专利名称：包覆液层的油滴形成的水包油乳液类化妆或皮肤用组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及由水包油类乳液构成的化妆或皮肤用组合物。更具体地讲，本发明涉及由包覆透明薄液层的油滴分散在水相中形成的水包油乳液构成的组合物。本发明还涉及这种组合物的制备方法及其在处理皮肤和角质方面的应用。
许多亲脂活性化合物在皮肤保健领域起着重要的作用。作为这类活性剂的例子，可以举出亲脂维生素A，E或F，香精油，防晒滤剂，α-羟基酸的长链烷基酯，消炎剂以及脂类和/或蛋白质的生物合成刺激剂。
这类活性化合物用途很广，但其效率因其亲脂性而受到限制。事实上，这类活性化合物只有极少一部分被皮肤吸收并且还极难于分散在角质层的干细胞中，其中因角质细胞间的(intercornéocytaire)空隙中存在水泡而使这类活性化合物停留下来。
将其引入用单层表面活性剂稳定化的水包油乳液中实际上也未能改善这种状况，因为这类乳液涂抹在皮肤上之后会分散，从而在皮肤表面上释放出含亲脂活性剂的油相，正如以上所述，这些活性剂吸收性极差。
文献中已提出改善这种状况的措施。
在JSCC35，45-47(Janvier，Fevrier1984)，JUNGINGERetal.说明了水包油乳液，其中用三维透明(crystal)薄液网络保证稳定化。
SUZUKIetal.在“SecondarydropletemulsionContributionofliquidcrystalformationtophysicoxhemicalpropertiesandskinmoisturizingeffectofcosmeticemulsion”(12émeCongresinternationalIFSSC，Parisseptembre1992，Abstracts，VolI.117-136)中说明了形成超结构(“secondarydroplets”)的水包油乳液，其中油滴聚集体包覆透明薄液层。作者表明，这种超结构的存在与脂肪醇的存在有关。
这类乳液的主要作用在于对释放油的稳定性以及对皮肤的润湿作用，但也有其缺陷。实际上，必须应用大量的表面活性剂才能构成三维网络，这会增大部分消费者难以忍受的危险并且在将这些组合物涂抹在皮肤上的时候会有长期“洗肥皂(soaping)”的现象(白色持续)。而且，油分散不均，呈多相状态并且油实际上呈三维网络形式螯合，而不是真正以单独油微滴形式分散。这类乳液形成的油滴平均尺寸比其需穿过的角质细胞间的空隙和需进入的毛孔都要大很多，这就只能使其极少一部分溶于其中的脂相和活性剂穿透后进入皮肤和毛发。
还已知DAHMS在CosmeticsandToiletries，Vol101，Novembre1986中发表的文章，其中说明了具有相同特性，因此也具有相同缺点的乳液。
因此，本专业领域一直迫切需要可改进化妆或皮肤用组合物经皮肤和毛发的穿透性的乳液。
本申请人现已发现可达到这一目的新型乳液。
因此，本发明目的是提出由水包油类乳液构成的化妆或皮肤用组合物，其中乳液是包覆了任何透明薄液层的油滴分散在水相中形成的，该组合物的特征在于含至少一种宜于化妆或皮肤用的亲脂活性化合物的每一油滴均被包覆了由至少一种亲脂表面活性剂，至少一种亲水表面活性剂和至少一种脂肪酸形成的单层或少数几层，其中被包覆油滴的平均尺寸小于500nm，其特征还在于水相含有溶解状态的碱性试剂。
本发明另一目的是提出水包油类乳液，该乳液是包覆了任何透明薄液层的油滴分散在水相中形成的，其特征在于每一油滴均被包覆了由至少一种亲脂表面活性剂，至少一种亲水表面活性剂和至少一种脂肪酸形成的单层或少数几层，其中被包覆油滴的平均尺寸小于500nm，其特征还在于水相含有溶解状态的碱性试剂。
在本发明意义上的亲脂活性化合物指本身具有活性的化合物，该化合物本身为油，或不是油时为可溶于油的活性化合物。可以应用的油为在化妆品组合物中常用作载体的油如短链脂肪酸甘油三酯，硅(氧烷)油等。
本发明可提供含有尺寸极小的脂相油滴的乳液，这些油滴上包覆极薄的单层或少数几层外层。所谓少数几层外层，指的是该外层中包括2-5层液层。被包覆油滴平均尺寸小于500nm，优选小于200nm，该油滴穿过尺寸相当的角质细胞间的空隙的能力大大提高。
由油滴包含或构成的活性剂事实上可被载于载体并被带入皮肤或毛发，这使其作用最为有效。
根据本发明优选实施方式，亲脂表面活性剂，亲水表面活性剂和脂肪酸均包括至少一段含约12个以上碳原子的饱和脂肪链。更为优选的是，该脂肪链含16-22个碳原子。
根据本发明另一优选实施方式，亲脂表面活性剂的HLB为约2至约5。众所周知，所谓HLB(亲水-亲脂平衡)，指的是表面活性剂的亲水基团的尺寸和力量与亲脂基团的尺寸和力量之间的平衡。
这类亲脂表面活性剂的例子为蔗糖二硬脂酸酯，双甘油二硬脂酸酯，四甘油三硬脂酸酯，十甘油十硬脂酸酯，二甘油单硬脂酸酯，六甘油三硬脂酸酯，十甘油五硬脂酸酯，脱水山梨糖醇单硬脂酸酯，脱水山梨糖醇三硬脂酸酯，二乙二醇单硬脂酸酯，棕榈酸和硬脂酸的甘油酯，2OE聚氧乙烯化单硬脂酸酯(含2个氧乙烯单元)，甘油单和二山萮酸酯，季戊四醇四硬脂酸酯。
亲水表面活性剂的HLB优选为约8至约12。
作为这类亲水表面活性剂的例子可以举出以下化合物4OE聚氧乙烯化脱水山梨糖醇单硬脂肪酯，20OE聚氧乙烯化脱水山梨糖醇三硬脂酸酯，8OE聚氧乙烯化单硬脂酸酯，六甘油单硬脂酸酯，10OE聚氧乙烯化单硬脂酸酯和12OE聚氧乙烯化二硬脂酸酯，20OE聚氧乙烯化甲基葡萄糖二硬脂酸酯。
如上所述，用于本发明的脂肪酸优选为含有16-22个碳原子的脂肪酸。因此，可优选应用棕榈酸，硬脂酸，花生酸和山萮酸。
油滴上按本发明的包覆层要求优选应用亲水表面活性剂，亲指表面活性剂和脂脂酸的总量为组合物总重量的约2wt%至约6wt%(重量百分比)。该量更优选为3-4wt%。亲脂表面活性剂，亲水表面活性剂和脂肪酸相对量优选分别在以下范围内变化35-55wt%/25-40wt%/15-35wt%，均以其总重量计。
脂相，也就是被包覆的油滴以组合物总重量计优选为5-50wt%。该百分比更优选为10-40wt%。优选的是，油/水之比等于或小于1。
油滴与包覆层中各组分之重量比例优选为2-13，更优选为7左右。
含于本发明组合物水相中的碱性试剂旨在中和油相中存在的脂肪酸。因此，其存在量至少等于中和全部脂肪酸所需的量。
作为碱性试剂例子可举出氢氧化钠，三乙醇胺，赖氨酸或精氨酸。
在本发明组合物用于对皮肤进行化妆处理或用于皮肤治疗时，含于油相中的活性剂例如可选自抗氧化剂，自由基清除剂，润湿剂，黑素调节剂，晒黑促进剂，除色素剂，皮肤着色剂，脂调节剂，减肥剂，痤疮防治剂，抗皮脂溢出剂，抗衰老剂，防皱剂，抗UV剂，角质溶解剂，消炎剂，凉爽剂，愈合剂，血管保护剂，抗菌剂，杀真菌剂，止汗剂，除臭剂，皮肤调理剂，免疫调节剂，营养素及精油和香料。
在本发明组合物用于对角质作化妆处理时，含于油相中的活性剂例子如可选自黑素调节剂，脂调节剂，抗皮脂溢出剂，抗衰老剂，抗UV剂，角质溶解剂，抗菌剂，杀真菌剂，防头皮屑剂，防脱发剂，毛发染色剂，毛发脱色剂，烫发复原剂，毛发调理剂和营养素。
作为可按本发明用于处理皮肤和/或毛发的亲脂活性剂例子可举出以下化合物D-α-生育酚，DL-α-生育酚，D-α-生育酚乙酸酯，DL-α-生育酚乙酸酯，抗坏血酸棕榈酸酯，维生素F甘油酯，维生素D，维生素D2，维生素D3，视黄醇，视黄醇酯(视黄醇棕榈酸酯，视黄醇丙酸酯)，β-胡萝卜素，D-泛醇，法呢醇，法呢醇乙酸酯，富含基本脂肪酸的西蒙德木油，富含基本脂肪酸的黑茶藨子油，5-正辛酰基水杨酸，水杨酸，α-羟基酸的烷基酯，其中α-羟基酸例如为柠檬酸，乳酸，乙醇酸，亚细亚酸，madécassique酸，积雪草苷，积雪草的完全提出物，β-甘草亭酸，α-红没药醇，神经酰胺如1，3-双(油酰氨基)十八碳烷，植烷三醇，乳鞘磷脂，富会多不饱和基本脂肪酸的海生磷脂，促长啉，迷迭香提出物，蜜蜂花提出物，槲皮黄酮，干燥微藻提出物(algoxan red de Algatec)，香柠檬精油，甲氧基肉桂酸辛基酯(Parsol MCX-Givaudan-Roure)，丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(Parsol 1789-Givaudan-Roure)，辛基三嗪酮(Uvinul T150-BASF)，黄、褐、黑和红铁氧化物，钛氧化物，该氧化物呈微米或毫微米形态或呈被包围(全氟烷基)状态，3，5-二叔丁基-4-羟基-3-苯亚甲基樟脑，2-苯并三唑-2-基-4-甲基-6-[3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅噁烷基]-2-甲基丙基]苯酚，全氟化油(全氟萘烷，全氟辛基溴)，过氧化玉米油(Carilene公司推向市场的Epaline 100)。
本发明组合物水相中还可含一或多种化妆或皮肤用活性亲水化合物，可呈游离或被包容状态。
可用常见亲水活性剂如抗氧化剂，自由基消除剂，润湿剂，黑素调节剂，晒黑促进剂，除色素剂，皮肤着色剂，脂调节剂，减肥剂，痤疮防治剂，抗皮脂溢出剂，抗衰老剂，防皱剂，抗UV剂(苯-1，4-[二(3-亚甲基莰佛-10-磺酸)])，角质溶解剂，消炎剂，凉爽剂，愈合剂，血管保护剂，抗菌剂，杀真菌剂，止汗剂，除臭剂，皮肤和毛发调理剂，免疫调节剂，营养素，防头皮屑剂，防脱发剂，毛发染色剂，毛发脱色剂，烫发复原剂及精油和香料。
在该化合物呈被包容状态时，可将其加入用离子(ionique)脂，非离子脂或这两种脂的混合物得到的脂囊体中。也可将该化合物加入毫微脂粒如毫微球，海绵状毫微粒或毫微胶囊中。
在本发明组合物中加入脂囊体特别有利，因为两种载体具有互补性及良好的相容性，这两种载体中一种为含亲脂活性剂的油滴，其平均尺寸优选为200nm左右，这些油滴由透明薄液层分开，而另一种为含亲水活性剂的有水心的脂囊体，其平均尺寸优选为200nm左右，这些脂囊体由其外壁分开。
本发明人还发现，用不饱和天然离子脂制成的脂囊体对水相中表面活性剂的存在(在普通乳液中就是这种情况)以及对过氧化物的存在特别敏感，因此尤其宜于保存在本发明用含12个以上碳原子的饱和脂肪链表面活性剂得到的组合物中。
本发明组合物水相中还可含有各种助剂如防腐剂，螯合剂，胶凝剂等。
本发明组合物脂相中还可含有各种助剂如具有软化或润肤性能的油，蜡或胶。
这些化合物最常见的形态为乳液，奶油或凝胶状，但并不排除其它存在形式。
本发明另一目的是提出上述组合物制备方法，其特征在于第一步将包括亲脂表面活性剂，亲水表面活性剂，脂肪酸，宜于化妆或皮肤用活性化合物的脂相与包括中和剂的水相搅拌混合，第二步按空化原理将所得混合物进行均化处理。
第一步将混合物进行常规搅拌，例如在均化器中于约20-95℃温度下以约500-5000t/mn速度转动约10-60mn。
第二步按空化原理进行的均化为本发明方法的关键步骤。这种均化是在仍处于液相状态下在混合物中出现并维持的空化(cavitation)现象的结果，其中液体运动的线性速度至少100m/s。
这种均化用高压均化器在约200-1000巴压力下操作。应用这种均化器的应用原理是本专业技术人员众所周知的。可在选定压力下让混合物顺序经过均化器，一般经过2-10次，每次经过均化器后让混合物回到常压。
第二步的均化也可在超声波作用下或用装有转子-定子头的均化器实现。
在水相含有亲水活性剂，宜于化妆或皮肤用的活性剂时，并且如果后面提到的活性剂以游离态引入，则将这些活性剂引入第一步。若在相反情况下，这些活性剂以胶囊或被包容状态引入，则在后续的第三步中再将其送入。在这种情况下，经过简单混合就可将活性剂引入。
以下借助实施例更详细地说明本发明，从以下说明中可以清楚地看出本发明的目的和优越性。
在以下实施例中按下述操作方式操作。
油相A1和水相B分别加热到80℃温度。
在由TruboLab2100型Moritz均化器达到的4000t/mn搅拌条件下，将相B送入相A并且将此搅拌条件和温度保持30分钟。
将混合物引入调为500巴压力下的OBL型Soavi高压均化器中，这样顺序经过3次。
在稳定化水中得到油乳液，其中油滴平均尺寸小于200nm，多分散性指数如用AMTECHBI90型激光粒度测定法测得的这种指数小于0.1。
然后将乳液冷却以使其回到室温，这需要大约60分钟。向乳油中加入油相A2并将全部物料进行搅拌，其中用TurboLab2100搅拌，速度为3000t/mn，持续时间为10分钟，之后再将该预混合物送入压力调为350巴的Soavi-OBL中，再补充混合两次。
在这两次均化的每一次后，将产物冷却以使其回到室温。
向该乳液A1+B+A2中加入相C并将全部物料搅拌，其中用装有抗絮凝型涡轮的Rayneri均化器于2500t/mn的速度和室温下进行30分钟。
实施例1适用于干性皮肤的日用面霜相A1STEARINERIEDUBOIS公司推向市场的蔗糖二硬脂酸酯2%ICI公司以商名“TWEEN61”推向市场的4mol氧乙烯化脱水山梨糖醇硬脂酸酯1.4%硬脂酸0.75%DRAGOCO公司以商名“固体PCL”推向市场的庚酸硬脂酰5.50%药用凡士林(Vaselinecodex)2.10%颚梨油(Huiled′avocat)4.50%西蒙德木油(Huiledejojoba)4.10%挥发性硅油3.70%维生素E乙酸酯0.50%HENKEL公司以商名“COPHEROL1300”推向市场的D-α-生育酚0.30%相A2DOW CORNING公司以商名“Q2-1403 Fluid”推向市场的硅橡胶纯胶料4.00%香料0.3%对羟基苯甲酸丙酯0.1%相B甘油5.00%对羟基苯甲酸甲酯0.3%三乙醇胺0.40%软化水q.s.p.(适量至)100%相CGOODRICH公司以商名“CARBOPOL940”推向市场的羧基乙烯聚合物的混合物0.30%软化水9.70%稳定的乳液中油滴平均尺寸为170nm，其多分散性指数为0.09。
因此得到洁白，光滑并且亮丽的面霜，涂抹时倍感柔滑，毫无油腻的感觉。涂抹几天以后，面部皮肤的干性得到缓解。
实施例2抗衰老日用面霜相A1STEARINERIEDUBOIS公司推向市场的蔗糖二硬脂酸酯1.75%ICI公司以商名“TWEEN61推向市场的4mol氧乙烯化脱水山梨糖醇硬脂酸酯1.15%硬脂酸0.75%
庚酸硬脂酰4.00%药用凡士林1.50%颚梨油3.20%西蒙德木油3.00%挥发性硅油2.70%维生素E乙酸酯1.00%HENKEL公司以商名“COPHEROL1300”推向市场的天然D-α-生育酚1.00%维生素F甘油酯3.00%FLUKA公司推向市场的视黄醇棕榈酸酯，剂量为1500UI/mg0.5%相A2DOW CORNING公司以商名“Q2-1403 Fluid”推向市场的硅橡胶纯胶料3.00%香料0.3%对羟基苯甲酸丙酯0.2%相B甘油3.00%羟基脯氨酸1.00%D-泛醇1.00%三乙醇胺0.35%对苯基苯甲酸甲酯0.3%软化水q.s.p.100%相CGOODRICH公司以商名“CARBOPOL940”推向市场的羧基乙烯聚合物的混合物0.40%软化水9.60%
稳定的乳液中油滴平均尺寸为190nm，其多分散性指数为0.07。
因此得到光滑，洁白，涂抹时感觉柔和，清新并且特别舒服的面霜。
实施例3润体露相A1ICI公司以商名“SPAN60”推向市场的脱水山梨糖醇硬脂酸酯1.5%ICI公司以商名“TWEEN61”推向市场的4mol氧乙烯化脱水山梨糖醇硬脂酸酯1%硬脂酸0.5%山萮酸0.25%庚酸硬脂酰3.00%药用凡士林1.00%西蒙德木油2.00%挥发性硅油4.00%维生素E乙酸酯0.50%相A2DOW CORNING公司以商名“Q2-1403 Fluid”推向市场的硅橡胶纯胶料2.00%香料0.3%对羟基苯甲酸丙酯0.1%相B甘油5.00%对羟基苯甲酸甲酯0.30%丙二醇3.00%
三乙醇胺0.25%软化水q.s.p.100%相CGOODRICH公司以商名“CARBOPOL940”推向市场的羧基乙烯聚合物的混合物0.20%软化水9.80%稳定的乳油中油滴平均尺寸为165nm，其多分散性指数为0.09。
因此得到遮盖性极强的清爽润体露。
实施例4经历逆境并且组织受损的皮肤用含非离子脂质体的晚霜相A1NIKKOL公司以商名“TETRAGLYN3S”推向市场的四甘油三硬脂酸酯2%ICI公司以商名“TWEEN61”推向市场的4mol氧乙烯化脱水山梨糖醇硬脂酸酯1.4%硬脂酸1.0%庚酸硬脂酰5.50%药用凡士林2.10%马卡达姆坚果油4.5%杏仁油3.50%挥发性硅油3.70%维生素E乙酸酯1.00%维生素F甘油酯3.00%HENKEL公司以商名“COPHEROL1300”推向市场的天然D-α-生育酚0.50%相A2
DOW CORNING公司以商名“Q2-1403 Fluid”推向市场的硅橡胶纯胶料4.00%香料0.3%对羟基苯甲酸丙酯0.1%相B对羟基苯甲酸甲酯0.30%三乙醇胺0.4%软化水q.s.p.100%相C分成两相C1和C2相C1囊体相NIKKOL公司以商名“TETRAGLYN3S”推向市场的四甘油硬脂酸酯0.46%胆固醇0.46%AJINOMOTO公司以商名“ACYLGLUTAMATEHS11”推向市场的N-硬脂酰谷氨酸-钠盐0.08%甘油3.00%羟基脯氨酸1.00%软化水5.00%该相按以下方式制备将构成囊体脂壁的3种脂加热到足以使其共熔所需的115℃温度。因此得到透明液态混合物，然后再将其冷却到90℃温度。
之后加入水相C1的其余组分，以使脂质混合物在相同的90℃温度下水合，其中缓慢搅拌60分钟。再将该混合物冷却到60℃后将其加入压力调为500巴的OBL型Soavi均化器中，并使其连续经过3次。
相C2GOODRICH公司以商名“CARBOPOL940”推向市场的羧基乙烯聚合物的混合物0.30%软化水9.70%将冷却到室温的相C1混入胶凝相C2中而构成相C。
稳定的乳液中油滴平均尺寸为180nm，其多分散性指数为0.07。
因此得到洁白，光滑和亮丽并且涂抹后倍感舒服的晚霜。
实施例5经历逆境并且组织受损的过敏性皮肤用含脂质体的日霜相A1NIKKOL公司以商名“DGMS”推向市场的二甘油单硬脂酸酯1.50%ICI公司以商名“Myrj45”推向市场的8OE聚氧乙烯化单硬脂酸酯1.00%硬脂酸0.75%庚酸硬脂酰4.00%药用凡士林1.00%挥发性(聚)硅氧烷3.20%西蒙德木油3.00%维生素E乙酸酯0.50%甜杏仁油2.70%HENKEL公司以商名“COPHEROL1300”推向市场的天然D-α-生育酚1.00%GIVAUDAN公司以商名“PARSOLMCX”推向市场的甲氧基肉桂酸辛基酯2.00%GIVAUDAN公司以商名“PARSOL1789”
推向市场的丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷0.5%相A2DOW CORNING公司商名“Q2-1403 Fluid”推向市场的硅橡胶纯胶料3.00%防腐剂0.1%香料0.3%相B防腐剂0.1%香料0.3%三乙醇胺0.35%软化水q.s.p.100%相C分成两相C1和C2相C1囊体相NATTERMANPHOSPHOLIPID公司以商名“NATIPIDEⅡ”推向市场的磷脂在水/醇混合物中的混合物5%甘油3%软化水9%羟基脯氨酸1%室温下30分钟内用以300t/mn的速度转动的磁棒将NATIPIDEⅡ分散在剩余的水相中，即可制成该相。
相C2SIGMA公司以商名“SYNTHALENK”推向市场的羧基乙烯聚合物0.5%软化水9.5%相C1混入相C2而构成相C。
稳定的乳液中油滴平均尺寸为180nm，其多分散性指数为0.09。
因此得到洁白，光滑，组织细微，毫无油腻感觉并且涂抹时极为舒服的日霜。
实施例6适用于粗糙皮肤的调节晚霜相A1NIKKOL公司以商名“DGMS”推向市场的二甘油单硬脂酸酯2%NIKKOL公司以商名“Mys10”推向市场的10OE聚氧乙烯化单硬脂酸酯1.35%硬脂酸1%庚酸硬脂酰5.50%药用凡士林2.00%维生素E乙酸酯3.40%HENKEL公司以商名“COPHEROL1300”推向市场的天然D-α-生育酸1%NESTLE公司以商名“HuileBalance”推向市场的稳定的植物油混合物3.4%INDUCHEM公司以商名“UNIBIOVITB33”推向市场的法呢醇，法呢醇乙酸酯混合物1.0%Fluka视黄醇棕榈酸酯，剂量为1500UI/mg0.5%挥发性(聚)硅氧烷4.6%CHIMEX公司以商名“MEXORYLSAD”推向市场的3，5-二叔丁基-4-羟基-3-苯亚甲基樟脑0.5%相A2DOW CORNING公司以商名“Q2-1403 Fluid”
推向市场的硅橡胶纯胶料6%相B防腐剂0.4%三乙醇胺0.4%甘油3.0%羟基脯氨酸1.0%D-泛醇1.0%软化水q.s.p.100%相CGOODRICH公司以商名“CARBOPOL940”推向市场的羧基乙烯聚合物的混合物0.30%软化水9.7%稳定的乳液中油滴平均尺寸为180nm，其多分散性指数0.07。
因此得到洁白，稠密，华丽，但涂抹时并不油腻，而是倍感舒服的晚霜。
该乳油用AMTECHBI90型激光扩散粒度测定仪进行检测，其中测得被包覆油滴体积分布的平均尺寸为180nm，其多分散性指数为0.07，除此之外还用电子显微镜检测其冷冻破裂性。从特性显微图中可以看出如附图
所示的物系(放大40000倍)，其中比例为1mm(显微图上)=25nm(被显微化的物体)，如图所示油滴单一存在，相互独立，其面上包覆了外层，该外层大多数情况下为单层，有时亦为多层，并且绝大多数被包覆油滴平均尺寸为约100nm。
实施例7强力防晒霜相A1STEARINERIEDUBOIS公司推向市场的蔗糖二硬脂酸酯2%
ICI公司以商名“TWENN61”推向市场的4mol氧乙烯化脱水山梨糖醇硬脂酸酯1.35%硬脂酸1%药用凡士林2.10%液态Purcellin5.50%GIVAUDAN公司以商名“PARSOLMCX”推向市场的甲氧基肉桂酸辛基酯7%GIVAUDAN公司以商名“PARSOL1789”推向市场的丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷4%挥发性(聚)硅氧烷3%西蒙德木油4%维生素E乙酸酯0.5%相A2DOW CORNING公司以商名“Q2-1403 Fluid”推向市场的硅橡胶纯胶料4.00%防腐剂0.1%相B防腐剂0.3%EDTA二钠盐0.05%甘油3%三乙醇胺0.4%软化水q.s.p.100%相CSIGMA公司以商名“SYNTHALENK”推向市场的羧基乙烯聚合物的混合物0.4%软化水9.6%稳定的乳液中油滴平均尺寸为160nm，其多分散性指数为0.07。
因此得到白色稠密防晒霜，该霜具有SPF11的保护指数，而且具有很好的耐水洗性和很好的耐久性。
实施例8香体蜜相ANIKKOL公司以商名“DGMS”推向市场的二甘油单硬脂酸酯1.5%ICI公司以商名“TWEEN61”推向市场的4mol氧乙烯化脱水山梨糖醇硬脂酸酯1%硬脂酸0.75%庚酸硬脂酰2%芝麻油6%挥发性硅油2%香柠檬精油(不含Bergaptène)8%相BDOW CORNING公司以商名“Q2-1403 Fluid”推向市场的硅橡胶纯胶料2%防腐剂0.1%相C甘油3%丙二醇5%防腐剂0.3%三乙醇胺0.3%软化水q.s.p.100%稳定的乳油中油滴平均尺寸为160nm，其多分散性指数为0.06。
因此得到洁白，极具流动性并且可用喷雾瓶喷洒的香体蜜。该蜜香气可持久保持。
实施例9适用于组合皮肤(peauxmixtes)的含非离子脂质体的日霜相A1NIHONEMULSION以商名“EMALEXDSG2”推向市场的二甘油二硬脂酸酯1.5%AMERCHOL公司以商名“GlucamE20distearate”推向市场的20OE聚氧乙烯化甲基葡萄糖二硬脂酸酯1%硬脂酸0.25%棕榈酸0.5%庚酸硬脂酰4.00%药用凡士林1.50%西蒙德木油3.00%马卡达姆坚果油3.20%挥发性硅油3.00%维生素E乙酸酯0.50%HENKEL公司以商名“COPHEROL1300”推向市场的天然D-α-生育酚0.3%维生素F甘油酯1%相A2DOW CORNING公司以商名“Q2-1403 Fluid”推向市场的硅橡胶纯胶料3%防腐剂0.1%香料0.3%相B丙二醇3%
防腐剂0.4%三乙醇胺0.3%软化水q.s.p.100%相C该相分成两相C1和C2。操作同于实施例4。
相C1囊体相GRILLO公司以商名“GRILLOTENPSE141G”推向市场的蔗糖单二棕榈酰硬脂酸酯0.46%胆固醇0.46%AJINOMOTO公司以商名“ACYLGLUTAMATEHS11”推向市场的谷氨酸一钠盐0.08%甘油3.00%羟基脯氨酸1.00%软化水5.00%相C2SIGMA公司以商名“SYNTHALENK”推向市场的羧基乙烯聚合物0.3%软化水9.7%稳定的乳液中油滴平均尺寸为180nm，其多分散性指数为0.07。
因此得到白色，细软和亮丽，涂抹时感觉极其舒服，不油腻并且不会消散的日霜。
实施例10用于有干燥趋势的皮肤的保护性日霜相A1STEARINERIEDUBOIS公司推向市场的蔗糖二硬脂酸酯1.75%ICI公司以商名“TWEEN61”推向市场的4mol氧乙烯化脱水山梨糖醇硬脂酸酯1.15%硬脂酸0.85%AKZO公司以商名“KESSCOPTS”推向市场的季戊四醇四硬脂酸酯1%GATTEFOSSE公司以商名“BEHENATEdeglyceryleWL251”推向市场的甘油单和二山萮酸酯的混合物1%药用凡士林1.5%庚酸硬脂酰5%西蒙德木油3.50%甜杏仁油3.00%挥发性硅油3.00%维生素F甘酸酯1.00%维生素E乙酸酯0.50%HOFFMANNLAROCHE公司推向市场的植烷三醇1.00%相A2DOW CORNING公司以商名“Q2-1403 Fluid”推向市场的硅橡胶纯胶料3%防腐剂0.1%香料0.3%相B防腐剂0.3%甘油3.00%羟基脯氨酸1.00%赖氨酸0.4%软化水q.s.p.100%
相CSIGMA公司以商名“SYNTHALENK”推向市场的羧基乙烯聚合物0.4%软化水9.6%稳定的乳液中油滴平均尺寸为200nm，其多分散性指数为0.05。
因此得到洁白，光滑的日霜，该日霜具有很好的保护性，尤其适用于冬季保护干性皮肤。
实施例11适用于浅色皮肤的染色奶液相A1STEARINERIEDUBOIS公司推向市场的蔗糖二硬脂酸酯2%ICI公司以商名“TWEEN61”推向市场的4mol氧乙烯化脱水山梨糖醇硬脂酸酯1.35%硬脂酸1%庚酸硬脂酰5.5%药用凡士林2.1%挥发性硅油6.0%颚梨油4.0%西蒙德木油4.0%DL-α-生育酚乙酸酯0.5%促长啉0.03%相A2DOW CORNING公司以商名“Q2-1403 Fluid”推向市场的硅橡胶纯胶料4.00%香料0.3%对羟基苯甲酸丙酯0.1%
相B对羟基苯甲酸甲酯0.1%GermalⅡ0.3%Dequest20460.05%甘油3.0%三乙醇胺0.3%软化水45.0%相CVANDERBILT公司以商名“VEEGUM”推向市场的皂石0.35%黄铁氧化物0.77%褐铁氧化物0.77%黑铁氧化物0.35%二氧化钛5.11%KELCO公司以商名“KELTROLT”推向市场的黄原胶0.20%软化水q.s.p.100%被包覆的油滴平均尺寸为180nm，其多分散性指数为0.08。
因此得到可很好地遮盖脸色缺陷的光滑染色奶液。
实施例12高保护指数的防晒日霜相A1STEARINERIEDUBOIS公司推向市场的蔗糖二硬脂酸酯1.5%ICI公司以商名“TWEEN61”推向市场的4mol氧乙烯化脱水山梨糖醇硬脂酸酯1.0%硬脂酸0.5%花生酸0.25%庚酸硬脂酰5.5%
药用凡士林2.1%颚梨油4.0%西蒙德木油4.0%DL-α-生育酚乙酸酯0.5%GIVAUDANROURE公司以商名“PARSOLMCX”推向市场的甲氧基肉桂酸辛酯2.0%GIVAUDANROURE公司以商名“PARSOL1789”推向市场的甲氧基肉桂酸丁酯0.5%促长啉0.03%相A2TAYCA公司以商名“MT100T”推向市场的毫微米级二氧化钛10.0%HERCLES公司推向市场的十二甲基环己硅氧烷10.0%DOW CORNING公司以商名“Q2-1403 Fluid”推向市场的硅橡胶纯胶料4.0%相B防腐剂0.4%螯合剂0.05%甘油3.0%三乙醇胺0.4%软化水42.67%相CGOODRICH公司以商名“CARBOPOL940”推向市场的羧基乙烯聚合物的混合物0.3%软化水q.s.p.100%被包覆油滴平均尺寸为170nm，其多分散性指数为0.12。
因此得到洁白，光滑，不透光并且粘稠(46泊)的防晒霜。
实施例13护理面部的多维日霜相A1STEARINERIEDUBOIS公司推向市场的蔗糖二硬脂酸酯1.75%ICI公司以商名“TWEEN61”推向市场的4mol氧乙烯化脱水山梨糖醇硬脂酸酯1.15%硬脂酸0.75%D-α-生育酚乙酸酯1.0%维生素F甘油酯2.0%FLUKA公司推向市场的视黄醇棕榈酸酯，剂量为1500UI/mg0.5%抗坏血酸棕榈酸酯0.5%INDUCHEM公司以商名“UNIBIOVITB33”推向市场的法呢醇，法呢醇乙酸酯混合物2%黑茶藨子油3%促长啉0.03%相B甘油3.0%羟基脯氨酸1.0%D-泛醇1.0%赖氨酸0.4%软化水50%相CSIGMA公司以商名“SYNTHALENK”推向市场的羧基乙烯聚合物0.4%软化水q.s.p.100%
因此得到洁白，光滑的流态日霜，该霜对无光泽的疲劳皮肤具有刺激作用。
实施例14防晒日霜相A1STEARINERIEDUBOIS公司推向市场的蔗糖二硬脂酸酯2%ICI公司以商名“TWEEN61”推向市场的4mol氧乙烯化脱水山梨糖醇硬脂酸酯1.35%硬脂酸1%庚酸硬脂酰5.5%药用凡士林2.1%对羟基苯甲酸丙酯0.08%挥发性硅油3.7%颚梨油4.5%西蒙德木油4.1%D-α-生育酚乙酸酯0.3%2-苯并三唑-2-基-4-甲基-6-[3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅噁烷基]-2-甲基丙基]苯酚7%相A2DOW CORNING公司以商名“Q2-1403 Fluid”推向市场的硅橡胶纯胶料3%相B防腐剂0.4%甘油3%三乙醇胺0.4%
软化水51%相CGOODRICH公司以商名“CARBOPOL940”推向市场的羧基乙烯聚合物的混合物0.3%软化水q.s.p.100%油滴平均尺寸为200nm，其多分散性指数为0.09。
因此得到洁白，光滑，亮丽并且粘稠(60泊)的面霜。
实施例15日霜相ANIHONEMULSION公司以商名“EmalexDSG2”推向市场的二甘油二硬脂酸酯1.5%AMERCHOL公司以商名“GlucamE20distearate”推向市场的20OE聚氧乙烯化甲基葡萄糖二硬脂酸酯1%硬脂酸0.75%庚酸硬脂酰2%FLUOROCHEMLimited公司推向市场的全氟萘烷6%芝麻油6%挥发性硅油3%西蒙德木3.5%对羟基苯甲酸丙酯0.1%HENKEL公司以商名“COPHEROL1300”推向市场的天然D-α-生育酚0.3%相B防腐剂0.4%甘油3%三乙醇胺0.3%
软化水q.s.p.60%相CGOODRICH公司以商名“CARBOPOL940”推向市场的羧基乙烯聚合物的混合物0.3%软化水q.s.p.100%因此得到流动性极好，极细，洁白并且亮丽的日霜。
权利要求
1.由水包油类乳液构成的化妆或皮肤用组合物，其中乳液是包覆了任何透明薄液层的油滴分散在水相中形成的，该组合物的特征在于含至少一种宜于化妆或皮肤用的亲脂活性化合物的每一油滴均被包覆了由至少一种亲脂表面活性剂，至少一种亲水表面活性剂和至少一种脂肪酸形成的单层或少数几层，其中被包覆油滴的平均尺寸小于500nm，其特征还在于水相含有溶解状态的碱性试剂。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于油滴平均尺寸小于200nm。
3.根据上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于亲脂表面活性剂，亲水表面活性剂和脂肪酸均包括至少一段含有约12个以上碳原子，优选16-22个碳原子的饱和脂肪链。
4.根据上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于亲脂表明活性剂的HLB(亲水-亲脂平衡)为2-5。
5.根据权利要求4的组合物，其特征在于HLB为2-5的亲脂表面活性剂选自蔗糖二硬脂酸酯，双甘油二硬脂酸酯，四甘油三硬脂酸酯，十甘油十硬脂酸酯，二甘油单硬脂酸酯，六甘油三硬脂酸酯，十甘油五硬脂酸酯，脱水山梨糖醇单硬脂酸酯，脱水山梨糖醇三硬脂酸酯，二乙二醇单硬脂酸酯，棕榈酸和硬脂酸的甘油酯，2OE聚氧乙烯化单硬脂酸酯(含2个氧乙烯单元)，甘油单和二山萮酸酯，季戊四醇四硬脂酸酯。
6.根据上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于亲水表面活性剂的HLB为8-12。
7.根据权利要求6的组合物，其特征在于HLB为8-12的亲水表面活性剂选自4OE聚氧乙烯化脱水山梨糖醇单硬脂酸酯，20OE聚氧乙烯化脱水梨糖醇三硬脂酸酯，8OE聚氧乙烯化单硬酸酯，六甘油单硬脂酸酯，10OE聚氧乙烯化单硬脂酸酯和12OE聚氧乙烯化二硬脂酸酯，20OE聚氧乙烯化甲基葡萄糖二硬脂酸酯。
8.根据上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于脂肪酸选自棕榈酸，硬脂酸，花生酸和山萮酸。
9.根据上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于亲脂表面活性剂，亲水表面活性剂和脂肪酸存在量以组合物总重量计为2-6wt%，优选3-4wt%。
10.根据上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于亲脂表面活性剂，亲水表面活性剂和脂肪酸相对量优选分别在以下范围内变化35-55wt%/25-40wt%/15-35wt%，均以其总重量计。
11.根据上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于被包覆油滴量以组合物总重量计为5-50wt%，优选为10-40%。
12.根据上述权利要求之中任一项的组合物，其特征在于油滴与构成包覆层的表面活性剂之重量比为2-13，优选为7左右。
13.根据上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于碱性试剂溶于水相中，其量至少等于中和脂肪酸所需的碱量。
14.根据上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于碱性试剂选自氢氧化钠，三乙醇胺，赖氨酸和精氨酸。
15.根据上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于水相还可含一或多种化妆或皮肤用活性亲水化合物，可呈游离或被包容状态。
16.根据权利要求15的组合物，其特征在于化妆或皮肤用活性亲水化合物被包容于离子脂和/或非离子脂囊体中或加入毫微颗粒，毫微球粒，海绵状毫微粒或毫微胶囊中。
17.根据上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于油滴含有至少一种具有皮肤护理活性的脂肪或亲脂物质。
18.根据权利要求17的组合物，其特征在于脂肪或亲脂物质选自抗氧化剂，自由基清除剂，润湿剂，黑素调节剂，晒黑促进剂，除色素剂，皮肤着色剂，脂调节剂，减肥剂，痤疮防治剂，抗皮脂溢出剂，抗衰老剂，防皱剂，抗UV剂，角质溶解剂，消炎剂，凉爽剂，愈合剂，血管保护剂，抗菌剂，杀真菌剂，止汗剂，除臭剂，皮肤调理剂，免疫调节剂，营养素及精油和香料。
19.根据权利要求1-16中任一项的组合物，其特征在于油滴含有至少一种具有毛发护理活性的脂肪或亲脂物质。
20.根据权利要求19的组合物，其特征在于脂肪或亲脂物质选自黑素调节剂，脂调节剂，抗皮脂溢出剂，抗衰老剂，抗UV剂，角质溶解剂，抗菌剂，杀真菌剂，防头皮屑剂，防脱发剂，毛发染色剂，毛发脱色剂，烫发复原剂，毛发调理剂和营养素。
21.根据权利要求18或20的组合物，其特征在于脂肪或亲脂物质选自D-α-生育酚，DL-α-生育酚，D-α-生育酚乙酸酯，DL-α-生育酚乙酸酯，抗坏血酸棕榈酸酯，维生素F甘油酯，维生素D，维生素D2，维生素D3，视黄醇，视黄醇酯，β-胡萝卜素，D-泛醇，法呢醇，法呢醇乙酸酯，富含基本脂肪酸的西蒙德木油，富含基本脂肪酸的黑茶藨子油，5-正辛酰基水杨酸，水杨酸，α-羟基酸的烷基酯，其中α-羟基酸例如为柠檬酸，乳酸，乙醇酸，亚细亚酸，madecassique酸，积雪草苷，积雪草的完全提出物，β-甘草亭酸，α-红没药醇，1，3-双(油酰氨基)十八碳烷，植烷三醇，乳鞘磷脂，富含多不饱和基本脂肪酸的海生磷脂，促长啉，迷迭香提出物，蜜蜂花提出物，槲皮黄酮，干燥微藻提出物，香柠檬精油，甲氧基肉桂酸辛基酯，丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，辛基三嗪酮，黄、竭、黑和红铁氧化物，钛氧化物，该氧化物呈微米或毫微米形态或呈被包围状态，3，5-二叔丁基-4-羟基-3-苯亚甲基樟脑，2-苯并三唑-2-基-4-甲基-6-[3-[1，3，3，3，-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅噁烷基]-2-甲基丙基]苯酚，全氟化油，过氧化王米油。
22.根据上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于油/水之比至多等于1。
23.根据上述权利要求中任一项的组合物制备方法，其特征在于第一步将包括亲脂表面活性剂，亲水表面活性剂，脂肪酸，宜于化妆或皮肤用活性化合物的脂相与包括中和剂的水相搅拌混合，第二步按空化原理将所得混合物进行均化处理。
24.根据权利要求23的方法，其特征在于采用200-1000巴高压或超声处理法或装有转子-定子头的均化器实现按空化原理进行的均化。
25.根据权利要求23和24之一的方法，其特征在于第一步中引入至少一种游离态的化妆或皮肤用活性亲水化合物。
26.根据权利要求23和25之一的方法，其特征在于第三步中混入至少一种被包容状态的化妆或皮肤用活性亲水化合物。
27.水包油类乳液，该乳液是包覆了任何透明薄液层的油滴分散在水相中形成的，其特征在于每一油滴均被包覆了由至少一种亲脂表面活性剂，至少一种亲水表面活性剂和至少一种脂肪酸得到的单层或少数几层外层，其中被包覆油滴的平均尺寸小于500nm，其特征还在于水相含有溶解形态的碱性试剂。
28.根据权利要求27的乳液，其特征在于油/水之比至多等于1。
全文摘要
本发明涉及由水包油类乳液构成的化妆或皮肤用组合物，其中乳液是包覆了透明液层的油滴分散在水相中形成的。根据本发明，含至少一种宜于化妆或皮肤用的亲脂活性化合物的每一油滴均被包覆了由至少一种亲脂表面活性剂，至少一种亲水表面活性剂和至少一种脂肪酸得到的单层或少数几层，其中被包覆油滴的平均尺寸小于500nm，优选小于200nm，并且水相含有溶解状态的碱性试剂。
文档编号A61K8/00GK1108089SQ9411600
公开日1995年9月13日 申请日期1994年9月6日 优先权日1993年9月7日
发明者A·里比埃, J·T·西蒙内特, J·格里亚特 申请人:莱雅公司