专利名称：聚氨酯矫形绷带的制造方法
技术领域：
本发明涉及一种制造医用聚氨脂矫形绷带的方法。
1975年5月西德专利2353212公开了替代石膏绷带的聚氨脂脂矫形绷带后，为了得到水固化时间适中，贮存期长的产品，人们一直把生产中使用的催化剂和稳定剂作为研究的重点。
US4 433 680公开了用双晶亚乙基醚作催化剂的生产方法，这是一种用单一化合物作催化剂的体系，催化剂本身不易得到，成本较高。CN1042081A公开了用二甲基乙醇胺和无水碳酸钾作催化剂的生产方法，对渗加无机碱性催化剂的体系作了改进，但催化剂的用量仍然较大，且加入碱盐后对贮藏期时间有不利影响。CN1037846A则公开了用二甲基苄胺和咪唑作复合催化剂，由于这种催化剂在聚合反应中就加入反应物中，故所得的预聚体活性高，易凝胶化，最终的产品质量难以控制。
US4574793用甲基磺酸作稳定剂，甲基磺酸价格昂贵，毒性较大。CN1037846A用苯甲酰氯代替甲基磺酸，但苯甲酰氯容易水解，水解放出的刺激性气体影响操作工人的健康。
本发明的目的是针对现有技术的不足，提出一种新的聚氨脂矫形绷带的制造方法，这种方法采用复合催化剂和混合稳定剂体系，要达到催化剂用量小，成本低，反应平稳，聚氨脂矫形绷带贮存期长，水固化时间适合临床应用的目的。
本发明的解决方案是用二苯基烷基二异氰酸酯在氮气保护下与多羟基聚醚聚合，生成预聚体，再把复合催化剂加入生成的预聚体中，最后把加有催化剂的预聚体涂覆在带网眼的高分子材料编织物上，其特点在于在所说的聚合反应中加入由苯甲酰氯和甲基磺酸组成的混合稳定剂，所说的混合稳定剂占预聚体重量的0.1～2%，其中苯甲酰氯与甲基磺酸的重量比为2∶1至7∶1，所说的复合催化剂由二甲基乙醇胺，双-(2-二甲胺基乙基)醚和四氢-1，4-噁嗪组成，用量是预聚体重量的0.5～1%，其中的二甲基乙醇胺占2～4份(重量)，双-(2-二甲胺基乙基)醚占3～5份，四氢-1，4-噁嗪占6～9份。
本发明采用复合催化剂体系，所用的组分容易得到，价格较低，所用的组分所具有的活性结构官能比较多，催化剂利用率增大，用量减小，反应平稳，产品质量稳定，贮存期长。
本发明使用的混合稳定剂利用混合后的甲基磺酸能阻碍苯甲酰氯水解的特点，加入少量本身也是稳定剂的甲基磺酸，抑制苯甲酰氯的水解，解决了由于水解引起的稳定剂的有效用量难以控制的问题，使产品质量得以稳定。另外由于抑制了水解，操作环境也得到了改善。
以下提供本发明的几个实施例，进一步详细说明本发明。
实施例1在装有加热器、搅拌器、温度计及氮气入口的反应器中，加入二苯基甲基二异氰酸脂经催化改性后的液体162克，加热至45℃，再加入苯甲酰氯和甲基磺酸的混合物(重量比为3∶1)2.18克和2.5克消泡硅油。在氮气的保护下，在45～55℃时滴加经脱水的多羟基聚醚混合物106克，其含水量低于0.05%，其中分子量为1940的二羟基聚醚40克，分子量为900的三羟基聚醚30克，分子量为400的二羟基聚醚36克。滴加约半小时，滴加完成后在55～60℃时搅拌反应2小时，之后温度降至30℃以下。在氮气保护下出料，密封保存，所得预聚体粘度25℃时为1.9Pa·S，NCO基团含量为13.3%。
在干燥、密封条件下，在所得的预聚体中加入重量是预聚体重量的0.6%的复合催化剂，复合催化剂的组成是二甲基乙醇胺3份(重量)，双-(2-二甲胺基乙基)醚4份(重量)，四氢-1，4-噁嗪7份(重量)。搅拌后将此预聚体涂覆在带网眼的涤纶带上。经收卷、装包，抽空气充氮、封包后得产品。
使用时开封启用，把绷带在室温下浸入水中10～15秒，并反复挤捏，然后包扎5～6层，包扎5～7分钟后，绷带开始硬化，10～15分钟后完全硬化，30分钟后，绷带达到最高强度，允许承受重量。
下表是本实施例的产品与石膏绷带的性能比较，说明用本发明生产的聚氨脂绷带的物理性能明显优越于石膏绷带，适于临床应用。
＊固化条件浸于25±3℃的室温水中△上海市塑料研究所测定
测试仪器英国lns tron1122型万能材料试验机测试条件100毫米/分。
□GB5453-85织物透气性试验方法。
实施例2用实施例1得到的预聚体，NCO基因含量13.3%，加入不同的催化剂，其用量为预聚体重量的0.5%，如实施例1制备绷带的方法，比较不同的催化剂对产品性能的影响。
70℃热老化试验预聚体粘度达到15000厘泊的天数，粘度在50℃时测得。
实施例3如实施例1的制备方法，采用不同的稳定剂，其用量占预聚体重量的0.6%，比较不同的稳定剂对产品的性能的影响。
△同＊。
实施例4如实施例1的制备方法，稳定剂占预聚体重量的1%，稳定剂中苯甲酰氯∶甲基磺酸＝2∶1(重量)，预聚体的NCO基因含量13.7%，催化剂是预聚体重量的0.5%，用二甲基乙醇胺(1)，双-(2-二甲胺基乙基)醚(2)，四氢-1，4-噁嗪(3)之组分复合催化剂，改变三者的相对含量。比较相对含量的改变对聚氨脂绷带的性能的影响。
△同＊。
实施例5如实施例1的制备方法，稳定剂占预聚体重量的1%，改变苯甲酰氯(a)和甲基磺酸(b)的相对比例，比较相对比例对聚氨脂绷带性能的影响。
O80℃热老化试验预聚体粘度达到15000厘泊的天数，粘度在50℃时测得。
权利要求
1.一种聚氨脂矫形绷带的制造方法，用二苯基烷基二异氰酸脂在氮气保护下与多羟基聚醚聚合反应生成预聚体，再把复合催化剂加入所述的预聚体中，最后把加有催化剂的预聚体涂覆在带网眼的高分子材料编织物上，其特征在于1)在所述的聚合反应中加入由苯甲酰氯和甲基磺酸组成的混合稳定剂，该混合稳定剂占所述的预聚体重量的0.1～2%，其中苯甲酰氯与甲基磺酸的重量比为2∶1～7∶1；2)所述的复合催化剂由二甲基乙醇胺，双-(2-二甲胺基乙基)醚和四氢-1，4-噁嗪组成，用量是预聚体重量的0.5～1%，其中的二甲基乙醇胺占2～4份(重量)，双-(2-二甲胺基乙基)醚占3～5份(重量)，四氢-1，4-噁嗪占6～9份。
2.如权利要求1所述的聚氨脂矫形绷带的制造方法，其特征在于所述的多羟基聚醚在聚合反应前经脱水处理，其含水量低于0.05%。
3.如权利要求1或2所述的聚氨脂矫形绷带的制造方法，其特征在于在所述的预聚体中加有占预聚体重量0.5～2.5%的消泡硅油。
全文摘要
一种聚氨酯矫形绷带的制造方法，利用复合催化剂和混合稳定剂达到控制水固化时间适中，聚氨酯绷带贮存期长的目的。本发明采用用量为预聚体重量的0.5～1％的复合催化剂，其组分是(重量)二甲基乙醇胺占2～4份，双-(2-二甲胺乙基)醚占3～5份，四氢-1.4-嗪占6～9份。采用占预聚体重量的0.1～2％的混合稳定剂，其中苯甲酰氯占2～7份，甲基磺酸占1份。用本发明提供的方法制得的绷带水固化时间适中，贮存稳定期长，产品质量稳定。
文档编号A61L15/22GK1063228SQ9110036
公开日1992年8月5日 申请日期1991年1月15日 优先权日1991年1月15日
发明者樊家驹 申请人:浙江省科技开发总公司黄岩医用材料厂