碘负载皮肤杀菌剂及负载碘的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于医药技术领域，具体涉及一种碘负载皮肤杀菌剂及负载碘方法。
【背景技术】
[0002] 碘酒和碘酊是常用的液体皮肤杀菌消毒剂。前者是由用碘、碘化钾溶解于酒精溶 液而制成，市售碘酒的碘浓度为2%。后者是单质碘与聚乙烯吡咯烷酮(Povidone)的不定型 结合物，医用碘伏含碘1%或以下。二者均对皮肤有一定的刺激作用，不宜用于破损皮肤、目艮 及口腔黏膜的消毒。以酒精为溶剂的碘酒，是易燃物，大量存储和运输有一定的危险性。碘 伏的溶剂聚乙烯吡咯烷酮是含氮的有机小分子化合物，大量使用后被遗弃会对环境产生一 定的污染。
[0003] 为此，人们一直在寻求发展固载碘杀菌消毒剂。为此目的所使用的固体材料有壳 聚糖多孔微球（CNl 02407 162A)，聚苯乙烯（CN10 1773 146A)和阴离子交换树脂 (CN100411626C, CN1911241A)等。美国专利US2006078628A1提出以5A沸石为载体，制备沸 石碘包合物(zeolite-iodine inclusion)作为伤口消毒剂。其碘含量1-10%。5A沸石的主要 阳离子是Ca+2,该沸石的骨架硅铝原子比是1.0。与骨架铝所带的负电荷相平衡的可交换Ca +2离子的数量是骨架铝的二分之一，Ca+2离子半径小、电性强，其极化力作用非常强烈，碘分 子在数量众多强极化力的Ca+ 2包围之下，从A沸石的孔道和笼中释放出来相当困难和缓慢， 致使其消毒起效比较缓慢。况且，5A分子筛是强吸水剂，是工业上常用的深度脱水干燥剂。 它一旦与伤口流出血液接触，会因吸附血液中的水份而急剧放热，给人以疼痛感，严重时可 能灼伤皮肤。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种杀菌效果好、使用方便的碘负载皮肤杀菌剂及负载碘 的方法。
[0005] 本发明提出的碘负载皮肤杀菌剂，以改性天然矿物沸石分子筛作为载体，负载碘 而组成;其中，碘的负载量为载体质量的1-15%。
[0006] 本发明中，所述载体包括:STI型的辉沸石、MOR型的丝光沸石以及HEU型的斜发沸 石。
[0007] 本发明中，所述的STI型的辉沸石、HEU型的斜发沸石以及MOR型的丝光沸石，其阳 离子可以是氢型的、钙型的、钠型的、钾型的、镁型的，也可以混合阳离子型的。
[0008] 本发明中，所述的碘负载皮肤杀菌剂，可以是粉状的也可以是颗粒状的。
[0009] 本发明提出的上述碘负载皮肤杀菌剂的制备方法即负载碘的方法，可以有2种，一 种是蒸汽相负载单质碘，另一种是从含碘的KI水溶液中负载碘;碘的负载量为载体质量的 1-15%〇
[0010] 所述蒸汽相负载单质碘方法，是载体通过对蒸汽相碘的吸附实现负载，蒸汽相的 碘可以在空气中被负载，也可以在真空中被负载；负载的温度范围为25-50°C，时间为1- 12h〇
[0011] 所述从含碘的KI水溶液中负载碘的方法，是将载体从KI浓度为0.2-2摩尔、碘的 含量为1-5%的溶液中负载碘;负载的温度为25-50°C，时间为5-10h;载体与溶液的液/固体 重量比是5至15。
[0012] 本发明中，所述作为载体的改性天然矿物沸石分子筛，其改性的方法主要有:将天 然矿物沸石分子筛粉末在250-500°C下加热2-8小时，脱去吸附水;或者用稀无机酸如盐酸、 硫酸、硝酸或醋酸在室温下交换除去可交换的〇 &、似、1(、1%等离子制成!1型沸石;或者用氧化 铝或高岭土作为粘结剂，将天然矿物沸石分子筛原矿粉或经酸处理的氢型沸石粉粘结成型 制成颗粒(如小球)状，粘结剂含量通常为载体质量在15-25 %。
[0013] 本发明中所用的载体都是我国富产的天然矿物沸石，对人体和环境无毒无害;它 们的骨架硅铝摩尔比在5-12之间，属于高硅沸石，结构孔径大于0.5纳米。其孔道中的可交 换阳离子数目仅为A型沸石的五分之一左右。阳离子在沸石结构中是吸附水的强静电中心。 因此，上述天然沸石的水吸附量和水吸附速度比A沸石低很多，所负载的碘也比从A沸石易 于释放。因此，本发明的新型碘负载皮肤杀菌剂使用时见效快，不会灼伤皮肤致疼痛感。可 以制成粉状，也可以制成颗粒状，使用安全可靠、绿色环保、便于大量储存、携带和运输。
[0014] 本发明杀菌剂的生产工艺简单，过程绿色环保。应特别指出，我国富产的天然STI 矿物沸石分子筛，高品位、高纯度，全球独一，用其制成医用制剂，有特殊意义。
[0015] 本发明所用载体的国产天然矿物沸石分子筛化学组成及其百分含量如下表：
上述数据表明，本发明所用的载体STI沸石是纯度很高的天然辉沸石，属于钙型。MOR纯 度较低，属于钠钙型，因含有较多的石英杂晶，硅含量较高，铁的含量也可观。HEU沸石属于 钾钙型，因含钾长石杂晶，钾含量较高，并含有少量镁和铁。
【附图说明】
[0016] 图1是本发明实施例1制备的碘负载量2.5%的STI沸石杀菌粉获得的金黄色葡萄球 菌的抗菌效果图。
【具体实施方式】
[0017] 下面通过实施例进一步描述本发明。
[0018] 实施例1、从碘蒸汽相吸附负载碘 在一个義形三叉玻璃管的下方一侧底部封闭的支管中放置固体纯碘晶体，另一侧底部 封闭的支管中放入粉状或颗粒状(球状)载体，向上开口的支管用于联通控制气管路。该三 叉形管被放置在恒温水浴中，保持一定的负载温度。碘晶体升华产生的碘蒸汽扩散至相联 通的另一侧支管中、被载体所吸附。在一定的温度下吸附一定时间后的负载了碘的样品，用 X光荧光光谱仪(XRii)测定其碘负载量。
[0019]吸附气氛控制:空气-常压;真空-压力〇. 1托。负载试验结果见下表1。
[0021 ]实施例2，从溶有碘的KI水溶液中吸附负载碘 在玻璃容器中倒入含一定量碘的KI溶液的，随后称取一定量的载体放进该容器。容器 置于可加热控温的电磁搅拌器的加热板上。在强烈地搅拌条件下，悬浮于溶液中的纳米微 孔负载材料可迅速吸附溶液中所溶解的单质碘。负载试验结束后，经过滤、去离子水洗涤后 用丙酮冲洗、空气中室温晾干1小时后用XRF方法测定其碘的负载量。试验结果见下表2。 [0022]表 2
[0023] 实施例3、抗菌效果检测 挑取金黄色葡萄球菌于Iml TSB培养基中37°C，200 rpm孵育18h。将菌液稀释成3-7 X IO5 CFU/ml，倒入培养皿中，每皿5ml，放置30min，倒出菌液，晾干。将本发明用STI沸石负载 的含碘2.5的杀菌粉、与了58培养基混合，倍比稀释，浓度分别为50〇11^/1111，25〇11^/1111， 125mg/ml，62.5 mg/ml，31.75 mg/ml，15.88 mg/ml，7.94 mg/ml，3.96 mg/ml。向培养皿中 放入纸片，每皿6片，在单独的培养皿中分别向纸片滴加含碘杀菌剂粉、安尔碘、TSB培养基 以及不含碘STI矿粉各6μ1，每一个培养皿中含碘杀菌粉的浓度唯一。37°C孵育18h，观察抑 菌环的大小。结果表明三种不同含碘量的杀菌粉都对金黄色葡萄球菌有抑菌作用，M3的抑 菌效果更明显，在低浓度时仍然有抑菌效果。
[0024] 图1照片为金黄色葡萄球菌抑菌试验，照片中最左侧一列为安尔碘对照，最右侧为 空白对照中间各列为含碘止血粉浓度从高至低，横向三排Ml、M2、M3为不同配比含碘杀菌 粉，中间白色纸片含有药物，周围深色阴影显示抑菌环环越宽显示抑菌作用越强。图中显 示M3在试验的最低浓度仍有抑菌作用，抑菌效果最明显。
【主权项】
1. 一种碘负载皮肤杀菌剂，其特征在于，以改性的天然矿物沸石分子筛作为载体，负载 碘而得到;其中，碘的负载量为载体质量的1-15%。2. 根据权利要求1所述的碘负载皮肤杀菌剂，其特征在于，所述载体包括:STI型的辉沸 石、MOR型的丝光沸石以及HEU型的斜发沸石。3. 根据权利要求1所述的碘负载皮肤杀菌剂，其特征在于，所述的STI型的辉沸石、HEU 型的斜发沸石以及MOR型的丝光沸石，其阳离子是氢型的、钙型的、钠型的、钾型的或镁型 的，或者是其中几种的混合型的。4. 根据权利要求1所述的碘负载皮肤杀菌剂，其特征在于，剂型是粉剂，或者是颗粒。5. 如权利要求1所述的碘负载皮肤杀菌剂的制备方法，其特征在于，分为2种:一种是载 体通过蒸汽相负载单质碘，另一种是载体从含碘的KI水溶液中负载碘;碘的负载量为载体 质量的1-15%。6. 根据权利要求5所述的碘负载皮肤杀菌剂的制备方法，其特征在于，所述蒸汽相负载 单质碘，是载体通过对蒸汽相碘的吸附实现负载，蒸汽相的碘可以在空气中被负载，也可以 在真空中被负载;负载的温度范围为25-50°C，时间为l_12h。7. 根据权利要求5所述的碘负载皮肤杀菌剂的制备方法，其特征在于，所述从含碘的ΚΙ 水溶液中负载碘，是将载体从ΚΙ浓度为0.2-2摩尔、碘的含量为1-5%的溶液中负载碘;负载 的温度为25-50°C，时间为5-1Oh;载体与溶液的液体/固体重量比是5至15。8. 根据权利要求5-7之一所述的碘负载皮肤杀菌剂的制备方法，其特征在于，所述作为 载体的改性天然矿物沸石分子筛，其改性的方法有:将天然矿物沸石分子筛粉末在250-500 °C下加热2-8小时，脱去吸附水;或者用稀无机酸如盐酸、硫酸、硝酸或醋酸在室温下交换除 去可交换的Ca、Na、K、Mg等离子制成Η型沸石;或者用氧化铝或高岭土作为粘结剂，将天然矿 物沸石分子筛原矿粉或经酸处理的氢型沸石粉粘结成型制成颗粒状，粘结剂含量通常为载 体质量在15-25 %。
【专利摘要】本发明属于医药技术领域，具体为一种碘负载皮肤杀菌剂及负载碘方法。本发明的碘负载皮肤杀菌剂，以改性天然矿物沸石分子筛作为载体，负载碘而组成；其中，碘的负载量为载体质量的1-15%；所述载体包括：STI型的辉沸石、MOR型的丝光沸石以及HEU型的斜发沸石。负载碘的方法一种是蒸汽相负载单质碘，另一种是从含碘的KI水溶液中负载碘，本发明的碘负载皮肤杀菌剂使用时见效快，不会灼伤皮肤致疼痛感；可以制成粉状，也可以制成颗粒状，使用安全可靠、绿色环保、便于大量储存、携带和运输。杀菌剂的生产工艺简单，过程绿色环保。
【IPC分类】A61K47/02, A61P31/02, A61K33/18
【公开号】CN105434462
【申请号】CN201510980846
【发明人】蔡国君, 毕宏达, 张恩晖, 林德昌, 龙英才
【申请人】上海复榆医药科技有限公司
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2015年12月24日