专利名称：含尺寸定级的球状聚酰胺颗粒的膨化淀粉基固体组合物及其局部应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及基质由富含淀粉的产品形成的多孔网络组成的并含有尺寸定级的球状聚酰胺颗粒的膨化的固体组合物，并涉及该组合物的局部应用。
可以通过一台或多台单螺杆或双螺杆挤出机挤出获得的以淀粉和以食用配料为基础的膨化产品，特别是开胃快餐，油炸薯片，玉米片，早餐谷类食物和饼干，是食品工业中所熟悉的。
申请人惊异地发现了新型的剂型，它们可以用于化妆品或治疗皮肤病的用途，其形式为基质由富含淀粉的产品形成的多孔网络组成并含有尺寸定级的球状的聚酰胺颗粒的膨化的固体组合物，以及它们的局部应用。
申请人意外地发现，将尺寸定级的球状聚酰胺颗粒引入到由一种淀粉基多孔网络组成的并通过挤出得到的基质中，能够得到非常轻的并可达到很大膨胀体积的膨化产品。当将其变为粉末时，申请人发现该产品构成的化妆品填充物非常柔软且非常轻，并易于成粉。
本发明的组合物，由于它们新型的淀粉基多孔结构，可以构成用于化妆品的新的固体配制剂，它可制成直接用于皮肤或面部的膨化的柱状、粒状、叶片状或鳞片状，或者可以将它碎为粉末作为化妆粉来以通常的方式使用。
它们还可以做成用于护理和/或保健的粉末，直接用于皮肤，头皮或头发，例如干香波或用于身体护理的散状粉(poudre libre)。
它们也可以呈粉末的形式或者呈膨化的柱状、粒状、叶片状或鳞片状的形式，干态下储存，在含水的介质中浸泡以后能够部分地再水化，重新组成卸妆产品或皮肤，身体，面部和/或颈部的柔和的剥落(gommage)配制剂。
通常的剥落产品，也称为“磨砂剂”，含有熔化的并通过按摩仍难于从皮肤中除去的脂类颗粒，或者含有硬填充物组成的不溶性颗粒，它们通常具有如下缺点具有太大的磨损性及刺激性，摩擦皮肤时不熔化并仍保留在皮肤上。
根据本发明的组合物，由于它们的膨化淀粉基多孔结构以及具有尺寸定级的球状聚酰胺颗粒，浸入水中后，可以直接形成轻的、膨化颗粒的悬浮体，它实际上发挥柔和的剥落作用并且可以通过按摩很容易地除去。
当使其成为粉末状态时，本发明的组合物也可以作为制造化妆产品，特别是密实化妆粉的粉末相，可以使得轻细的粉末具有非常柔和及不油腻的感觉。
根据本发明的组合物是其基质由一种富含淀粉的产品形成的多孔网络组成的并含有尺寸定级的球状聚酰胺颗粒的膨化的固体组合物。
按照一般的规律，所使用的聚酰胺列入CTFA的名字为“尼龙12”或“尼龙6”。
本发明中所使用的聚酰胺颗粒可以是ATOCHEM公司以“ORGASOL”名称销售的产品。获得这些颗粒的方法，例如，其中之一在文件FR 2,619,385或文件EP 303,530中有叙述。此外，这些以“聚酰胺12”或“聚酰胺6”命名的聚酰胺颗粒根据它们不同的物理化学性质已为人们所了解。
本发明中所使用的颗粒也可以是KOBO公司以SP 500的品名销售的产品。
根据本发明的组合物中，颗粒的密度范围从1g/cm3到1.84g/cm3，特别地，密度范围从1.0g/cm3到1.4g/cm3。
本发明的颗粒是球形的和实心的；尤其是其具有的平均尺寸范围从5μm到50μm，更特别地范围是从10μm到30μm。
本发明中的组合物中所存在的聚酰胺颗粒的浓度范围相对于组分的总重量优选地为20-80wt％，更具体地为30-70wt％。
根据本发明的组合物中所使用的富含淀粉的产品优选选自谷物粉如小麦粉，玉米粉，大米粉，燕麦粉和麦芽粉或马铃薯粉；食品中通常使用的纯淀粉，例如玉米淀粉，马铃薯淀粉，木薯淀粉和燕麦淀粉，对直链淀粉/支链淀粉的比例进行了改性的淀粉，如AMYLUM公司销售的产品HYLON VII；交联改性淀粉或官能团改性的淀粉，例如AMYLUM公司以RESISTAMYL E2名称销售的交联玉米淀粉，AMYLUM公司以MYPLUS W7名称销售的轻度季铵化的玉米淀粉，AMYLUM公司以SUPRAMYL P60名称销售的马铃薯淀粉，或AMYLUM公司以MERIGELEF6名称销售的羟丙基化玉米淀粉。
根据本发明的组合物中所存在的由富含淀粉的产品所形成的淀粉基多孔网络所组成的基质的比例范围相对于组合物的总重量，优选地为20％到80％(重量百分比)，更具体地为30-70％(重量百分比)。
根据本发明的组合物所具有的含水量相对于组合物的重量优选地不超过5％(重量百分比)，更优选的范围为1-2％(重量百分比)。
另外，根据本发明的组合物可以含有脂相。该脂相可以包含动物的、植物的、矿物或合成的油和/或蜡中的一种或其混合物。
在可以使用的油类之中，可以提及貂油，龟油，豆油，葡萄籽油，芝麻油，玉米油，菜籽油，向日葵油，棉籽油，鳄梨油，橄榄油，海狸油，西蒙得木油，花生油；烃油类例如液体石蜡油，角鲨烷，凡士林；脂肪酯类如肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，硬脂酸丁酯，月桂酸己酯，异壬酸异壬酯，棕榈酸2-乙基己基酯，月桂酸2-己基癸基酯，棕榈酸2-辛基癸基酯，棕榈酸2-辛基壬基酯或乳酸2-辛基壬基酯，琥珀酸2-二乙基己基酯，苹果酸二异硬脂基酯，三异硬脂酸甘油酯或者双甘油酯；硅油类例如聚甲基硅氧烷，聚甲基苯基硅氧烷，以脂肪酸，脂肪醇改性的聚硅氧烷或聚氧化烯，氟化的硅氧烷，全氟化的油；高级脂肪酸类如肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，二十二烷酸，油酸，亚油酸，亚麻酸或异硬脂酸；高级脂肪醇例如十六醇，硬脂醇或油醇。
在可使用的蜡中，可以考虑蜂蜡，羊毛脂蜡和中华白蜡，巴西棕榈蜡，小烛树蜡和小冠巴西棕蜡，软木纤维蜡，甘蔗蜡，日本蜡，氢化西蒙得木蜡以及氢化油类例如氢化的向日葵油，氢化的蓖麻油，氢化的椰子油和氢化的羊毛脂；石蜡，微晶石蜡，褐煤蜡和地蜡；聚乙烯蜡，由Fisher-Tropsch法合成得到的蜡，蜡状共聚物以及它们的酯，硅氧烷蜡例如聚烷氧基和聚烷基硅氧烷。
脂相的比例范围相对于组合物的总重量优选地为0.5-5％(重量百分比)，更优选地为0.3％到5％(重量百分比)。
另外，脂相可以包含添加剂例如亲脂性的化妆品活性剂和/或常用于化妆品的脂溶性配料，如香料。优选地，相对于脂相的总重量这些添加剂可以是0-20％的用量。
另外，根据本发明的组合物可以含有颜料，相对于最终的组合物的总重量，其用量优选地为0-50％。这些颜料可以从无机颜料，有机颜料和珠光颜料中选择。
在无机颜料中，可以考虑，例如，二氧化钛(金红石或锐钛矿)，亦可任选地经过表面处理；黑色，黄色，红色和棕色的铁氧化物；锰紫；深蓝颜料；氧化铬，水合的亦可；以及铁蓝。
在有机颜料中，可以考虑，例如，D&C红，D&C橙，D&C黄颜料，碳黑和胭脂红沉淀染料。
特别地，珠光颜料可以从以下颜料中选择白色珠光颜料如二氧化钛包覆的云母或氯氧化铋；彩色的珠光颜料例如含有氧化铁的钛-云母，含有铁蓝或氧化铬的钛-云母，含有以上提及的类型的橙色颜料的钛-云母，以及氯氧化铋颜料。
该组合物还可以包含其它的习惯用于化妆品的无机的或有机的填料，例如，滑石，云母，高岭土，硅石，锌和钛氧化物，碳酸钙，碳酸镁和碳酸氢镁，非膨化的合成聚合物粉末，以及由C8-C22的羧酸衍生的金属皂等。相对于组合物的重量，它们的浓度范围优选地从0-50％。
根据本发明的组合物还可以包含一种或多种习惯用于化妆品中的非离子的，阴离子的，阳离子的或两性的表面活性剂。所使用的表面活性剂的用量相对于组合物的总重量优选地从2％到30％。
另外，根据本发明的组合物还可以包含水溶性的化妆品活性剂。
在化妆品活性剂中，可以考虑抗氧剂或自由基清除剂；水合剂或润湿剂例如甘油和骨胶原；以及UV掩蔽剂如二苯甲酮。这些水溶性的活性剂在最终的组合物中的量为0-20％，优选地为5-15％(重量百分比)。
本发明还涉及如上面介绍的组合物的制备方法，其特征在于此组合物是将富含淀粉的产品，尺寸定级的球状聚酰胺颗粒和如上述的任选添加的成份，在水的存在下，通过在双螺杆挤出机中混合，捏和，膨化和挤出而获得的。
本发明中用于加工的挤出机选择双螺杆挤出机，如专利申请FR94/00756中所叙述的。
初始原料在室温下，优选地在大约20℃下从双螺杆挤出机的入口进入到给料区，然后传送到优选地大约为50℃的输送区，再在挤出机的其他各区进行捏和和压缩，该区间保持的温度范围优选地为100-160℃；所得到的物料传输到挤出机的出口并且通过一个模头，物料在那里膨化。
在混合相区，富含淀粉的产品胶凝化，挤出后形成一种构成最终膨化产品的基质的多孔网络物。聚酰胺颗粒部分地融化并与淀粉一起产生一种膨化的基质。
本发明的另一个目的物在于新型化妆品或治疗皮肤病的组合物，其特征在于它们是由如上详述的膨化的固体组合物组成的。
这些组合物可以呈膨化的柱状、粒状或鳞片状，或者被制成粉末状，它们可以在干态下储存，并且在水中浸泡之后能够部分地再水化，直接形成膨化颗粒的一种液态或半液态的含水悬浮液。
该组合物可作化妆产品，它们可以直接用于面部或者借助于化妆用具例如刷子，粉扑或撒粉垫等用于面部。
根据本发明的组合物可以用作皮肤，粘膜、头皮或头发的护理和/或保健用品。
它们可以制成粉末直接用于皮肤，头皮或头发，例如作为干香波或一种用于身体护理的散状粉。
该组合物也可以呈粉末的形式或呈膨化的柱状、粒状或鳞片状的形式，干态下储存，并且在水中浸泡后能够部分地再水化形成一种卸妆产品或一种用于皮肤，身体，面部和/或颈部的柔和的剥落产品。
自然地，本领域的技术人员将确保选择一种或多种可能的添加化合物和/或它的用量，使得按照本发明的组合物固有的优良性质不会或实质上不会为这些将被使用的添加物所削弱。
下面的例子用于描述本发明，但并不限制它的范围。
实例实例1，再水化的粉末状柔和剥落剂最终产品具有如下配方-小麦粉 35.0％(重量百分比)-ATOCHEM公司以ORGASOL品名销售50％(重量百分比)的尺寸定级的球状聚酰胺颗粒-MAPRECOS公司以SB700名称销售 15.0％(重量百分比)的二氧化硅操作方式
通过一台双螺杆挤出机挤出获得粒状物。在30℃时初始原料从挤出机的入口引入。然后它们被传送到温度为50℃的输送区，此后在保持120℃下在挤出机的各区间里被捏和和被压缩。经过捏和和压缩的物料被输送到挤出机的出口并通过一个直径5mm的模头挤出。螺杆的转速是500rpm。从模头口得到的柱状物通过一台放置在挤出机出口处的普通的齿形滚动粉碎机而变成粉末状态。在使用时，经过在水中再水化后该粉状产品形成一种柔和的剥落组合物。实例2.再水化的粒状状泡沫卸妆剂最终产品具有如下配方-小麦粉 40.0％(重量百分比)-ATOCHEM公司以ORGASOL品名销售40.0％(重量百分比)的尺寸定级的球状聚酰胺颗粒-滑石粉 10.0％(重量百分比)-十二烷基醚硫酸钠(Sodium lauryl 10.0％(重量百分比)ether sulphate)操作方式通过一台双螺杆挤出机挤出获得粒状物。在30℃时初始原料从挤出机的入口引入。然后它们被传送到温度为50℃的输送区，此后在保持120℃下在挤出机的各区间里被捏和和被压缩。经过捏和和压缩的物料被输送到挤出机的出口并通过一个直径5mm的模头挤出。螺杆的转速是500rpm。从模头口得到的柱状物通过挤出机出口处的切粒刀切成直径3mm的粒状物。在使用时，经过在水中再水化后该粉状产品形成一种卸妆组合物。对照实例制备具有如下配方的膨化柱状物配方A-小麦粉 80.0％(重量百分比)-滑石粉 10.0％(重量百分比)-十二烷基醚硫酸钠(Sodium lauryl ether10.0％(重量百分比)sulphate)根据本发明也制备了具有如下配方的膨化柱状物配方B-小麦粉40.0％(重量百分比)-ATOCHEM公司以ORGASOL品名销售的尺 40.0％(重量百分比)寸定级的球状聚酰胺颗粒-滑石粉10.0％(重量百分比)-十二烷基醚硫酸钠(Sodium lauryl ether 10.0％(重量百分比)sulphate)配方A或B的膨化柱状物是按照与例2相同的操作方式制造的；挤出机出口处模头的直径是5mm。
配方A中柱状物的断面的平均直径是8-10mm，而配方B中的膨化柱状物的断面的平均直径是14-16mm。因此，根据本发明的膨化柱状物比那些不含聚酰胺颗粒的柱状物明显具有更高的膨胀度。
权利要求
1.基质由富含淀粉的产品形成的多孔网络组成的并且至少含有尺寸定级的球状聚酰胺颗粒的膨化的固体组合物。
2.按照权利要求1的化妆品组合物，其特征在于其颗粒的密度范围是从1g/cm3到1.84g/cm3。
3.按照权利要求1和2中任一项的化妆品组合物，其特征在于其颗粒的密度范围从1g/cm3到1.4g/cm3。
4.按照权利要求1-3中任一项的化妆品组合物，其特征在于其颗粒的尺寸范围从5μm到50μm。
5.按照权利要求1-4中任一项的组合物，其特征在于它含有相对于组合物总重量的20-80％的尺寸定级的球状聚酰胺颗粒。
6.按照权利要求1-5中任一项的组合物，其特征在于富含淀粉的产品选自谷物或马铃薯粉；纯淀粉；对直链淀粉/支链淀粉比例改性的淀粉；交联淀粉以及官能基改性的淀粉。
7.按照权利要求1-6中任一项的组合物，其中由一种淀粉基多孔网络组成的基质占组合物总重量的20-80％。
8.按照权利要求1-7中任一项的组合物，其中的水份含量小于组合物总重量的5％。
9.按照权利要求8的组合物，其中的水份含量的范围为组合物总重量的1-2％。
10.按照权利要求1-9中任一项的组合物，其特征在于它还含有脂相。
11.按照权利要求10的组合物，含有0.5-5％(重量)的脂相。
12.按照权利要求10和11中任一项的组合物，其中的脂相包含动物的，植物的，矿物的或合成的油和/或蜡中的一种或其混合物。
13.按照权利要求1-12中任一项的组合物，其特征在于它含有选自如下的添加剂颜料，无机的或有机的填料，表面活性剂，脂溶性活性剂，惯用于化妆品的脂溶性添加剂，抗氧剂，自由基清除剂，水合剂，润湿剂以及防晒剂。
14.按照权利要求1-13中任一项定义的组合物的制备方法，其特征在于它是由富含淀粉的产品，尺寸定级的球状聚酰胺颗粒和其它任选的组分，在有水存在的情况下，通过在双螺杆挤出机中混合，捏和，膨化和挤出而获得的。
15.按照权利要求14的方法，其特征在于其初始原料在室温下由挤出机的进料口引入，然后传送到约50℃温度下的输送区，再经过保持100-160℃的温度范围内的挤出机的各区间捏和和压缩；得到的物料输送到挤出机的出口并且通过一个模头挤出并膨化。
16.用于化妆品或治疗皮肤病的组合物，其特征在于它含有按照权利要求1-13中任一项中定义的膨化固体组合物。
17.按照权利要求16的组合物，其特征在于它可以采取膨化的柱状、粒状或鳞片状的形式，或者，它可以成为粉末状态。
18.按照权利要求16和17中任一项的组合物，其特征在于它是一种化妆产品。
19.按照权利要求16和17中任一项的组合物，其特征在于它是一种用于皮肤，粘膜、头皮或头发的护理和/或保健产品。
20.按照权利要求16和17中任一项的组合物，其特征在于它可以在水中浸泡之后部分地再水化并且能够再组成一种膨化颗粒的悬浮体。
21.按照权利要求20的组合物，其特征在于它是一种用于皮肤，身体，面部和/或颈部的剥落产品，或是一种卸妆产品。
22.按照权利要求1-13中任一项的组合物的应用，为用以制造一种用于化妆品或治疗皮肤病用途的组合物。
23.按照权利要求1-13中任一项的组合物呈粉末状时在化妆品组合物及其生产中作为粉末相的应用。
全文摘要
本发明涉及基质由一种由富含淀粉的产品形成的多孔网络组成的并含有尺寸定级的球状聚酰胺颗粒的膨化固体组合物。这些组合物构成可用于化妆品或治疗皮肤病的用途的新的配料形式。这些组合物可以形成膨化的柱状、粒状、叶片状或鳞片状体,或者是粉末状体。当其成为粉末状体时,这些组合物也可以用作化妆组合物中的粉末相,特别是化妆粉。它们可以在干态下储存,并且在水中浸泡之后能够部分地再水化而构成用于皮肤,身体,面部和/或颈部的卸妆品的或柔和的剥落组合物。
文档编号A61K8/00GK1185732SQ96194270
公开日1998年6月24日 申请日期1996年5月15日 优先权日1995年5月29日
发明者V·劳利尔, M·梅尔鸟尔, G·加班, K·霍尔兹 申请人:莱雅公司