使用氧代乙酸和/或它们的衍生物使角蛋白纤维成形的制作方法

使用氧代乙酸和/或它们的衍生物使角蛋白纤维成形的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种用于使角蛋白纤维成形的方法，所述方法包括：提供交联组合物，其中所述交联组合物包含：活性剂，其中所述活性剂选自：氧代乙酸、2,2?二羟基乙酸、2,2’?氧代双(2?羟基)?乙酸、它们的衍生物、以及它们的混合物；并且其中所述活性剂具有500g/mol或更低的分子量；光催化剂；美容上可接受的载体；以及将所述交联组合物施加于角蛋白纤维，利用器具或工具使所述角蛋白纤维机械成形，并且将所述组合物暴露于具有约300nm至约750nm的波长的电磁辐射。本发明还公开了相关的组合物、用途、套盒和方法。
【专利说明】
使用氧代乙酸和/或它们的衍生物使角蛋白纤维成形
技术领域
[0001] -种用于使角蛋白纤维成形的方法，该方法包括:提供交联组合物，其中所述交联 组合物包含:活性剂，其中所述活性剂选自：氧代乙酸、2,2_二羟基乙酸、2,2'_氧代双(2-羟 基)_乙酸、它们的衍生物、以及它们的混合物;光催化剂;美容上可接受的载体；以及将所述 交联组合物施加于角蛋白纤维，利用器具或工具使所述角蛋白纤维机械成形，并且将所述 组合物暴露于具有约300nm至约750nm的波长的电磁福射。
【背景技术】
[0002] 消费者持续要求满足他们日常定型和调理需要但不损害毛发的产品。各种处理和 工具诸如吹干和直发电烫筒的感知影响和有时实际影响可具有对毛发的急性和慢性性质 的有害影响。
[0003] 永久性方法或顺发剂通常包括在毛发上施加组合物的步骤，所述组合物包含高pH 溶液(或组分的组合以产生高pH)，并保留拖延的时间并且然后施加中和组合物。顺发剂是 主要由非洲裔人使用以永久性拉直毛发的处理。所述处理依赖于一步法氢氧化钠(碱液)或 两步法(例如碳酸胍和氢氧化钙），以实现非常高的pH值(pH值12-14)。
[0004] 半永久性有益效果可使用氧化还原化学物诸如巯基乙酸（TGA)和过氧化氢来实 现。在此，因为二硫键通过与TGA反应而断裂，所以卷发转化成直发。较直的造型在利用过氧 化氢的氧化步骤期间被锁定。
[0005] 非永久性方法通常包括用直发电烫筒或加热元件加热毛发的步骤。使用此类装置 与化学改性内部毛发纤维组合的方法可获得持久的效果，例如经过数月。Brazilian Keratin处理物(BKT)能够实现经由洗发水处理持续数月的直发造型。BKT中的关键活性物 质是甲醛。最有效的处理(主要用于美发厅）依赖于高温-通常232°C(450°F)-利用甲醛。利 用具有高浓度甲醛的产品诸如Brazilian Blowout处理的毛发递送半永久性直发。随着时 间流逝并且在用洗发水洗发之后，毛发恢复回卷曲构型。
[0006]已知用于拉直毛发的方法全部具有缺点。永久性方法通常是费时的并且可损坏毛 发。此外，此类方法示出较少的灵活性，使得用于改变毛发造型的任何需要和/或洗涤可需 要将"永久性"波纹再次传导到毛发上，这是费时的并且还损坏毛发。
[0007]连同施用期间高势能皮肤刺激一起，顺发剂趋于永久性地通过使毛发中的天然二 硫键断裂来改变毛发。这使得毛发变弱并且更容易进一步断裂。过度处理也可增加毛发损 坏和皮肤刺激。消费产品使用氧化还原化学品以实现半永久性有益效果，但过度处理毛发 和强烈的硫磺气味是基于还原化学的技术的担忧。
[0008] 根据美国国家毒理学规划处(US National Toxicology Program)，甲醛是已知的 人类致癌物。因此，利用不含致癌物的制剂提供半永久性定型是至关重要的。考虑到甲醛的 安全问题以及顺发剂和还原化学品的破坏性影响，需要对耐久性拉直的安全的替代方案， 其不破坏二硫键。
[0009] 上述方法均不允许实现可在至少一种洗发剂处理之后保留和/或恢复，但不严重 损坏毛发或使用致癌活性物质的发型。需要提供一种用于实现经受住至少五次洗发剂处理 的发型的方法，使得使用者可不需要在每次用洗发剂洗发之后使毛发重新成形，但在一些 时间之后仍然具有改变发型的机会并且不需要使用严格或苛刻的毛发处理，诸如上文所述 的永久性技术。
[0010] W02009/140076A1陈述了 一种组合物，该组合物包含具有能够在酸或碱的存在下 与基底共价连接的官能团的活性物质、能够在暴露于光时生成酸或碱的光催化剂、和载体。 TO2011/060110A1陈述了一种组合物，该组合物包含具有能够在酸或碱的存在下与基底共 价连接的基团的活性物质、能够在暴露于光时生成酸或碱的光催化剂、和载体。所述活性物 质为硅氧烷聚合物和/或硅氧烷低聚物，其具有高于1，〇〇〇克/摩尔的分子量，和至少一个有 机官能团。W02010/126919A1陈述了一种处理基底的组合物，该组合物特征在于其包含：（a) 在酸或碱存在下具有与非生理基底的互补官能团形成共价连接的一个或多个官能团的活 性物质；（b)能够在暴露于光时产生酸或碱的光催化剂；以及(c)用于1(a)和1(b)的递送载 体，另选地递送载体为能够溶解和分配活性物质的溶剂，另选地递送载体选自水、硅氧烷、 油、经、月桂基硫酸盐以及它们的组合，其中所述基底排除生理物质。
[0011]因此，需要提供一种用于使用不破坏二硫键(还原剂)或认为不是致癌的活性物质 来实现并半永久地保持和/或恢复发型的方法。还需要提供用于获得表现出对洗发剂处理 的抗性的发型的方法。具体地，需要提供一种用于在至少一次洗发剂处理之后，具体地在五 次洗发剂处理之后，更具体地在十次洗发剂处理之后保持和/或恢复发型的方法。此外，需 要提供一种用于实现和保持和/或恢复发型但不损坏毛发的方法。另外，需要提供更经济的 半永久性毛发拉直或毛发顺滑处理。

【发明内容】

[0012] 本发明的第一方面涉及用于使角蛋白纤维成形的方法，所述方法包括；
[0013] (a)提供交联组合物，其中所述交联组合物包含：
[0014]-活性剂，其中所述活性剂选自：氧代乙酸、2,2-二羟基乙酸、2,2'-氧代双（2-羟 基)_乙酸、它们的衍生物、以及它们的混合物;并且其中所述活性剂具有500g/mol或更低的 分子量；
[0015] -光催化剂，其为羟基取代的芳族化合物；
[0016] -美容上可接受的载体；
[0017] 其中所述交联组合物暴露于具有750nm或更小的波长的电磁辐射下不超过30分钟 或更少；
[0018] (b)将所述交联组合物施加于角蛋白纤维，利用器具或工具使角蛋白纤维机械成 形，并将组合物暴露于具有约300nm至约750nm的波长的电磁福射。
[0019] 本发明的第二方面涉及用于使角蛋白纤维成形的方法，所述方法包括；
[0020] (a)提供固体组合物，其中所述固体组合物包含：
[0021]-活性剂，其中所述活性剂选自：氧代乙酸、2,2-二羟基乙酸、2,2'-氧代双（2-羟 基)_乙酸、它们的衍生物、以及它们的混合物;并且其中所述活性剂具有约500g/mol或更低 的分子量；
[0022]-光催化剂，其为羟基取代的芳族化合物；
[0023] 以及然后将所述固体组合物与美容上可接受的载体混合以形成交联组合物；
[0024] (b)将所述组合物施加于角蛋白纤维，利用器具或工具使所述角蛋白纤维机械成 形，并且将所述组合物暴露于具有约300nm至约750nm的波长的电磁福射。
[0025] 本发明的第三方面涉及用于使角蛋白纤维成形的交联组合物，所述交联组合物包 含：
[0026]-活性剂，其中所述活性剂选自：氧代乙酸、2,2-二羟基乙酸、2,2'-氧代双（2-羟 基)_乙酸、它们的衍生物、以及它们的混合物;并且其中所述活性剂具有500g/mol或更低的 分子量；
[0027] -光催化剂，其为羟基取代的芳族化合物，优选地其中所述羟基取代的芳族化合物 是多环的。
[0028] 本发明的第四方面涉及交联组合物用于使角蛋白纤维成形的用途，其中所述交联 组合物包含：
[0029]-活性剂，其中所述活性剂选自：氧代乙酸、2,2-二羟基乙酸、2,2'-氧代双（2-羟 基)_乙酸、它们的衍生物、以及它们的混合物;并且其中所述活性剂具有500g/mol或更低的 分子量；
[0030] -光催化剂，其为羟基取代的芳族化合物，优选地其中所述羟基取代的芳族化合物 是多环的；
[0031] -美容上可接受的载体。
[0032] 本发明的第五方面涉及套盒，所述套盒包括：
[0033] -交联制剂，所述交联制剂包含活性剂和任选地美容上可接受的载体，其中所述活 性剂选自：氧代乙酸、2,2_二羟基乙酸、2,2'_氧代双(2-羟基)_乙酸、它们的衍生物、以及它 们的混合物;并且其中所述活性剂具有500g/mol或更低的分子量；
[0034] -光催化剂制剂，所述光催化剂制剂包含光催化剂，其中所述光催化剂为羟基取代 的芳族化合物；
[0035] -任选地用于使角蛋白纤维机械成形的器具。
[0036] 本发明的第六方面涉及用于形成交联组合物的方法，所述方法包括将以下物质混 合在一起：
[0037]-活性剂，其中所述活性剂选自：氧代乙酸、2,2-二羟基乙酸、2,2'-氧代双（2-羟 基)_乙酸、它们的衍生物、以及它们的混合物;并且其中所述活性剂具有500g/mol或更低的 分子量；以及
[0038]-光催化剂，所述光催化剂为羟基取代的芳族化合物；以及 [0039]-美容上可接受的载体。
【附图说明】
[0040]图1:示出以柱状图示出的毛发直度分析。y轴为直度分数。对于包含5%氧代乙酸 (水合乙醛酸）、200ppm光催化剂和QSP水(缓冲至pHIO)的交联组合物进行不同处理条件的 测试。沿X轴编号：C =不使用交联组合物并且使用在250°F(12rC)下的混合热和光毛发拉 直烫筒和在380nm下发射的紫外光；1 =用交联组合物处理并且然后用仅光照的毛发拉直烫 筒(室温)处理的发簇;2 =利用交联组合物处理的发簇和利用在250°F(12rC)下的混合热 和光毛发拉直烫筒并在380nm下发射的紫外光处理的发簇;3 =利用交联组合物处理的发簇 和利用在250°F(12rC)下的仅加热的毛发拉直烫筒处理的发簇;4 =利用交联组合物处理 的发簇和利用在350°F(177°C)下的仅加热的毛发拉直烫筒处理的发簇。具有对角阴影线的 柱示出在一次洗涤干燥循环之后专家评级者给出的分数，并且具有水平阴影线的柱示出在 5次(即4次以上)洗涤干燥循环之后专家评级者给出的分数。
【具体实施方式】
[0041] 一般定义
[0042] 在该文献中，包括在本发明所有方面的所有实施方案中，除非另外特别说明应用 以下定义。所有百分比均按所述组合物总体的重量计。所有比率均为重量比。提及的"份"例 如1份X和3份Y的混合物为按重量计的比率。"QS"或"QSP"是指对于100%或对于100g的足够 量。+/_指示标准偏差。所有范围都是包括端值在内的且可合并的。有效数字表示既不限制 所指示的量也不限制测量精度。所有数值应理解为被词"约"修饰。所有测量均被理解为是 在25°C和环境条件下进行的，其中"环境条件"是指在一个大气压(atm)和50%相对湿度下。 "相对湿度"是指在相同温度和压力下与饱和水分含量相比，空气的含水量的比率(示为百 分比）。相对湿度可利用湿度计，具体地利用得自VWRInternational的探针湿度计来测 量。本文中："min"是指"分钟"；"mol"是指摩尔；"纳米"缩写为"nm"，数字后的"g"是指"克"。 所有涉及所列成分的重量均基于活性物质的含量计，并且不包括可能包含在可商购获得的 材料中的载体或副产物。本文中，"包括"是指可以加入除此之外的其它步骤和其它成分。 "包括"涵盖术语"由…组成"和"基本上由…组成"。本发明的组合物、制剂、方法、用途、套盒 和方法可包括由本文所述的本发明元件和限制条件以及本文所述的任何附加或任选成分、 组分、步骤或限制条件，由其组成和基本上由其组成。除非指明不相容性，尽管未在组合中 明确地例示，本文所述的实施方案和方面可包括其它实施方案和/或方面的元件、特征结构 或组件或者可与其它实施方案和/或方面的元件、特征结构或组件组合。"在至少一个实施 方案中"是指一个或多个实施方案，任选地本发明的所有实施方案或实施方案的较大子集 具有随后描述的特征结构。在给定含量范围的情况下，这些应当被理解为组合物中所述成 分的总量，或在多于一种物质落入成分定义的范围内的情况下，组合物中所有成分的总量 符合所述定义。例如，如果组合物包含约1%至约5%的脂肪醇，则包含2%硬脂醇和1%鲸蜡 醇的组合物将落入该范围内。
[0043] "分子量"或"M. Wt"或"MW"和语法等同物是指数均分子量。
[0044] "粘度"根据DIN 53019,在12.9JT1的剪切速率下，使用具有冷却/加热容器和传感 器系统的HAAKE旋转式粘度计VT 550在25°C下测定。
[0045] "水溶性"是指足以溶于水中以形成对肉眼而言澄清的溶液的任何材料，其浓度在 25°C下按物质的水溶液的重量计为0.1 %。术语"水不溶性"是指非"水溶性"的任何物质。
[0046] "基本上没有"或"基本上不含"是指按所述组合物或制剂的总重量计小于约1%， 或小于0.8%，或小于0.5%，或小于0.3%，或约0%。
[0047] "角蛋白纤维"是指由角蛋白构成的纤维材料。"毛发"是指哺乳动物的角蛋白纤 维，其包括头皮毛发、面部毛发和体毛。其包括仍然附接到活体受检者的此类毛发，并且还 包括已经从其中除去的毛发诸如玩具/人体模型上的发簇和毛发。在至少一个实施方案中， "毛发"是指人的毛发。"毛干"或"毛发纤维"是指单独的发绺，并且可与术语"毛发"互换使 用。
[0048] "美容上可接受的"是指所述组合物、制剂或组分适用于与人类的角质组织接触， 而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。旨在直接施加于角质组织的本 文所述所有组合物和制剂限于美容上可接受的那些。
[0049] "衍生物"包括但不限于给定化合物的酰胺、醚、酯、氨基、羧基、乙酰基、酸、盐和/ 或醇衍生物。在至少一个实施方案中，"其衍生物"是指酰胺、醚、酯、氨基、羧基、乙酰基、酸、 盐和醇衍生物。
[0050] "单体"是指在引发剂的存在下能够经历聚合或形成大分子的任何适宜的反应例 如诸如缩聚、加聚、阴离子或阳离子聚合的离散的未聚合的化学部分。"单元"是指已经聚合 即为聚合物的一部分的单体。
[0051] "聚合物"是指由两种或更多种单体的聚合而形成的化学品。术语"聚合物"应该包 括由单体聚合制成的所有材料以及天然的聚合物。仅由一种类型的单体制成的聚合物称为 均聚物。本文中，聚合物包含至少两种单体。由两种或更多种不同类型的单体制成的聚合物 被称为共聚物。不同单体的分布可为无规的、交替的或嵌段的（即嵌段共聚物）。本文所用的 术语"聚合物"包括任何类型的聚合物，包括均聚物和共聚物。
[0052] "套盒"是指包含多种组分的包装物。"套盒"可被称为"零件包"。套盒的示例为例 如第一组合物和分开包装的第二组合物以及任选地应用说明。
[0053]
[0054] 本发明尤其涉及用于使角蛋白纤维成形的方法。本发明允许实现半永久性发型， 即耐久性发型，以及睫毛的半永久性成形。该半永久性发型在至少一次洗发剂处理之后，具 体地讲在五次洗发剂处理之后，更具体地在10次洗发剂处理之后保持。除了增加发型的耐 久性之外，该方法还防止毛发的团聚和/或改善洗发后毛发的梳通和感觉。此外，发明人已 经发现该方法增加形状的防水性和防潮性，增加造型的容易度和/或增加用洗发剂洗发后 形状的可整理性。不受任何理论的束缚，据信上述有益效果是由于所进行的步骤、它们的顺 序、以及所用的特定组分包括活性剂。据信，所选的活性剂扩散入角蛋白纤维的毛干中，与 羟基基团和/或氨基基团反应以形成角蛋白多肽中的交联，从而提供足够的交联以克服角 蛋白纤维结构的固有恢复力。这导致角蛋白纤维的耐久性成形，例如耐久性发型或耐久性 睫毛形状。
[0055] 本发明的不同方面的细节描述于下文中。本发明尤其涉及用于使角蛋白纤维成形 的方法。该方法包括提供交联组合物。
[0056] 交联组合物
[0057] 交联组合物包含活性剂。活性剂可用于与角蛋白反应并提供角蛋白中的交联。所 述活性剂选自：氧代乙酸、2,2_二羟基乙酸、2,2'_氧代双(2-羟基)_乙酸、它们的衍生物、以 及它们的混合物;并且其中所述活性剂具有500g/mol或更低的分子量。在至少一个实施方 案中，活性剂具有400g/mol或更低的分子量。在至少一个实施方案中，活性剂具有300g/mol 或更低，或约50g/mol至250g/mol，或约80g/mol至约150g/mol的分子量。从渗透入角蛋白纤 维中以从内部并且不仅仅在表面上将其交联的角度来看，分子量是可用的，其中所述交联 更多暴露于外部因素。在角蛋白纤维的情况下，分子量可用于渗透入毛干中，即在表皮下。
[0058]在至少一个实施方案中，活性剂在25°C下为液体。相对于在该温度下为固体的活 性剂，在该温度下为液体的活性剂具有提供改善的毛发感觉的优点。
[0059]在至少一个实施方案中，活性剂为氧代乙酸、2,2_二羟基乙酸、或2,2'_氧代双(2- 羟基)-乙酸的衍生物。合适的衍生物公开于W02013/117771A1中，其以引用方式并入本文。 在至少一个实施方案中，活性剂为氧代乙酸、2,2-二羟基乙酸、或2,2'-氧代双(2-羟基)-乙 酸的盐，或所述盐中两种或更多种的混合物。在至少一个实施方案中，衍生物选自：乙醛酸 甲酯、乙醛酸乙酯、乙醛酸-2-羟基乙酯、乙醛酸-3-羟基乙酯、乙醛酸甘油酯、乙醛酸二羟基 丙酮酯、二乙醛酸甘油酯或三乙醛酸甘油酯、一乙醛酸山梨醇酯、二乙醛酸山梨醇酯或三乙 醛酸山梨醇酯、一乙醛酸葡萄糖酯、二乙醛酸葡萄糖酯或三乙醛酸葡萄糖酯、乙醛酸-1，3- 丙二醇酯、乙醛酸-1，2-乙二醇酯、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，衍生物选自 下式1至4,以及它们的混合物：
[0060]
[0061] 在至少一个实施方案中，衍生物选自下式Γ至6'，以及它们的混合物：
[0062]
[0063]在至少一个实施方案中，衍生物选自下式Γ至5"，以及它们的混合物：
[0064]
[0065] 在至少一个实施方案中，活性剂选自氧代乙酸、2，2_二羟基乙酸、或2,2'_氧代双 (2-羟基)-乙酸、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，活性剂为氧代乙酸、2,2_二羟 基乙酸、以及2,2'_氧代双(2-羟基)-乙酸的混合物。在至少一个实施方案中，活性剂为2,2_ 二羟基乙酸。氧代乙酸和2,2-二羟基乙酸购自Sigma Aldrich。
[0066] 在至少一个实施方案中，所述活性剂组合物包含约0.1 %至约40%的活性剂。在至 少一个实施方案中，所述组合物包含约〇. 5 %至约20 %、或约0.1 %至约15 %、或约1 %至约 12%、或约5%至约15%、或约10%至约12%的活性剂。
[0067] 在至少一个实施方案中，所述交联组合物还包含第二活性剂。所述第二活性剂可 用于与角蛋白反应并提供角蛋白中的进一步交联。所述毛发包含角蛋白的多肽，其具有官 能团C00H、0H、和NH2、以及SH。不同的活性剂可优先与每个官能团反应。例如，阿拉伯糖优先 与氨基基团反应，然而碳酸亚乙酯优先与C00H反应。在至少一个实施方案中，第二活性剂具 有至少两个官能团，所述官能团选自：-順2、-顺-、-3!1、-0!1、-(：(=0)!1、-0 = 0和-〇)0!1;并且 其中所述第二活性剂具有500g/mol或更低的分子量。在至少一个实施方案中，第二活性剂 为糖。糖是可用的，因为它们是天然衍生的，其相对于合成化合物被消费者优选。这不仅是 出于自感健康和缺乏致敏性的原因，而且是出于可持续性和环境原因-糖天然并快速分解 并且不需要特定处置方法。另外，糖还容易获得并相对廉价。在至少一个实施方案中，所述 第二活性剂具有500g/mol或更低的分子量。在至少一个实施方案中，所述第二活性剂具有 300g/mo 1或更低，或约50g/mo 1至250g/mo 1，或约80g/mo 1至约150g/mo 1的分子量。从渗透入 角蛋白纤维中以从内部并且不仅仅在表面上将其交联的角度来看，分子量是可用的，其中 所述交联更多暴露于外部因素。在角蛋白纤维的情况下，分子量可用于渗透入毛干中，即在 表皮下。在至少一个实施方案中，所述第二活性剂在25°C下为液体。相对于在该温度下为固 体的第二活性剂，在该温度下为液体的第二活性剂具有提供改善的毛发感觉的优点。
[0068]在至少一个实施方案中，交联组合物还包含美容上可接受的载体。在至少一个实 施方案中，美容上可接受的载体为适用于将活性剂配制成适用于施加到毛发上的交联组合 物的任何载体。在至少一个实施方案中，美容上可接受的载体选自含水介质或含水醇介质。 在至少一个实施方案中，当所述载体为含水醇载体时，该载体包含水和醇。在至少一个实施 方案中，醇选自：乙醇、异丙醇、丙醇、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，当载体为 含水载体时，该载体基本上由水组成，并且基本上不含醇。在至少一个实施方案中，交联组 合物包含安全且有效量的美容上可接受的载体。在至少一个实施方案中，所述交联组合物 包含约0.1 %至约99%，或约1 %至约98%，或约10%至约97%、或约30%至约95%的水。 [0069]交联组合物包含光催化剂，其为羟基取代的芳族化合物。所述光催化剂为在暴露 于电磁辐射(具体地光)时，pKa(或pKb)值降低(或升高）的酸或碱(或它们的缀合物）。光酸 例如在Domcke和Sobolewski(2003)，Unraveling the Molecular Mechanisms of Photoacidity，302,第1693页，和Kowalewska(2005)，Photoacid catalyzed sol-gel process，J ·Mater · Chem· 15，第4997页中提及，二者均以引用方式并入本文。在至少一个实 施方案中，电磁福射选自：环境光、阳光、白炽光、焚光、LED光、激光、以及它们的组合。在至 少一个实施方案中，电磁辐射选自：可见光、近紫外光或远紫外光、或者近红外光或远红外 光、以及它们的组合。在至少一个实施方案中，光催化剂可通过用波长为约300nm至约750nm 的入射辐射激发而活化成光激发态，并且其中所述器具发射波长为约300nm至约750nm的辐 射。
[0070] 在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物为喹啉化合物或萘酚化合物。在 至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物为荧光素或它们的衍生物。在至少一个实施 方案中，羟基取代的芳族化合物为卤素取代的荧光素。在至少一个实施方案中，羟基取代的 芳族化合物为溴取代或碘取代的荧光素。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物 选自：二碘荧光素、4,5,6,7_四氯_2'，4'，5'，7'_四碘荧光素(玫瑰红）、2,4,5,7_四碘荧光 素盐(赤藓红）、Eosin Y、Eosin B、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，羟基取代的 芳族化合物为羟基黄酮或它们的衍生物。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物 为二羟基黄酮或三羟基黄酮或四羟基黄酮或它们的混合物。在至少一个实施方案中，羟基 取代的芳族化合物选自：3-羟基黄酮、7-羟基黄酮、5，7-羟基黄酮、4 '，5，7-三羟基黄酮、2- (3，4_二羟苯基)-3，5，7-三羟基-4H-苯并吡喃-4-酮(槲皮素）、以及它们的混合物。在至少 一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物为羟基三芳基甲烷，例如ro&C Green 3。在至少一 个实施方案中，羟基取代的芳族化合物为花青素或花青苷。在至少一个实施方案中，所述羟 基取代的芳族化合物为矢车菊素(2_(3，4-二羟苯基)苯并吡喃氧鑰-3，5，7-三醇）、二甲花 翠素、花葵素或包含花青苷(诸如接骨木莓、蓝莓、越橘、覆盆子、红球甘蓝、高粱、黑莓、黑加 仑、樱桃红莓和黑莓）的提取物、以及它们的混合物。
[0071] 在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物选自：8_羟基喹啉、8-羟基喹啉硫 酸酯、8-喹啉醇-1-氧化物、5-羟基喹啉、6-羟基喹啉、7-羟基喹啉、5-碘-7-磺基-8-羟基喹 啉、5_氟-8-羟基喹啉、5-氟-7-氯-8-羟基喹啉、5-氟-7-溴-8-羟基喹啉、5-氟-7-碘-8-羟基 喹啉、7-氟-8-羟基喹啉、5-氯-8-羟基喹啉、5，7-二氯-8-羟基喹啉、5-氯-7-溴-8-羟基喹 啉、5-氯-7-碘-8-羟基喹啉、7-氯-8-羟基喹啉、5-溴-8-羟基喹啉、5-溴-7-氯-8-羟基喹啉、 5，7-二溴-8-羟基喹啉、5-溴-7-碘-8-羟基喹啉、7-溴-8-羟基喹啉、5-碘-8-羟基喹啉、5- 碘-7-氯-8-羟基喹啉、5，7-二碘-8-羟基喹啉、7-碘-8-羟基喹啉、5-磺酸-8-羟基喹啉、7-磺 酸-8-羟基喹啉、5-磺酸-7-碘-8-羟基喹啉、5-氰硫基-8-羟基喹啉、5-氯-8-羟基喹啉、5- 溴-8-羟基喹啉、5，7_二溴-8-羟基喹啉、5-碘-8-羟基喹啉、5，7_二碘-8-羟基喹啉、7-氮杂 吲哚、7-氰基-2-萘酚、8-氰基-2-萘酚、5-氰基-2-萘酚、1 -羟基-3，6，8-三磺酸芘、反式-3- 羟基芪、2-羟甲基苯酚、花葵素、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳 族化合物选自：8-喹啉醇-1-氧化物、8-羟基喹啉、7-氰基-2-萘酚、8-氰基-2-萘酚、5-氰基- 2-萘酚、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物选自：8_喹啉 醇-1-氧化物、8-羟基喹啉、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化 合物为8-羟基喹啉。8-羟基喹啉可在pH较低的溶液中作为光酸催化剂或者在pH较高的溶液 中作为光碱催化剂。8-羟基喹啉具有CAS号148-24-3并且可购自Sigma-Aldrich。在至少一 个实施方案中，羟基取代的芳族化合物是多环的。8-羟基喹啉具有容易获得的优点并且特 征在于用于化妆品组合物诸如毛发染料组合物中。
[0072] 在至少一个实施方案中，交联组合物包含约lOppm至约500ppm的光催化剂，其为轻 基-取代的芳族化合物。光催化剂的浓度部分地取决于多种因素，包括例如光催化剂的化学 结构、反应介质、反应类型和底物。在至少一个实施方案中，交联组合物包含约20ppm至约 500ppm，或约30ppm 至约450ppm，或约30ppm 至约400ppm，或约50ppm 至约350ppm，或约70ppm 至约330卩卩111，或约80卩卩1]1至约310卩卩111，或约90卩卩1]1至约300卩卩111，或约100卩卩1]1至约290卩卩111，或至 约260ppm，或至约250ppm，或至约240ppm，或至约220ppm，或至约210卩卩111，或至约200卩卩1]1的光 催化剂，所述光催化剂为羟基取代的芳族化合物。注意：lppm =百万分之一 =1 X 10-4% = 0.0001%，并且 10ppm=lX10-3%=0·001%，并且 100ppm=lX10-2%=0·01%。
[0073] 交联组合物暴露于具有750nm或更小的波长的电磁辐射下持续不超过30分钟或更 少。从光催化剂的功效的角度来看，交联组合物的暴露是重要的，因为当其暴露于在某些波 长范围内的电磁辐射时，如果周围分子可用则其将与周围分子(包括包装壁中的化合物)反 应。在至少一个实施方案中，交联组合物包装在容器中，其中具有750nm或更短的波长的电 磁福射不能够接触交联组合物。在至少一个实施方案中，交联组合物暴露于具有750nm或更 短、或约300nm至约750nm、或可见光、或紫外光的电磁辐射，并持续不超过20分钟或更少、或 不超过10分钟或更少、或不超过2分钟或更少。在至少一个实施方案中，交联组合物包装在 不透明的容器中。在至少一个实施方案中，交联组合物包装在琥珀色或棕色的容器中。
[0074] 其它成分可存在于交联组合物中。在至少一个实施方案中，交联组合物包含抗氧 化剂。从向交联组合物提供长期稳定性来看，抗氧化剂是可用的。在至少一个实施方案中， 交联组合物还包含安全且有效量的抗氧化剂。在至少一个实施方案中，交联组合物包含约 0.001 %至约5 %，或约0.5 %至约1.0 %的抗氧化剂。在至少一个实施方案中，抗氧化剂选 自：抗坏血酸(维生素 C)、脂肪酸的抗坏血酸酯、抗坏血酸衍生物(例如抗坏血酸磷酸镁、抗 坏血酸磷酸钠、抗坏血酸山梨酸酯）、生育酚(维生素 E)、生育酚山梨酸酯、生育酚乙酸酯、其 它生育酚酯、丁基化的羟基苯甲酸及其盐、过氧化物包括过氧化氢、过硼酸盐、巯基乙酸盐、 过硫酸盐、6-羟基-2，5，7，8-四甲基色满-2-羧酸(可以商品名Trolox?商购获得）、没食子酸 及其烷基酯（尤其是没食子酸丙酯）、尿酸及其盐和烷基酯、山梨酸及其盐、硫辛酸、胺（例 如，N，N-二乙基羟基胺、氨基胍）、巯基化合物(例如谷胱甘肽）、二羟基富马酸及其盐、氧哺 氨酸甜菜碱、精氨酸氧哺氨酸、去甲二氢愈创木酸、生物类黄酮、姜黄素、赖氨酸、1-甲硫氨 酸、脯氨酸、过氧化物歧化酶、水飞蓟素、茶叶提取物、葡萄皮和/或葡萄籽提取物、黑素、迷 迭香提取物、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，抗氧化剂为生育酚山梨酸酯或生 育酸的酯。例如，1989 年7 月 11 日公布的Donald L.Bissett，Rodney D. Bush 和 Ran j it Chatter jee的美国专利4，847,071描述了在局部用组合物中使用生育酚山梨酸酯，并且可 适用于本发明。在至少一个实施方案中，抗氧化剂为苯甲酸钠。在至少一个实施方案中，抗 氧化剂为抗坏血酸。抗坏血酸具有增强制剂的氧化稳定性的有益效果。在至少一个实施方 案中，交联组合物包含安全且有效量的抗坏血酸。在至少一个实施方案中，交联组合物包含 约0.001 %至约5%，或约0.5%至约1.0%的抗坏血酸。
[0075] 在至少一个实施方案中，交联组合物包含螯合剂或螯合试剂。如本文所用，"螯合 剂"或"螯合试剂"是指能通过形成络合物从体系中去除金属离子的活性剂，以使金属离子 不能轻易地参与或催化化学反应。加入螯合剂可尤其用于提供抗UV辐射的保护作用(UV辐 射可引起过分脱皮或皮肤结构发生改变），和抗可引起皮肤损伤的其它环境剂的保护作用， 以便降低局部铁负载，如上所述这产生促氧化情况和色素沉着。从向交联组合物提供长期 稳定性来看，螯合剂是可用的。在至少一个实施方案中，交联组合物包含安全且有效量的螯 合剂或螯合试剂。在至少一个实施方案中，交联组合物包含螯合试剂，并且其中所述螯合试 剂选自：N-羟基琥珀酰亚胺、EDTA、NTA、去铁胺、异羟肟酸及其盐、植酸、肌醇六磷酸、葡萄糖 酸及其盐、转铁蛋白、乳铁蛋白、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，交联组合物包 含安全且有效量的螯合试剂。在至少一个实施方案中，交联组合物包含约0.001 %至约 10%，或约0.01 %至约5%，或约0.1 %至约5%、或约0.5%至约1.0%的螯合试剂。可用于本 文的示例性螯合剂公开于1996年1月30日授予Bissett等人的美国专利5,487,884;Bush等 人于1995年10月31日公布的国际公布91/16035;以及Bush等人于1995年10月31日公布的国 际公布91/16034中。在至少一个实施方案中，螯合剂选自：N-羟基琥珀酰亚胺、去铁胺、乳铁 蛋白、异羟肟酸、葡糖酸、植酸、它们的衍生物、以及它们的混合物。
[0076] 在至少一个实施方案中，交联组合物呈适用于施加到毛发上的形式。在至少一个 实施方案中，交联组合物呈乳液、溶液或分散体的形式。在至少一个实施方案中，交联组合 物包含表面活性剂。表面活性剂可用于提供乳液。在至少一个实施方案中，当其呈乳液形式 时，所述乳液可以为油包水乳液、水包油乳液或多重乳液。乳液具有向消费者提供容易施加 的组合物以施加到毛发上的有益效果，并具有美学优势。交联组合物可以为免洗型组合物 或洗去型组合物。交联组合物可以呈选自以下的形式:洗发剂;毛发调理组合物；毛发定型 组合物;或它们的组合。当为毛发定型组合物时，所述组合物可以为凝胶组合物；喷雾凝胶 组合物，任选地使用机械喷洒设备和/或至少一种推进剂分配;非气溶胶发胶，任选地使用 合适的机械操作的喷雾设备分配;可发泡组合物，任选地使用用于发泡的设备分配;发蜡组 合物;毛发洗剂组合物;发乳组合物;或它们的组合。在至少一个实施方案中，交联组合物包 含睫毛膏组合物。
[0077] 交联组合物还可包含至少一种化妆品毛发处理剂，其选自毛发定型聚合物、调理 剂、毛发清洁剂、或它们的混合物。在至少一个实施方案中，交联组合物包含毛发定型聚合 物。在至少一个实施方案中，毛发定型聚合物选自：非离子毛发定型聚合物、阴离子毛发定 型聚合物、两性离子毛发定型聚合物和/或两性毛发定型聚合物、阳离子毛发定型聚合物、 或它们的混合物。合适的毛发定型聚合物可见于CTFA International Cosmetics Ingredient Dictionary and Handbook，"Hair fixatives"，第12版（2008)中。合适的毛发 定型聚合物例如为公开于2008年2月11日提交的欧洲专利申请08151246.9的第12页第5行 至第19页第1行的那些材料，其以引用方式并入本文。
[0078] 在至少一个实施方案中，交联组合物包含按重量计约0.01 %至约10%，或约0.1 % 至约8%，或约0.1 %至约5 %的毛发定型聚合物。
[0079] 在至少一个实施方案中，交联组合物包含非离子毛发定型聚合物。在至少一个实 施方案中，非离子毛发定型聚合物为天然聚合物或合成聚合物。在至少一个实施方案中，非 离子毛发定型聚合物为得自至少一种类型的单体的聚合的聚合物，所述单体选自：乙烯基 吡咯烷酮；乙烯基己内酰胺；乙烯基酯；乙烯醇；乙酸乙烯酯；（甲基)丙烯酰胺、和/或其衍生 物；（甲基)丙烯酸、其盐、和/或其衍生物;丙烯和/或乙二醇酸；巴豆酸;或它们的混合物。例 如，此类聚合物以LuviskoP SLuvisetciear?购得。
[0080] 在至少一个实施方案中，交联组合物包含阴离子毛发定型聚合物。在至少一个实 施方案中，阴离子毛发定型聚合物选自：丙烯酸/丙烯酸烷基酯/N-烷基丙烯酰胺的三元共 聚物；乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物;丙烯酸C1-C5-烷基酯/(甲基)丙烯酸共聚物;聚苯乙烯磺 酸钠；乙酸乙烯酯/巴豆酸/乙烯基链烷酸酯共聚物；乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯共 聚物;氨基甲基丙醇丙烯酸酯共聚物；乙烯基吡咯烷酮/(甲基)丙烯酸共聚物；甲基乙烯基 醚/马来单烷基酯共聚物；甲基丙烯酸烯丙酯/(甲基)丙烯酸酯共聚物的氨基甲基丙醇盐； 丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物；乙酸乙烯酯/单-正丁基马来酸酯/丙烯酸异冰片酯共聚 物;辛基丙烯酰胺/(甲基)丙烯酸共聚物;二醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸和硫代间苯二甲 酸的聚酯；以及它们的混合物。
[0081] 在至少一个实施方案中，交联组合物包含两性离子毛发定型聚合物和两性毛发定 型聚合物。在至少一个实施方案中，两性离子或两性毛发定型聚合物选自：烷基丙烯酰胺/ 烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物；由具有季胺基团的至少一个第一单体 类型、和具有酸性基团的至少一个第二单体类型形成的共聚物;脂肪醇丙烯酸酯、烷基胺氧 化物甲基丙烯酸酯和选自丙烯酸和甲基丙烯酸的至少一个单体的共聚物；甲基丙烯酰氧基 乙基甜菜碱/甲基丙烯酸和/或酯的共聚物;聚季铵盐-47;聚季铵盐-43;可由季巴豆甜菜碱 或季巴豆甜菜碱酯制备的低聚物或聚合物;或它们的混合物。
[0082] 在至少一个实施方案中，交联组合物包含阳离子毛发定型聚合物。在至少一个实 施方案中，所述阳离子毛发定型聚合物选自均聚物或共聚物，其中季氮基团存在于聚合物 链中，或作为一种或多种阳离子单体上的取代基。包含铵基基团的单体可与非阳离子单体 共聚。适宜的阳离子单体可为可自由基聚合的不饱和化合物，所述化合物带有至少一个阳 离子基团，具体地铵取代的乙烯基单体，诸如例如三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵、三烷基丙 烯酰氧基烷基铵、二烷基二烯丙基铵和四乙烯基铵单体，所述单体具有包含环状阳离子氮 的基团，诸如吡陡鐵、味唑鐵或吡略烧酬季盐，如烷基乙烯基味唑鐵、烷基乙烯基吡陡鐵或 烷基乙烯基吡咯烷酮盐。这些单体中的烷基基团优选地为低级烷基，诸如例如C1至C7-烷基 基团，尤其优选地C1至C3-烷基基团。合适的非阳离子单体可选自：（甲基)丙烯酰胺、它们的 衍生物;丙烯酸酯、其衍生物；乙烯基己内酯、乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基酯、 乙稀醇、丙二醇或乙二醇。例如，合适的阳离子毛发定型聚合物以商品名Gafquat 755N、 Gafquat 734、Gafquat HS 100、Luviquat HM 550、Merquat Plus 3300、Gaffix VC 713、 Aquaflex SF 40购得。在至少一个实施方案中，交联组合物包含阳离子毛发定型聚合物，其 衍生自天然聚合物。在至少一个实施方案中，衍生自天然聚合物的阳离子毛发定型聚合物 衍生自天然聚合物，其选自：阳离子衍生物多糖，诸如纤维素、淀粉和/或瓜尔胶;脱乙酰壳 多糖、其盐和/或其衍生物;或它们的混合物。在至少一个实施方案中，阳离子毛发定型聚合 物选自：聚季铵盐-4、聚季铵盐-10、聚季铵盐-24、瓜尔羟丙基三甲基氯化铵、脱乙酰壳多糖 吡咯烷酮羧酸酯、以及它们的混合物。
[0083]在至少一个实施方案中，交联组合物包含调理剂或毛发调理剂。交联组合物可包 含任何合适且常规的毛发调理剂。本文中的术语"毛发调理剂"是指对毛发具有美容效果， 诸如向毛发提供光泽、使毛发更容易整理、改善毛发触感、改善可梳理性和/或赋予毛发更 大的体积的任何美容上可接受的化合物。合适的毛发调理剂可见于CTFA International Cosmetics Ingredient Dictionary and Handbook，"Hair conditioning agents''，第12 版(2008)中。在至少一个实施方案中，毛发调理剂选自：阳离子表面活性剂、非离子表面活 性剂、硅氧烷化合物、有机油性调理剂、以及它们的混合物。合适的毛发调理剂例如为公开 于2008年2月11日提交的欧洲专利申请08151246.9的第19页第3行至第27页第33行的那些 材料，其以引用方式并入本文。
[0084] 在至少一个实施方案中，所述调理剂为阳离子表面活性剂。在至少一个实施方案 中，所述阳离子表面活性剂包含氨基或季铵部分。在至少一个实施方案中，所述交联组合物 包含约0.05%至约3.5%，或约0.1 %至约3.0%，或约0.5%至约2.5%、或约1.0%至约 2.0%的阳离子表面活性剂。在至少一个实施方案中，所述阳离子表面活性剂符合式(II):
[0085]
其中R71、R72、R73和R74中的至少一者选自：具有8至30个碳原子的脂族基团；或芳族、 烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基;或具有7至22个碳原子的烷基芳基基团； 其中R71、R72、R73和R74中的其余基团独立地选自：具有1至22个碳原子的脂族基团；以及具有 至多22个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基 团；其中X选自：卤素、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸 根、烷基硫酸根、烷基磺酸根基团、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，阳离子表面 活性剂符合式Π(参见上文），其中R71、R72、R73和R74中的至少一者为具有16至24个碳原子的 脂族基团；其中R71、R72、R73和R74中的其余基团独立地选自具有1至4个碳原子的脂族基团；其 中X选自：氯或硫酸根。在至少一个实施方案中，阳离子表面活性剂选自：二十二烷基三甲基 氯化铵、二十二烷基三甲基甲基硫酸铵或二十二烷基三甲基乙基硫酸铵;硬脂基三甲基氯 化铵、硬脂基三甲基甲基硫酸铵、或硬脂基三甲基乙基硫酸铵；以及它们的混合物。据信与 具有较短烷基基团的阳离子表面活性剂相比，较长烷基基团在湿发和干发上提供改善的光 滑度和柔软感。还据信，与具有较短烷基基团的那些相比，此类阳离子表面活性剂可提供降 低的头皮刺激性。在至少一个实施方案中，阳离子表面为二长烷基季铵盐，其选自：二烷基 (14-18碳)二甲基氯化铵、二牛脂烷基二甲基氯化铵、二氢化牛脂烷基二甲基氯化铵、二硬 脂基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、以及它们的混合物。在至少一个实施方案 中，阳离子表面活性剂为叔酰氨基胺，其具有约12至约22个碳原子的烷基基团。在至少一个 实施方案中，阳离子表面活性剂选自：十六烷基三甲基铵盐、二十二烷基三甲基铵盐、二甲 基二牛油基铵盐;硬脂基酰胺丙基二甲胺；（二）酯季铵盐;季铵盐8、14、15、18、22、24、26、 27、30、33、37、53、60、61、72、78、80、81、82、83、84和/或91;或它们的混合物。
[0087]在至少一个实施方案中，所述调理剂为非离子表面活性剂。合适的非离子表面活 性剂可以为具有小于8的HLB的表面活性剂。合适的非离子表面活性剂可选自：甘油酯、糖 酯、烷基多苷醚;油烯基-或异硬脂基聚葡萄糖苷、聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单硬脂酸酯、或 它们的混合物。
[0088]在至少一个实施方案中，所述调理剂为硅氧烷化合物。在至少一个实施方案中，硅 氧烷化合物为挥发性或非挥发性的，和/或可溶或不可溶的硅氧烷。例如，合适的硅氧烷调 理剂可以商品名SF 1075甲基苯基流体(Electric company)、DC200流体、DC244、DC245、 DC345、Dow 5-7113、DC556化妆品级流体、DC1248(Dow Corning)购得。在至少一个实施方案 中，交联组合物包含调理剂，其为下列物质的反应产物：（a)氨基硅烷；（b)聚硅氧烷；以及任 选地(c)聚醚。在至少一个实施方案中，交联组合物包含调理剂，其为下列物质的反应产物： (a)氨基硅烷；（b)聚硅氧烷；以及（c)聚醚。在至少一个实施方案中，交联组合物包含调理 剂，并且其中所述调理剂选自：环氧氨基硅烷共聚物、和聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物、以及它 们的混合物。在至少一个实施方案中，交联组合物包含调理剂，其为下列物质的反应产物： (a)氨基硅烷；（b)聚硅氧烷；以及(c)聚醚；以及任选地(d)胺。在至少一个实施方案中，聚硅 氧烷为环氧基封端的聚硅氧烷。在至少一个实施方案中，聚硅氧烷包含至少两个环氧乙烷 或氧杂环丁烷基团。在至少一个实施方案中，聚硅氧烷包含约10至约450个硅原子，或约40 至约400个硅原子，或约75至约350个硅原子，或约150至约250个硅原子。在至少一个实施方 案中，聚硅氧烷为环氧基封端的聚硅氧烷。在至少一个实施方案中，聚醚具有平均结构CH2(0)CHCH20(CH2(CH3)CH20) nCH2CH(0)CH2,其中，η为1至10的整数。在至少一个实施方案中，胺 包含1至10个碳原子、或2至5个碳原子。在至少一个实施方案中，胺为用至少一个烷基基团 取代的烷基胺。在至少一个实施方案中，胺选自：甲胺、乙胺、丙胺、乙醇胺、异丙胺、丁胺、异 丁胺、己胺、十二烷基胺、油胺、苯胺氨基丙基三甲基硅烷、氨基丙基三乙基硅烷、氨基吗啉、 氨基丙基二乙胺节胺、萘胺3-氨基-9-乙基味唑、1-aminoheptaphlorohexane、2，2，3，3，4， 4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟-1-辛胺、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，胺选 自：甲基乙基胺、甲基己基胺、甲基十八烷基胺、二乙醇胺、二苄胺、二己胺、二环己胺、哌啶、 吡咯烷邻苯二甲酰亚胺、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，所述调理剂为环氧氨 基硅烷化合物。在至少一个实施方案中，所述调理剂为是作为下列物质的反应产物的调理 剂：（a)氨基硅烷；（b)聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷包含约10至约450个硅原子、或约40至约 400个硅原子；以及(c)聚醚；以及(d)胺，其中所述胺为被至少一个烷基基团取代的烷基胺。 环氧氨基硅烷共聚物描述于EP2214633B1 (提交日2008年10月30日，其以引用方式并入本 文）中并购自Momentive? Performance Materials Inc.(Columbus，Ohio，USA)。环氧氨基 硅烷共聚物具有优异的耐久性有益效果。此类示例性环氧氨基硅烷共聚物可如下合成:在 500mL烧瓶中，将氨基丙基三异丙基硅烷(40.77g)、平均结构为CH2(0)CHCH20CH 2CH2Si(CH3) 2〇 [ S i (CH3) 20 ] 5QS i (CH3) 2CH2CH2CH2OCH2CH (0) CH2 的环氧基封端的聚硅氧烷（171.40g)以及平 均结构为CH2 (0) CHCH20 (CH2 (CH3) CH20) 7CH2CH( Ο) CH2的环氧基封端的聚醚(37.83g)以及异丙 醇(425.68g)混合。使材料回流并用顶置式搅拌器搅拌。回流持续15.5小时，直至如通过滴 定所测定的，所有环氧基团被消耗。将材料转移至旋转蒸发仪并在70 °C和532Pa (4托）下搅 拌2小时以除去异丙醇。另一个示例性环氧氨基硅烷共聚物可如下合成:在2000mL烧瓶中， 将氨基丙基三异丙基硅烷（14.27g)、3-(二乙氨基）丙胺（7.05g)、平均结构为CH2(0) CHCH2〇CH2CH2CH2Si(CH3)2〇[Si(CH3)20]2(X)Si(CH3)2CH2CH2CH2〇CH2CH(0)CH2 的环氧基封端的聚 硅氧烷(447.87g)以及平均结构为012(0)010120(012012(^401201(0)012的环氧封端的聚醚 烷(30.81g)以及异丙醇(500g)混合。使材料回流并用顶置式搅拌器搅拌。回流持续24小时， 直至如通过滴定所测定的，所有环氧基团被消耗。将材料转移至旋转蒸发仪并在70°C和 532Pa(4托)下搅拌2小时以除去异丙醇。
[0089] 在至少一个实施方案中，调理剂选自：环氧氨基硅烷共聚物、和聚硅氧烷/聚脲嵌 段共聚物、以及它们的混合物。聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物描述于2008年12月10日提交的 EP2074986B1中，其以引用方式并入本文。在至少一个实施方案中，聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚 物包含在共聚物主链中的至少一个聚硅氧烷序列(或嵌段)和至少一个聚脲序列(嵌段）。在 至少一个实施方案中，相对于聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物的总重量，存在于共聚物中的聚硅 氧烷的量按重量计大于90%。在至少一个实施方案中，聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物不包含聚 氨酯。使用非限制性示例，共聚物可以为非离子聚硅氧烷/聚脲共聚物，也就是说其不包含 离子化或可离子化的基团。以举例的方式，共聚物的非限制性提及可由INCI名称为聚脲聚 二甲基硅氧烷的二甲基聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物构成。此类二甲基聚硅氧烷/聚脲嵌段共 聚物可例如通过α，ω氨基硅氧烷与二异氰酸酯的共聚获得。对应于这些特征的聚硅氧烷/ 聚脲嵌段共聚物例如为由Wacker以参考号Wadcer-BeisiP UD 60、Wacker-BelsHK UD 8〇、WaekeisBe丨silK DU 140和\Vadcer-Bel$il?UD 200出售的产品。在至少一个实施方案 中，聚硅氧烷/聚脲共聚物是非离子的。在至少一个实施方案中，所述交联组合物包含约 0.05%至约20%，例如约0.1 %至15%，或0.5%至10%的聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物。
[0090] 在至少一个实施方案中，所述调理剂为有机油性调理剂。在至少一个实施方案中， 所述有机油性调理剂为非挥发性、水不溶性油或脂肪。有机油性调理剂可选自烃油和脂肪 酸酯。在至少一个实施方案中，所述调理剂为脂肪醇。在至少一个实施方案中，脂肪醇为非 挥发性低熔点脂肪醇。在至少一个实施方案中，调理剂为脂肪醇并且脂肪醇选自：辛醇、月 桂醇、硬脂醇、鲸蜡醇、肉豆蔻醇、棕榈油醇、以及它们的混合物。
[0091] 所述交联组合物还可包含至少一种直接毛发染料。在至少一个实施方案中，所述 交联组合物包含约0.01 %至约15%，或约0.1 %至约10%，或约0.5%至约8%的直接毛发染 料。
[0092] 所述交联组合物还可包含至少一种粘度改性剂。在至少一个实施方案中，所述交 联组合物包含约0.01 %至约20%，或约0.05%至约10%，或约0.1 %至约5%的粘度改性剂。
[0093] 所述交联组合物还可包含至少一种乳化剂和/或表面活性剂。在至少一个实施方 案中，所述乳化剂和/或表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面 活性剂、或它们的混合物。在至少一个实施方案中，所述交联组合物包含约〇 . 〇 1 %至约 20%，或约0.05%至约10%，或约0.1 %至约5%的乳化剂和/或表面活性剂。
[0094] 所述交联组合物还可包含至少一种颜料。在至少一个实施方案中，颜料选自天然 颜料、合成颜料、或它们的混合物。颜料可选自有机颜料、无机颜料、或它们的混合物。颜料 可选自有色颜料、珠光颜料、或它们的混合物。所述交联组合物可包含按交联组合物总体的 重量计，约〇.01%至10%、或约1%至约2%的以不溶形式存在于产品中的颜料。所述交联组 合物可包含颜料材料，诸如无机颜料、亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮基颜料、类胡萝卜素颜 料、三苯甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、咕吨类颜料、喹啉颜料、噁嗪颜料、叮嗪颜料、蒽醌颜 料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物性颜料、天然颜料，包含： 水溶性组分诸如具有C. I.名称的那些。
[0095] 在至少一个实施方案中，交联组合物包含至少一种颗粒物质。在至少一个实施方 案中，颗粒物质选自：二氧化硅、硅酸盐、铝酸盐、粘土、云母、不溶性盐、具体地不溶性无机 金属盐、金属氧化物、矿物、不溶性聚合物颗粒、或它们的混合物。在至少一个实施方案中， 所述交联组合物包含约〇.01 %至约10%，或约〇.05%至约5%的至少一种颗粒物质。在至少 一个实施方案中，交联组合物基本上不含颗粒物质诸如粘土。
[0096] 在至少一个实施方案中，交联组合物包含至少一种防腐剂。在至少一个实施方案 中，交联组合物可包含按重量计约〇. 01 %至约5%，或约0.05%至约1 %的防腐剂。
[0097] 可以将多种附加的任选成分掺入到本发明的交联组合物中。这些附加成分的非限 制性示例可选自：防腐剂、抗氧化剂、多价螯合剂、溶剂、芳香剂和香料、填料、筛选剂、吸味 体、着色材料、脂质囊、去污表面活性剂、增稠剂和悬浮剂、粘度调节剂、珠光助剂、紫外线过 滤剂和防晒剂、用于抗自由基的试剂、聚乙烯醇、pH调节剂、盐、着色剂、聚合物增塑剂、直接 染料、或它们的混合物。所述交联组合物可包含约〇 %，或约〇. 1 %至约5 %的抗微生物剂。在 至少一个实施方案中，交联组合物包含有机酸，其选自：甘氨酸、L-甲硫氨酸、L-精氨酸、生 物素、肌酸、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，交联组合物包含去头皮肩剂。在至 少一个实施方案中，交联组合物包含吡啶硫酮锌。在至少一个实施方案中，交联组合物包含 泛醇。在至少一个实施方案中，交联组合物毛包含蜡化合物。在至少一个实施方案中，交联 组合物包含蜂蜡。
[0098] 在至少一个实施方案中，交联组合物具有在25°C下测量的约O.lmPa · s至约1， 000,000mPas，或约ImPa · s至约80,000mPa · s、或约5mPa · s至约3,500mPa · s的粘度。粘度 按照DIN 53019(MV-DIN，SV-DIN)由具有冷却/加热容器和传感器系统的HAAKE Rotation Viscometer VT 550测定，剪切速率为12.9s-1。
[0099]在至少一个实施方案中，交联组合物基本上不含：甲醛、甲醛的衍生物、甲二醇、福 尔马林、以及在加热时产生甲醛的任何化合物。"加热"是指使化合物的温度升高至高于25 °C。在至少一个实施方案中，交联组合物包含0%的甲醛。在至少一个实施方案中，甲醛的衍 生物为1，3,5_三噁烷和多聚甲醛。在至少一个实施方案中，交联组合物基本上不含：甲醛、 1，3,5_三噁烷、多聚甲醛、甲二醇、福尔马林。从其安全特征来看，不优选甲醛。福尔马林不 是有利的，因为福尔马林是甲醛的衍生物。甲醛表现出多种形式。在水中，甲醛变成水合物 并形成甲二醇。甲醛的饱和水溶液(约40%甲醛)更通常被称为福尔马林。甲醇和/或甲二醇 可用作福尔马林中的稳定剂并因此不是有利的。在至少一个实施方案中，交联组合物基本 上不含季铵化合物和/或表面活性剂。在至少一个实施方案中，交联组合物基本上不含:神 经酰胺化合物、α-羟基酸、硫基乙醇酸盐和/或硫代乳酸盐化合物、硫酸氢盐化合物、粘土、 还原剂。在至少一个实施方案中，交联组合物基本上不含:神经酰胺化合物、羟基酸、硫基 乙醇酸盐和/或硫代乳酸盐化合物、硫酸氢盐化合物。在至少一个实施方案中，交联组合物 基本上不含碳酸盐化合物。在至少一个实施方案中，交联组合物基本上不含:神经酰胺化合 物、α-羟基酸、硫基乙醇酸盐或硫代乳酸盐化合物、硫酸氢盐化合物、粘土、甲醛、1，3，5-三 噁烷、多聚甲醛、甲二醇、季铵化合物、表面活性剂。
[0100] 在至少一个实施方案中，交联组合物具有约pH 2至约pH 11的pH值。在至少一个实 施方案中，交联组合物具有约pH 2至约pH 6.5,约pH 3至约pH 5,或约pH 3至约pH 4的pH 值。在至少一个实施方案中，交联组合物包含缓冲剂。在至少一个实施方案中，所述缓冲剂 为磷酸盐缓冲液。在至少一个实施方案中，所述缓冲剂为硼酸盐缓冲液或碳酸盐缓冲液。在 至少一个实施方案中，所述缓冲剂选自：甘氨酸/氢氧化钠;碳酸钠/碳酸氢钠、四硼酸钠/氢 氧化钠、碳酸氢钠/氢氧化钠;氯化铵/氨。缓冲剂具有控制pH的优点，其有助于交联组合物 的稳定性。在至少一个实施方案中，交联组合物包含碱化剂和/或用于调节pH值的试剂。所 述交联组合物还可包含质子化试剂。质子化试剂可为一元或多元酸、水溶性或水不溶性酸、 和/或有机酸或无机酸。在至少一个实施方案中，质子化试剂选自甲酸、乙酸、硫酸、盐酸、柠 檬酸、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，质子化试剂为柠檬酸。柠檬酸是可用的， 因为其天然得自柠檬。
[0101] 越
[0102] 本发明的第一方面和第二方面涉及用于使角蛋白纤维成形的方法;在至少一个实 施方案中，所述方法不包括步骤(a)和步骤(b)之间的冲洗步骤。如果在将组合物暴露于电 磁辐射之前，将活性剂和光催化剂从角蛋白纤维冲洗掉，则不利于本发明的功效。在至少一 个实施方案中，角蛋白纤维的机械成形选自：将角蛋白纤维诸如人头皮毛发或人睫毛拉直， 或使角蛋白纤维诸如人头皮毛发或人睫毛卷曲。
[0103] 所述方法包括将交联组合物施加至角蛋白纤维。上文提供交联组合物的实施方案 或说明的其它细节。在至少一个实施方案中，交联组合物保留在角蛋白纤维上并持续时间 X，其中时间X为约2min至约60min，或约5min至约30min。
[0104] 所述方法使用器具或工具。在至少一个实施方案中，所述器具为毛发拉直器具，其 包括加热元件。在至少一个实施方案中，所述器具为卷发器具，其包括加热元件。在至少一 个实施方案中，所述器具为毛发拉直器具，其包括加热元件和使毛发暴露于电磁辐射的电 磁辐射源。在至少一个实施方案中，所述工具为组合或刷涂装置，并且使用电磁辐射源诸如 灯使交联组合物暴露于电磁福射，所述电磁福射具有约300nm至约750nm的波长。在至少一 个实施方案中，所述器具包括发光二极管。
[0105] 所述交联组合物暴露于具有约300nm至约750nm的波长的电磁福射。在至少一个实 施方案中，电磁辐射的波长为约310nm，或约320nm，或约330nm，或约340nm，或约350nm，或约 360nm，或约370nm，或约380nm，或约390nm，或约400nm，或约410nm，至约740nm，或至约 73〇11111，或至约72〇11111，或至约71〇11111，或至约70〇11111，或至约69〇11111，或至约68〇11111，或至至约 670nm，或约650nm，或至约640nm。在至少一个实施方案中，所述电磁福射具有约380nm至约 550nm的波长。
[0106]辐射率，即以瓦特每单位面积计的电磁辐射的功率具有单位瓦特/m2或W/m2。辐射 率因此是电磁辐射强度的量度。光强度还可以勒克斯（lx)为单位测量，其是照明单位。llx =约1.5Xl(T7W/cm2(在555nm下）。平均实验室或办公室空间可具有约2001x至约ΙΟΟΟΙχ的 光强度，即约2 · 9 X 10-5W/cm2至约1 · 4 X 10-4W/cm2 (在555nm下）的辐射率。在至少一个实施方 案中，电磁辐射具有至少约1 X l(T3W/cm2,或至少约5X l(T3W/cm2,或至少约1 X l(T2W/cm2,或 至少约5 X 10-2W/cm2，或至少约1 X 10-M/cm2，或至少约5 X 10-M/cm2的辐射率。在至少一个 实施方案中，电磁辐射具有至少约lOOOlx，或至少约20001x，或至少约30001x，或至少约 40001x，或至少约50001x，或至少约60001x，或至少约70001x，或至少约80001x，或至少约 90001x，或至少约ΙΟΟΟΟΙχ，或至少约200001x，或至少约300001x，或至少约400001x，或至少 约500001x，或至少约600001x，或至少约700001x，或至少约800001x的辐射率。
[0107] 在至少一个实施方案中，电磁辐射选自：环境光、阳光、白炽光、荧光、LED光、激光、 以及它们的组合。在至少一个实施方案中，电磁辐射选自：可见光、近紫外光或远紫外光、或 者近红外光或远红外光、以及它们的组合。在至少一个实施方案中，电磁辐射为光。在至少 一个实施方案中，可通过任何能够照射基底表面的光源来提供适宜的光。在至少一个实施 方案中，所述光选自环境光、白炽光和焚光。在至少一个实施方案中，通过常规的光源例如 灯和便携式或电池供电式发光体来提供光。可改进具体装置或使具体装置适于与本文所述 的交联组合物和方法一起使用。在至少一个实施方案中，器具为被构造成结合LED的毛发 刷。在至少一个实施方案中，光为激光。例如，激光器可用于提供精确的定位。在至少一个实 施方案中，所述器具为提供混合热和光的毛发拉直烫筒。
[0108] 在至少一个实施方案中，进行步骤(a)并且然后进行后续步骤(b)。步骤(b)包括将 所述交联组合物施加于角蛋白纤维，利用器具或工具使角蛋白纤维机械成形，并将组合物 暴露于具有约300nm至约750nm的波长的电磁辐射。在至少一个实施方案中，步骤(b)包括 (i)将所述交联组合物施加于角蛋白纤维；以及随后（ii)利用器具将角蛋白纤维机械成形， 并将组合物暴露于具有约300nm至约750nm的波长的电磁福射。在至少一个实施方案中，步 骤(b)包括(i)将所述交联组合物施加于角蛋白纤维；以及随后（ii)利用器具将角蛋白纤维 机械成形，并将组合物暴露于具有约300nm至约750nm的波长的电磁福射。在至少一个实施 方案中，步骤(b)包括（i)将所述交联组合物施加于角蛋白纤维；以及随后（ii)利用器具将 角蛋白纤维机械成形，其中器具的温度为约50°C至约250°C，或约80°C至约180°C，以及然后 将组合物暴露于具有约300nm至约750nm的波长的电磁福射。
[0109] 在至少一个实施方案中，（b)包括将器具的温度升高至约80°C至约180°C的温度。 在至少一个实施方案中，（b)涉及将器具的温度升高至约50°C至约250°C的温度。在至少一 个实施方案中，（b)涉及将器具的温度升高至约50°C、或约60°C、或约70°C、或约80°C至约 220°(：、或至约200°(：、或至约180°(：、或至约170°(：、或至约160°(：、或至约150°(：、或至约140 °C、或至约130°C的温度。
[0110] 在至少一个另选的实施方案中，交联组合物被形成在角蛋白纤维上而不是在施加 于角蛋白纤维之前提供。例如，将包含活性剂和美容上可接受的载体的交联制剂施加至角 蛋白纤维，以及随后，将包含光催化剂的光催化剂制剂施加至角蛋白纤维。
[0111] 第一方面
[0112]在至少一个实施方案中，第一方面涉及用于使角蛋白纤维成形的方法，所述方法 包括；
[0113] (a)提供交联组合物，其中所述交联组合物包含：
[0114]-活性剂，其中所述活性剂为2,2_二羟基乙酸。
[0115] -光催化剂，所述光催化剂为羟基取代的芳族化合物；
[0116] -美容上可接受的载体；
[0117] 其中所述交联组合物暴露于具有750nm或更小的波长的电磁辐射下不超过30分钟 或更少；
[0118] (b)将所述交联组合物施加于角蛋白纤维，利用器具使所述角蛋白纤维机械拉直， 并且将所述组合物暴露于具有约300nm至约750nm的波长的电磁福射。
[0119] 在至少一个实施方案中，交联组合物还包含粘度改性剂和调理剂。在至少一个实 施方案中，交联组合物具有约pH 3至约pH 4的pH值。
[0120] 第二方面
[0121]第二方面包括用于使角蛋白纤维成形的方法，所述方法包括：（a)提供固体组合 物，其中所述固体组合物包含:活性剂，其中所述活性剂选自：氧代乙酸、2,2_二羟基乙酸、 2,2'_氧代双(2-羟基)_乙酸、它们的衍生物、以及它们的混合物;并且其中所述活性剂具有 500g/mol或更低的分子量;光催化剂，所述光催化剂为羟基取代的芳族化合物；以及然后将 所述固体组合物与美容上可接受的载体混合以形成交联组合物。交联组合物如本文所述。 在至少一个实施方案中，活性剂为2,2_二羟基乙酸。在至少一个实施方案中，活性剂选自氧 代乙酸、2,2_二羟基乙酸、或2,2'_氧代双(2-羟基)-乙酸、以及它们的混合物。第二方面具 有以下优点，即不需要固体组合物暴露于具有750nm或更小的波长的电磁辐射下不超过30 分钟或更少。这是因为，如果暴露于具有750nm或更小的波长的电磁辐射，则呈固体形式的 光催化剂不能与不期望的材料例如容器包装反应。所述固体组合物在25°C下为固体。
[0122] 第三方面-交联组合物
[0123] 第三方面涉及交联组合物，所述交联组合物包含活性剂和为羟基取代的芳族化合 物的光催化剂，其中所述羟基取代的芳族化合物是多环的。本文已经充分描述了交联组合 物，并且这些特征与第三方面完全相容和组合。在至少一个实施方案中，活性剂为2，2-二羟 基乙酸。在至少一个实施方案中，交联组合物是固体组合物。本文已经描述了固体组合物， 并且这些特征与第三方面完全相容和组合。在至少一个实施方案中，交联组合物还包含美 容上可接受的载体。在至少一个实施方案中，活性剂选自：氧代乙酸、2,2_二羟基乙酸、或2， 2 氧代双(2-羟基)-乙酸、以及它们的混合物。
[0124] 第四方面-应用
[0125] 第四方面涉及交联组合物用于使角蛋白纤维成形的应用。本文已经充分描述了交 联组合物，并且这些特征与第四方面完全相容和组合。在至少一个实施方案中，所述应用是 用于拉直角蛋白纤维。在至少一个实施方案中，所述应用是用于使角蛋白纤维机械成形。在 至少一个实施方案中，角蛋白纤维的机械成形选自：将角蛋白纤维诸如人头皮毛发或人睫 毛拉直，或使角蛋白纤维诸如人头皮毛发或人睫毛卷曲。
[0126] 第五方面-套盒
[0127]第五方面涉及套盒。所述套盒包括交联制剂，所述交联制剂包含活性剂。本文已经 充分描述了活性剂，并且这些特征与第五方面完全相容和组合。在至少一个实施方案中，活 性剂为2,2_二羟基乙酸。在至少一个实施方案中，交联制剂包含美容上可接受的载体。在至 少一个实施方案中，交联制剂呈液体形式。在至少一个实施方案中，所述交联制剂包含约 0.1 %至约99%，或约1 %至约98%，或约10%至约97%、或约30%至约95%的水。在至少一 个实施方案中，交联制剂包含调理剂。本文已经充分描述了调理剂，并且这些特征与第五方 面完全相容和组合。在至少一个实施方案中，交联制剂具有约pH 3至约pH 4的pH值。在至少 一个实施方案中，调理剂选自：环氧氨基硅烷共聚物、和聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物、以及它 们的混合物。在至少一个实施方案中，交联制剂包含按重量计约0.01 %至约10 %，或约 0.1 %至约8%，或约0.1 %至约5%的毛发定型聚合物。在至少一个实施方案中，交联制剂是 固体。
[0128] 所述套盒包括光催化剂制剂，光催化剂制剂包含光催化剂，其中所述光催化剂为 羟基取代的芳族化合物。本文已经充分描述了光催化剂，并且这些特征与第五方面完全相 容和组合。在至少一个实施方案中，所述羟基取代的芳族化合物为多元环。在至少一个实施 方案中，所述羟基取代的芳族化合物选自：8_喹啉醇-1-氧化物、8-羟基喹啉、以及它们的混 合物。在至少一个实施方案中，光催化剂制剂呈固体形式。
[0129] 在至少一个实施方案中，所述套盒包括用于使角蛋白纤维机械成形的器具。在至 少一个实施方案中，所述器具为毛发刷，其被构造成结合LED。在至少一个实施方案中，器具 为提供混合的热和光的毛发拉直烫筒。
[0130] 第六方面-方法
[0131]第六方面涉及用于形成交联组合物的方法。本文已经充分描述了交联组合物，并 且这些特征与第六方面完全相容和组合。在至少一个实施方案中，经由搅拌，例如通过搅动 混合在一起。在至少一个实施方案中，光催化剂制剂呈固体形式。
[0132]另选的方面
[0133] 另选的方面涉及上述方面，但其中光催化剂选自：磺化嵌二萘化合物、鑰盐、重氮 甲烷衍生物、双砜衍生物、二磺胺二甲唑衍生物、硝基苄基磺酸盐衍生物、磺酸酯衍生物、N- 羟基酰亚胺的磺酸酯、乙二肟衍生物的磺酸酯、以及它们的混合物。在某些其它的实施方案 中，所述光催化剂为8-羟基-1，3,6_芘三磺酸三钠盐(D&C Green 8)。在另选的方面的至少 一个实施方案中，光催化剂为光碱。光碱催化剂可包括三苯甲基醇的衍生物，诸如例如孔雀 绿。光碱催化剂也可包括吖啶衍生物，诸如例如9-羟基-10-甲基-9-苯基-9,10-二氢吖啶。 光碱催化剂也可包括含有氨基甲酸根的光敏化合物。
[0134] 实施例
[0135] 以下实施例进一步描述并论证了本发明范围内的实施方案。所给的这些实施例仅 是说明性的，不可理解为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明保护范围的情况下可以 进行许多改变。
[0136] 实施例交联组合物
[0137]
[0139] 关键词:1 =苯甲酸钠;2 =得自Rohm
and Haas的Acusol 823;疏水改性碱溶性丙稀 酸类聚合物乳液(HASE) ;3 =如EP2214633BK申请日2008年10月30日）中所述的环氧氨基硅 氧烧共聚物，购自Momentive? Performance Materials Inc. (Columbus，0hio，USA);4 = pH 1 〇缓冲液为购自供应商诸如VWR的标准pH校准缓冲液，另选地其可以使用水并调节pH。交联 组合物E呈固体形式;* =在去离子水中混合之后的重量％。
[0140] 交联组合物A-D通常处于约pH 3-4下。
[0141] _
[0142] 对于本发明的交联组合物测试毛发拉直功效。采用提升天然卷发的发簇。这些用 Pantene clarifying洗发剂洗发，以确保毛发处于干净状态并不具有可影响最终结果的残 余物。然后冲洗发簇。通过绞发簇从毛发中除去过量的水。用在暗房中预制备的交联组合物 处理发簇。所述交联组合物包含：5%活性剂；lOOppm 8-羟基喹啉；lOOppm 8-喹啉醇-1-氧 化物;在pH 10下缓冲的QSP水。将这些成分在纺丝板上混合30分钟。将交联组合物储存于琥 珀色瓶或在电带中覆盖的瓶中以确保没有光触及交联组合物。采用0.25g交联组合物每lg 毛发。使交联组合物在毛发上保留30分钟。作为对照实验，完全相同地处理发簇但不将交联 组合物施加至发簇-使对照发簇保持潮湿30分钟。此后，将毛发吹干并梳理。然后用发射混 合的光和热的拉直烫筒(在250°F[121°C]下并在380nm下发射紫外光)将发簇机械拉直8次。 然后将发簇成像。为模拟耐久性，给于发簇一个洗涤干燥循环。一个洗涤干燥循环涉及用 Hairtrition洗发剂(得自Zotos的Hairtrition Color Protect不含硫酸盐洗发剂)洗涤、 冲洗并然后在热箱中干燥。一旦干燥，就再次将发簇成像。然后给于发簇4个另外的洗涤干 燥循环。一旦干燥，就再次将发簇成像。专家评级者给发簇的图像在〇-1〇范围内的分数。该 范围为设定为具有4-5个卷曲节点的卷发为0分，并且非常直的毛发为10分的标准范围。因 此，将发簇与正常状态的毛发进行比较。使用专家评级者是可靠的，因为评级者在以一致方 式从直到卷测量/标记毛发的构造方面受过训练。按照图1，具有对角阴影线的柱示出在一 次洗涤干燥循环之后由专家评级者给出的分数，并且具有水平阴影线的柱示出在五次洗涤 干燥循环之后由专家评级者给出的分数。得自这些数据的结论:相对于其中不使用交联组 合物的对照实验，交联组合物中的活性物质示出优异的毛发拉直有益效果。毛发拉直有益 效果是耐久的，因为有益效果在一次洗涤干燥循环之后可见。
[0143] 应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反，除非另 外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开 为"40mm"的量纲旨在表示"约40mm"。
[0144] 除非明确排除或换句话讲有所限制，本文中引用的每一个文件，包括任何交叉引 用或相关专利或专利公布，均据此以引用方式全文并入本文。对任何文献的引用均不是承 认其为本文公开的或受权利要求书保护的任何文件的现有技术、或承认其独立地或以与任 何其它一个或多个参考文献的任何组合的方式提出、建议或公开任何此类实施方案。此外， 如果此文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含 义或定义相冲突，则以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。
[0145] 尽管本文举例说明和描述了特定实施方案，但应当理解，在不脱离受权利要求书 保护的主题的实质和范围的情况下，可作出各种其它改变和修改形式。此外，虽然本文描述 了受权利要求书保护的主题的各种方面，但此类方面无需以组合方式来利用。因此有意地 在所附权利要求中涵盖在受权利要求书保护的主题范围内的所有此类改变和修改形式。
【主权项】
1. 一种用于使角蛋白纤维成形的方法，所述方法包括： (a) 提供交联组合物，其中所述交联组合物包含： -活性剂，其中所述活性剂选自：氧代乙酸、2,2_二羟基乙酸、2,2'_氧代双(2-羟基)-乙 酸、它们的衍生物、以及它们的混合物；并且其中所述活性剂具有500g/mol或更低的分子 量； -光催化剂，所述光催化剂为羟基取代的芳族化合物； -美容上可接受的载体； 其中所述交联组合物暴露于具有750nm或更小的波长的电磁辐射下不超过30分钟或更 少； (b) 将所述交联组合物施加于角蛋白纤维，利用器具或工具使所述角蛋白纤维机械成 形，并且将所述组合物暴露于具有300nm至750nm的波长的电磁福射。2. -种用于使角蛋白纤维成形的方法，所述方法包括： (a) 提供固体组合物，其中所述固体组合物包含： -活性剂，其中所述活性剂选自：氧代乙酸、2,2_二羟基乙酸、2,2'_氧代双(2-羟基)-乙 酸、它们的衍生物、以及它们的混合物；并且其中所述活性剂具有500g/mol或更低的分子 量； -光催化剂，所述光催化剂为羟基取代的芳族化合物； 以及然后将所述固体组合物与美容上可接受的载体混合以形成交联组合物； (b) 将所述组合物施加于角蛋白纤维，利用器具或工具使所述角蛋白纤维机械成形，并 且将所述组合物暴露于具有300nm至750nm的波长的电磁福射。3. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述羟基取代的芳族化合物选自：8_ 羟基喹啉、8-羟基喹啉硫酸酯、8-喹啉醇-1-氧化物、5-羟基喹啉、6-羟基喹啉、7-羟基喹啉、 5-碘-7-磺基-8-羟基喹啉、5-氟-8-羟基喹啉、5-氟-7-氯-8-羟基喹啉、5-氟-7-溴-8-羟基 喹啉、5-氟-7-碘-8-羟基喹啉、7-氟-8-羟基喹啉、5-氯-8-羟基喹啉、5，7-二氯-8-羟基喹 啉、5-氯-7-溴-8-羟基喹啉、5-氯-7-碘-8-羟基喹啉、7-氯-8-羟基喹啉、5-溴-8-羟基喹啉、 5_溴-7-氯-8-羟基喹啉、5，7-二溴-8-羟基喹啉、5-溴-7-碘-8-羟基喹啉、7-溴-8-羟基喹 啉、5-碘-8-羟基喹啉、5-碘-7-氯-8-羟基喹啉、5，7-二碘-8-羟基喹啉、7-碘-8-羟基喹啉、 5-磺酸-8-羟基喹啉、7-磺酸-8-羟基喹啉、5-磺酸-7-碘-8-羟基喹啉、5-氰硫基-8-羟基喹 啉、5-氯-8-羟基喹啉、5-溴-8-羟基喹啉、5，7-二溴-8-羟基喹啉、5-碘-8-羟基喹啉、5，7-二 碘-8-羟基喹啉、7-氮杂吲哚、7-氰基-2-萘酚、8-氰基-2-萘酚、5-氰基-2-萘酚、1-羟基-3， 6,8_三磺酸芘、反式-3-羟基芪、2-羟甲基苯酚、花葵素、以及它们的混合物。4. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述角蛋白纤维的机械成形选自：将 角蛋白纤维诸如人头皮毛发或人睫毛拉直，以及使角蛋白纤维诸如人头皮毛发或人睫毛卷 曲。5. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述器具包括发光二极管。6. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述光催化剂能够通过用波长为 300nm至750nm的入射福射激发而活化成光激发态，并且其中所述器具发射波长为300nm至 750nm的福射。7. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中（b)包括将所述器具的温度升高到80 。(:至180 °C的温度。8. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述组合物基本上不含：甲醛、甲醛的 衍生物、福尔马林、以及在加热时产生甲醛的任何化合物。9. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述方法不包括冲洗步骤。10. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述活性剂为2,2_二羟基乙酸。11. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述交联组合物包含活性剂的总量， 并且其中所述活性剂的总量为0.1 %至40 %活性剂。12. -种用于使角蛋白纤维成形的交联组合物，所述交联组合物包含： -活性剂，其中所述活性剂选自：氧代乙酸、2,2_二羟基乙酸、2,2'_氧代双(2-羟基)-乙 酸、它们的衍生物、以及它们的混合物；并且其中所述活性剂具有500g/mol或更低的分子 量； -光催化剂，所述光催化剂为羟基取代的芳族化合物，优选地其中所述羟基取代的芳族 化合物是多环的。13. 交联组合物用于使角蛋白纤维成形的用途，其中所述交联组合物包含： -活性剂，其中所述活性剂选自：氧代乙酸、2,2_二羟基乙酸、2,2'_氧代双(2-羟基)-乙 酸、它们的衍生物、以及它们的混合物；并且其中所述活性剂具有500g/mol或更低的分子 量； -光催化剂，所述光催化剂为羟基取代的芳族化合物，优选地其中所述羟基取代的芳族 化合物是多环的； -美容上可接受的载体。14. 一种套盒，所述套盒包括： -交联制剂，所述交联制剂包含活性剂和任选地美容上可接受的载体，其中所述活性剂 选自：氧代乙酸、2,2_二羟基乙酸、2,2'_氧代双(2-羟基)-乙酸、它们的衍生物、以及它们的 混合物;并且其中所述活性剂具有500g/mol或更低的分子量； -光催化剂制剂，所述光催化剂制剂包含光催化剂，其中所述光催化剂为羟基取代的芳 族化合物； -任选地用于使角蛋白纤维机械成形的器具。15. -种用于形成交联组合物的方法，所述方法包括将以下物质混合在一起： -活性剂，其中所述活性剂选自：氧代乙酸、2,2_二羟基乙酸、2,2'_氧代双(2-羟基)-乙 酸、它们的衍生物、以及它们的混合物；并且其中所述活性剂具有500g/mol或更低的分子 量；以及 -光催化剂，所述光催化剂为羟基取代的芳族化合物；以及 -美容上可接受的载体。
【文档编号】A61K8/365GK105828787SQ201480069262
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2014年12月19日
【发明人】R·P·华盛顿, J·A·里德, A·D·威利, S·L·戴维斯
【申请人】宝洁公司