专利名称：角蛋白纤维氧化染色组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及角蛋白纤维，特别是如头发之类的人的角蛋白纤维的氧化染色组合物，该组合物在适合染色的介质中含有至少一种自氧化染料，和在至少一种下述酶给体存在下至少一种具有2个电子的氧化-还原酶类的酶，以及使用这种组合物的染色方法。
人们知道使用含有自氧化染料，如含有至少三个羟基和/或氨基的苯衍生物与吲哚衍生物，例如5，6-二羟基吲哚的染色组合物进行角蛋白纤维，具体是人的头发的染色。这些自氧化染料具有的特性是除空气之外不需要其他氧化剂便能氧化，得到有色的与用以染色的分子。但是，使用这些染料所达到的染色不总是令人满意的，尤其是从其染色本领与色度来看更是如此。
通常，在碱性介质中使用例如像过氧化氢之类的常用氧化剂可能有利于这些自氧化染料的氧化。在过氧化氢存在下使用碱性介质的缺陷是引起纤维不可忽略不计的劣化，以及角蛋白纤维的脱色，这种脱色并不总是希望的。
特别是在EP-A-0 310 675专利申请中已经提出，使用含有苯类氧化染料前体的组合物，在下述酶给体存在下，与如吡喃糖-氧化酶、葡萄糖-氧化酶或尿酸酶之类的酶配合进行角蛋白纤维染色。这些染色方法，尽管在没有引起角蛋白纤维劣化的条件下实施，所述劣化可以与在过氧化氢存在下进行的染色所造成的劣化相比，但得到的染色不是完全满意的，尤其从达到的染色本领来看更是如此。
然而，申请人现在发现将至少一种自氧化染料，和在至少一种下述酶的给体存在下，至少一种具有2个电子的氧化-还原酶类的酶组合起来，有可能得到新的染料，而这种染料没有氧化显色碱，但能够得到高效而不引起显著劣化的染色，也不使角蛋白纤维严重脱色，选择性不大并很好地耐受头发可能受到的各种刺激。
这种发现是本发明的基础。
因此，本发明的第一个目的是角蛋白纤维，特别是如头发之类的人的角蛋白纤维氧化染色的备用组合物，其特征在于该组合物在适合染色的介质中含有
-至少一种自氧化染料，-至少一种具有2个电子的氧化-还原酶类的酶，-和至少一种所述酶的给体；所述组合物不含氧化显色碱。
本发明的备用染色组合物可得到高效易染的染色，其染色选择性低，对如光和恶劣天气之类的大气因素具有极好的耐受性质，同时对头发可能受到的汗水与各种不同的处理(洗涤、烫发)也具有极好的耐受性质。
本发明还有一个目的是使用这种备用染色组合物进行角蛋白纤维氧化染色的方法。
在本发明备用染色组合物中使用的一种或多种具有2个电子的氧化-还原酶，具体地可以选自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸氧化酶、丙酮酸氧化酶与尿酸酶。
根据本发明，具有2个电子的氧化-还原酶优选地选自动物、微生物或生物技术来源的尿酸酶。
作为实例，具体可以列举由野猪肝提取的尿酸酶、globiformis节杆菌尿酸酶以及黄曲霉尿酸酶。
一种或多种所述具有2个电子的氧化-还原酶可以纯晶体形式使用，或以在所述具有2个电子的氧化-还原酶的惰性稀释剂中的稀释形式使用。
一种或多种本发明的具有2个电子的氧化-还原酶优选地是，以该备用染色组合物总重量计为约0.01-20％(重量)，更优选地是约0.1-5％(重量)。
根据本发明，给体应当理解是参与一种或多种具有2个电子的氧化-还原酶作用的不同酶作用物。
所使用给体(酶作用物)的性质随所使用的具有2个电子的氧化-还原酶的性质而改变。例如，作为吡喃糖氧化酶的给体，可以列举D-葡萄糖、L-山梨糖与D-木糖；作为葡萄糖氧化酶给体，可以列举D-葡萄糖；作为甘油氧化酶给体，可以列举甘油和二羟基丙酮；作为乳酸氧化酶给体，可以列举乳酸及其盐；作为丙酮酸氧化酶给体，可以列举丙酮酸及其盐；最后，作为尿酸酶给体，可以列举尿酸及其盐。
根据本发明使用的一种或多种所述给体(酶作用物)优选地是，以本发明备用染色组合物总重量计为约0.01-20％(重量)，更优选地是约0.1-5％(重量)。
在备用染色组合物中使用的一种或多种自氧化染料的性质不是关键。它们具体选自苯的、吲哚的或二氢吲哚的自氧化染料。
在本发明染色组合物中可使用的苯的自氧化染料中，具体地可以列举下述化学式(I)化合物和它们与酸的加成盐
式中-R1代表氢原子、C1-C4烷基或氨基，-R2代表C1-C4烷基、羟基、氨基、单C1-C4烷基氨基或二C1-C4烷基氨基，-R3代表氢原子、羟基或氨基，-R4代表氢原子或氨基，其条件是R1-R4中至少两个基彼此各自代表羟基、氨基、单C1-C4烷基氨基或二C1-C4烷基氨基。
在上述化学式(I)苯的自氧化染料中，更具体地可以列举1，2，4-三羟基苯、1-甲基-2，4，5-三羟基苯、2，4-二氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-4-甲基氨基苯酚、2，5-二氨基-4-甲基苯酚、2，6-二氨基-4-二乙基氨基苯酚、2，6-二氨基-1，4-二羟基苯，以及它们与酸的加成盐。
在本发明染色组合物中可使用的吲哚或二氢吲哚自氧化染料中，更具体地可以列举下述化学式(II)与(III)化合物
式中-R5、R7、R8和R9相同或不同，它们代表氢原子、C1-C4烷基或C1-C4酰基，-R6代表氢原子、C1-C4烷基或羧基。
在上述化学式(II)自氧化染料中，可以更具体地列举5，6-二羟基吲哚、2-甲基-5，6-二羟基吲哚、3-甲基-5，6-二羟基吲哚、1-甲基-5，6-二羟基吲哚、2，3-二甲基-5，6-二羟基吲哚、5-甲氧基-6-羟基吲哚、5-乙酰氧基-6-羟基吲哚、5，6-二乙酰氧基吲哚、5，6-二羟基吲哚-2-羧酸，以及它们与酸的加成盐。
在上述化学式(III)自氧化染料中，可以更具体地列举5，6-二羟基二氢吲哚、1-甲基-5，6-二羟基二氢吲哚、1-乙基-5，6-二羟基二氢吲哚，以及它们与酸的加成盐。
一种或多种自氧化染料优选地是约0.0005-12％(重量)本发明染色组合物总重量，更优选地是0.005-8％(重量)。
一般地，在本发明染色组合物范围内可使用的与酸的加成盐(自氧化染料)具体选自氢氯化物、氢溴化物、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐与乙酸盐。
本发明的备用染色组合物还可以含有一种或多种直接染料，主要是为了改变色调或使其光泽丰富。
本发明备用染色组合物的适合染色的介质(或载体)通常由水或由水与至少一种溶解在水中不能充分溶解的化合物的有机溶剂的混合物组成。作为有机溶剂，例如可以列举C1-C4链烷醇，如乙醇和异丙醇；甘油；乙二醇与乙二醇醚，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二甘醇单乙醚与单甲醚，以及芳族醇，如苄基醇或苯氧基乙醇，以及类似产品与它们的混合物。
本发明备用组合物的pH这样选择，以使具有2个电子的氧化-还原酶的酶活性是足够的。其pH通常是约5-11，优选地约6.5-10。可借助在角蛋白纤维染色时通常使用的酸化剂或碱化剂能够将其pH调整到期望值。
作为实例，在酸化剂中可以列举无机或有机酸，例如盐酸、正磷酸、硫酸、如乙酸、酒石酸、柠檬酸、乳酸、磺酸之类的羧酸。
作为实例，在碱化剂中可以列举氨水、碱金属碳酸盐、如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺，2-甲基-2-氨基丙醇之类的链烷醇胺以及它们的衍生物、氢氧化钠、氢氧化钾和下述化学式(IV)的化合物
式中W是被羟基或C1-C4烷基任选取代的亚丙基残基；R10、R11、R12和R13，相同或不同，它们代表氢原子或C1-C4烷基或羟基C1-C4烷基。
本发明的备用染色组合物还可以含有在头发染色组合物中通常使用的各种添加剂，如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子的表面活性剂或它们的混合物、阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子的聚合物或它们的混合物、无机或有机增稠剂、抗氧化剂、与本发明使用的具有2个电子的氧化还原酶不同的酶，例如像过氧化物酶、渗透剂、多价螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调节剂，例如像改性的或未改性的、挥发性的或非挥发性的硅氧烷、成膜剂、神经酰胺、防腐剂和遮光剂。
当然，本技术领域的技术人员应当注意选择这种或这些任选的补充化合物，以使本发明组合物所固有的有利性质不会或基本上不会被所希望加入的一种或多种添加剂所改变。
能够以多种不同的形式使用本发明备用染色组合物，例如呈任选地被增压的液体、膏或凝胶状，或呈适合进行角蛋白纤维，具体地人的头发染色的任何其他合适的形式。在这种情况下，一种或多种自氧化染料与一种或多种具有2个电子的氧化-还原酶存在于同一备用组合物中，因此，所述的组合物应该没有气态氧，以便避免一种或多种自氧化染料任何过早氧化。
本发明还有一个目的在于使用如上述定义的备用染色组合物，对角蛋白纤维，具体地如头发之类的人的角蛋白纤维进行染色的方法。
根据该方法，将至少一种如上定义的备用染色组合物涂到纤维上，其保留时间足以显出所期望的染色，之后冲洗纤维，任选地用香波洗涤，再冲洗并干燥。
在角蛋白纤维上显色所必需的时间通常是3-60分钟，更确切地是5-40分钟。
根据本发明的一个特定实施方案，该方法包括一个预备步骤，该步骤在于分别储存组合物(A)和组合物(B)，一方面，组合物(A)在适于染色的介质中含有至少一种自氧化染料，另一方面，组合物(B)在适于染色的介质中，在至少一种下述酶的给体存在下，含有至少一种具有2个电子的氧化-还原酶类的酶，然后在使用时把它们混合在一起，之后将该混合物涂用到角蛋白纤维上。
本发明的另一个目的是有多个格子的染色设备，即染色“箱”或任何其他具有多个格子的包装系统，其第一个格子装有如上述定义的组合物(A)，第二个格子装有如上述定义的组合物(B)。这些设备可配有把期望的混合物放到头发上的工具，例如以申请人的名义申请的专利FR-2 586 913中描述的设备。
下面的实施例用于说明本发明而不限制其保护范围。
实施例染色实施例1与3制备下述备用染色组合物(含量以克表示)<
<p>(*)通常的染色载体-乙醇 20.0克-羟乙基纤维素，由AQUALON公司以商品名NATROSOL 250 HR销售的产品 1.0克-C8-C10烷基聚葡糖苷，60％活性物质(M.A.)水溶液，用柠檬酸铵(0.5％)缓冲，由SEPPIC公司以商品名ORAMIX CG110销售的产品 8.0克-单乙醇胺 适量 pH＝9.5将上述每种备用染色组合物涂在多绺有90％白发的自然灰头发上达30分钟。然后冲洗这些头发，用标准香波洗涤，再干燥。
权利要求
1.角蛋白纤维，特别是如头发之类的人的角蛋白纤维氧化染色的备用组合物，其特征在于该组合物在适合染色的介质中含有-至少一种自氧化染料，-至少一种具有2个电子的氧化-还原酶类的酶，-和至少一种所述酶的给体；所述组合物不含氧化显色碱。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于具有2个电子的氧化-还原酶选自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸氧化酶、丙酮酸氧化酶与尿酸酶。
3.根据权利要求1或2中任一权利要求所述的组合物，其特征在于具有2个电子的氧化-还原酶选自动物、微生物或生物技术来源的尿酸酶。
4.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于一种或多种具有2个电子的氧化-还原酶是以该备用染色组合物总重量计为约0.01-20％(重量)。
5.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于一种或多种具有2个电子的氧化-还原酶是以该备用染色组合物总重量计为约0.1-5％(重量)。
6.根据权利要求3-5中任一权利要求所述的组合物，其特征在于所述的具有2个电子的氧化-还原酶的给体(或酶作用物)选自尿酸及其盐。
7.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于一种或多种给体是以该备用染色组合物总重量计为约0.01-20％(重量)。
8.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于一种或多种给体是以该备用染色组合物总重量计为约0.1-5％(重量)。
9.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于一种或多种自氧化染料选自苯的、吲哚的与二氢吲哚的自氧化染料。
10.根据权利要求9所述的组合物，其特征在于苯的自氧化染料选自下述化学式(I)化合物和它们与酸的加成盐
式中-R1代表氢原子、C1-C4烷基或氨基，-R2代表C1-C4烷基、羟基、氨基、单C1-C4烷基氨基或二C1-C4烷基氨基，-R3代表氢原子、羟基或氨基，-R4代表氢原子或氨基，其条件是R1-R4中至少两个基彼此各自代表羟基、氨基、单C1-C4烷基氨基或二C1-C4烷基氨基。
11.根据权利要求10所述的组合物，其特征在于化学式(I)苯的自氧化染料选自1，2，4-三羟基苯、1-甲基-2，4，5-三羟基苯、2，4-二氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-4-甲基氨基苯酚、2，5-二氨基-4-甲基苯酚、2，6-二氨基-4-二乙基氨基苯酚、2，6-二氨基-1，4-二羟基苯，以及它们与酸的加成盐。
12.根据权利要求9所述的组合物，其特征在于吲哚或二氢吲哚的自氧化染料选自下述化学式(II)与(III)化合物
式中-R5、R7、R8和R9相同或不同，它们代表氢原子、C1-C4烷基或C1-C4酰基，-R6代表氢原子、C1-C4烷基或羧基。
13.根据权利要求12所述的组合物，其特征在于化学式(II)的自氧化染料选自5，6-二羟基吲哚、2-甲基-5，6-二羟基吲哚、3-甲基-5，6-二羟基吲哚、1-甲基-5，6-二羟基吲哚、2，3-二甲基-5，6-二羟基吲哚、5-甲氧基-6-羟基吲哚、5-乙酰氧基-6-羟基吲哚、5，6-二乙酰氧基吲哚、5，6-二羟基吲哚-2-羧酸，以及它们与酸的加成盐。
14.根据权利要求12所述的组合物，其特征在于化学式(III)的自氧化染料选自5，6-二羟基二氢吲哚、1-甲基-5，6-二羟基二氢吲哚、1-乙基-5，6-二羟基二氢吲哚，以及它们与酸的加成盐。
15.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于一种或多种自氧化染料占该染色组合物总重量的约0.0005-12％(重量)。
16.根据权利要求15所述的组合物，其特征在于一种或多种自氧化染料占该染色组合物总重量的约0.005-8％(重量)。
17.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于与酸的加成盐选自氢氯化物、氢溴化物、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐与乙酸盐。
18.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于适合染色的介质由水或由水与至少一种有机溶剂的混合物组成。
19.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物的pH是5-11。
20.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物含有至少一种过氧化物酶。
21.角蛋白纤维，特别是如头发之类的人的角蛋白纤维染色的方法，其特征在于将至少一种如上述权利要求中任一权利要求所限定的备用染色组合物涂到所述纤维上，其保留时间足以显出所期望的染色。
22.根据权利要求21所述的方法，其特征在于该方法包括一个预备步骤，该步骤在于分别储存组合物(A)和组合物(B)，一方面，组合物(A)在适于染色的介质中含有至少一种自氧化染料，另一方面，组合物(B)在适于染色的介质中，在至少一种下述酶的给体存在下，含有至少一种具有2个电子的氧化-还原酶类的酶，然后在使用时把它们混合在一起，之后将该混合物涂用到角蛋白纤维上。
23.具有多个格子的染色设备，即染色“箱”，其特征在于该设备第一个格子装有如权利要求22限定的组合物(A)，第二个格子装有如权利要求22限定的组合物(B)。
全文摘要
本发明的内容是角蛋白纤维,具体是如头发之类的人的角蛋白纤维氧化染色的备用组合物,该组合物在适合染色的介质中含有至少一种自氧化染料,和在至少一种下述酶的给体存在下至少一种具有2个电子的氧化－还原酶类的酶,以及使用这种组合物的染色方法。
文档编号A61K8/66GK1248161SQ98802709
公开日2000年3月22日 申请日期1998年10月16日 优先权日1997年10月22日
发明者G·朗, J·科特雷特 申请人:莱雅公司