包含生物可降解聚合物的化妆品组合物的制作方法

包含生物可降解聚合物的化妆品组合物
1.相关专利申请的交叉引用
2.本技术要求于2019年9月30日提交的美国专利申请号16/587,357的优先权，该美国专利申请全文以引用方式并入本文。
技术领域
3.本发明涉及化妆品组合物，并且具体地涉及利用胶乳聚合物或蜡防水剂和聚羟基脂肪酸酯的化妆品组合物，其中该配方具有按重量计少于约10％的水。


背景技术：

4.期望化妆品(尤其是睫毛膏)具有良好的耐磨性和抗转移性。化妆品行业在睫毛膏方面的许多工作集中在提高两种基本特性上，即增加睫毛的体积或厚度以及延长佩戴时间。关于这一预期，目前市售睫毛膏通常由水和蜡的乳液组成，以提供体积、长度和其他属性。持续改善体积和佩戴持续时间的难题受到来自消费者的利益冲突的挑战，例如设计师希望考虑其产品对环境的影响，以及获得易于去除的化妆品。因此，需要一种具有改善的体积和可去除性的包含生物可降解聚合物的化妆品。


技术实现要素：

5.本公开的第一方面是包含胶乳聚合物或蜡防水剂和聚羟基脂肪酸酯(pha)的化妆品组合物。pha以按重量计在约0.5％与约15％之间(优选在1-5％之间)的总量存在于组合物中。pha应当以粉末的形式提供，诸如由具有在3与5之间的碳链长度的单体组成的那些。在这种情况下，粉末是指聚合物呈粉末形式的物理状态，其在正常使用条件下，在化妆品组合物中保持其形状和形态。任选地，聚羟基脂肪酸酯为聚-3-羟基丁酸酯(ph3b)和/或3-羟基丁酸-3-羟基戊酸共聚酯(phbv)和/或由3-羟基丁酸和羟基戊酸制成的pha共聚物。任选地，组合物中的每种聚羟基脂肪酸酯仅由一种单体组成。在一些实施例中，组合物不包括任何包含具有大于5的碳链长度的单体的聚羟基脂肪酸酯。
6.在一些实施例中，聚羟基脂肪酸酯为固体颗粒，并且可具有在约0.1nm与100μm之间的平均粒度(d50)。
7.任选地，组合物可包含其他成分，诸如着色剂或蜡。
8.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述组合物不包含任何纤维素或纤维素衍生物。
9.本公开的第二方面是一种用于处理睫毛的方法。该方法包括将本文所公开的化妆品组合物施用于睫毛以及使该化妆品组合物保持与睫毛接触。任选地，化妆品组合物可在睫毛上保持5分钟至24小时。任选地，该方法包括通过例如使用化妆品清洁器擦除化妆品组合物来去除该组合物。
具体实施方式
10.如本文所用，冠词诸如“一”和“一种”在权利要求中使用时，应理解为意指要求保护或描述的对象中的一种或多种。
11.如本文所用，术语“约[数字]”旨在包括修约至适当的有效数位的值。因此，“约1”将包括在0.5与1.5之间的值，而“约1.0”将包括在0.95与1.05之间的值。
[0012]
如本文所用，术语“至少一种”是指一种或多种，因此包括单个组分以及混合物/组合。
[0013]
如本文所用，术语“在[两个数字]之间”旨在包括这两个数字。例如，“x在1与2之间”旨在涵盖1≤x≤2。
[0014]
如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含”为非限制性的。
[0015]
本公开的第一方面是一种包含胶乳聚合物或蜡防水剂和聚羟基脂肪酸酯的化妆品组合物，其中该组合物包含按重量计少于约10％的水。在一些实施例中，组合物包含少于5％的水。在一些实施例中，组合物包含少于1％的水。
[0016]
防水剂
[0017]
如本文所公开，防水剂应当为胶乳聚合物或蜡。
[0018]
胶乳聚合物
[0019]
虽然可以利用本领域技术人员已知的任何胶乳聚合物，但胶乳聚合物可任选地选自胶乳成膜聚合物诸如聚丙烯酸酯胶乳、聚氨酯胶乳以及它们的共聚物。
[0020]
合适的胶乳聚合物的非限制性实例包括丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物(和)丙烯酸酯/甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯/丙烯酸乙基己酯共聚物(pc 5775)、苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物(5760，5009，pc5620)、聚丙烯酸酯-21(和)丙烯酸酯/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物(pc5100，pc5776，e 100，jurymer et-410c)、苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物(5009cg)、烯烃/丙烯酸酯接枝聚合物(和)月桂醇聚醚硫酸酯钠(和c12-15sec-pareth 15(ex108))、丙烯酸酯共聚物(33a聚合物、ace 210/120/315丙烯酸共聚物、aqua sf-1聚合物、500ad、co 633、380/700/4u、l 100、85、soft)、丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯共聚物(5000sj，4000sjt，mja ps34-21，sdp-001)。聚合物可从供应商interpolymer corp商购获得。
[0021]
其他任选的胶乳聚合物为聚氨酯-35、聚氨酯-35和聚氨酯-35。合适的聚氨酯的非限制性实例包括但不限于由bayer以商品名诸如c1000、c1001、c1003和c1004销售的产品。
[0022]
胶乳聚合物可利用丙烯酸酯胶乳聚合物，特别是苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。合适的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物的非限制性实例包括但不限于由kobo products，inc.销售的
5000sty；由basf销售的77；由neoresins，inc.销售的bt-62；由dow chemical company销售的rhoplex
tm
p-376和ucar
tm
dl 432s；以及由akzonobel销售的yodosol gh41和yodosol gh840。
[0023]
胶乳聚合物可利用丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物，诸如丙烯酸/丙烯酸乙酯/叔丁基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物和辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物。合适的丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物的非限制性实例包括由akzonobel销售的lv-71和79以及由basf销售的strong。
[0024]
胶乳聚合物可选自包含胶乳成膜剂的组合的共混物，包括例如任何上述成膜剂的共混物。
[0025]
胶乳聚合物应当以按重量计在1％与25％之间的总量存在于组合物中。
[0026]
蜡
[0027]
组合物可包含至少一种蜡。如本文所用，“蜡”可为任何亲脂性脂肪族化合物。蜡可为烃基蜡、氟蜡和/或硅氧烷蜡，并且可为植物、矿物、动物和/或合成来源的。合适的蜡的非限制性实例包括天然来源的蜡(诸如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、日本蜡、木质纤维蜡、石蜡、微晶蜡、甘蔗蜡、褐煤蜡、褐煤蜡、蒙旦蜡)、合成来源的蜡等。
[0028]
蜡(如果使用)通常以按重量计约1％至约50％的总量存在于组合物中。在一些实施例中，蜡以按重量计至少约10％的总量存在于组合物中。在一些实施例中，蜡以按重量计至少约15％的总量存在于组合物中。
[0029]
聚羟基脂肪酸酯
[0030]
聚羟基脂肪酸酯使体积和可去除性得到改善，并且是可生物降解的。如本领域已知的，pha为聚酯的亚家族，其可由具有各种链长的羟基羧酸单体制成。令人惊讶的是，并非所有聚羟基脂肪酸酯都能够在所公开的组合物中充分发挥作用。
[0031]
在此，聚羟基脂肪酸酯的单体应当呈粉末形式。这将优选地涉及由具有在3与5之间的碳链长度的至少一种单体组成的pha。优选的pha利用短链长单体，并且因此基于具有3个碳(丙酸)、4个碳(丁酸)或5个碳(戊酸)的羧酸。
[0032]
这些pha的非限制性实例包括以下聚合物。
[0033]
聚羟基丁酸酯(phb或ph3b)。聚羟基丁酸酯为3-羟基丁酸的聚合物，并且符合由如下所示的结构所代表的式：
[0034][0035]
其也称为：(3r)-3-羟基-丁酸均聚物，并且是可以例如phb从metabolix或tianan biopolymer或eckart或micropowders商购获得。
[0036]
羟基丁酸/羟基戊酸共聚物(phb-phv共聚物)。羟基丁酸/羟基戊酸共聚物是一般符合如下所示的结构的共聚物。
[0037][0038]
其也称为：(3r)-3-羟基-戊酸与(3r)-3-羟基丁酸的聚合物，并且inci名称为羟基丁酸/羟基戊酸共聚物。
[0039]
3-羟基丁酸-3-羟基戊酸共聚酯(phbv)。3-羟基丁酸-3-羟基戊酸共聚酯为羟基丁酸与羟基戊酸的共聚物，一般符合以下结构：
[0040][0041]
各种合适的pha可从eckart(altana集团的成员)、tianan enmat或micropowders获得。
[0042]
合适的聚羟基脂肪酸酯的其他非限制性实例包括聚-3-羟基丙酸酯(p3hp)、聚-3-羟基戊酸酯(phv)和聚-4-羟基丁酸酯(p4hb)。在优选的实施例中，组合物不包括任何包含具有大于5的碳链长度的单体的聚羟基脂肪酸酯。
[0043]
在其他实施例中，pha由至少一种具有在3与5之间的碳链长度的单体和一种或多种具有在5与10之间的碳链长度的单体组成。
[0044]
在某些实施例中，所有pha中的单体具有在3与6之间的碳链长度。例如，在某些实施例中，pha包含基于己酸的单体。
[0045]
在一些实施例中，利用两种或更少的聚羟基脂肪酸酯，并且特别地，使用的唯一聚羟基脂肪酸酯为ph3b、phbv或它们的组合。在一些实施例中，存在的任何聚羟基脂肪酸酯仅由一种单体(即，ph3b)组成，而在其他实施例中，存在的所有聚羟基脂肪酸酯均为共聚物(即，phbv)。
[0046]
聚羟基脂肪酸酯通常以粉末形式提供。在一些实施例中，聚羟基脂肪酸酯以大致球形颗粒存在，特别是，平均粒度/直径(d50)在约0.1nm与约100μm之间，诸如在约0.1nm与约50μm之间，并且优选地在约3μm与约50μm之间。
[0047]
聚羟基脂肪酸酯应当以按重量计在约0.5％与约15％之间、优选地按重量计在1％至约5％之间的总量存在于组合物中。
[0048]
任选地，组合物可包含其他成分，诸如着色剂、纤维素或纤维素衍生物、表面活性剂、亲水性胶凝剂、亲脂性胶凝剂、化妆品活性剂、油或有机溶剂或防腐剂。
[0049]
着色剂
[0050]
所公开的组合物可包含一种或多种着色剂。
[0051]
着色剂优选地选自粉状材料、脂溶性染料和水溶性染料以及它们的混合物。
[0052]
优选地，根据本发明的组合物包含至少一种粉状着色剂。粉状着色剂可选自颜料和珍珠母，并且优选地选自颜料。
[0053]
颜料可为白色或有色颜料、无机和/或有机颜料以及涂覆或未涂覆的颜料。在无机颜料中，可提及金属氧化物，特别是二氧化钛(任选地经表面处理)、氧化锆、氧化锌或氧化铈，以及氧化铁、氧化钛或氧化铬、锰紫、群青、铬水合物和铁蓝。可提及的有机颜料为炭黑、d&c型颜料以及基于胭脂虫红或基于钡、锶、钙或铝的色淀基于胭脂红或钡、锶、钙或铝的色淀。
[0054]
珍珠母可以选自白色珠光颜料，诸如涂覆有钛或氯氧化铋的云母；有色珠光颜料，诸如涂覆有氧化铁的钛云母、涂覆有特别是铁蓝或氧化铬的钛云母、涂覆有上述类型的有机颜料的钛云母；以及基于氯氧化铋的珠光颜料。
[0055]
脂溶性染料为例如苏丹红、d&c红17、d&c绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、d&c黄11、d&c紫2、d&c橙5、喹啉黄和胭脂树红。
[0056]
优选地，根据本发明的组合物中包含的颜料选自金属氧化物。
[0057]
这些着色剂可相对于组合物的总重量以按重量计0.01％至30％并且特别是相对于组合物的总重量以按重量计6％至22％的范围内的含量存在。
[0058]
优选地，着色剂选自一种或多种金属氧化物，其相对于组合物的总重量以按重量计大于或等于2％的含量存在，并且有利地包括相对于组合物的总重量以按重量计在6％与22％之间的含量存在。
[0059]
纤维素或纤维素衍生物
[0060]
组合物可包含纤维素或纤维素衍生物。
[0061]
纤维素衍生物的非限制性实例包括羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羟甲基羧乙基纤维素、羟甲基羧丙基纤维素、乙基纤维素、硫酸化纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、微晶纤维素以及季铵化纤维素衍生物。
[0062]
纤维素可从daito kasei或从evonik或jrs rettenmaier获得。
[0063]
在一些实施例中，组合物优选地不含纤维素或纤维素衍生物。
[0064]
当存在时，纤维素或纤维素衍生物通常相对于组合物的总重量以按重量计优选小于10％的总含量存在。
[0065]
表面活性剂
[0066]
组合物可包含阴离子、阳离子、非离子和/或两性表面活性剂。
[0067]
当存在时，表面活性剂通常相对于组合物的总重量以按重量计优选小于25％的总含量存在。
[0068]
亲水性胶凝剂
[0069]
根据本发明的组合物还可包含至少一种亲水性或水溶性胶凝剂。此类胶凝剂包括但不限于：
[0070]
丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或它们的盐和它们的酯，特别是由allied colloid公司以商品名versicol或versicol销售的产品、由ciba-geigy公司以商
dubois公司销售的那些或由sasol公司以商品名miglyol和销售的那些；
[0099]
含有10至40个碳原子的合成醚；
[0100]
根据本发明的聚合物之外的矿物或合成来源的直链或支化烃，诸如凡士林、聚丁烯、聚癸烯和角鲨烷，以及它们的混合物；
[0101]
合成酯，诸如式r1coor2的油，其中r1表示含有1至40个碳原子的直链或支化脂肪酸残基，r2特别地表示含有1至40个碳原子的支化烃基链，条件是r1+r210，例如purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂酯(cetostearyloctanoate))、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、c12至c15烷基苯甲酸酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂酯、烷基或多烷基辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯诸如丙二醇二辛酸酯；羟基化酯，诸如乳酸异硬脂酸酯和苹果酸二异硬脂酯；以及季戊四醇酯；
[0102]
在环境温度下为液体的脂肪醇，具有含12至26个碳原子的支化和/或不饱和碳基链，例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇；以及
[0103]
高级脂肪酸诸如油酸、亚油酸或亚麻酸，以及它们的混合物。
[0104]
可用于根据本发明的组合物中的合适的非挥发性硅油的非限制性实例可为：非挥发性聚二甲基硅氧烷(pdms)，在硅氧烷链的侧链和/或末端处包含烷基或烷氧基基团的聚二甲基硅氧烷，这些基团各自含有2至24个碳原子；苯基硅氧烷，诸如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
[0105]
组合物任选地包含至少一种植物来源的非挥发性烃基油，诸如由甘油的脂肪酸酯组成的甘油三酯，其脂肪酸可具有c4至c28范围内的链长，特别地为棕榈油和氢化荷荷巴油。组合物优选地不含有机硅非挥发性油。
[0106]
组合物优选地不含非挥发性油。然而，根据本发明的组合物中非挥发性油的总含量相对于该组合物的总重量可为按重量计0.01％至10％，特别是按重量计0.1％至8％，优选地为按重量计0.25％至5％。
[0107]
根据一个优选的实施例，组合物包含相对于该组合物的总重量按重量计少于5％的非挥发性油。
[0108]
挥发性油
[0109]
组合物可包含至少一种挥发性油。
[0110]
术语“挥发性油”旨在表示在环境温度和大气压下在与皮肤接触时可在不到一小时内挥发的油(或非水性介质)。挥发性油为化妆品挥发油，其在环境温度下为液体。更具体地，挥发性油具有在0.01与200mg/cm2/min之间(包括限值)的蒸发速率。
[0111]
该挥发油可为烃基油。
[0112]
挥发性烃基油可选自含有7至16个碳原子的烃基油。
[0113]
组合物可含有一种或多种挥发性支化烷烃。表述“一种或多种挥发性支化烷烃”旨在表示但非优选“一种或多种挥发性支化烷烃油”。
[0114]
作为含有7至16个碳原子的挥发性烃基油，可特别提及：c8-c16支化烷烃，诸如c8-c16异烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷以及例如以商品名isopar或
permethyl销售的油；c8-c16支化酯诸如新戊酸异己酯；以及它们的混合物。优选地，含有8至16个碳原子的挥发性烃基油选自异十二烷、异癸烷和异十六烷以及它们的混合物，并且特别地为异十二烷。
[0115]
组合物可含有一种或多种挥发性直链烷烃。术语“一种或多种挥发性直链烷烃”旨在表示但非优选“一种或多种挥发性直链烷烃油”。
[0116]
适用于本发明的挥发性直链烷烃在环境温度(约25℃)和大气压(760mmhg)下为液体。
[0117]
适用于本发明的“挥发性直链烷烃”旨在表示化妆品直链烷烃，其在环境温度(25℃)和大气压(760mmhg)下与皮肤接触后能够在1小时内蒸发，其在环境温度下为液体，特别是在环境温度(25℃)和大气压(760mmhg)下具有0.01至15mg/cm2/min范围内的蒸发速率。
[0118]
优选植物来源的直链烷烃包含7至15个碳原子，特别是9至14个碳原子，更特别是11至13个碳原子。
[0119]
合适的烷烃的非限制性实例描述于cognis公司的专利申请wo 2007/068,371或wo 2008/155,059(至少一个碳不同的不同烷烃的混合物)。这些烷烃得自脂肪醇，而脂肪醇本身得自椰子油或棕榈油。
[0120]
作为适用于本发明的直链烷烃的实例，可提及正庚烷(c7)、正辛烷(c8)、正壬烷(c9)、正癸烷(c10)、正十一烷(c11)、正十二烷(c12)、正十三烷(c13)、正十四烷(c14)和正十五烷(c15)以及它们的混合物，特别是cognis公司的专利申请wo 2008/155 059的实例1中所述的正十一烷(c11)与正十三烷(c13)的混合物。还可提及由sasol分别以商品名parafol 12-97和parafol 14-97销售的正十二烷(c12)和正十四烷(c14)，以及它们的混合物。
[0121]
直链烷烃可单独使用或作为碳原子数彼此相差至少1个的至少两种不同烷烃的混合物使用，并且特别是包含10至14个不同碳原子的碳原子数彼此相差至少2个的至少两种直链烷烃的混合物，特别是c11/c13挥发性直链烷烃的混合物或c12/c14直链烷烃的混合物，特别是正十一烷/正十三烷混合物。
[0122]
作为变体或另外地，制备的组合物可包含至少一种与化妆品用途相容的挥发性硅油或溶剂。
[0123]
术语“硅油”旨在表示含有至少一个硅原子并且特别是含有si-o基团的油。根据一个实施例，所述组合物包含相对于该组合物的总重量按重量计少于10％的非挥发性硅油，更优选按重量计少于5％，或甚至不含硅油。
[0124]
可提及的挥发性硅油包括环状聚硅氧烷和线性聚硅氧烷以及它们的混合物。可提及的挥发性线性聚硅氧烷包括六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十四甲基六硅氧烷和十六甲基七硅氧烷。可提及的挥发性环状聚硅氧烷包括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷。
[0125]
组合物优选地不含非挥发性油。
[0126]
在一些实施例中，至少一种挥发性油并且优选为挥发性烃基油可以按重量计至少约30％诸如按重量计在约30％与约60％之间的总量存在。
[0127]
根据一个实施例，组合物包含相对于该组合物的总重量按重量计少于5％的挥发性油。
[0128]
还公开了一种处理睫毛的方法。该方法包括将前文所公开的化妆品组合物施用于睫毛以及使该化妆品组合物保持与睫毛接触。化妆品组合物可在睫毛上保持5分钟至24小时，然后可任选地使用标准卸妆技术将其去除。
[0129]
实例
[0130]
所公开的组合物的某一实施例可见下表1。
[0131]
表1
[0132][0133]
组合物的制备方法如下。称取成分，将挥发性溶剂和防水剂混合，然后加热至70℃并且混合。然后加入ph3b、表面活性剂体系和颜料并且混合。冷却至40℃以下后，加入防腐剂。将由此获得的组合物转移至密闭罐中以防止其在与空气接触时变干；然后使其静置24小时，然后检查制剂的均匀度和颜料是否正确分散。
[0134]
评估
[0135]
将不含pha/填充剂的基础配方(比较配方1)与含3％纤维素的基础配方(比较配方2)和含3％10μm ph3b(示例性配方1)和3％10μm phbv(示例性配方2)的基础配方进行比较。
[0136]
将各睫毛膏在假睫毛上施用30下，然后干燥过夜。
[0137]
体积。将比较配方2和示例性配方与比较配方1进行比较，并且目视评估睫毛体积的增加。比较配方2和示例性配方相较于示例性配方1，提供了约50％的目视体积增加。示例性配方2提供了相较于示例性配方1的目视体积增加，但增加幅度小于示例性配方1。
[0138]
去除。将睫毛在水中浸泡1小时。使用浸有水的圆形化妆棉，将每根睫毛挤压30次。然后，对每根睫毛上的残留量进行1-3级评分。各示例性配方的去除等级为“3”级，而比较配方1的等级为“1”级，比较配方2的等级为“2”级。
[0139]
本领域的技术人员将认识到或者能够使用不超过常规的实验确定本文所述的本发明的具体实施例的许多等同物。此类等同物旨在被以下权利要求书所涵盖。