氧代羧酸与选自以下的化合物反应形成的铵盐：2
‑
(二甲基氨基)乙醇，n,n
‑
二甲基十二烷基胺，三[2(2(甲氧基乙氧基))乙基]胺和n
‑
甲基二乙醇胺。
[0273]
并不意图局限于任何特定理论，至少一种α
‑
氧代羧酸的铵盐可以防止发生酸催化的化学反应，该化学反应会伤害和/或降解经处理的配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料。或者，至少一种α
‑
氧代羧酸的铵盐可以改善至少一种α
‑
氧代羧酸的溶解度。或者，至少一种α
‑
氧代羧酸的铵盐可提供乳化作用。
[0274]
并不意图局限于任何特定理论，当将至少一种α
‑
氧代羧酸的盐加入到包含配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的水性体系中时，可以是乳化剂。这样的组合物可用于色拉酱(dressings)、腌泡汁、调味汁(sauces)等。
[0275]
在一个形态中，可将至少一种α
‑
氧代羧酸的铵盐与至少一种其他试剂进一步组合。在一个形态中，该至少一种其他试剂是壳聚糖。
[0276]
在一个形态中，将α
‑
酮戊二酸添加到棕榈酸和壳聚糖的混合物中。这样的组合物可以是用于水性系统中的食用油的乳化剂，并且可以用于色拉调料、腌泡汁、调味汁等。
[0277]
在一个形态中，至少一种α
‑
氧代羧酸的盐是鸟氨酸或肌酸盐。
[0278]
在一个实施方案中，硫醇从由如下构成的群组中选出：谷胱甘肽，n
‑
乙酰基半胱氨酸甲酯和半胱氨酸乙酯盐酸盐。
[0279]
在一个实施方案中，抗坏血酸酯可以是抗坏血酸棕榈酸酯。
[0280]
在一个实施方案中，抗坏血酸盐可以是抗坏血酸三乙醇铵。
[0281]
在一个实施方案中，草酰乙酸二酯的盐可以是草酰乙酸二乙酯钠盐。
[0282]
在一个实施方案中，乙醛酸的盐可以是乙醛酸三乙醇胺。
[0283]
在一个形态中，足以将pov减少至预定的第二较低水平的时间是30或29或28或27或26或25或24或23或22或21或20或19或18或17或16或15或14或13或12或11或10或9或8或7或6或5或4或3或2或1天。
[0284]
在一个形态中，足以将pov减少至预定的第二较低水平的时间大于24小时。在一个形态中，足以将pov减少至预定的第二较低水平的时间是48或47或46或45或44或43或43或42或41或40或39或38或37或36或35或34或33或32或31或30或29或28或27或26或25或24或23或22或21或20或19或18或17或16或15或14或13或12或11或10或9或8或7或6或5或4或3或2或1小时。
[0285]
在一个形态中，足以将pov减少至预定的第二较低水平的时间为60分钟或更短。在一个形态中，足以将pov减少至预定的第二较低水平的时间是60或50或40或30或20或10或9或8或7或6或5或4或3或2或1分钟。
[0286]
并不意图局限于任何特定理论，α
‑
氧代羧酸的量和/或添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中的α
‑
氧代羧酸的比率控制成确保不会积累过量的α
‑
氧代羧酸。α
‑
氧代羧酸的过量积累可导致例如对配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的酸催化损坏。
[0287]
添加到配制的香料、身体护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中的α
‑
氧代羧酸的量取决于几个因素，包括但不限于α
‑
氧代羧酸在溶液中的稳定性，α
‑
氧代羧酸在配制的香料、身体护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中的溶解度，α
‑
氧代羧酸的pka，pov的减少比率，α
‑
氧代羧酸对配制的香料、身体护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的嗅觉特性和/或味道的影响。
[0288]
作为说明，丙酮酸、苯基丙酮酸和2
‑
氧代戊酸具有强烈的香气，用作fema
‑
gras调味成分。在这些形态中，α
‑
氧代羧酸的固有气味可能改变或与例如配制的香料的感官品质不相容。
[0289]
在本文描述的形态中使用无味的α
‑
氧代羧酸的替代方法是使用这样一种α
‑
氧代羧酸，其与香料的香气相容，并且当通过与氢过氧化物反应而消耗时，其还释放出与香气相容的羧酸。作为说明，可以使用吲哚
‑3‑
丙酮酸来降低具有吲哚特性(即，含可感知量的吲哚和/或粪臭素)的芳香剂的pov。
[0290]
无味的α
‑
氧代羧酸的例子包括α
‑
酮戊二酸。并不意图局限于任何特定理论，无味的α
‑
氧代羧酸可以减少配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的pov，与具有气味的α
‑
氧代羧酸相比，对配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的感官特性影响较小。
[0291]
如果以不同方式配制包含α
‑
氧代羧酸的组合物，则α
‑
氧代羧酸的溶解度可能改变。以α
‑
酮戊二酸为例，在诸如柑橘油的香料原料中，α
‑
氧代羧酸的溶解度可能较低。然而，如果将香料原料添加到水醇香料基质(在水中包含80％至90％乙醇的溶液)中，则α
‑
氧代羧
酸的溶解度可能增加。在这些形态中，如果α
‑
氧代羧酸是强酸，则必须限制在水醇香料基料中溶液中α
‑
氧代羧酸的量，以防止由于香料原料的酸催化的降解而改变香料原料或配制的香料的感官特性。
[0292]
α
‑
氧代羧酸在溶液中可能不稳定的形态的例子包括草酰乙酸，其在水溶液中不稳定。在这些形态中，草酰乙酸分解成丙酮酸和二氧化碳。在这些形态中，可以通过草酰乙酸、丙酮酸或它们的任何组合来减少配制的香料、身体护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的pov。
[0293]
在一些形态中，α
‑
氧代羧酸在配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中的溶解度低。作为说明，以溶解度的下限，α
‑
氧代羧酸可能实际上不溶于配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中。相反，以溶解度的上限，α
‑
氧代羧酸可以与配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料完全混溶。
[0294]
α
‑
氧代羧酸在配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中的溶解度低的形态的例子包括但不限于柑橘油中的丙酮酸。在这些形态中，可以以超过溶解度的浓度添加α
‑
氧代羧酸，从而形成两相体系，其中一个相由α
‑
氧代羧酸组成。并不意图局限于任何特定理论，配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的成分可以分配到由α
‑
氧代羧酸组成的相中。配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的成分暴露于由α
‑
氧代羧酸组成的相中可能会对配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中的酸敏感化合物造成化学变化/损坏。
[0295]
作为说明，精油主要由萜烯化合物组成。作为一类，萜烯通常经受酸催化的重排。因此，配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的成分暴露于由α
‑
氧代羧酸组成的相中可能会对配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中的酸敏感化合物造成化学变化/损坏，因此会改变配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的感官特性。
[0296]
因此，在本文提出的一些形态中，以使α
‑
氧代羧酸组成的第二相最小化或防止其形成的速率添加α
‑
氧代羧酸。这样的添加速率可以等于降低配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的pov的化学反应的速率。并不意图局限于任何特定理论，以与化学反应相同的速率添加α
‑
氧代羧酸可以防止α
‑
氧代羧酸的积累，从而使第二相的体积最小化，这将减少配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料分配进入到由α
‑
氧代羧酸组成的高酸性相中。
[0297]
或者，α
‑
氧代羧酸在配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中的有效分散可以通过增加两相体系中两相之间的接触表面积，从而增加化学反应的速率，其减少了配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的pov。
[0298]
α
‑
氧代羧酸在配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中的溶解度不低的形态的例子包括但不限于2
‑
氧代戊酸。并不意图局限于任何特定理论，在α
‑
氧代羧酸在配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中的溶解度不低的形态中可能导致形成单相。在此，所添加的α
‑
氧代羧酸可溶解于经处理的配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中，因此添加后将立即稀释。在这种情况下，如果添加速率接近反应速率，则α
‑
氧代羧酸在添加时也会被消耗掉。α
‑
氧代羧酸的浓度将保持较低，并且酸引起的变化将降至最低。
[0299]
在另在一个形态中，通过使用缓冲剂使未反应的α
‑
氧代羧酸的浓度最小化，其中α
‑
氧代羧酸作为去质子化的阴离子存在。
[0300]
α
‑
氧代羧酸的阴离子形式相对于质子化的酸性形式可能对氢过氧化物不反应。然而，由于酸性形式是通过与氢过氧化物反应而消耗的，因此α
‑
氧代羧酸
‑
碱对的平衡将根据α
‑
氧代羧酸的pka迅速重新建立；阴离子形式会立即从介质中捕获质子，从而产生更多的α
‑
氧代羧酸的氢过氧化物反应性酸性形式。这样，介质的整体酸度可以保持在适度的ph值，不会对配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的成分造成酸损害。但是同时，反应性质子化形式的α
‑
氧代羧酸将有一个相对较低但固定的水平，一旦从相对惰性的阴离子形式的沉池中消耗掉，就会立即得到补充。
[0301]
例如，仅将丙酮酸用于说明目的，丙酮酸的pka为2.50，将配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料缓冲至ph 5.5(相差3个对数单位)，与丙酮酸相比(根据henderson
‑
hasselbalch方程)，将导致丙酮酸根阴离子浓度为103倍(或1000倍)高。
[0302]
在一个形态中，在添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中后，α
‑
氧代羧酸的浓度为0.001～10重量％。在一个形态中，在添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中后，α
‑
氧代羧酸的浓度为10重量％。或者，在添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中后，α
‑
氧代羧酸的浓度为9或8或7或6或5或4或3或2或1或0.9或0.8或0.7或0.6或0.5或0.4或0.3或0.2或0.1或0.09或0.08或0.07或0.06或0.05或0.04或0.03或0.02或0.01或0.009或0.008或0.007或0.006或0.005或0.004或0.003或0.002或0.001重量％。
[0303]
α
‑
氧代羧酸可以直接添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中，或者，α
‑
氧代羧酸可以在添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中之前稀释。可以使用可在香料中使用的任何稀释剂。合适的稀释剂包括但不限于异丙醇、乙醇、二甘醇二甲醚、三甘醇等。α
‑
氧代羧酸可以用稀释剂稀释为1:1或1:2或1:3或1:4或更高。
[0304]
并不意图局限于任何特定理论，稀释剂的选择也可能影响可以添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中的α
‑
氧代羧酸的量。另外，稀释剂的选择也可能影响将α
‑
氧代羧酸添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中的速率。
例如，作为说明，使用丙酮酸作为α
‑
氧代羧酸，并使用乙醇作为溶剂，丙酮酸必须以一定的量和/或以一定的速率加入，以最大程度地减少与乙醇形成酯。
[0305]
可将α
‑
氧代羧酸添加到任何体积的配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中。例如，可以将α
‑
氧代羧酸添加到1000ml配制的香料、身体护理产品或香料原料中，或添加到900或800或700或600或500或400或300中或200或100或90或80或70或60或50或40或30或20或10或9或8或7或6或5或4或3或2或1ml配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中。
[0306]
在一个形态中，可以用80分钟将α
‑
氧代羧酸添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中。或者，可以用70或60或50或40或30或20或10或9或8或7或6或5或4或3或2或1分钟将α
‑
氧代羧酸添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中。
[0307]
在一个形态中，将α
‑
氧代羧酸以每分钟0.25ml的速率添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中。在一些形态中，添加速率大于每分钟0.25ml。在一些形态中，添加速率小于每分钟0.25ml。
[0308]
在一些形态中，将α
‑
氧代羧酸添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中的速率是恒定的。在一些形态中，将α
‑
氧代羧酸添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中的速率可变化。在一个形态中，将α
‑
氧代羧酸以等于α
‑
氧代羧酸被氧化的速率的速率添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中。在一些形态中，可以通过测量经处理的配制的香料、身体护理产品或香料原料中的pov来确定α
‑
氧代羧酸被氧化的速率。参照图2至图4，作为说明，pov的减少的速率可以具有第一速率，其大于第二速率。在所示的形态中，第一速率的持续时间小于第二速率的持续时间。
[0309]
在另一个形态中，可以添加α
‑
氧代羧酸，并且随后在一段时间后淬灭。α
‑
氧代羧酸可在加入到物质中80分钟后淬灭。或者，α
‑
氧代羧酸可在添加到物质中70或60或50或40或30或20或10或9或8或7或6或5或4或3或2或1分钟后淬灭。
[0310]
在一个形态中，该方法进一步包括从具有预定的第二较低水平的pov的配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中去除过量的至少一种修复剂。
[0311]
在一个形态中，通过液
‑
液萃取从配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中去除过量的至少一种修复剂。
[0312]
在一个形态中，该方法还包括在去除至少一种修复剂之后处理该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料，以降低该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的酸度。
[0313]
在一个形态中，该方法进一步包括从具有预定的第二较低水平的pov的配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中去除过量的α
‑
氧代羧酸。
[0314]
在一个形态中，通过液
‑
液萃取从配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中去除过量的α
‑
氧代羧酸。
[0315]
在一个形态中，通过用水以液
‑
液萃取方式从配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中去除过量的α
‑
氧代羧酸。
[0316]
在一个形态中，将配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的pov减少至预定的第二较低水平的反应的其他副产物也通过液
‑
液萃取去除。可以去除所有副产物或部分副产物。
[0317]
在一个形态中，该方法还包括在去除过量的α
‑
氧代羧酸之后，对配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料进行处理以降低该物质的酸度。在一些形态中，该处理包括添加缓冲剂，举例来说例如三乙醇胺或n
‑
甲基二乙醇胺等。
[0318]
在一个形态中，用碳酸盐处理该物质以降低配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的酸度。
[0319]
在一个形态中，用于减少配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的pov的方法包括以下步骤：
[0320]
a)将配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料引入到反应容器中，其中该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料在不活泼气体(举例来说例如氩气)中；
[0321]
b)将α
‑
氧代羧酸以每分钟0.25ml的速率引入到该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中，其中α
‑
氧代羧酸用稀释剂以1:4进行了稀释，其中在引入过程中不断搅拌引入到该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中的α
‑
氧代羧酸；
[0322]
c)将水和无水碳酸钠引入到混合物中，并使反应继续进行，直到不再有可见的二氧化碳逸出为止；并且
[0323]
d)丢弃水层，从而获得具有预定的第二较低水平的pov的配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料。
[0324]
根据上述形态的方法的例子可以在下面的实施例1～4中找到。
[0325]
在一些形态中，配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料中的α
‑
氧代羧酸的第二相为α
‑
氧代羧酸的“免洗”(leave
‑
in)组合物。并不意图局限于任何特定理论，两相中存在的α
‑
氧代羧酸的量处于平衡，并且pov的减少可导致α
‑
氧代羧酸从由α
‑
氧代羧酸组成的相向包含配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的相中移动。在下面的实施例5中描述了这种形态的一个例子。
[0326]
在一些形态中，α
‑
氧代羧酸的“免洗”组合物包括单相组合物，其具有配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料。在这些形态中，组合物还包含缓冲剂，其中ph被配置为维持大部分α
‑
氧代羧酸以非质子化形式存在，其中该非质子化形式不能与有助于组合物的pov的化学物质(包括过氧化物、有机氢过氧化物、过氧半缩醛)发生反应。并不意图局限于任何特定理论，非质子化形式的α
‑
氧代
羧酸的量与质子化形式的α
‑
氧代羧酸的量处于平衡，并且pov的减少可能导致α
‑
氧代羧酸从非质子化形式移动至质子化形式。在下面的实施例4中描述了这种形态的一个例子。
[0327]
在这些情况下，α
‑
氧代羧酸的“免洗”组合物能够长时间减少pov。
[0328]
因此，本文提出的一个形态提供了一种组合物，包含：(a)配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料，以及(b)α
‑
氧代羧酸，其中该α
‑
氧代羧酸以足以使pov从第一水平减少至预定的第二较低水平的量存在于该组合物中。
[0329]
在一个形态中，α
‑
氧代羧酸以足以防止预定的第二较低水平随时间变化的量存在于该组合物中。该时间可能是几小时、几天、几周或更长时间。
[0330]
本文提出的一个形态提供了一种组合物，包含：(a)配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料，以及(b)α
‑
氧代羧酸，其中该α
‑
氧代羧酸以足以减少、防止或改善该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的pov增加的量存在于该组合物中。
[0331]
在一个形态中，至少一种α
‑
氧代羧酸在组合物中的浓度为0.001～10重量％。
[0332]
在一个实施方案中，硫醇从由如下构成的群组中选出：谷胱甘肽，n
‑
乙酰基半胱氨酸甲酯和半胱氨酸乙酯盐酸盐。
[0333]
在一个实施方案中，抗坏血酸酯可以是抗坏血酸棕榈酸酯。
[0334]
在一个实施方案中，抗坏血酸盐可以是抗坏血酸三乙醇铵。
[0335]
在一个实施方案中，草酰乙酸二酯的盐可以是草酰乙酸二乙酯钠盐。
[0336]
在一个实施方案中，乙醛酸的盐可以是乙醛酸三乙醇胺。
[0337]
在一个形态中，至少一种α
‑
氧代羧酸的盐是鸟氨酸或肌酸盐。
[0338]
在一个形态中，至少一种α
‑
氧代羧酸从由如下构成的群组中选出：丙酮酸，2
‑
氧代戊酸，苯基乙醛酸，2
‑
氧代丁酸，2
‑
氧代
‑2‑
呋喃乙酸，草酰乙酸，α
‑
酮戊二酸，2
‑
氧代戊二酸，吲哚
‑3‑
丙酮酸，2
‑
噻吩乙醛酸，三甲基丙酮酸，2
‑
氧代己二酸，4
‑
羟基苯基丙酮酸，苯基丙酮酸，2
‑
氧代辛酸以及它们的混合物。
[0339]
在一个形态中，香料原料是柑橘油。
[0340]
根据上述形态的组合物的例子可以在下面的实施例5中找到。
[0341]
在一些形态中，可将至少一种修复剂施加至或掺入到或共价结合至固体基质，其中包含至少一种修复剂的该固体基质用于处理该配制的香料、身体护理产品、化妆品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料。
[0342]
在一些形态中，可将至少一种α
‑
氧代羧酸或其盐施加至或掺入到或共价结合至固体基质，其中包含至少一种α
‑
氧代羧酸或其盐的该固体基质用于处理该配制的香料、身体护理产品、化妆品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料。
[0343]
任何惰性的、细分的或高表面积的材料都可以用作固体支持物。例子包括但不限于：金属，玻璃，膨胀陶瓷，塑料，或无机固体。另外，固体支持物可包含装有配制的香料、身体护理产品、化妆品、香料原料、已调味制品、营养补品或食品原料的容器的底部和/或壁。
[0344]
在一些形态中，固体支持物具有高的表面是：体积比。这种固体支持物的例子包括但不限于钢丝绒。可以在下面的实施例24中找到根据上述形态使用如上所述的固体支持物处理的组合物的例子。
[0345]
参照图17和下面的实施例27～34，在一些形态中，至少一种α
‑
氧代羧酸的盐是不溶的，其中该盐包括通过离子键键合到多齿胺化合物上的至少一种α
‑
氧代羧酸的直链系列。如本文所用，术语“多齿胺化合物”是指一种胺化合物，其具有多于一个能够与至少一种α
‑
氧代羧酸的羧基形成离子键的游离胺基。
[0346]
在一些形态中，直链系列包含“双齿”胺化合物。如本文所用，术语“双齿胺化合物”是指一种胺化合物，其具有两个能够与至少一种α
‑
氧代羧酸的羧基形成离子键的游离胺基。
[0347]
参考图17和图18，在一些形态中，可通过引入三齿胺化合物、双齿酸或其混合物，从而将支链引入到与胺化合物键合的至少一种α
‑
氧代羧酸的直链系列中。如本文所用，术语“三齿胺化合物”是指一种胺化合物，其具有三个能够与至少一种α
‑
氧代羧酸的羧基形成离子键的游离胺基。如本文所用，术语“双齿酸”是指一种酸，其具有两个能够与酰胺化合物的酰胺基形成离子键的羧基。三齿酸的例子包括但不限于柠檬酸。
[0348]
在一些形态中，至少一种α
‑
氧代羧酸从由如下构成的群组中选出：丙酮酸，2
‑
氧代戊酸，苯基乙醛酸，2
‑
氧代丁酸，2
‑
氧代
‑2‑
呋喃乙酸，草酰乙酸，α
‑
酮戊二酸，2
‑
氧代戊二酸，吲哚
‑3‑
丙酮酸，2
‑
噻吩乙醛酸，三甲基丙酮酸，2
‑
氧代己二酸，4
‑
羟基苯基丙酮酸，苯基丙酮酸，2
‑
氧代辛酸以及它们的混合物。
[0349]
在一些形态中，多齿胺化合物从由如下构成的群组中选出：n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺，1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇，以及它们的混合物。
[0350]
适用于本公开的多齿胺化合物的其他例子包括氨基酸，聚亚胺，壳聚糖等。
[0351]
在一些形态中，参考图19和图20，通过离子键结合至多齿胺化合物的至少一种α
‑
氧代羧酸的直链和/或支链系列还包含聚丙烯酸，聚乙烯亚胺，或它们的混合物。
[0352]
在一些形态中，直链和/或支链系列可包含通过离子键与其他部分例如磷酸根或硫酸根部分结合到至少一种α
‑
氧代羧酸上的多齿胺化合物。
[0353]
在一些形态中，将至少一种α
‑
氧代羧酸掺入到凝胶的水相中，该凝胶的水相包含从由如下构成的群组中选出的聚合物：明胶，琼脂糖，藻酸盐，聚丙烯酰胺，丙烯酸酯以及它们的组合。
[0354]
在一些形态中，凝胶可以被配置为排除高于或低于某一分子量的分子。此类配置的例子包括但不限于配置为充当尺寸排除过滤器的分支的形成。
[0355]
在一些形态中，至少一种α
‑
氧代羧酸还包含铵盐。
[0356]
在一些形态中，通过离子键与胺化合物键合的至少一种α
‑
氧代羧酸的直链和/或支链系列还包含从由如下构成的群组中选出的聚合物：明胶，琼脂糖，藻酸盐，聚丙烯酰胺，丙烯酸酯以及它们的组合。在一些形态中，通过离子键与胺化合物键合的至少一种α
‑
氧代羧酸的直链和/或支链系列包括结合有水相的网络。在一些形态中，水相可包含至少一种α
‑
氧代羧酸。
[0357]
在一个形态中，胺化合物可以是多齿胺化合物。
[0358]
在一些形态中，可以将通过离子键与胺化合物键合的至少一种α
‑
氧代羧酸的直链和/或支链系列配置为排除高于或低于某一分子量的分子。此类配置的例子包括但不限于配置为充当尺寸排除过滤器的分支的形成。
[0359]
在一个形态中，胺化合物可以是多齿胺化合物。
[0360]
并不意图局限于任何特定理论，通过离子键与多齿胺化合物键合的至少一种α
‑
氧代羧酸的直链和/或支链系列是不溶的，具有增加的粘度、粘弹性、或类似凝胶的性质。在一些形态中，通过离子键与多齿胺化合物键合的至少一种α
‑
氧代羧酸的直链和/或支链系列不含水。
[0361]
在一些形态中，可以将通过离子键键合到多齿胺化合物上的至少一种α
‑
氧代羧酸的直链和/或支链系列的增加的粘度、粘弹性或类似凝胶的性质配置为增强、改善或促进通过离子键与多齿胺化合物键合的至少一种α
‑
氧代羧酸的直链和/或支链系列与固体基质的粘附。
[0362]
参考实施例32，在一些形态中，可通过增加通过离子键与多齿胺化合物键合的至少一种α
‑
氧代羧酸的疏水性来增加pov的减少率。
[0363]
本文所述的pov修复化合物可以与已知的抗氧化剂组合使用。传统上已经使用和/或适合于特定应用的任何抗氧化剂都可以与本发明的pov修复化合物组合。
[0364]
其他抗氧化剂包括但不限于合成化合物，例如bht(丁基化羟基甲苯)，bha(丁基化羟基茴香醚)，tbhq(叔丁基氢醌)，没食子酸丙酯，美国专利号7,247,658b2中描述的抗氧化剂等。天然存在的抗氧化剂也可以与pov修复剂结合使用，包括但不限于生育酚，生育三烯酚，抗坏血酸，类胡萝卜素，类黄酮，花色素苷，芪类化合物(stilbenoids)，异黄酮和儿茶素。
[0365]
本发明通过但不限于以下实施例来最好地说明。
[0366]
实施例
[0367]
实施例1：根据本文提出的一个形态，使用丙酮酸减少柑橘油中的pov
[0368]
在室温下，将50ml混合柑橘油(橙子(orange)、柠檬、酸橙、桔子(mandarins)、佛手柑和橘子(tangerines))以及搅拌棒和氩气覆盖层(blanket)放入一个容量100的圆底烧瓶中。
[0369]
制备4:1v/v的异丙醇/丙酮酸溶液。通过使用注射泵以0.25ml/分钟的速率将20ml的该丙酮酸溶液滴入到搅拌的柑橘油中。
[0370]
当添加完成时，将10ml水和100mg无水碳酸钠添加到烧瓶中，并保持搅拌。当可见的co2逸出停止时(约2～4分钟)，用移液管除去水层并丢弃。在丙酮酸处理之前和之后，对混合柑橘油进行pov测量。
[0371]
处理之前的pov为27.261meq/l，处理之后的pov为4.786meq./l。pov的减少率约为82％。
[0372]
实施例2：根据本文提出的一个形态，使用2
‑
氧代戊酸减少柠檬烯中的pov
[0373]
在室温下，将10ml的自氧化柠檬烯与搅拌棒和氩气覆盖层一起置于30ml的玻璃小瓶中。加入100μl的2
‑
氧代戊酸。将小瓶摇动一次，并静置50分钟。在pov测试之前没有做进一步的处理。在2
‑
氧代戊酸处理之前和之后，对柠檬烯进行pov测量。处理之前的pov为65.97meq./l，处理之后的pov为17.21meq./l。pov的减少率约为74％。
[0374]
实施例3：根据本文提出的一个形态，使用2
‑
氧代丁酸减少柠檬烯中的pov
[0375]
在室温下，将20ml的自氧化柠檬烯与搅拌棒和氩气覆盖层一起置于30ml的玻璃小瓶中。加入250μl的2
‑
氧代丁酸。将小瓶摇动一次并静置，同时监测pov值随时间的变化。收集的数据如下表所示。
[0376][0377]
结果显示pov最初快速减少，随后pov减少速率下降。这可能是由于试剂消耗的缘故，但是pov的损失不足以完全以摩尔为基础完全解释所有添加的2
‑
氧代丁酸。可能某些氢过氧化物被非常快地破坏，而其他氧化剂被更慢地破坏。当再添加500μl的2
‑
氧代丁酸，并使样品再静置24小时时，测得的pov为8.577meq./l(总减少率为87.1％)。
[0378]
实施例4：根据本文提出的一个形态，使用2
‑
苯基乙醛酸减少柠檬烯中的pov
[0379]
在室温下，将20ml的自氧化柠檬烯与搅拌棒和氩气覆盖层一起置于30ml的玻璃小瓶中。加入200mg苯基乙醛酸，使其溶解。将小瓶摇动一次并静置，同时监测pov值随时间的变化。收集的数据如下表所示。
[0380][0381][0382]
实施例5：根据本文提出的一个形态，使用2
‑
氧代
‑2‑
呋喃乙酸减少柠檬烯中的pov
[0383]
在室温下，将20ml混合柑橘油与搅拌棒和氩气覆盖层一起置于30ml的玻璃小瓶中。加入400mg的α
‑
氧代
‑2‑
呋喃乙酸。将小瓶摇动一次并静置，同时监测pov值随时间的变化。所添加的大部分α
‑
氧代
‑2‑
呋喃乙酸均不溶解，因此酸的有限溶解性可能会充当控制释放的机制。当溶液中的α
‑
氧代
‑2‑
呋喃乙酸被氢过氧化物消耗时，根据溶解度常数，其溶解的可能性会更大。以此方式，未溶解的固体充当沉池以维持溶解在混合柑橘油中的稳定、低浓度的α
‑
氧代
‑2‑
呋喃乙酸。
[0384]
在这种情况下，因为两次测量之间的时间相对较长(几天而不是几分钟)，所以未
经处理的混合柑橘油有可能在实验过程中进一步氧化。因此，仍将处理过的油的pov与未处理过的油的pov进行比较，但是在每个时间点都将重新确定未处理过的油的测量值(而不是仅使用一个初始值)。收集的数据如下表所示。
[0385][0386]
实施例6：根据本文提出的一个形态，使用2
‑
氧代戊酸或苯基乙醛酸减少护肤霜配方中的pov。
[0387]
根据德国药典dab 2008，制备了包含0.5份十六烷基硬脂醇、6.0份羊毛蜡醇和93.5份白色石油膏的护肤霜配方。
[0388]
将护肤霜分为两种单独的制剂。将高度氧化的柠檬烯样品添加到两种制剂中，其中第一种制剂接受的氧化的柠檬烯浓度约为第二种制剂中氧化的柠檬烯浓度的三分之一。对氧化的柠檬烯样品的分析表明该样品含有柠檬烯氢过氧化物异构体的混合物。
[0389]
如下进行第一种和第二种护肤霜配方的初始pov，然后用2
‑
氧代戊酸或苯基乙醛酸处理：将2
‑
氧代戊酸(第二种制剂)或苯基乙醛酸(第一种制剂)彻底混入到护肤霜配方中。在添加2
‑
氧代戊酸期间测量制剂的pov。加入2
‑
氧代戊酸或苯基乙醛酸后，将经处理的制剂在室温下静置。将获得的pov数据校正为在每个单独的时间点滴定的霜剂等分试样的精确重量，并以相对于起始pov的百分比进行标准化。
[0390]
将含有最高量的氧化的柠檬烯样品的第二种制剂用约2.3％w/w的2
‑
氧代戊酸处理。结果如下图3所示。
[0391]
将含有最低量的氧化的柠檬烯样品的第一种制剂用约3.9％w/w的2
‑
苯基乙醛酸处理。结果如下图4所示。
[0392]
实施例7：通过摩尔比为1:2的α
‑
酮戊二酸(cas#328
‑
50
‑
7)和n
‑
甲基二乙醇胺(nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)反应形成二铵盐。
[0393]
将1.461g(0.01摩尔)的α
‑
酮戊二酸溶解在10ml的无水丙酮中，得到澄清溶液。将该溶液作为一份加入到2.384g(0.02摩尔)的纯nmdea中。将不透明的白色乳状液剧烈涡旋3～4分钟，在此期间第二相已经聚结。将该混合物在冷冻器中放置至少30分钟，使底部相变稠成为蜡状固体。在仍然很冷时，可以通过倾析或移液器轻松除去顶层，并丢弃。通过氮气流从底部产物层除去残留的丙酮，然后在室温下在真空烘箱中进行处理。这产生了在室温下为透明、淡黄色的高粘度油，其含有二铵盐(akg
‑
dinmdea盐)。
[0394]
使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合柑橘油以大约19.4％v/v的量加载到溶剂中(6ml油加入到25ml溶剂中)。将约400mg(2.0％w/v)的akg
‑
dinmdea盐溶解在20ml混合柑橘香料中，并根据添加
后时间的变化进行pov测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，pov会迅速升高。结果如下表所示。
[0395]
以分钟计的时间经处理的香料的pov未经处理的香料的pov0.012.39mmol/l12.39mmol/l708.07
‑‑‑
906.16
‑‑‑
11501.38
‑‑‑
11651.06
‑‑‑
11800.85
‑‑‑
1195,1210
‑‑‑
12.31,13.6012200.78
‑‑‑
1400
‑‑‑
13.3814200.77
‑‑‑
1440(24小时)0.79
‑‑‑
[0396]
这些数据显示，在添加akg
‑
dinmdea盐24小时后，pov的减少率约为94％。
[0397]
除了如上所述的在模型香料中进行的处理之外，在混合柑橘油中进行了类似的实验。通过混合酸橙油、橙油、葡萄柚油、柠檬油、桔子油、橘子油和佛手柑油制得混合柑橘油样品，以便在所处理的待测混合物中存在多种萜烯氢过氧化物。将约200mg(1.0％w/v)的akg
‑
dinmdea盐添加到20ml混合柑橘油中。即使剧烈混合，盐也似乎没有完全溶解。但是，根据添加后时间的变化进行pov测量。未经处理的混合柑橘油样品以与经处理的油相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，pov会迅速升高。结果如下表所示。
[0398]
以分钟计的时间经处理的香料的pov未经处理的香料的pov0.010.37mmol/l10.37mmol/l905.42
‑‑‑
1105.36
‑‑‑
135
‑‑‑
11.28150(2.5小时)4.87
‑‑‑
12403.91
‑‑‑
12504.40
‑‑‑
12803.96
‑‑‑
1505(25小时&5分钟)4.52
‑‑‑
15454.25
‑‑‑
[0399]
这仅表示油的pov状态有中等到良好的改善；处理时间一天后，pov的减少率为59％。这可能是由于2
‑
含氧酸盐在柑橘油中的溶解性差。
[0400]
实施例8：通过摩尔比为1:2的α
‑
酮戊二酸(cas#328
‑
50
‑
7)和n,n
‑
二甲基十二烷基胺(dimec12a，cas#112
‑
18
‑
5)反应形成二铵盐。
[0401]
将1.461g(0.01摩尔)的α
‑
酮戊二酸溶解在6ml无水丙酮中。在搅拌下经过1～2分
钟的时间将该溶液逐滴加入到4.268g(0.02摩尔)的n,n
‑
二甲基十二烷基胺于6ml无水丙酮中的单独溶液中。除了合并的溶液温热至约35～40℃以外，未见明显的反应迹象。将混合物短暂但剧烈地摇动，然后在冷冻器中冷却30分钟。即使在冷的状态，仍然没有发生产物的沉淀，但是当再次摇动混合物时，整个物料几乎立即固化成固体白色蜡状物质。将该固体温热至30～35℃以使产物重新液化，从而可以通过氮气流除去截留的丙酮，然后在室温下在真空烘箱中进行处理。得到含有二铵盐(akg
‑
dimec12a盐)的白色蜡状固体。
[0402]
使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合柑橘油以大约19.4％v/v的量加载到溶剂中(6ml油加入到25ml溶剂中)。将约400mg(2.0％w/v)的akg
‑
dimec12a盐溶解在20ml混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行pov测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，pov会迅速升高。结果如下表所示。
[0403]
以分钟计的时间经处理的香料的pov未经处理的香料的pov0.012.74mmol/l12.74mmol/l358.31
‑‑‑
458.35
‑‑‑
706.77
‑‑‑
1306.54
‑‑‑
1455.82
‑‑‑
1804.89
‑‑‑
2104.51
‑‑‑
240(4小时)4.15
‑‑‑
2703.49
‑‑‑
4320(3天，72小时)0.0与空白无法区分14.43
[0404]
除了如上所述的在模型香料中进行的处理之外，在混合柑橘油中进行了类似的实验。通过混合酸橙油、橙油、葡萄柚油、柠檬油、桔子油、橘子油和佛手柑油制得混合柑橘油样品，以便在所处理的待测混合物中存在多种萜烯氢过氧化物。将约200mg(1.0％w/v)的akg
‑
dimec12a盐溶解在20ml混合柑橘油中，并根据添加后时间的变化进行pov测量。未经处理的混合柑橘油样品以与经处理的油相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，pov会迅速升高。结果如下表所示。
[0405]
以分钟计的时间经处理的香料的pov未经处理的香料的pov0.09.53mmol/l9.53mmol/l903.32
‑‑‑
952.32
‑‑‑
1052.63
‑‑‑
1302.68
‑‑‑
150(2.5小时)2.28
‑‑‑
2501.81
‑‑‑
2601.41
‑‑‑
4320(3天,72小时)1.5013.58
[0406]
这些数据表示在添加akg
‑
dimec12a之后的72小时(3天)内，pov的减少率为89.0％。看起来在260分钟的时间点之后akg
‑
dimec12a可能已经耗尽，因为即使经过很长时间也没有发生进一步的反应。
[0407]
akg
‑
dimec12a水溶液的表面张力测量：为了评估akg
‑
dimec12a的表面活性剂性质，测量了其在水溶液中相对于纯水引起的表面张力的降低。通过悬垂法在kruss dsa100s张力计上进行测量。将akg
‑
dimec12a在水中的0.14重量％溶液用于测量。选择该浓度，以便将结果与已知的表面活性剂十二烷基硫酸钠(sds)在5mm时的文献值进行比较，后者约为0.15重量％。结果表明，akg
‑
dimec12a具有显著的表面活性剂性能：
[0408]
纯水
–
71.57mn/m
[0409]
akg
‑
dimec12a
–
32.08mn/m
[0410]
为了比较，在273k下浓度为5mm的sds(大约0.15重量％，非常接近此处使用的0.14重量％)取决于ph值而具有33.5至35.5mn/m的空气
‑
水表面张力(参见hernainz,f.等人,colloids surf.a,2002,196,19
‑
24)。
[0411]
实施例9：通过摩尔比为1:2的α
‑
酮戊二酸(cas#328
‑
50
‑
7)和2
‑
(二甲基氨基(乙醇(deanol，cas#108
‑
01
‑
0)反应形成二铵盐。
[0412]
将1.461g(0.01摩尔)的α
‑
酮戊二酸溶解在10ml无水丙酮中，得到澄清溶液。在搅拌下经过1～2分钟的时间将该溶液添加到1.783g(0.02摩尔)的纯净的2
‑
二甲基氨基乙醇(“deanol”)中。将不透明的白色乳状液剧烈涡旋一分钟，在此期间第二相已经聚结。将该混合物在冷冻器中放置过夜，使底部相变稠成为极粘稠的混浊油。在仍然很冷时，可以通过倾析或移液器轻松除去顶层，并丢弃。通过氮气流从底部产物层除去残留的丙酮，然后在室温下在真空烘箱中进行处理。这产生了在室温下为透明、无色的粘稠油，其含有二铵盐(akg dideanol盐)。
[0413]
使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合柑橘油以大约19.4％v/v的量加载到溶剂中(将6ml油加入到25ml溶剂中)。将约200mg(1.0％w/v)的akg dideanol盐溶解在20ml混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行pov测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，pov会迅速升高。结果如下表所示。
[0414]
[0415][0416]
实施例10：通过摩尔比为1:1的丙酮酸(cas#328
‑
50
‑
7)和n
‑
甲基二乙醇胺(nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)反应形成铵盐。
[0417]
将2.642g(0.03摩尔)的丙酮酸溶解在5ml无水丙酮中，得到澄清溶液。在搅拌下经过1～2分钟的时间将该溶液滴加到由3.575g(0.03摩尔)的nmdea和5ml无水丙酮制成的第二溶液中。由于加入酸性溶液，所得混合物变得温热(约35～45℃)并且浑浊。将乳状乳液剧烈涡旋一分钟，在此期间第二相已经聚结。将混合物放置在冷冻器中至少1小时，使底部相的粘度显著增加，但不固化。在仍然很冷时，可以通过倾析或移液器轻松除去顶层，并丢弃。通过氮气流从底部产物层除去残留的丙酮，然后在室温下在真空烘箱中进行处理。这产生了在室温下为澄清的金色高粘度油，其含有二铵盐(pa
‑
nmdea盐)。
[0418]
使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及酸橙油、橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合柑橘油以大约16.7％v/v的量加载到溶剂中(40ml油溶解到200ml溶剂中，总共240ml香料)。将约150mg(1.0％w/v)的pa
‑
nmdea盐溶解在15ml混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行pov测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，pov会迅速升高。结果如下表所示。
[0419]
以小时计的时间经处理的香料的pov未经处理的香料的pov0.0
‑‑‑
5.55mmol/l1.83.48mmol/l
‑‑‑
71.51.01
‑‑‑
72.5
‑‑‑
6.6673.30.58
‑‑‑
74.7
‑‑‑
6.58
[0420]
这些数据表明pa
‑
nmdea在73.3小时标记处耗尽，因为样品的pov在那之后从未减少，即使在延长的反应时间也是如此。这表示pov的减少率>90％；3天后的平均未处理油为(6.66+6.58)/2＝6.62mmol/l，因此剩余0.58/6.62x100＝8.76％，或pov减少率为91.2％)。
[0421]
实施例11：通过摩尔比为1:1的苯基乙醛酸(phga，cas#611
‑
73
‑
4)和n
‑
甲基二乙醇胺(nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)反应形成铵盐。
[0422]
将1.501g(0.01摩尔)的phga溶解在5ml无水丙酮中，得到澄清溶液。将该溶液作为
一份添加到由1.192g(0.01摩尔)的nmdea和5ml无水丙酮制成的第二溶液中。所得混合物变温热(约30～35℃)并变为浅黄色，但没有形成混浊或沉淀。将该溶液剧烈涡旋一分钟，并将其置于冷冻器中30分钟。仍然没有沉淀物或第二层形成，但是溶液显然是过饱和的。试图通过氮气流除去溶剂丙酮，但是当氮气流接触溶液时，几乎立即形成了白色晶体材料的浓稠糊状物。随着混合物温热至室温，晶体开始重新溶解回丙酮中。将产物重新冷冻，导致高度结晶产物再沉淀，并尽可能地在仍然冷的情况下通过移液管除去上清液丙酮。然后在氮气流下除去残留的丙酮，得到纯白色的针状晶体。含有二铵盐(phga
‑
nmdea盐)的结晶产物极易吸湿，如果暴露于环境中，会很快液化。针状白色团块必须保持在真空或严格的氮气保护下以保持结晶状态。由于吸湿性，没有得到重量/收率。
[0423]
使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及酸橙油、橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合柑橘油以大约16.7％v/v的量加载到溶剂中(40ml油溶解到200ml溶剂中，总共240ml香料)。将约150mg(1.0％w/v)的phga
‑
nmdea盐溶解在15ml混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行pov测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，pov会迅速升高。结果如下表所示。
[0424]
以小时计的时间经处理的香料的pov未经处理的香料的pov0.0
‑‑‑
5.55mmol/l1.84.87mmol/l
‑‑‑
71.5(～3天)4.61
‑‑‑
72.5
‑‑‑
6.6673.34.18
‑‑‑
74.7
‑‑‑
6.58243(～10天)2.628.37
[0425]
这些数据表明，虽然苯基乙醛酸部分确实起到了减少模型香料中pov的作用，但它的活性比所研究的非芳基丙酮酸酯低。反应性的这种差异在某些情况下可能有用。
[0426]
实施例12：根据本文提出的一个形态，使用2
‑
氧代戊酸减少葵花籽油中的pov。
[0427]
将25ml葵花籽油(来自现成的已打开的1夸脱容器，具有大约25％的大气顶空；未知储存时间)在室温下放入30ml小瓶中。加入250μl的2
‑
氧代戊酸。摇动小瓶，并使其在实验室照明下于环境温度在工作台上静置。在pov测试之前没有做进一步的处理。
[0428]
在2
‑
氧代戊酸处理之前和之后，对葵花籽油进行pov测量。未经处理的油也要定期重新测量以进行比较，因为打开瓶子会补充大气顶空，并可能导致瓶子内含物的pov升高。总是计算相对于未经处理油的最新pov值的减少百分比，如果进行了多次测量，使用平均值(在括号中显示)进行计算。结果如下表所示。
[0429][0430]
n/a＝不适用
[0431]
未经处理的葵花籽油仅在室温下在瓶中静置15天就可以使pov增加近40％(12.30/8.81mmol/l x 100＝139.6％)，在需要进行每次采样短暂的开放期间，顶空已经充满了环境气氛。
[0432]
相反，与未经处理的油相比，用0.83％v/v的2
‑
氧代戊酸对葵花籽油进行的处理导致在15天后pov减少82.9％。
[0433]
实施例13：通过摩尔比为1:1的苯基丙酮酸(cas#156
‑
06
‑
9)和n,n
‑
二甲基癸胺(dimec10a，cas#1120
‑
24
‑
7)反应形成铵盐。
[0434]
将3.707g(0.02摩尔)的苯基丙酮酸溶解在10ml无水丙酮中，得到澄清溶液。由3.283g(0.02摩尔)的n,n
‑
二甲基癸胺在10ml无水丙酮中制成单独的溶液。在搅拌下经过2～3分钟的时间将胺溶液滴加到苯基丙酮酸溶液中；没有看到明显的反应迹象，也没有明显的升温。将混合物短暂但剧烈地摇动，并在冷冻器中冷却30分钟。形成了白色絮状细晶体的厚网状物，在仍然冷的情况下将少量丙酮从固体中倾析出来并丢弃。大部分溶剂丙酮似乎截留在晶体网状物中，并通过氮气流除去，然后在真空烘箱中于室温进行处理。以定量收率得到灰白色的蓬松晶体固体。
[0435]
根据本文提出的一个形态，使用通过苯基丙酮酸和n,n
‑
二甲基癸胺(本文称为dimec10a
‑
phpa)反应形成的二铵盐减少葵花籽油中的pov：将15ml已在室温下保存在塑料瓶中1年，但在此保存期间从未打开过的葵花籽油放入到30ml玻璃小瓶中，并向其中添加0.3032g的dimec10a
‑
phpa。大部分盐溶解，但剩下一些未溶解的固体。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上，并定期进行pov测量。结果如下表所示。
[0436][0437]
(*)
–
与空白无法区分
[0438]
这种丙酮酸苯酯盐能极快地减少葵花籽油的pov。
[0439]
根据本文提出的一个形态，使用通过苯基丙酮酸与n,n
‑
二甲基癸胺(本文称为dimec10a
‑
phpa)反应形成的二铵盐减少模型香料中的pov：使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及酸橙油、橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合柑橘油以大约16.7％v/v的量加载到溶剂中(40ml的油溶解到200ml溶剂中，总共240ml香料)。将约164mg(1.1％w/v)的phpa
‑
dimec10a盐溶解在15ml混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行pov测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，pov会迅速升高。
[0440]
结果如下表所示。
[0441]
以小时/天计的时间经处理的香料的pov未经处理的香料的pov0.09.44mmol/l9.44mmol/l0.5小时5.7
‑‑‑
1小时
‑‑‑
9.84小时4.589.81天3.19.662天2.3810.604天1.9810.127天1.3310.38
[0442]
上面显示的结果表示在添加phpa dimec10a的7天之后，相对于未经处理的材料，pov的减少率为87.2％。
[0443]
实施例14：通过摩尔比为1:1的α
‑
氧代
‑2‑
呋喃乙酸(cas#1467
‑
70
‑
5)和n,n
‑
二甲基癸胺(dimec10a，cas#1120
‑
24
‑
7)反应形成铵盐。
[0444]
将2.114g(0.015摩尔)的α
‑
氧代
‑2‑
呋喃乙酸溶解在10ml无水丙酮中。以从供应商处获得的原样状态使用α
‑
氧代
‑2‑
呋喃乙酸(灰褐色结晶固体)，得到含有少量未溶解絮状物质的深棕色溶液。决定继续按材料“原样”进行初步筛选，如果筛选结果表明如此，则可以在以后的时间制备纯化的起始原料。
[0445]
由2.780g(0.015摩尔)的n,n二甲基癸胺在10ml无水丙酮中制成单独的溶液。在搅拌下经过5分钟时间将胺溶液滴加到粗制α
‑
氧代
‑2‑
呋喃乙酸溶液中；未见明显的反应迹象，也没有明显的升温。将混合物短暂但剧烈地摇动，并在冷冻器中冷却30分钟。即使在冷
的状态，仍然没有发生产物的沉淀，因此通过氮气流除去丙酮，然后在室温下在真空烘箱中进行处理。得到定量产率的棕色粘稠油，在冷冻器温度下放置几天后结晶为褐色固体。
[0446]
根据本文提出的一个形态，使用通过α
‑
氧代
‑2‑
呋喃乙酸与n,n
‑
二甲基癸胺(本文称为faa
‑
dimec10a)反应形成的二铵盐减少葵花籽油中的pov：将15ml已在室温下保存在塑料瓶中1年，但在此保存期间从未打开过的葵花籽油放入到30ml玻璃小瓶中，并向其中添加0.3358g的faa
‑
dimec10a。大部分盐溶解，但剩下少量的暗褐色不溶液滴。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上，并定期进行pov测量。结果如下表所示。
[0447][0448]
(*)
–
与空白无法区分
[0449]
根据本文提出的一个形态，使用通过α
‑
氧代
‑2‑
呋喃乙酸与n,n
‑
二甲基癸胺(本文称为faa
‑
dimec10a)反应形成的二铵盐减少模型香料中的pov：使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及酸橙油、橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合柑橘油以大约16.7％v/v的量加载到溶剂中(40ml油溶解到200ml溶剂中，总共240ml香料)。将约150mg(1.0％w/v)的faa
‑
dimec10a盐溶解在15ml混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行pov测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，pov会迅速升高。结果如下表所示。
[0450]
以天计的时间经处理的香料的pov未经处理的香料的pov0.0
‑‑‑
5.15mmol/l15.06mmol/l6.3124.896.7744.687.1474.287.13
[0451]
上面显示的结果表示在添加faa dimec10a的7天后，相对于未经处理的材料，pov的减少率为40.0％。看起来虽然α
‑
氧代
‑2‑
呋喃乙酸部分确实起到了减少模型香料中的pov的作用，但其活性低于/慢于所研究的非芳基α
‑
氧代羧酸。
[0452]
实施例15：通过摩尔比为1:2的α
‑
酮戊二酸(cas#328
‑
50
‑
7)和三[2
‑
(2
‑
(甲氧基乙氧基)乙基]胺(cas#70384
‑
51
‑
9)反应形成二铵盐。
[0453]
将2.922g(0.02摩尔)的α
‑
酮戊二酸溶解在10ml无水丙酮中。由12.937g(0.04摩尔)的三[2
‑
(2
‑
(甲氧基乙氧基)乙基]胺(tmeea)在5ml无水丙酮中制成单独的溶液，在搅拌下经过2分钟的时间将胺溶液逐滴加入到akg溶液中；未见明显的反应迹象，但所得混合物变得略温热(约35～45℃)。将混合物短暂但剧烈地摇动，并在冷冻器中冷却30分钟。即使在冷的状态，仍然没有发生产物的沉淀，因此通过氮气流除去丙酮，然后在室温下在真空烘箱
中进行处理。以定量收率得到澄清的金棕色略带粘性的油。
[0454]
根据本文提出的一个形态，使用通过α
‑
酮戊二酸和三[2
‑
(2
‑
(甲氧基乙氧基)乙基]胺(在本文中称为akg
‑
ditmeea)反应形成的二铵盐减少葵花籽油中的pov：将15ml已在室温下保存在塑料瓶中1年，但在此保存期间从未打开过的葵花籽油放入到30ml玻璃小瓶中，并向其中添加0.5081g的akg
‑
ditmeea。由于该化合物的分子量非常高(792.96g/mole)，因此使用了比平常更高的重量。该盐完全溶解，得到澄清的金棕色油。将溶液在室温下在实验室环境光下放置在工作台上，并定期进行pov测量，结果如下表所示。
[0455][0456]
实施例16：通过摩尔比为1:2的α
‑
酮戊二酸(cas#328
‑
50
‑
7)和n,n
‑
二甲基十二烷基胺(cas#112
‑
18
‑
5)反应形成二铵盐。
[0457]
将1.461g(0.01摩尔)的α
‑
酮戊二酸溶解在6ml无水丙酮中。在搅拌下经过1～2分钟的时间将该溶液逐滴添加至4.268g(0.02摩尔)的n,n二甲基十二烷基胺在6ml无水丙酮中的单独溶液中。除了合并的溶液温热至约35～40℃以外，未见明显的反应迹象。将混合物短暂但剧烈地摇动，然后在冷冻器中冷却30分钟。即使在冷的状态，仍然没有发生产物的沉淀，但是当再次摇动混合物时，整个物料几乎立即固化成固体白色蜡状物质。将该固体温热至30～35℃以使产物重新液化，从而可以通过氮气流除去截留的丙酮，然后在室温下在真空炉中进行处理。以定量收率得到白色蜡状固体。
[0458]
根据本文提出的一个形态，使用通过α
‑
酮戊二酸和n,n二甲基十二烷基胺(本文称为akg
‑
dimec12a)反应形成的二铵盐减少葵花籽油中的pov：将15ml已在室温下保存在塑料瓶中1年，但在此保存期间从未打开过的葵花籽油放入到30ml玻璃小瓶中，并向其中添加0.3062g的akg
‑
dimec12a。该盐不能完全溶解，但与葵花籽油形成浑浊的凝胶状悬浮液。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上，并定期进行pov测量。结果如下表所示。
[0459][0460]
实施例17：通过摩尔比为1:1的丙酮酸(cas#127
‑
17
‑
3)和n
‑
甲基二乙醇胺(nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)反应形成铵盐。
[0461]
将2.642g(0.03摩尔)丙酮酸溶解在5ml无水丙酮中，得到澄清溶液。在搅拌下经过1～2分钟的时间将该溶液滴加到由3.575g(0.03摩尔)的nmdea和5ml无水丙酮制成的第二溶液中。由于加入酸性溶液，所得混合物变得温热(约35～45℃)并且浑浊。将乳状乳液剧烈涡旋一分钟，在此期间第二相已经聚结。将混合物放置在冷冻器中至少1小时，使底部相的粘度显著增加，但不固化。在仍然很冷时，可以通过倾析或移液器轻松除去顶层，并丢弃。通过氮气流从底部产物层除去残留的丙酮，然后在室温下在真空烘箱中进行处理。以定量收率得到在室温下澄清的金色高粘度油。
[0462]
根据本文提出的一个形态，使用通过丙酮酸和n
‑
甲基二乙醇胺(本文称为pa
‑
nmdea)反应形成的二铵盐减少葵花籽油中的pov：将15ml已在室温下保存在塑料瓶中1年，但在此保存期间从未打开过的葵花籽油放入到30ml玻璃小瓶中，并向其中添加0.2988g的pa
‑
nmdea。该盐似乎溶解和/或分散，但所得混合物并不完全澄清；它具有半透明的胶体外观。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上，并定期进行pov测量。结果如下表所示。
[0463][0464][0465]
实施例18：根据本文提出的一个形态，使用α
‑
酮戊二酸减少模型香料中的pov
[0466]
α
‑
酮戊二酸是强酸，其中0.114g的α
‑
酮戊二酸在10ml水中的溶液具有1.75的测量的ph。因此，可能必须限制在水醇香料基料中的溶液中的α
‑
酮戊二酸的量，以防止对香料原料感官特性的改变。
[0467]
使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂制成模型香料，向其中加入橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物。将混合柑橘油以大约19.4％v/v的量加载到溶剂中(6ml油加入到25ml溶剂中)。将约240mg(1.2％w/v)的α
‑
酮戊二酸溶解于20ml混合柑橘香料中，并于第二天进行pov测量。结果如下表所示。
[0468]
以分钟计的时间经处理的香料的pov未经处理的香料的pov0.011.99mmol/l11.99mmol/l1440(24小时)0.0与空白无法区分
‑‑‑
[0469]
这些数据显示在用α
‑
酮戊二酸处理配制的香料24小时后，配制的香料的pov完全降低。
[0470]
实施例19：根据本文提出的一个形态，使用草酰乙酸减少模型香料中的pov
[0471]
已知草酰乙酸在水溶液中不稳定(参见h.a.krebs,biochemistry(1942)36,303
‑
305)，导致释放出二氧化碳和丙酮酸。但是，草酰乙酸可有效减少使其溶解的溶液(例如，水醇香料)中的pov。但是，尚不清楚pov的减少是直接通过草酰乙酸还是通过释放的丙酮酸，
或通过两者而发生。对反应产物(乙酸与丙二酸)的分析可以区分这两种途径，但是这里不做研究。
[0472]
使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂制成模型香料，其中加入橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物。将混合柑橘油以大约19.4％v/v的量加载到溶剂中(6ml油加入到25ml溶剂中)。将约166mg(0.83％w/v)的草酰乙酸溶解于20ml混合柑橘香料中，并在下表所示的时间进行pov测量。
[0473]
以分钟计的时间经处理的香料的pov未经处理的香料的pov0.09.44mmol/l9.44mmol/l275.90
‑‑‑
2451.91
‑‑‑
1440(24小时)0.0与空白无法区分
‑‑‑
[0474]
这些数据显示在用草酰乙酸处理配制的香料24小时后，配制的香料的pov完全降低。
[0475]
实施例20：通过摩尔比为1:1的苯基乙醛酸(cas#611
‑
73
‑
4)和1
‑
(2
‑
羟乙基)
‑2‑
咪唑啉酮(hei，cas#3699
‑
54
‑
5)反应形成铵盐。
[0476]
将3.003g(0.02摩尔)的苯基乙醛酸溶解在10ml无水丙酮中，得到澄清溶液。由2.603g(0.02摩尔)的1
‑
(2羟乙基)
‑2‑
咪唑啉酮在10ml无水丙酮中制成单独的溶液。由于以75％w/w的水溶液形式提供了1
‑
(2
‑
羟乙基)
‑2‑
咪唑啉酮，所以所使用的75％试剂的实际用量为3.471g，以补偿溶剂水的重量。在搅拌下经过3分钟的时间将1
‑
(2
‑
羟乙基)
‑2‑
咪唑啉酮胺溶液滴加到苯基乙醛酸溶液中；未见明显的反应迹象，也没有明显的温热。将混合物短暂但剧烈地摇动，并在冷冻器中冷却30分钟。即使在冷的状态，仍然没有发生产物的沉淀，因此通过氮气流除去丙酮溶剂，然后在室温下在真空烘箱中进行处理。以定量收率得到澄清、浅黄色的高粘度油。
[0477]
根据本文提出的一个形态，使用通过苯基乙醛酸与1
‑
(2
‑
羟乙基)
‑2‑
咪唑啉酮(本文称为phga
‑
hei)反应形成的二铵盐减少模型香料中的pov：使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及酸橙油、橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合柑橘油以大约16.7％v/v的量添加到溶剂中(40ml油溶解到200ml溶剂中，总共240ml香料)。将约150mg(1.0％w/v)的phga
‑
hei盐溶解在15ml混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行pov测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，pov会迅速升高。结果如下表所示。
[0478]
以天计的时间经处理的香料的pov未经处理的香料的pov0.0
‑‑‑
5.15mmol/l13.51mmol/l6.3123.186.7743.067.1472.947.13
[0479]
上面显示的结果表示在添加phga hei的7天之后，相对于未经处理的材料，pov的减少率为58.8％。看起来虽然苯基乙醛酸部分确实起到了减少模型香料中pov的作用，但其活性低于/慢于所研究的非芳基α
‑
氧代羧酸。反应性的这种差异在某些情况下可能有用。
[0480]
实施例21：通过摩尔比为1:2的α
‑
酮戊二酸(cas#328
‑
50
‑
7)和1
‑
(2
‑
羟乙基)
‑2‑
咪唑啉酮(hei，cas#3699
‑
54
‑
5)反应形成二铵盐。
[0481]
将2.922g(0.02摩尔)的α
‑
酮戊二酸(akg)溶解在10ml无水丙酮中，得到澄清溶液。由5.206g(0.04摩尔)的1
‑
(2
‑
羟乙基)
‑2‑
咪唑啉酮(hei)在10ml无水丙酮中制成单独的溶液。由于hei以75％w/w的水溶液形式提供，因此所使用的75％试剂的实际用量为6.942g，以补偿溶剂水的重量。在搅拌下经过3分钟的时间将hei胺溶液滴加到akg溶液中；未见明显的反应迹象，也没有明显的温热。将混合物短暂但剧烈地摇动，并在冷冻器中冷却1小时。即使在冷的状态，仍然没有发生产物的沉淀，因此通过氮气流除去丙酮溶剂，然后在室温下在真空烘箱中进行处理。以定量收率得到澄清的水白色极粘油。
[0482]
根据本文提出的一个形态，使用通过α
‑
酮戊二酸与1
‑
(2
‑
羟乙基)
‑2‑
咪唑啉酮(本文称为akg
‑
hei)反应形成的二铵盐减少模型香料中的pov：使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及酸橙油、橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合柑橘油以大约16.7％v/v的量加载到溶剂中(40ml的油溶解到200ml溶剂中，总共240ml的香料)。将约150mg(1.0％w/v)的akg
‑
hei盐溶解在15ml混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行pov测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，pov会迅速升高。结果如下表所示。
[0483]
以天计的时间经处理的香料的pov未经处理的香料的pov0.0
‑‑‑
5.15mmol/l11.12mmol/l6.3120.726.7740.707.1470.567.13
[0484]
上面显示的结果表示在添加akg dihei的7天之后，相对于未经处理的材料，pov的减少率为92.1％。
[0485]
实施例22：通过摩尔比为1:1的α
‑
酮戊二酸(cas#328
‑
50
‑
7)和n,n
‑
二甲基十二烷基胺(dimec12a，cas#112
‑
18
‑
5)反应形成铵盐(在本文中称为akg
‑
mono(dimec12a)。
[0486]
将2.922g(0.02摩尔)的α
‑
酮戊二酸溶解在12ml无水丙酮中。在搅拌下经过1～2分钟的时间将该溶液逐滴添加到4.268g(0.02摩尔)的n,n
‑
二甲基十二烷基胺在6ml无水丙酮中的单独溶液中。摇动混合物，但看不到可见的反应迹象，只是混合溶液的温度温热至约35～40℃。混合物保持澄清几分钟，但再次摇动时，整个物料立即凝固成固体白色结晶块。将该固体温热至30～35℃以使产物重新液化，从而可以通过氮气流除去截留的丙酮，然后在室温下在真空烘箱中进行处理。以定量收率得到白色蜡状固体。
[0487]
使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合柑橘油以大约19.4％v/v的量加载到溶剂中(6ml油加入到25ml溶剂中)。将约200mg(1.0％w/v)的akg
‑
monomec12a盐溶解在20ml混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行pov测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，pov会迅速升高。结果如下表所示。
[0488]
以分钟(小时)计的时间经处理的香料的pov未经处理的香料的pov
0.011.99mmol/l11.99mmol/l30(0.5)7.01
‑‑‑
45(0.75)6.97
‑‑‑
60(1.0)7.02
‑‑‑
180(3.0)4.89
‑‑‑
210(3.5)4.54
‑‑‑
240(4.0)3.78
‑‑‑
270(4.5)3.77
‑‑‑
300(5.0)3.05
‑‑‑
340(5.67)2.52
‑‑‑
1440(24小时)0.7611.661470(24.5小时)0.67
‑‑‑
1560(26小时)0.0与空白无法区分
‑‑‑
[0489]
这些数据表示在添加akg
‑
mono(dimec12a)之后的26小时内，pov的总体减少和完全减少。
[0490]
除了如上所述的在模型香料中进行的处理之外，在混合柑橘油中进行了类似的实验。通过混合酸橙油、橙油、葡萄柚油、柠檬油、桔子油、橘子油和佛手柑油制得混合柑橘油样品，以便在所处理的待测混合物中存在多种萜烯氢过氧化物。将约200mg(1.0％w/v)的akg
‑
mono(dimec12a)盐添加到20ml混合柑橘油中，但是其中大部分没有溶解。根据添加后时间的变化进行pov测量。未经处理的混合柑橘油样品的以与经处理的油相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，pov会迅速升高。结果如下表所示。
[0491]
以分钟(小时)计的时间经处理的香料的pov未经处理的香料的pov0.09.45mmol/l9.45mmol/l90(1.5)2.09
‑‑‑
100(1.67)2.00
‑‑‑
120(2.0)
‑‑‑
10.12135(2.25)1.63
‑‑‑
180(3.0)1.79
‑‑‑
1320(22.0)0.9610.561345(22.42)0.91
‑‑‑
1620(27.0)
‑‑‑
10.421660(27.67)0.80
‑‑‑
1680(28.0)0.60
‑‑‑
[0492]
这些数据表示在添加akg
‑
mono(dimec12a)盐之后28.0小时，相对于未经处理的材料，pov的减少率为94.2％。
[0493]
akg
‑
monodimec12a水溶液的表面张力测量：为了评估akg
‑
mono(dimec12a)的表面活性剂性能，测量了其在水溶液中相对于纯水引起的表面张力的降低。通过悬垂法在kruss dsa100s张力计上进行测量。将akg
‑
mono(dimec12a)在水中的0.14重量％溶液用于测量。选
择该浓度，以便将结果与已知的表面活性剂十二烷基硫酸钠(sds)在5mm时的文献值进行比较，后者约为0.15重量％。结果表明，akg
‑
mono(dimec12a)具有显著的表面活性剂性能：
[0494]
纯水
–
71.57mn/m
[0495]
akg
‑
monodimec12a
–
32.93mn/m
[0496]
为了比较，在273k下浓度为5mm的sds(～0.15重量％，非常接近此处使用的0.14重量％)取决于ph值而具有33.5至35.5mn/m的空气
‑
水表面张力(参见hernainz,f.等人,colloids surf.a,2002,196,19
‑
24)。
[0497]
实施例23：通过摩尔比为1:1的吲哚
‑3‑
丙酮酸(i
‑3‑
pa，cas#392
‑
12
‑
1)和n
‑
甲基二乙醇胺(nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)反应形成铵盐。
[0498]
将0.61g(0.003摩尔)的i
‑3‑
pa
‑
nmdea置于4ml甲醇中，但是其仅部分溶解。由0.357g(0.003摩尔)的nmdea在2ml丙酮中制成单独的混合物，其形成澄清溶液。将胺溶液作为一份添加到吲哚
‑3‑
丙酮酸中，并剧烈涡旋1分钟。有一些固体保持不溶，因此将混合物置于40℃水浴中。随着变温热，所有物质溶解形成深橙色澄清溶液。使混合物冷却至室温，但没有形成沉淀。将该溶液置于冷冻器中30分钟，在此期间浅粉红色的针状晶体脱落。用移液管除去母液。显示出含有大量的较低纯度的物质，其可以通过在氮气流下吹干溶剂来进一步回收以得到深橙色固体。为了进行初步实验，将这两部分产品重新合并，等待开发出更有效的结晶程序。收率是定量的。
[0499]
使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合柑橘油以大约19.4％v/v的量加载到溶剂中(6ml油加入到25ml溶剂中)。将约244mg(1.2％w/v)的i
‑3‑
pa
‑
nmdea盐溶解在20ml混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行pov测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，pov会迅速升高。结果如下表所示。
[0500]
以分钟计的时间经处理的香料的pov未经处理的香料的pov0.011.09mmol/l11.09mmol/l600.0与空白无法区分
‑‑‑
[0501]
这些数据表示在添加i
‑3‑
pa
‑
nmdea盐之后的60分钟，相对于未经处理的材料，pov快速减少。
[0502]
实施例24：根据本文提出的一个形态，使用通过由α
‑
酮戊二酸(cas#328
‑
50
‑
7)和n
‑
甲基二乙醇胺(nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)以摩尔比1:2制得的二铵盐掺入到固体支持物中，减少模型香料中的pov。
[0503]
已经观察到，即使使用实际上不溶于所处理的柑橘油的α
‑
氧代羧酸盐，也可以减少柑橘油中的pov。该发现似乎对于固体盐和液体盐(倾向于具有高粘度)都适用，尽管减少的速度和效率不如可溶性盐高。推测α
‑
氧代羧酸盐相与柑橘油相之间的接触表面积可能是一个限制因素，因此，如果确实如此，任何增加接触面积的方法都应促进更快、更轻松的反应。
[0504]
为了该目标，尝试将由α
‑
酮戊二酸与两当量的n
‑
甲基二乙醇胺(akg
‑
dinmdea)形成的二铵盐薄而高度分散的层铺展到化学惰性的高表面积固体载体上。在该实施例中，使用了由极薄的不锈钢制成的可商购的家用擦洗垫(3m company制造的scotch
‑
brite
垫)。
[0505]
akg
‑
dinmdea涂布的垫的制备：如下清洁单个垫：将垫置于250ml玻璃烧杯中，并用戊烷完全覆盖。将烧杯超声处理三分钟，将戊烷排干，并用丙酮重复该过程。同样将丙酮排干，并将该垫在真空烘箱中在室温下干燥一小时。在清洁之前和之后，该垫的重量均为19.229g，因此清洁后未观察到明显的重量损失。
[0506]
由3.0g的akg
‑
dinmdea和10ml香料级乙醇制得溶液。通过将溶液通过移液器散布在不锈钢垫上，并在室温下真空干燥除去乙醇来加载垫。最好的方法是将溶液分成大约三份，每份之间都有一个干燥步骤。作为一整份尝试时会有一些溢出，因为垫子无法完全保持那么多溶液。除去所有乙醇后，粘稠的akg
‑
dinmdea似乎紧紧地粘在垫板上，以使垫可以在容器之间转移而不损失液体涂层。
[0507]
混合柑橘油的处理：通过混合酸橙油、橙油、葡萄柚油和佛手柑油制得混合柑橘油的样品，以便在所处理的待测混合物中存在多种萜烯氢过氧化物。在两个单独的250ml玻璃瓶中，分别放入150ml混合柑橘油。这允许在密闭的瓶子中存在明显的大气顶空，在每次打开瓶子以取出等分试样进行测试时都将通过新鲜的气氛/氧气对其进行补充。这种安排的目的是模仿生产一桶柑橘油原料时的典型操作所引起的氧气暴露，并且应导致所含油中的自氧化水平达到实际水平。
[0508]
将akg
‑
dinmdea涂布的垫放置在其中一个瓶(经处理的样品)中，并且完全浸没在其中的混合柑橘油下。在第二瓶中，除了混合柑橘油外，什么都没放置(未经处理的样品)。在整个测试期间，将这些瓶子放在环境温度和光照条件下的实验室工作台上。定期从每个瓶子中取出等分试样以进行pov测试。涂层脱落的向下流动，如在容器底部聚集的akg
‑
dinmdea水坑的出现所证明的那样，花费了几周的时间才出现至可察觉的程度。据推测，随着该流动的进行，相间接触面积变小，可能会降低减少反应的效率。然而，如下表和图5和图6所示，发生了对经处理的柑橘油的有效保护，使其免受自氧化引起的pov升高。
[0509]
垫的补给(recharge)：26天后，观察到经处理样品的pov开始略有增加(见图5)。同时，相对于未经处理样品，经处理样品的pov减少百分比开始略有降低(见图6)。这解释为意味着涂布的垫已停止有效工作，这可能是因为akg
‑
dinmdea已化学消耗掉了。或者，可能是粘性液体akg
‑
dinmdea从垫的不锈钢卷中缓慢向下流出。这将产生具有低表面积的水坑，因此由于与柑橘油的接触不足，试剂将变得无效。
[0510]
从混合柑橘油中移出垫，并依次用丙酮、然后95％乙醇、再次用丙酮各100ml分别洗涤。清洁的垫在室温下真空干燥，然后重新加载akg
‑
dinmdea。这次尝试了一种更简单的过程来补给/重新活化/重新加载不用施加溶液和蒸发溶剂，只需将粘性akg
‑
dinmdea油简单地摩擦到钢卷中即可。将约3.2g的akg
‑
dinmdea放在钢垫的表面上，并用戴手套的双手捏合以尽可能均匀地分配油。然后，将已补给的放回经处理的柑橘油的容器中，并像之前一样继续进行pov监测。图5和图6中的垂直紫色线显示了与补给对应的时间点。
[0511]
原始pov滴定数据：
[0512][0513]
[0514][0515]
实施例25：根据本文提出的一个形态，减少所选消费品中的pov。
[0516]
该实施例报告了示例性消费品配方的处理。如下表所示，消费品配方的原样氧化程度可测，但除通用清洁剂外，pov含量较低。所有样品均未加香，因此pov与自氧化的基料组分相关。在五种消费品配方中掺入了在光反应器中生成的高度氧化的柠檬烯，作为混合的柠檬烯氢过氧化物异构体的来源(pov为1434mmol/l)。氧化的柠檬烯以每克10μl的量加标(spiked)到每种溶液中，因此，作为接收到的pov，大约会将14.3mmol/l的pov添加到现有的原样pov中。
[0517]
在所有情况下，用α
‑
氧代羧酸铵盐进行处理都会迅速且广泛地减少样品的pov；样品中存在的氢过氧化物通过与α
‑
氧代羧酸的确定的受控反应被消耗/破坏，从而产生无害且可预测的副产物。在某些情况下，未经处理的样品显示出慢得多但稳定的pov减少。这可能是由于柠檬烯氢过氧化物与碱成分发生反应并使其氧化，从而形成了未知的副产物。在许多情况下，这可能会对配方产生有害影响，例如恶臭形成、变色、物理性质变化等。由于消耗了致敏的氢过氧化物，这种不受控制、无方向的pov减少很可能会降低样品的皮肤致敏性，但不一定在所有形态中都对配方有利。
[0518][0519]
样品制备：将40ml(样品#3)或40g(样品#1、2、4和5)分别加入到0.4ml氧化的柠檬烯中，并混合至均匀。将每种加标消费品样品的一半转移到第二个容器中，并按下表所述用0.5～1％(w/w)的2
‑
氧代羧酸铵盐进行处理，然后混合至均匀。在室温下，在实验室环境光下，将五对的两种经处理和未经处理的样品中的每一对放在工作台上，并定期进行pov测量。结果描述如下。
[0520][0521]
样品1，手洗餐具液体皂(hdls)
–
参见图7和图8：
[0522][0523]
样品2，洗发剂
–
参见图9和图10：
[0524][0525]
样品3，通用清洁剂(apc)
–
参见图11和图12：
[0526][0527]
样品4，护肤霜
–
参见图13和图14：
[0528][0529]
样品5，止汗棒(aps)
–
参见图15和图16：
[0530][0531]
实施例26：根据本文提出的一个形态，减少从非柑橘类来源获得的所选精油中的pov。
[0532]
在该实施例中，如下所述用akg
‑
ditmeea(由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)和三[2
‑
(2
‑
(甲氧基乙氧基)乙基]胺(tmeea，cas#70384
‑
51
‑
9)以摩尔比1:2制成的二铵盐)处理一系列非柑橘来源的精油。结果表明，所要求保护的处理方法对广范围的精油广泛有效，其含有广范围的萜烯和其他有机小分子例如芳香物。因此，在这些其他类型的油中，很广范围的有机氢过氧化物会作为自氧化产物存在，它们似乎都被2
‑
含氧酸(特别是在本情况下为α
‑
酮戊二酸铵盐)减少。
[0533]
以下数据显示了九种油以及每种油从生产库存按原样获得的pov。对于每种油，将20ml分别放入到30ml玻璃小瓶中，每天进行以下步骤共8天；打开小瓶以更新大气顶空，然后将其重新密封并摇动以使气/液接触最大化，然后在实验室环境温度和光照条件下存放在工作台上。此程序旨在模仿生产环境中容器的典型操作，其中，油会以许多小等分试样的形式消耗，而不是一次消耗整个容器。
[0534]
在第4天，将每种油样品分成两半，因此将两个10ml等分试样放在单独的小瓶中，制成“经处理的”和“未经处理的”样品。按照下面的剂量表，向每种油的经处理样品中添加
akg
‑
ditmeea。松油的pov极高，因此剂量和测量方案与其他油有些不同。每天的打开、摇动和静置程序再持续四天，直到进行pov测量为止。可以看出，未经处理的油的这种8天处理引起pov测量值的显著增加。
[0535]
西伯利亚松油即使按原样，pov也异常高，以至于可能发生akg
‑
ditmeea的化学计量耗尽。因此，尝试了两种水平的akg
‑
ditmeea处理，即在其他油品上使用的处理量x2和x4。结果表明，完全补救这种松油样品可能需要甚至更大的量，因为akg
‑
ditmeea由于具有较大的胺基而具有较高的分子量，并且每单位重量清除氢过氧化物的化学计量能力较低。不同的较低分子量的2
‑
含氧酸盐可能是更好的选择。
[0536]
操作之前和之后，未经处理的油的pov：
[0537][0538][0539]
用akg
‑
ditmeea计量/处理非柑橘精油
[0540][0541]
非柑橘精油的akg
‑
ditmeea处理(4天)
[0542][0543]
实施例27：高粘度的含2
‑
氧代酸的材料的制备和测试；使用多齿胺和/或多齿羧酸制备的含akg胺二盐的材料。
[0544]
在该实施例中，以下胺用于制备α
‑
酮戊二酸的盐：
[0545]
[0546][0547]
使用以下通用程序制备α
‑
酮戊二酸(“akg”)的七种取代铵盐：将akg(约0.01摩尔，约1.461g)溶解在10ml无水丙酮中，得到澄清溶液。将该溶液以一份添加到混合胺在5ml丙酮中的溶液中。每种胺混合物总共提供0.02摩尔的碱性n原子。这样就完全中和了0.01摩尔akg中存在的两个羧酸部分。将所得不透明的白色乳状液剧烈涡旋2～3分钟，在此期间，第二相聚结并与乳状混合物分离。将该混合物在冷冻器中放置过夜，使底部相变稠为蜡状固体。在仍然很冷时，通过倾析除去顶层并丢弃。经由氮气流从底部产物层除去残留的丙酮，然后在真空烘箱中在室温下处理至少2小时。在每种情况下，在室温下都会产生高粘度无色或黄色的油。重复此过程以制作7种不同的akg交联二盐，如下所示：
[0548][0549]
如下制备混合柑橘油以用于akg盐的测试：将大约等份的冷压橙油，柠檬油，酸橙油，佛手柑油和葡萄柚油混合成混合油。这些柑橘油在实验室中已广泛用于其他目的，并且已经在不同程度上被自氧化，但每种都有很高的pov值。在实验开始时使用的混合油的pov值大约等于18毫摩尔/升，但是在实验过程中的处理导致未处理油的pov升高。对经处理过的油进行相同的处理(在每个时间点采样期间，将小瓶打开，并使顶空从环境气氛补充)。计算每个时间点的pov减少百分比，其相对于当时未经处理油的pov，而不是初始pov值。
[0550]
用于测试/处理的样品的制备：向一系列分别装有约0.2g的七种akg离子交联二盐之一(如上所述制备的#1～#7)的小瓶中添加5ml混合柑橘油。将每种混合物涡旋1～2分钟，然后使其在实验室环境光和温度条件下置于工作台上。对每种盐重复该过程，其中总共准备了七个样品。根据添加后时间的变化进行pov测量。未经处理的柑橘油(也为5ml)的处理方法与经处理的油类似，并进行了测试，因为随着样品的处理，pov会迅速升高。制剂#1至#7实际上不溶，并且全部在混合柑橘油中形成第二相。
[0551]
7种经处理的柑橘油样品和1种未经处理的柑橘油样品在3、4天内定期进行了pov测量。结果显示在下面以及图21至图34中：
[0552]
#1.akg
‑
nmdea(90％)+thed(10％)[由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n
‑
甲基二乙醇胺(90％，nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)和n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(10％，thed，cas#140 07 8)以1:1.8:0.1的摩尔比制成的二铵盐]用来减少混合柑橘油的pov。pov测量在四天内进行。结果显示在下表以及图21和图22中。
[0553][0554][0555]
#2.akg
‑
nmdea(80％)+thed(20％)[由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n
‑
甲基二乙醇胺(80％，nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)和n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(20％，thed，cas#140 07
‑
8)以1:1.6:0.2的摩尔比制成的二铵盐]用来减少混合柑橘油的pov。pov测量在四天内进行。结果显示在下表以及图23和图24中。
[0556][0557][0558]
#3.akg
‑
nmdea(80％)+thed(10％)+bdmpp(10％)[由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n
‑
甲基二乙醇胺(80％，nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)，n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(10％，thed，cas#140
‑
07
‑
8)和1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(10％，bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以1:1.6:0.1:0.067的摩尔比制成的二铵盐]用来减少混合柑橘油的pov。pov测量在四天内进行。结果显示在下表以及图25和图26中。
[0559][0560][0561]
#4.akg
‑
nmdea(60％)+thed(20％)+bdmpp(20％)[由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n
‑
甲基二乙醇胺(60％，nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)，n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(20％，thed，cas#140
‑
07
‑
8)和1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(20％，bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以1:1.2:0.2:0.134的摩尔比制成的二铵盐]用来减少混合柑橘油的pov。pov测量在三天内进行。结果显示在下表以及图27和图28中。
[0562][0563][0564]
#5.akg
‑
thed[由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(20％，thed，cas#140 07
‑
8)以1:1的摩尔比制成的二铵盐]用来减少混合柑橘油的pov。pov测量在三天内进行。结果显示在下表以及图29和图30中。
[0565]
[0566][0567]
#6.akg
‑
thed(80％)+bdmpp(20％)[由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(80％，thed，cas#140
‑
07
‑
8)和1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(20％，bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以1:0.8:0.13的摩尔比制成的二铵盐]用来减少混合柑橘油的pov。pov测量在四天内进行。结果显示在下表以及图31和图32中。
[0568][0569][0570]
#7.akg
‑
bdmpp[由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328 50
‑
7)与1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(bdmpp，cas#67151 63
‑
7)以1:0.67的摩尔比制成的二铵盐]用来减少混合柑橘油的pov。pov测量在四天内进行。结果显示在下表以及图33和图34中。
[0571]
[0572][0573]
实施例28：混合柑橘模型香料的akg
‑
柠檬酸铵盐处理。
[0574]
柠檬酸是三齿羧酸，能够与胺化合物形成三个离子键。并不意图局限于任何特定理论，柠檬酸允许在这些制剂中形成的离子键合网络中发生支化，期望支化会增加粘度。在混合柑橘油原料中以及在由混合柑橘油制成的水醇模型香料中对制剂进行了测试。所制备的akg盐不溶于纯柑橘油原料，但如下所示仍然起作用。它们完全溶于水醇模型香料中，溶解后起作用更快。
[0575]
柑橘模型香料的制备：将180ml乙醇(调味料级)，20ml蒸馏水和40ml混合柑橘油混合并涡旋。产生的油量为40ml油/240ml总量＝16.67％v/v，得到稍微混浊的黄色溶液。
[0576]
用于制备akg盐制剂的胺和酸的列表如下：
[0577][0578][0579]
使用以下通用程序来制备四种含有柠檬酸的akg离子交联的取代铵盐：akg(约0.009摩尔，约1.314g)和柠檬酸(0.001摩尔x 2/3＝0.000667摩尔，0.128g)通过剧烈涡旋溶解在10ml无水丙酮中。将该溶液以一份添加到混合胺在5ml丙酮中的溶液中。每种胺混合物总共提供0.02摩尔的碱性n原子。这完全中和了0.009摩尔的akg和0.000667摩尔的柠檬酸(ca)中存在的羧酸部分。将所得不透明的白色乳状液剧烈涡旋2～3分钟，在此期间，第二相聚结并与乳状混合物分离。将该混合物在冷冻器中放置过夜，使底部相变稠为蜡状固体。在仍然很冷时，通过倾析除去顶层并丢弃。经由氮气流从底部产物层除去残留的丙酮，然后
在真空烘箱中在室温下处理至少4小时。在每种情况下，在室温下都会产生高粘度无色或黄色的油。重复此过程以制备四种不同的akg/ca交联二盐，如下表所示：
[0580][0581][0582]
用于测试/处理的样品的制备：用四种akg
‑
ca盐之一(每种～0.2g，参见下表)处理模型柑橘香料(每种15ml，在四个单独的16ml小瓶中)。将所有akg
‑
ca盐溶解在模型柑橘香料中，得到黄色溶液，浑浊度很小，没有颜色变化，与未经处理的样品没有区别。将这些经处理的和未经处理的溶液在室温下的实验室环境光下放在工作台上，并定期进行pov测量。对于所有经处理的样品，在整个研究期间均未发生颜色变化。结果显示在下表和图35至图42中。
[0583][0584]
a.akg
‑
ca+nmdea[由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和柠檬酸(10％，ca，
cas#77
‑
92
‑
9)与n
‑
甲基二乙醇胺(nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)以9:0.67:20的摩尔比制成的交联二铵盐]用来减少混合柑橘模型香料的pov。pov测量在五天内进行。结果显示在下表以及图35和图36中。
[0585][0586][0587]
b.akg
‑
ca
‑
thed[由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和柠檬酸(10％，ca，cas#77
‑
92
‑
9)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(thed，cas#140
‑
07
‑
8)以9:0.67:10的摩尔比制成的交联二铵盐]用来减少混合柑橘模型香料的pov。pov测量在五天内进行。结果显示在下表以及图37和图38中。
[0588][0589][0590][0591]
c：akg
‑
ca
‑
thed(80％)+bdmpp(20％)：[由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和柠檬酸(10％，ca，cas#77
‑
92
‑
9)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(80％，thed，cas#140
‑
07
‑
8)和1[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(20％，bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以9:0.67:8:1.3的摩尔比制成的交联二铵盐]用来减少混合柑橘模型香料的pov。pov测量在五天内进行。结果显示在下表以及图39和图40中。
[0592][0593][0594]
d.akg
‑
ca+bdmpp[由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和柠檬酸(10％，ca，cas#77
‑
92
‑
9)与1
‑
[双[3
‑
[二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以9:0.67:6.7的摩尔比制成的交联二铵盐)用来减少混合柑橘模型香料的pov。pov测量在四天内进行。结果显示在下表以及图41和图42中。
[0595][0596][0597]
实施例29：混合柑橘油的akg
‑
柠檬酸铵盐处理。
[0598]
如上文实施例27和28中所述制备所使用的化合物。这两个实验的显著差异是akg
‑
柠檬酸盐全部溶解在水醇模型香料中，但它们不溶于混合柑橘油本身。
[0599]
混合柑橘油的处理：向装有约0.2g的akg二盐(c：akg(90％)
‑
ca(10％)
‑
thed(80％)+bdmpp(20％)或d：akg(90％)
‑
ca(10％)+bdmpp)的两个小瓶中的每个小瓶中添加5ml混合柑橘油。将小瓶涡旋2分钟，并使其在实验室环境光和温度条件下置于工作台上。根据添加后时间的变化定期进行pov测量。结果显示在下表和图43至图46中。
[0600]
c：akg(90％)
‑
ca(10％)+thed(80％)
‑
bdmpp(20％)：[由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和柠檬酸(10％，ca，cas#77
‑
92
‑
9)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺
(80％，thed，cas#140
‑
07
‑
8)和1[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(20％，bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以9:0.67:8:1.3的摩尔比制成的交联二铵盐]用来减少混合柑橘油的pov。pov测量在12天内进行。结果显示在下表以及图43和图44中。
[0601][0602][0603]
d.akg(90％)
‑
ca(10％)+bdmpp[由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和柠檬酸(10％，ca，cas#77
‑
92
‑
9)与1[双[3
‑
[二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以9:0.67:6.7的摩尔比制成的交联二铵盐]用来减少混合柑橘油的pov。pov测量在12天内进行。结果显示在下表以及图45和图46中。
[0604][0605][0606]
实施例30：使用多齿/多聚酸和/或多齿/多聚胺/碱制备的含2
‑
氧代酸盐的材料。
[0607]
并不意图局限于任何特定理论，形成离子键连接的网络的概念将增加含2
‑
氧代酸盐的材料的粘度，或在2
‑
氧代酸盐相中产生凝胶型流变行为，该概念可以扩展到二齿或三齿酸或碱之外。例如，如果使用多聚酸(例如聚丙烯酸)或多聚胺(例如壳聚糖)作为组分，则形成的离子网络可能很复杂且广泛。如此广泛的网络可能会在极粘或类似凝胶的材料(甚至在某些情况下甚至是固体/颗粒)中产生大量的物理性能。如下所示，如此制得的材料确
实显示了这些物理性能，但仍然显示出它们与包含在由混合柑橘油组成的独特分离相中的氢过氧化物萜烯反应的能力。
[0608]
用聚丙烯酸组分制备的akg胺盐：
[0609][0610]
akg paa连接的盐的制备：
[0611]
[0612]
制备盐的程序：向四个小瓶分别装入根据上表的akg(0.0099或0.0095摩尔，1.446或1.388g)和聚丙烯酸(0.0002或0.001摩尔，0.0144或0.072g)，并向每种溶液中加入无水丙酮(#1和#3为10ml，#2和#4为14至15ml；需要额外的丙酮来溶解paa)。将小瓶分别涡旋30秒。极少量的白色固体(似乎是来自akg的杂质)没有完全溶解并沉淀在小瓶的底部，因此将顶部透明溶液作为一部分添加到5ml丙酮中的胺中(0.02摩尔的总n基团，thed：2.363g或bdmpp：1.636g，参见上表)。将不透明的白色乳状液剧烈涡旋2分钟，在此期间，第二相聚结。将混合物在周末放置在冷冻器中，使底部相变稠为蜡状固体。在仍然很冷时，通过倾析除去顶层并丢弃。通过氮气流从底部产物层除去残留的丙酮，然后在真空烘箱中在室温下处理7天。
[0613]
如下所示，将#1p和#4p用于混合柑橘油中的pov减少测试。
[0614]
混合柑橘油的处理：向装有约0.2g akg
‑
paa盐制剂(如上所述)的小瓶中加入5ml混合柑橘油。将该混合物涡旋2分钟，然后使其在实验室环境光和温度条件下置于工作台上。根据添加后时间的变化定期进行pov测量。akg
‑
paa盐制剂均不溶于油。结果显示在下表和图47至图50中。
[0615]
#1p：akg(99％)
‑
paa1(％)+thed：[由α
‑
酮戊二酸(99％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和聚丙烯酸(1％，paa，cas#：9003
‑
01
‑
4)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(thed，cas#140
‑
07
‑
8)以9.9:0.2:10的摩尔比制成的交联二铵盐]用来减少混合柑橘油的pov。pov测量在12天内进行。结果显示在下表以及图47和图48中。
[0616][0617][0618]
#4p：akg(95％)
‑
paa(5％)+bdmpp[由α
‑
酮戊二酸(95％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和聚丙烯酸(5％，paa，cas#：9003
‑
01
‑
4)和1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(bdmpp，cas#67151
‑
63
‑
7)以9.5:1:6.7的摩尔比制成的交联二铵盐]用来减少混合柑橘油的pov。pov测量在12天内进行。结果显示在下表以及图49和图50中。
[0619]
[0620][0621]
实施例31：用聚丙烯酸和多胺组分制备的akg胺盐。
[0622][0623]
制备akg
‑
paa
‑
pei铵盐的一般程序：向四个小瓶中分别装入根据上表的akg(0.0095或0.01摩尔，1.388g或1.484g)和聚(丙烯酸)(0.001摩尔，0.072g)(表中显示了实际使用的质量)，并向其中各添加了14ml无水丙酮。将小瓶分别涡旋30秒。极少量的白色固体(似乎是来自akg的杂质)没有完全溶解并沉淀在小瓶的底部，因此将顶部透明溶液作为一部分添加到溶解在10ml丙酮中的胺混合物中(0.02摩尔的总n基团，参见下表)。将不透明的白色乳状液剧烈涡旋2分钟，在此期间，第二相聚结。将混合物在周末放置在冷冻器中，使底部相变稠为蜡状固体。在仍然很冷时，通过倾析除去顶层并丢弃。经由氮气流从底部产物层除去残留的丙酮，然后在真空烘箱中在室温下处理7天。
[0624][0625]
混合柑橘油的处理：向装有约0.2g akg
‑
paa
‑
pei盐制剂(如上所述)的小瓶中加入5ml混合柑橘油。将该混合物涡旋2分钟，然后使其在实验室环境光和温度条件下置于工作台上。定期进行pov测量。结果显示在下表和图51至图58中。
[0626]
app1：akg(95％)
‑
paa(5％)+thed(95％)
‑
pei(5％)：[由α
‑
酮戊二酸(95％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和聚丙烯酸(5％，paa，cas#9003
‑
01
‑
4)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟乙基)乙二胺(95％，thed，cas#140 07
‑
8)和聚乙烯亚胺(5％，pei，cas#:9002
‑
98
‑
6)以9.5:1:9.5:1的摩尔比制成的交联二铵盐]用来减少混合柑橘油的pov。pov测量在12天内进行。结果显示在下表以及图51和图52中。
[0627]
[0628][0629]
app2：akg(95％)
‑
paa(5％)+bdmpp(95％)
‑
pei(5％)：[由α
‑
酮戊二酸(95％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和聚丙烯酸(5％，paa，cas#9003
‑
01
‑
4)与1
‑
[双[3
‑
(二甲基氨基)丙基]氨基]
‑2‑
丙醇(bdmpp，cas#67151 63
‑
7)和聚乙烯亚胺(5％，pei，cas#:9002
‑
98
‑
6)以9.5:1:6.3:1的摩尔比制成的交联二铵盐]用来减少混合柑橘油的pov。pov测量在12天内进行。结果显示在下表以及图53和图54中。
[0630][0631][0632]
app3：akg(95％)
‑
paa(5％)+pei：[由α
‑
酮戊二酸(95％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和聚丙烯酸(5％，paa，cas#：9003
‑
01
‑
4)与聚乙烯亚胺(pei，cas#:9002
‑
98
‑
6)以9.5:1:20的摩尔比制成的交联二铵盐]用来减少混合柑橘油的pov。pov测量在12天内进行。结果显示在下表以及图55和图56中。
[0633]
[0634][0635]
app4：akg+pei：[α
‑
酮戊二酸(95％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)与聚乙烯亚胺(pei，cas#:9002
‑
98
‑
6)以1:2的摩尔比制成的交联二铵盐]用来减少混合柑橘油的pov。pov测量在12天内进行。结果显示在下表以及图57和图58中。
[0636][0637][0638]
实施例32：包含具有增加的疏水性的多齿酸和胺的材料，以产生更疏水的2
‑
氧代酸盐相。
[0639]
由于由α
‑
酮戊二酸和胺(例如nmdea，thed和bdmpp)制成的2
‑
氧代酸铵盐相的高度离子性质，萜烯氢过氧化物很可能不会在很大范围内分配到这些相中。可以预期这会减慢氢过氧化物还原成相应醇的速度，并使pov修复的发生更缓慢。
[0640]
如果可以使2
‑
含氧酸相更疏水，则萜烯氢过氧化物的分配可以增加，并且更高的浓度可以导致更快的还原。但是，如果2
‑
氧代酸相的特性变得过于疏水，它将溶解在被处理的材料(例如柑橘油)中，并且将不再保留为第二相。对2
‑
氧代酸相的疏水性质进行微调可允许更有效的pov修复，同时仍将修复材料保持为独立的独特第二相。
[0641]
为此，可以用疏水性比2
‑
氧代酸更大的二齿、三齿或多齿酸代替一部分的活性2
‑
氧代酸。为此，我们使用了癸二酸。它包含通过直的八碳链连接在一起的两个羧酸部分。该未官能化的八碳部分使癸二酸具有比akg更大的疏水性，并且通过改变混合物中癸二酸的百分比，应该可以调节2
‑
氧代酸盐相的总体疏水性。
[0642]
另外，我们使用二齿胺thped，其比thed具有更大的疏水性；与thed相比，thped(又名basf的neutrol)具有四个额外的甲基。这四个甲基还赋予胺组分更大的疏水性。
[0643][0644][0645]
制备盐的程序：向每个装有akg和癸二酸(“sa”)的小瓶中加入无水丙酮(对于ast
‑
1和2约为13ml，对于ast
‑
3约为25ml，因为sa在丙酮中的溶解度低于akg)。将混合物涡旋。极少量的白色固体(似乎是akg中的杂质)没有完全溶解并沉淀在小瓶底部。将顶部透明溶液作为一份添加到胺溶液中(5ml丙酮中0.01摩尔)。将不透明的白色乳状液剧烈涡旋约1分钟，在此期间，第二相聚结。将该混合物在冷冻器中放置过夜，使底部相变稠为蜡状固体。在仍然很冷时，通过倾析除去顶层并丢弃。经由氮气流从底部产物层除去残留的丙酮，然后在真空烘箱中在室温下处理约10天。
[0646]
混合柑橘油的处理：向装有约0.2g akg二盐(如上所列的ast 1～ast 3)的小瓶中加入5ml混合柑橘油。将混合物涡旋1分钟，并在实验室环境光和温度下置于工作台上。根据添加后时间的变化进行pov测量。该盐没有溶解在油中，而是作为流动液体沉淀在小瓶底部。结果显示在下表和图59至图64中。
[0647]
ast
‑
1：akg(95％)
‑
sa(5％)+thped：[由α
‑
酮戊二酸(95％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和
癸二酸(5％，sa，cas#:111
‑
20
‑
6)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟基
‑
丙基)乙二胺(thped，cas#102
‑
60
‑
3)以9.5:0.5:10的摩尔比制成的交联二铵盐]用来减少混合柑橘油的pov。pov测量在六天内进行。结果显示在下表以及图59和图60中。
[0648][0649][0650]
ast
‑
2：akg(90％)
‑
sa(10％)+thped：[由α
‑
酮戊二酸(90％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和癸二酸(10％，sa，cas#:111
‑
20
‑
6)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟基
‑
丙基)乙二胺(thped，cas#102
‑
60
‑
3)以9:1:10的摩尔比制成的交联二铵盐]用来减少混合柑橘油的pov。pov测量在六天内进行。
[0651][0652][0653]
ast
‑
3：akg(80％)
‑
sa(20％)+thped：[由α
‑
酮戊二酸(80％，akg，cas#328
‑
50
‑
7)和癸二酸(20％，sa，cas#:111
‑
20
‑
6)与n,n,n’,n
’‑
四(2
‑
羟基
‑
丙基)乙二胺(thped，cas#102
‑
60
‑
3)以8:2:10的摩尔比制成的交联二铵盐]用来减少混合柑橘油的pov。pov测量在六天内进行。
[0654][0655][0656]
将上述#5akg
‑
thed或#6akg
‑
thed(80％)+bdmpp(20％)的结果与含有癸二酸/thped的三种材料中的每一种进行比较，表明疏水性越强，活性盐相确实提供了更快的氢过氧化物还原/pov修复。在实验最早的时间点尤其如此，平均差异在最短的大约0.1天的时间点最明显。如预期的那样，与#7akg
‑
bdmpp相比，癸二酸引起的差异不太明显(bdmpp比thed具有更大的疏水性，因此癸二酸/thped的益处应更少)。该数据表明，将疏水性组分包含在活性盐相中可以使氢过氧化物的还原更快，在某些情况下更完全。疏水性组分不必一定是具有所有酸基团或所有胺/碱基团的多齿化合物。它可以具有酸和碱性部分的混合物，例如氨基酸或其衍生物，例如n,n
‑
二甲基苯丙氨酸或疏水性蛋白质。
[0657]
实施例33：流变学测量。
[0658]
使用平行板(parallel plate)几何形状(25mm)，使用anton paar模块化紧凑型流变仪mcr 302对报告的2
‑
氧代酸样品中的几种进行流变简单剪切流测量。所有样品均在25℃
±
0.2℃下进行分析。使用剪切速率(γ
·
)扫描范围从0.001到10 1/s生成粘度η曲线。结果示于图65至图67。
[0659]
我们使用karl fischer滴定法在一系列流变学测量之前和之后测量了水分含量。将2
‑
氧代酸加载到流变台上，将平行板降低到1mm的测量距离，修剪样品以除去未与台和板接触的任何过量样品，然后开始实验。对每个样品进行了多次分析。在不提起平行板的情况下连续5次测量样品。在这5次测量之后，将平行板提起，并将样品暴露在实验室环境空气，湿度和温度下以15分钟间隔直到90分钟。每隔15分钟间隔后，使用相同的流变方法对样品进行重新分析。在90分钟的暴露时间内，随着样品吸收的水分增加，所有样品的粘度均降低。90分钟后，将样品收集到塑料比色杯中，加盖并用封口膜密封(以防止进一步吸潮)，以备将来进行karl fischer滴定分析。下表的karl fischer滴定表记录了流变测量前后的水分含量。显然，这些材料具有极高的吸湿性，必须使用干燥的样品来获得有意义的比较粘度测量值。
[0660]
结果示于下表中。
[0661][0662]
显然，所有这些样品在所研究的剪切速率范围内均表现出牛顿行为。粘度的微小变化很小，这可能是由于样品中的晶体数量少所致。显然，旨在增加粘度的不同配方是成功的，表明在所有研究的剪切速率下粘度均显著增加(例如2个数量级)。
[0663]
实施例34：含有溶解的2
‑
氧代酸盐的水凝胶相的制备和测试。
[0664]
在此形态中，由于通过并入到离子网络中的2
‑
氧代酸成分不会形成凝胶或分子缔合，因此不需要使用二齿的2
‑
氧代酸如α
‑
酮戊二酸。单齿2
‑
氧代酸(分子中仅包含一个酸性部分的那些)例如丙酮酸或2
‑
氧代戊酸也可以起作用，因为它们仅需溶于由水和任何所使用的胶凝剂/增稠剂形成的水性凝胶中。甚至应该可以使用不溶于水的2
‑
氧代酸，但是会形成包裹在硬质水凝胶中的活性液滴的乳液。
[0665]
在这种情况下，凝胶由对pov修复无活性的材料形成，但仅用于产生半固态水相的目的，该半固态水相中2
‑
氧代酸成分可以溶解，乳化或悬浮在其中。在水相中形成凝胶的任何材料都是可能使用的。明胶，各种胶例如黄原胶，藻酸盐，琼脂，合成聚合物例如聚丙烯酸等都是形成凝胶的成分。
[0666]
下面显示了两个例子；一种基于明胶，另一种基于黄原胶。
[0667]
带有akg
‑
nmdea盐的猪皮明胶[由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n
‑
甲基二乙醇胺(nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)制成的二铵盐：将约500mg来自猪皮的a型明胶，凝胶强度300(sigma
‑
aldrich chemical co.的产品#g2500)加入到20ml蒸馏水中，并将混合物加热直至产生澄清溶液。当明胶溶液冷却至48℃时，将2ml置于15ml小瓶中，并将105mg akg
‑
nmdea盐溶解于其中。将该溶液置于冷冻器中以将凝胶置于小瓶底部。接下来，将10ml混合柑橘油添
加到样品瓶中，在固化的明胶水层上方形成第二相流动液体。也用10ml混合柑橘油制得空白样品瓶。进行pov测量时，将经处理的小瓶和空白小瓶都在实验室的工作台上存放7天。结果如下，显示pov减少率为39.6％：
[0668]
空白
–
31.67mmol/l
[0669]
经处理的
–
19.13mmol/l
[0670]
带有akg
‑
nmdea盐的黄原胶[由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)与n
‑
甲基二乙醇胺(nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)制成的二铵盐：将约700mg黄原胶加入到20ml蒸馏水中，并将混合物用刮铲搅拌直至产生均匀的浓稠凝胶。将2ml凝胶放入15ml小瓶中，并将110mg akg
‑
nmdea盐搅拌至其中，直至溶解。接下来，将10ml混合柑橘油添加到该样品瓶中，在浓的含水凝胶层上方形成第二相流动液体。也用10ml混合柑橘油制得空白样品瓶。进行pov测量时，将经处理的小瓶和空白小瓶都在实验室的工作台上存放7天。结果如下，显示pov减少率为45.8％：
[0671]
空白
–
31.67mmol/l
[0672]
经处理的
–
17.17mmol/l
[0673]
实施例35：根据本文提出的一个形态，使用由α
‑
酮戊二酸(akg，cas#328
‑
50
‑
7)和n
‑
甲基二乙醇胺(90％，nmdea，cas#105
‑
59
‑
9)制得的二铵盐进行的模型香料的稳定
[0674]
在该实施例中，研究了α
‑
酮戊二酸盐代替传统的抗氧化剂丁基羟基甲苯(bht)作为精细香料(fine gragrance)的稳定剂的能力。
[0675]
bht用作对照，并且与α
‑
酮戊二酸盐比较。将bht和α
‑
酮戊二酸盐以三种不同的浓度(0.05、0.10和0.25％)添加到香料油中，并在30分钟内用磁力搅拌器混合。
[0676]
接下来，如下制备含有测试和对照配方的淡香水(“edt”)配方：10％(wt)的香料油浓缩物，10％(wt)的去离子水，80％(wt)。edt中bht或α
‑
酮戊二酸盐的终浓度为0.005％，0.010％和0.025％。
[0677]
所得的edt配方在45℃下储存2个月。储存后，取出edt配方的样品并通过气相色谱法分析，以确定乙醛二乙基乙缩醛的浓度。乙醛二乙基乙缩醛的量直接与edt的一般氧化反应有关，因为根据以下所述的反应，它通过乙醇氧化形成：
[0678][0679]
结果显示在下表中。
[0680][0681]
缺乏bht或α
‑
酮戊二酸盐的edt配方包含150ppm的乙醛二乙基乙缩醛，并且在稳定
性测试过程中观察到其气味已被氧化改性。该气味是氧化的香料的典型气味。
[0682]
含有bht(在edt中为0.005％至0.025％)的edt配方被较少氧化，乙醛二乙基乙缩醛的量为85ppm，在edt中有0.025％的bht。
[0683]
含有α
‑
酮戊二酸盐的edt配方被进一步稳定化，因为乙醛二乙基乙缩醛的浓度为10ppm，edt中为0.025％，乙醛二乙基乙缩醛为33ppm，edt中为0.010％。
[0684]
实施例36：在用至少一种α
‑
氧代羧酸处理后的甘油三酸酯中的腐臭味醛的测量
[0685]
空白样品：在以下所有实验中，保持未经处理的油(空白)样品。空白样品的包装、储存、处理和取样始终与经处理的样品完全相同，不同之处在于加入了2
‑
氧代酸盐。这样，大气中的氧气在顶空体积中的作用将是相似的。例如，对于经处理的和未经处理的样品，顶空体积与油体积的比以及顶空与油表面之间的接触面积将是相同的。
[0686]
感官评价：苯基丙酮酸和丙酮酸及其盐各自具有本身为有些酸性的香气。相反，α
‑
酮戊二酸或其盐没有这种香气。在此进行感官评估的调味师注意到，这种酸性香气与油中酸败的评估有些混淆，当酸败不是很严重时更是如此。这样做的结果是，含有苯基丙酮酸或丙酮酸盐的油的酸败的效果可能被高估了，特别是在调味师通过经验获得将氧代酸香气与酸败区分开来的能力之前的研究初期。无味的α
‑
酮戊二酸盐没有发生这种高估。这种高估现象可能在某些实施例中起作用，这些实施例的感官等级与hplc醛数据没有很好的相关性。对于α
‑
酮戊二酸的实施例，感觉
‑
hplc数据的相关性要强得多。
[0687]
低油酸葵花籽油：用phpa
‑
dimec10a[由苯基丙酮酸和n,n
‑
二甲基癸胺以1:1的摩尔比制成的铵盐]处理低油酸葵花籽油：
[0688][0689]
在30ml玻璃小瓶中放入15ml低油酸葵花籽油，其是从当地超市新购的，在44天前打开并保持在室温下。向该小瓶中添加0.3001g的phpa
‑
dimec10a。大部分盐溶解了，但是保留了一些未溶解的固体。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上。定期记录通过滴定测量的pov，通过dnph衍生化的hplc进行的酸败气味醛的测量(见以下方法)，以及感官评估。结果如下：
[0690]
pov数据：
[0691][0692]
数据显示处理是非常快速且有效的，但是在35天时间点和76天时间点之间的某个时间，phpa
‑
dimec10a似乎已经消耗掉。当消耗掉时，经处理的样品和未经处理的样品都开始发生自氧化。仍然，改善是巨大的。
[0693]
hplc数据：
[0694]
样品制备(二硝基苯肼[dnph]衍生化)：氧化的油和经处理的氧化的油中醛/酮产物的dnph衍生物的合成如下：
[0695]
通过添加丙
‑2‑
醇(ipa)将大约0.500g的甘油三酸酯稀释至12ml。将1ml稀释的油混合物添加到1ml稀释的dnph溶液中，该溶液是通过将dnph(在ipa中为3g/l)和3％的hcl混合而单独制备的，并用丙
‑2‑
醇(ipa)稀释至12ml。搅拌反应小瓶并在40℃下保持1小时以加速衍生化反应。然后将反应混合物冷却至室温，用ipa中的20％三甲胺中和，并在5000rpm下离心5分钟。然后注入上清液，用于hplc分析，方法如下：
[0696]
hplc分析方法：使用配备有二极管阵列检测器的agilent 1100系列hplc系统。
[0697]
色谱柱：phenomenex luna c18(2)色谱柱(250x4.6mm,5um)。
[0698]
柱温：30℃。
[0699]
流速：0.8ml/min
[0700]
进样量：5μl
[0701]
检测：在250、300、366和385nm处的紫外线吸收
[0702]
流动相梯度：
[0703]
步骤时间(分钟)％乙腈％水107030210802032010004401000
[0704]
hplc结果
‑
未经处理(空白)
[0705][0706]
hplc结果
‑
用phpa
‑
dimec10a处理
[0707][0708]
感官数据：感官评估指南
[0709]
描述等级极其新鲜，没有可察觉的酸败1新鲜，极轻微的酸败2可用/平均；略轻微但可注意到的酸败3坏的；酸败令人不愉快4完全不好吃；令人极不愉快的酸败5
[0710]
感官评估结果：
[0711][0712]
用pa
‑
nmdea[由丙酮酸和n
‑
甲基二乙醇胺以1:1的摩尔比制成的铵盐]处理低油酸葵花籽油：
[0713][0714]
在30ml的玻璃小瓶中放入10ml低油酸葵花籽油，其是从当地超市新购的，在50天前打开并保持在室温下。向该小瓶中添加0.2002g的pa nmdea。大部分盐溶解了。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上。定期记录通过滴定法测得的pov，通过dnph衍生化的hplc进行的酸败气味醛的测量(见上述方法)，以及感官评估。结果如下所示：
[0715]
pov数据：
[0716][0717]
hplc数据：样品制备(dnph衍生化)：如上所述。
[0718]
hplc结果
‑
未经处理(空白)：
[0719][0720]
hplc结果
‑
用pa
‑
nmdea处理
[0721][0722]
感官数据：感官评估指南：如上所述
[0723][0724]
用akg
‑
dimec12a[由α
‑
酮戊二酸和n,n
‑
二甲基十二烷基胺以1:2的摩尔比制成的铵盐]处理低油酸葵花籽油
[0725][0726]
在30ml玻璃小瓶中放入10ml低油酸葵花籽油，其是从当地超市新购的，在50天前打开并保持在室温下。向该小瓶中添加0.2400g的akg
‑
dimec12a。盐不能完全溶解，但是会产生浑浊、凝胶状的悬浮液。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上。定期
记录通过滴定法测得的pov，通过dnph衍生化的hplc进行的酸败气味醛的测量(见上述方法)，以及感官评估。结果如下所示：
[0727]
pov数据：
[0728][0729]
数据显示处理是快速且有效的，但是在29天时间点和76天时间点之间的某个时间，akg
‑
dimec12a似乎已经消耗掉。当消耗掉时，经处理的样品和未经处理的样品都开始发生自氧化。尽管如此，改善还是很大的。
[0730]
hplc数据：样品制备(dnph衍生化)：如上所述。
[0731]
hplc结果
‑
未经处理(空白)：
[0732][0733]
hplc结果
‑
用akg
‑
dimec12a处理：
[0734][0735]
感官数据：感官评估指南：如上所述
[0736][0737]
高油酸葵花籽油：
[0738]
用phpa
‑
dimec10a[由苯基丙酮酸和n,n
‑
二甲基癸胺以1:1的摩尔比制成的铵盐]处理高油酸葵花籽油：
[0739][0740]
在30ml玻璃小瓶中放入15ml高油酸葵花籽油，所述高油酸葵花籽油已在室温下存储在塑料瓶中，但是从未打开过。向该小瓶中添加0.301g的phpa
‑
dimec10a。大部分盐溶解了，但是保留了一些未溶解的固体。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上。定期记录通过滴定法测得的pov，通过dnph衍生化的hplc进行的酸败气味醛的测量(见上述方法)，以及感官评估。结果如下所示：
[0741]
pov数据：
[0742][0743]
hplc数据：
[0744]
样品制备(dnph衍生化)：如上所述。
[0745]
hplc结果
‑
未经处理(空白)：
[0746][0747]
hplc结果
‑
用phpa
‑
dimec10a处理：
[0748][0749]
感官数据：感官评估指南：如上所述
[0750][0751]
用pa
‑
nmdea[由丙酮酸和n
‑
甲基二乙醇胺以1:1的摩尔比制成的铵盐]处理高油酸葵花籽油：
[0752][0753]
在30ml玻璃小瓶中放入15ml高油酸葵花籽油，所述高油酸葵花籽油已在室温下存储在塑料瓶中，但是从未打开过。向该小瓶中添加0.3002g的pa
‑
nmdea。大部分盐溶解了。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上。定期记录通过滴定法测得的pov，通过dnph衍生化的hplc进行的酸败气味醛的测量(见上述方法)，以及感官评估。结果如下所示：
[0754]
pov数据：
[0755][0756]
hplc数据：
[0757]
样品制备(dnph衍生化)：如上所述。
[0758]
hplc结果
‑
未经处理(空白)：
[0759][0760]
hplc结果
‑
用pa
‑
nmdea处理：
[0761][0762]
感官数据：感官评估指南：如上所述
[0763][0764]
用akg
‑
dimec12a[由α
‑
酮戊二酸和n,n
‑
二甲基十二烷基胺以1:2的摩尔比制成的铵盐]处理高油酸葵花籽油
[0765][0766]
在30ml的玻璃小瓶中放入15ml的高油酸葵花籽油，所述高油酸葵花籽油已经在室温下存储在塑料瓶中，但是从未打开过。向该瓶中添加0.302g的akg
‑
dimec12a。盐不能完全溶解，但是会产生浑浊、凝胶状的悬浮液。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上。定期记录通过滴定法测得的pov，通过dnph衍生化的hplc进行的酸败气味醛的测量(见上述方法)，以及感官评估。结果如下所示：
[0767]
pov数据：
[0768][0769]
hplc数据：
[0770]
样品制备(dnph衍生化)：如上所述。
[0771]
hplc结果
‑
未经处理(空白)：
[0772][0773]
hplc结果
‑
用akg
‑
dimec12a处理：
[0774][0775]
感官数据：
[0776]
感官评估指南：如上所述
[0777][0778]
大豆油：
[0779]
用phpa
‑
dimec10a[由苯基丙酮酸和n,n
‑
二甲基癸胺以1:1的摩尔比制成的铵盐]处理大豆油：
[0780][0781]
在30ml的玻璃小瓶中放入15ml大豆油，该大豆油已经在室温下存储在塑料瓶中，但是从未打开。向该小瓶中添加0.301g的phpa
‑
dimec10a。大部分盐溶解了，但是保留了一些未溶解的固体。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上。定期记录通过滴定法测得的pov，通过dnph衍生化的hplc进行的酸败气味醛的测量(见上述方法)，以及感官评估。结果如下所示：
[0782]
pov数据：
[0783][0784]
hplc数据：
[0785]
样品制备(dnph衍生化)：如上所述。
[0786]
hplc结果
‑
未经处理(空白)：
[0787][0788]
hplc结果
‑
用phpa
‑
dimec10a处理：
[0789][0790]
感官数据：感官评估指南：如上所述
[0791][0792]
用pa
‑
nmdea[由丙酮酸和n
‑
甲基二乙醇胺以1:1的摩尔比制成的铵盐]处理大豆油：
[0793][0794]
在30ml玻璃小瓶中放入15ml大豆油，该大豆油已经在室温下存储在塑料瓶中，但是从未打开。向该小瓶中添加0.3002g的pa
‑
nmdea。大部分盐溶解了。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上。定期记录通过滴定法测得的pov，通过dnph衍生化的hplc进行的酸败气味醛的测量(见上述方法)，以及感官评估。结果如下所示：
[0795]
pov数据：
[0796][0797]
hplc数据：样品制备(dnph衍生化)：如上所述。
[0798]
hplc结果
‑
未经处理(空白)：
[0799][0800]
hplc结果
‑
用pa
‑
nmdea处理：
[0801][0802]
感官数据：感官评估指南：如上所述
[0803][0804]
用akg
‑
dimec12a[由α
‑
酮戊二酸和n,n
‑
二甲基十二烷基胺以1:2的摩尔比制成的铵盐]处理大豆油
[0805][0806]
在30ml的玻璃小瓶中放入15ml大豆油，该大豆油已经在室温下存储在塑料瓶中，
但是从未打开。向该瓶中添加0.302g的akg
‑
dimec12a。盐不能完全溶解，但是会产生浑浊、凝胶状的悬浮液。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上。定期记录通过滴定法测得的pov，通过dnph衍生化的hplc进行的酸败气味醛的测量(见上述方法)，以及感官评估。结果如下所示：
[0807]
pov数据：
[0808][0809]
hplc数据：
[0810]
样品制备(dnph衍生化)：如上所述。
[0811]
hplc结果
‑
未经处理(空白)：
[0812][0813]
hplc结果
‑
用akg
‑
dimec12a处理：
[0814][0815]
感官数据：感官评估指南：如上所述
[0816][0817]
特级初榨橄榄油：用phpa
‑
dimec10a[由苯基丙酮酸和n,n
‑
二甲基癸胺以1:1的摩尔比制成的铵盐]处理特级初榨橄榄油：
[0818][0819]
在30ml玻璃小瓶中放入15ml特级初榨橄榄油，该橄榄油已在室温下存储在棕色玻璃瓶中，但从未打开。向该小瓶中添加0.301g的phpa
‑
dimec10a。大部分盐溶解了，但是保留了一些未溶解的固体。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上。定期记录通过滴定法测得的pov，通过dnph衍生化的hplc进行的酸败气味醛的测量(见上述方法)，以及感官评估。结果如下所示：
[0820]
pov数据：
[0821][0822]
hplc数据：
[0823]
样品制备(dnph衍生化)：如上所述。
[0824]
hplc结果
‑
未经处理(空白)：
[0825][0826]
hplc结果
‑
用phpa
‑
dimec10a处理：
[0827][0828]
感官数据：感官评估指南：如上所述
[0829][0830]
用akg
‑
dimec12a[由α
‑
酮戊二酸和n,n
‑
二甲基十二烷基胺以1:2的摩尔比制成的铵盐]处理特级初榨橄榄油
[0831][0832]
在30ml玻璃小瓶中放入15ml特级初榨橄榄油，该橄榄油已在室温下储存在棕色玻璃瓶中，但从未打开过。向该瓶中添加0.302g的akg
‑
dimec12a。盐不能完全溶解，但是会产生浑浊、凝胶状的悬浮液。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上。定期记录通过滴定法测得的pov，通过dnph衍生化的hplc进行的酸败气味醛的测量(见上述方法)，以及感官评估。结果如下所示：
[0833]
pov数据：
[0834][0835]
hplc数据：
[0836]
样品制备(dnph衍生化)：如上所述。
[0837]
hplc结果
‑
未经处理(空白)：
[0838][0839]
hplc结果
‑
用akg
‑
dimec12a处理：
[0840][0841]
感官数据：感官评估指南：如上所述
[0842][0843]
配制的牧场沙拉酱的处理：用phpa
‑
dimec10a[由苯基丙酮酸和n,n
‑
二甲基癸胺以1:1的摩尔比制成的铵盐]处理沙拉酱：
[0844]
在30ml玻璃小瓶中放入15g商业沙拉酱，其在室温下在实验室中存储了打开后未知的但很长的时间。向该小瓶中加入0.4002g的phpa
‑
dimec10a，并充分混合。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上。定期记录通过滴定法测得的pov，通过dnph衍生化的hplc进行的酸败气味醛的测量(见上述方法)，以及感官评估。结果如下所示：
[0845]
pov数据：
[0846][0847]
hplc数据：
[0848]
样品制备(dnph衍生化)：如上所述。
[0849]
hplc结果
‑
未经处理(空白)：
[0850][0851]
hplc结果
‑
用phpa
‑
dimec10a处理：
[0852][0853]
感官数据：感官评估指南：如上所述
[0854][0855]
实施例37：根据本文提出的一个形态，使用由苯基丙酮酸和n,n
‑
二甲基癸胺(本文称为dimec10a
‑
phpa)反应形成的二铵盐，减少肥皂配方中的pov和酸败度。
[0856]
通过测量所提出的皂油的醛和酮反应产物的含量来确定所测试的肥皂配方中的酸败程度。肥皂和经处理的肥皂中醛/酮产物的dnph衍生物的合成如下：
[0857]
分别测量0.1000g用dimec10a
‑
phpa处理或未经处理的肥皂配方，并通过添加丙
‑2‑
醇将其稀释至12ml。将1ml这种制备的稀释混合物添加到1ml稀释的dnph溶液中，该溶液是通过将dnph(3g/l)和3％hcl混合而单独制备的，并通过添加丙
‑2‑
醇稀释成12ml。搅拌反应小瓶并在40℃下保持1小时以加速衍生化反应。然后将其冷却至室温，并用20％三乙胺中和，并以5000rpm离心5分钟。然后将样品注入到hplc色谱柱中。结果显示在下表中：
[0858][0859]
这些数据表明用dimec10a
‑
phpa处理肥皂配方减少了皂油的醛和酮反应产物的量，因此进行了修复或减少了酸败度。经处理和未经处理的肥皂配方的感官特性如下所示。
[0860][0861]
实施例38：根据本文提出的一个形态，使用l
‑
半胱氨酸乙酯盐酸盐、n
‑
乙酰基半胱氨酸甲酯或谷胱甘肽，减少模型柑橘香料的pov
[0862]
并不意图局限于任何特定理论，经还原的硫化合物例如硫醇可以容易地与氢过氧化物反应，导致它们的还原，最可能成为相应的醇。许多低分子量硫醇(如乙烷硫醇)极难闻，因此可能不适合用于芳香化产品或食品产品中。但是，某些硫醇化合物不是恶臭的，可以令人满意的方式使用。这样的化合物包括氨基酸和/或肽衍生的硫醇，例如半胱氨酸衍生物(例如，半胱氨酸乙酯盐酸盐，n
‑
乙酰基半胱氨酸甲酯和谷胱甘肽)。
[0863]
模型香料的处理：将模型混合柑橘香料(三个16ml小瓶中的每个装有15ml)用含硫化合物处理(每种大约0.15g，请参见下面的列表)。使小瓶在室温下在实验室环境光下放置在工作台上，并定期进行pov测量。经l
‑
半胱氨酸乙酯盐酸盐处理的样品观察到一些褐色的变色。
[0864]
结果如下表所示。未经处理的模型香料的pov为5.55mmol/l。
[0865][0866]
实施例39：根据本文提出的一个形态，使用2
‑
磷酸
‑
l
‑
抗坏血酸三钠盐(vc
‑
ptna)或l
‑
抗坏血酸2
‑
磷酸倍半镁盐水合物(vc
‑
psemg)，减少模型柑橘香料或混合柑橘油的pov
[0867]
并不意图局限于任何特定理论，抗坏血酸及其酯(例如抗坏血酸棕榈酸酯)是在许多应用中广泛使用的抗氧化剂。然而，在精细香料、家庭和皮肤护理产品以及其他化妆品中，它具有引起变色问题的趋势。皮肤护理产品中使用了抗坏血酸的磷酸化版本，以提供维生素c局部施用的药妆功效，而不会引起变色问题。在本文中，我们使用磷酸化的抗坏血酸类似物来减少混合柑橘油和模型柑橘香料的pov。
[0868]
模型香料的处理：用抗坏血酸盐(每种约0.15g，参见下面的列表)处理模型柑橘香料(每种15ml，在16ml小瓶中，yiwa
‑
1702，pg61)并通过pov滴定测量。将所有抗坏血酸盐溶解在模型柑橘香料中，得到黄色溶液，浑浊度很小，与未经处理的相同。将这些经处理和未经处理的溶液在室温下的实验室环境光下放置在工作台上，并定期进行pov测量。对于所有经处理的样品，在整个研究期间都没有发生颜色变化。
[0869]
混合柑橘油的处理：将混合柑橘油(每种9ml放入单独的小瓶中)用上述磷酸化的抗坏血酸盐(每种约0.35g)处理。将经处理的和未经处理的油在室温下在实验室环境光下放置在工作台上，并定期进行pov测量。对于所有经处理的样品，在整个实验期间均未观察到颜色变化。
[0870][0871]
结果显示在下表和图68至图75中。
[0872][0873]
用vc
‑
ptna(0.1611g)处理的柑橘香料
[0874][0875]
用vc
‑
psemg(0.3585g)处理的柑橘油
[0876][0877]
用vc
‑
psemg(0.1544g)处理的柑橘香料
[0878][0879]
实施例40：根据本文提出的一个形态，使用二甲基乙基硅烷(dmesi)、五甲基二硅氧烷(pmdsi)、甲基氢硅氧烷聚合物(pmhs)或甲基氢硅氧烷聚合物(pmhs)，减少模型柑橘香料或混合柑橘油的pov
[0880]
模型香料的处理：用测试化合物(每种约0.3g，只有pmdsih可与香料混溶；其他三种则不混溶)处理模型柑橘香料(四个16ml小瓶中每个装有15ml)。将经处理的和未经处理的香料在室温下在实验室环境光下放置在工作台上，并定期进行pov测量。对于所有经处理的样品，在测试期间均未观察到颜色变化。
[0881]
混合柑橘油的处理：用测试化合物(每种约0.2g；都与柑橘油混溶)处理混合柑橘油(四个单独的9ml小瓶中每个装有6ml)。将经处理的和未经处理的油在室温下在实验室环境光下放置在工作台上，并定期进行pov测量。对于所有经处理的样品，在处理期间未观察到颜色变化。
[0882]
测试化合物
[0883]
[0884]
对于混合柑橘油，使用5ml+约200mg的si化合物，约40mg/ml。对于模型柑橘香料，使用15ml+约300mg的si化合物，约20mg/ml
[0885]
结果显示在下表和图76至图91中。
[0886]
用dmesi处理的柑橘油(0.2614g)
[0887][0888]
用pmdsi处理的柑橘油(0.2511g)
[0889][0890]
用pmhsi
‑
a处理的柑橘油(0.2525g)
[0891][0892]
用pmhsi
‑
b处理的柑橘油(0.2482g)
[0893][0894]
用dmesi处理的柑橘香料(0.3247g)
[0895][0896]
用pmdsi处理的柑橘香料(0 0.3302g)
[0897][0898]
用pmhsi
‑
a处理的柑橘香料(0.3185g)
[0899][0900]
用pmhsi
‑
b处理的柑橘香料(0.3123g)
[0901][0902]
实施例41：根据本文提出的一个形态，使用乙醛酸或二乙基草酰乙酸钠盐，减少模型柑橘香料的pov
[0903]
模型香料的处理：用测试化合物处理模型柑橘香料(四个16ml小瓶中每个装有15ml)。使经处理和未经处理的香料在室温下在实验室环境光下放置在工作台上，并定期进行pov测量。对于所有经处理的样品，在测试期间均未观察到颜色变化。结果如下表所示。未经处理的模型香料的起始pov为5.55mmol/l。
[0904][0905]
实施例42：根据本文提出的一个形态，使用草酸单丁酯(2
‑
丁氧基
‑2‑
氧代乙酸)或草酸单苄酯(2
‑
(苄氧基)
‑2‑
氧代乙酸)，减少混合柑橘油的pov
[0906]
混合柑橘油的处理：用草酸单酯(约0.12g)处理混合柑橘油(两个8ml小瓶中各装有6ml)。将经处理的和未经处理的油在室温下在实验室环境光下放置在工作台上，并定期
进行pov测量。两种化合物都溶解在混合柑橘油中。由于未经处理的油的pov很高，因此每次滴定使用0.5ml的油代替通常的1ml样品量。结果显示在下表和图92至图95中。
[0907]
草酸单酯：
[0908][0909]
用草酸单丁酯(0.1243g)处理的柑橘油：
[0910][0911]
用草酸单苄酯(0.1234g)处理的柑橘油：
[0912]
[0913]
实施例43：根据本文提出的一个形态，使用n(3),n(3),n(5),n(5),2,6
‑
六甲基
‑
1,4
‑
二氢
‑
3,5
‑
吡啶二甲酰胺(hdpa，c13h21n3o2，mw＝251.331)，减少自氧化柠檬烯油的pov
[0914]
并不意图局限于任何特定理论，已知1,4
‑
二氢吡啶在生物系统中充当还原剂(例如，nadh；烟酰胺腺嘌呤二核苷酸的还原形式)。该实施例证实了该杂环系统非酶促地防止了自氧化柠檬烯的pov的增加。
[0915]
hdpa：n(3),n(3),n(5),n(5),2,6
‑
六甲基
‑
1,4
‑
二氢
‑
3,5
‑
吡啶二甲酰胺(hdpa，c13h21n3o2，mw＝251.331)
[0916][0917]
经处理样品的制备：用2mg的hdpa(约2eq的hp)处理氧化的柠檬烯(100μl，起始pov约为38mmol/l)。使经处理的和未经处理的柠檬烯样品在室温下在实验室环境光下放置在工作台上，并定期进行hplc化学发光测量。在第二个小瓶中制备相同量的未经处理的柠檬烯，并与经处理的样品类似地进行监测以进行比较。结果显示在下表和图96中。
[0918][0919]
实施例44：2
‑
氧代酸和/或草酸的可水解酯，其通过酯部分的水解引起pov减少，从而产生2
‑
氧代酸、草酸单酯或草酸的受控和/或延长的原位释放
[0920]
该实验显示了2
‑
氧代酸和/或草酸的可水解酯的用途，其通过酯部分的水解引起pov减少，从而产生2
‑
氧代酸、草酸单酯或草酸本身的受控和/或延长的原位释放。2
‑
氧代酸和草酸是非常强的酸，如果以高浓度一次全部添加而没有缓冲，则会破坏香气和/或配方成分。受控的释放可防止此类破坏。
[0921]2‑
氧代酸酯或草酸酯充当母体2
‑
氧代酸、草酸单酯或草酸本身的非酸性来源。该酯通过由经处理的材料中的水引起的水解以受控的速率释放2
‑
氧代酸、草酸单酯或草酸。由于这个原因，经处理的材料中必须有一些水。释放出的2
‑
氧代酸、草酸单酯或草酸通常与由于自氧化作用而存在于经处理材料中的有害氢过氧化物反应，并通过氧化脱羧反应化学消耗掉它们。氢过氧化物最终成为相对无害的结构上相应的醇。
[0922]
如下所述测试以下化合物：
[0923][0924]
柑橘模型香料的制备(在90/10v/v etoh/水中的混合柑橘油)：
[0925]
360ml etoh(调味品级或hplc级)+40ml di水+80ml混合柑橘油。浓度：80ml/480ml＝16.67％v/v。得到黄色溶液，具有轻微的浑浊。
[0926]
柑橘香料的处理(10mg/ml)：
[0927]
通过简单地混合并溶解处理用化合物，用化合物1
‑
6(每种～0.4g)处理模型柑橘香料(40ml等分试样，每个在单独的40ml小瓶中)。使经处理和未经处理的溶液在室温下在实验室环境光下放置在工作台上，并定期进行pov测量。在整个研究期间，还对样品进行了颜色变化监测。
[0928]
对于akg
‑
dieto(化合物7)，进行了单独的实验：将模型柑橘香料(22ml，在36ml小瓶中)用akg
‑
dieto(～0.23g)处理并按照上述步骤进行监测用于pov测量。
[0929]
显示了α
‑
酮戊二酸二正丁酯(图97)、α
‑
酮戊二酸二叔丁酯(图99)、α
‑
酮戊二酸二苄酯(图100)、草酸二甲酯(图101)、草酰丙酸二丁酯(图105)的pov对时间绘制的图。
[0930]
显示了α
‑
酮戊二酸二正丁酯(图98)、草酸二甲酯(图102)、草酸二丁酯(图104)、草酰丙酸二乙酯(图106)和α
‑
酮戊二酸二乙酯(图108)的pov减少百分比对时间绘制的图。
[0931]
本文通篇所引用的出版物通过引用整体并入于此。尽管上面已经参考实施例和优选实施方案说明了本发明的各个形态，但是应当理解，本发明的范围并不由前述描述所限定，而是在专利法的原则下由适当解释的所附权利要求所限定。