含有挥发性直链烷烃的纳米乳液形式的化妆品组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及含有挥发性直链烷烃的纳米乳液形式的化妆品组合物。具体而言，本发明涉及水包油纳米乳液的形式的化妆品组合物，所述组合物在化妆品用介质中包含一种或多种非离子两亲性类脂、一种或多种挥发性直链烷烃和一种或多种不同于所述一种或多种挥发性直链烷烃的油。
【专利说明】
含有挥发性直链烷烃的纳米乳液形式的化妆品组合物
[0001 ]本申请是申请日为2010年12月22日的题为"含有挥发性直链烷烃的纳米乳液形式 的化妆品组合物"的中国专利申请号201010604069.7的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及一种水包油纳米乳液形式的化妆品组合物，所述组合物在化妆品用介 质中包含至少一种挥发性直链烷烃、至少一种油和至少一种非离子两亲性类脂，其优选处 于特定的油/非离子两亲性类脂比率;并且还涉及该组合物用于调理头发的用途。
【背景技术】
[0003] 在化妆品领域中，水包油类纳米乳液的调理性质是已知的，比如头发的解缠结 (disentangling)和顺滑，而不损失纤维的张力。
[0004] 然而，它们是在不降低调理性质的水平的情况下难于稳定化的流体体系。
[0005] 而且，已知的实践是在漂洗(rinse-out)或留置（leave-in)头发护理产品中使用 挥发性溶剂。这些挥发性溶剂通常使得能够通过增亮其质地(texture)来改变头发产品的 感官感觉。它们还可以对其提供有便于其施用至头发上的软膏(fondant)性质。
[0006] 然而，挥发性溶剂，比如液体脂肪酯，异十二烷或异十六烷类型的烃基油，或环聚 二甲基硅氧烷(cyclomethicone)类型的硅油在纳米乳液中不产生任何特别的增稠。
[0007] 因此，需要一种纳米乳液形式的化妆品组合物，其具有增稠的稠度，即，可以是凝 胶形式，而同时还具有令人满意的调理性质，尤其是柔顺度、光泽和亮度方面。
【发明内容】
[0008] 本
【申请人】令人惊奇地发现了一种水包油纳米乳液形式的化妆品组合物，该化妆品 组合物包含至少一种挥发性直链烷烃、至少一种不同于所述一种或多种挥发性直链烷烃的 油，以及至少一种非离子两亲性类脂，所述组合物能够解决现有技术的问题并且产生上述 的所需效果。
[0009] 因此，本发明的一个主题是水包油纳米乳液形式的化妆品组合物，该化妆品组合 物在化妆品用介质中包含一种或多种非离子两亲性类脂、一种或多种挥发性直链烷烃和一 种或多种不同于所述一种或多种挥发性直链烷烃的油。
[0010] 优选地，所述一种或多种油的量与一种或多种非离子两亲性类脂的量的重量比小 于或等于7。
[0011] 对于本发明而言，术语"纳米乳液"是指特征在于油珠尺寸小于350nm的水包油乳 液，所述油珠由两亲性类脂的冠稳定化，所述两亲性类脂可以在油/水相界面上任选形成薄 层类型的液晶相。在没有特定遮光剂的情况下，这些乳液的透明度由小尺寸油珠产生，这种 小的尺寸通过利用机械能量并且特别是高压匀化器获得。纳米乳液与微乳在它们的结构上 有区别。具体地，微乳是由使用油溶胀的两亲性类脂胶束形成的热力学稳定的分散体。而 且，微胶乳不需要很多机械能来进行制备；它们是通过将组分简单地接触放置而自发形成 的。
[0012] 优选地，本发明的纳米乳液包含数均尺寸在1至350nm之间，还更好在5至250nm之 间，并且还更优选在10至150nm之间的珠滴。
[0013] 珠滴的数均尺寸可以特别地根据准弹性光散射的方法测定。作为可以用于这种测 定的仪器，可以提及装备有SX 200光学床(使用532nm激光)和BI 9000相关器的Brookhaven 牌仪器。这种仪器通过光子相关光谱(PCS)提供平均直径的测量值，这使得能够由多分散性 因子确定数均直径，所述分散性因子也通过该仪器测量。
[0014] 纳米乳液的特征还可以在于使用Hach公司的2100P型浊度计根据NTU方法在室温 测量其浊度。本发明的纳米乳液的浊度通常小于400NTU单位，优选在10至300之间，还更好 地为15至250,并且更特别地为20至150NTU单位。
[0015]乳液的浊度还可以通过测量在600nm的透射率来测量。透射率通常大于85%，优选 大于90 %，并且更特别大于94 %。
【具体实施方式】
[0016] 根据本发明的组合物包含一种或多种挥发性直链烷烃。术语"一种或多种挥发性 直链烷经"在没有优选的情况下是指"一种或多种挥发性直链烷烃油"。
[0017] 适合用于本发明中的挥发性直链烷烃在室温(约25°C)和在大气压(760mmHg)下为 液体。
[0018] 术语"适合用于本发明中的挥发性直链烷烃"是指在室温（25 °C)和大气压 (760mmHg，即101 325Pa)下，在与皮肤接触时可以在短于1小时的时间内蒸发的化妆品直链 烷烃，该直链烷烃在室温为液体，尤其是在室温(25°C)和大气压(760mmHg)下具有在0.01至 15mg/cm 2/分钟的范围内的蒸发速率。
[0019] 优选地，适合用于本发明的一种或多种挥发性直链烷烃在室温（25°C)和大气压 (760mmHg)下具有在0.01至3.5mg/cm 2/分钟的范围内的蒸发速率。
[0020] 优选地，适合用于本发明的一种或多种挥发性直链烷烃在室温（25°C)和大气压 (760mmHg)下具有在0.01至1.5mg/cm 2/分钟的范围内的蒸发速率。
[0021] 更优选地，适合用于本发明的一种或多种挥发性直链烷烃在室温(25°C)和大气压 (760mmHg)下具有在0.01至0? 8mg/cm2/分钟的范围内的蒸发速率。
[0022] 还更优选地，适合用于本发明的一种或多种挥发性直链烷烃在室温(25°C)和大气 压(760mmHg)下具有在0.01至0? 3mg/cm2/分钟的范围内的蒸发速率。
[0023] 还更优选地，适合用于本发明的一种或多种挥发性直链烷烃在室温(25°C)和大气 压(760mmHg)下具有在0.01至0? 12mg/cm2/分钟的范围内的蒸发速率。
[0024] 根据本发明的挥发性烷烃(更通常地为挥发性溶剂）的蒸发速率可以特别地通过 在W0 06/013 413中描述的方案进行评价，并且更特别地通过下面描述的方案进行评价。
[0025] 将15g挥发性烃基溶剂放置在结晶皿(直径:7cm)中，而结晶皿放置在处于带有调 节温度(25 °C)和湿度(hygrometry) (50 %相对湿度）的约0.3m3的室内的天平上。
[0026] 所述液体可以在不搅拌的情况下自由蒸发，同时通过设置在含有挥发性烃基溶剂 的结晶皿上方的垂直位置上的风扇（Papst-Motoren、标记8550N、在2700rpm旋转）提供通 风，叶片正对着结晶皿，距离结晶皿的底部20cm。
[0027] 残留在结晶皿中的挥发性烃基溶剂的质量以有规律的时间间隔测量。
[0028] 然后，通过作出蒸发的产物的量（以mg/cm2计)作为时间（以分钟计）的函数的曲线 而获得溶剂的蒸发曲线（evaporation profile) 〇
[0029] 然后计算蒸发速率，这对应于所得曲线的原点的切线。蒸发速率以每单位表面积 (cm2)和每单位时间(分钟)蒸发的挥发性溶剂的mg数表示。
[0030] 根据一个优选的实施方案，适合用于本发明的一种或多种挥发性直链烷烃在室温 具有非零蒸气压(也称作饱和蒸气压），尤其是具有在〇.3Pa至6000Pa的范围内的蒸气压。
[0031] 优选地，适合用于本发明的一种或多种挥发性直链烷烃在室温(25°C)的蒸气压在 0.3至2000Pa的范围内。
[0032] 优选地，适合用于本发明的一种或多种挥发性直链烷烃在室温(25°C)的蒸气压在 0.3至lOOOPa的范围内。
[0033] 更优选地，适合用于本发明的一种或多种挥发性直链烷烃在室温(25°C)的蒸气压 在0.4至600Pa的范围内。
[0034] 优选地，适合用于本发明的一种或多种挥发性直链烷烃在室温(25°C)的蒸气压在 1至200Pa的范围内。
[0035] 更优选地，适合用于本发明的一种或多种挥发性直链烷烃在室温(25°C)的蒸气压 在3至60Pa的范围内。
[0036] 根据一个实施方案，适合用于本发明中的一种或多种挥发性直链烷烃的闪点可以 在30至120°C的范围内，并且更特别在40至100°C的范围内。闪点特别地根据标准ISO 3679 测量。
[0037] 根据一个实施方案，适合用于本发明中的一种或多种挥发性直链烷烃可以是包含 7至15个碳原子的直链烷烃。
[0038] 优选地，适合用于本发明中的一种或多种挥发性直链烷烃可以是包含8至14个碳 原子的直链烷烃。
[0039] 优选地，适合用于本发明中的一种或多种挥发性直链烷烃可以是包含9至14个碳 原子的直链烷烃。
[0040] 优选地，适合用于本发明中的一种或多种挥发性直链烷烃可以是包含10至14个碳 原子的直链烷烃。
[0041] 优选地，适合用于本发明中的一种或多种挥发性直链烷烃可以是包含11至14个碳 原子的直链烷烃。
[0042] 根据一个有利的实施方案，如上所述，适合用于本发明中的一种或多种挥发性直 链烷烃在室温（25°C)和大气压（760mmHg)时的蒸发速率在0.01至3.5mg/cm 2/分钟的范围 内，并且包含8至14个碳原子。
[0043] 适合用于本发明中的一种或多种挥发性直链烷烃可以有利地为植物来源的挥发 性直链烷烃。
[0044] 优选地，在本发明的组合物中存在的挥发性直链烷烃或挥发性直链烷烃的混合物 包含至少1个14C(碳-14)碳同位素。特别地， 14C同位素可以以大于或等于IX 1(T16,优选大于 或等于1 X 1(T15，更优选大于或等于7.5 X 1(T14并且还更好大于或等于1.5 X 1(T13的14C/12C 比率存在。优选地，比率14C/12C的范围为6 X 1(T13至1.2 X 1(T12(同位素数值比率）。
[0045] 在挥发性直链烷烃或挥发性直链烷烃的混合物中的14C同位素的量可以根据本领 域技术人员已知的方法比如利比计数法(Libby counting method)、液体闪烁能谱法或加 速器质谱法（accelerator mass spectrometry)石角定。
[0046] 这样的烷烃可以直接由植物原料获得，或可以在若干步骤中从植物原料获得，所 述植物原料比如是油、黄油(butter )、錯等等。
[0047]作为适合用于本发明的挥发性直链烷烃的实例，可以提及在Cognis公司的专利W0 2007/068 371或W0 2008/155 059中描述的烷烃（相差至少一个碳的不同烷烃的混合物）。 这些烷烃由脂肪醇获得，脂肪醇本身由椰子油或棕榈油获得。
[0048]作为适合用于本发明的挥发性直链烷烃的实例，可以提及正庚烷（C7)、正辛烷 (〇8)、正壬烷((：9)、正癸烷((：1())、正^^一烷(Cn)、正十二烷(C 12)、正十三烷(C13)和正十四烷 (C14)，以及它们的混合物。根据一个具体的实施方案，挥发性直链烷烃选自正壬烷、正十一 烷、正十二烷、正十三烷和正十四烷，以及它们的混合物。
[0049] 根据一个优选方式，可以提及在Cognis公司的专利申请W0 2008/155 059的实施 例1和2中获得的正^^一烷(Cn)和正十三烷(C13)的混合物。
[0050] 还可以提及由Sasol分别以标记Parafol 12-97和Parafol 14-97售卖的正十二烷 (C12)和正十四烷(C14)，还有它们的混合物。
[0051 ]挥发性直链烷烃还可以单独使用。
[0052] 备选地或优选地，可以使用两种不同挥发性直链烷烃的混合物，这两种不同的挥 发性直链烷烃彼此之间相差的碳数n至少为1，特别是彼此之间相差的碳数为1或2。
[0053]根据一个实施方案，使用至少两种不同的包含10至14个碳原子并且彼此相差的碳 数至少为1的挥发性直链烷烃的混合物。可以特别提及的实例包括CWCmCn/Q^Cu/Cu 挥发性直链烷烃的混合物。
[0054]根据另一个实施方案，使用至少两种不同的包含10至14个碳原子并且彼此相差的 碳数至少为2的挥发性直链烷烃的混合物。可以特别提及的实例包括碳数n为偶数的C1Q/C12 或C12/C14挥发性直链烷烃的混合物，或碳数n为奇数的Cn/CWg合物。
[0055]根据一个优选方式，使用至少两种不同的包含10至14个碳原子并且彼此相差的碳 数至少为2的挥发性直链烷烃的混合物，特别是，使用Cn/C13挥发性直链烷烃的混合物，或 & 2/&4挥发性直链烷烃的混合物。
[0056]组合多于两种的根据本发明的挥发性直链烷烃的其它混合物，例如至少三种不同 的包含7至15个碳原子并且彼此相差的碳数至少为1的挥发性直链烷烃的混合物，也构成本 发明的一部分，但是两种根据本发明的挥发性直链烷烃的混合物是优选的（二元混合物）， 所述两种挥发性直链烷烃优选占混合物中的挥发性直链烷烃的总含量多于95%，并且还更 好地多于99重量％。
[0057] 根据本发明的一个具体方式，在挥发性直链烷烃的混合物中，具有更小的碳数的 挥发性直链烷烃在混合物中占优势。
[0058] 根据本发明的另一个方式，使用这样的挥发性直链烷烃的混合物:具有更大碳数 的挥发性直链烷烃在混合物中占优势。
[0059] 作为适合用于本发明中的混合物的实例，可以特别提及下列混合物：
[0060] -50重量％至90重量％，优选55重量％至80重量％并且更优选60重量％至75重 量^的匕挥发性直链烷烃，其中n在7至15的范围内，
[0061 ] -10重量％至50重量％，优选20重量％至45重量％并且优选24重量％至40重量％ 的Cn+X挥发性直链烷烃，其中x大于或等于1，优选x = l或x = 2,其中n+x在8至14之间，
[0062] 这些重量％都是相对于所述混合物中的烷烃的总重量计的。
[0063] 具体地，根据本发明的所述挥发性直链烷烃的混合物在混合物中还可以包含： [0064]-小于2重量％并且优选小于1重量％的支链烃，
[0065]-和/或小于2重量％并且优选小于1重量％的芳族烃，
[0066]-和/或小于2重量％，优选小于1重量％并且优选小于0.1重量％的不饱和烃。
[0067]更特别地，适合用于本发明中的挥发性直链烷烃可以以正十一烷/正十三烷的混 合物形式使用。
[0068]具体地，将使用包括如下各项的挥发性直链烷烃的混合物：
[0069] -55重量％至80重量％并且优选60重量％至75重量％的(^挥发性直链烷烃（正十 一烧)，
[0070] -20重量％至45重量％并且优选24重量％至40重量％C13挥发性直链烷烃（正十三 烷)，
[0071] 这些重量％都是相对于所述混合物中的烷烃的总重量计的。
[0072]根据一个具体的实施方案，烷烃的混合物是正十一烷/正十三烷混合物。具体地， 这样的混合物可以根据W0 2008/155 059的实施例1或实施例2获得。
[0073]根据另一个具体的实施方案，使用Sasol以标记Parafol 12-97售卖的正十二烷。 [0074]根据另一个具体的实施方案，使用Sasol以标记Parafol 14-97售卖的正十四烷。 [0075]根据又一个实施方案，使用正十二烷和正十四烷的混合物。特别是，可以使用 Biosynthis公司以标记Vegelight 1214售卖的重量比为85/15的十二烷/十四烷的混合物。 [0076]相对于所述组合物的总重量，一种或多种挥发性直链烷烃优选是0.5重量％至50 重量％的挥发性直链烷烃，特别地为1重量％至30重量％，并且更特别地为2重量％至15重 量％。
[0077] -种或多种挥发性直链烷烃独自地或与下面列举的一种或多种其它化合物一起 形成所述组合物的液体脂肪相。
[0078] 如前面所解释的，除包含一种或多种挥发性直链烷烃之外，根据本发明的组合物 还包含一种或多种不同于这些挥发性直链烷烃的油。
[0079]术语"油"是指在室温(25°C±3°C)和在大气压(760mmHg)时为液体以及在25°C的 水中的溶解度小于1重量％并且优选小于〇. 5重量％的任何非水性介质。根据本发明使用的 油优选包含至少一个含至少6个碳原子的链或包含至少2个硅氧烷基团，并且优选不包含任 何羧酸官能C00H。
[0080] 可以用于本发明中的油是所有对应于这种定义的油。它们可以特别选自植物油、 动物油、矿物油、合成油、液体脂肪醇和硅油，以及它们的混合物。
[0081] 可以特别提及的植物油包括甜杏仁油、摩洛哥坚果油(argan oil)、鳄梨油、花生 油、山茶油（camellina oil)、红花油、beauty-leaf油、菜籽油、椰子油、芫荽油、骨髓油、小 麦胚芽油、希蒙得木油或液体希蒙得木蜡、亚麻籽油、澳大利亚坚果油、玉米胚芽油、榛子 油、胡桃油、斑鸠菊油（vernonia oil )、杏仁油、橄榄油、夜来香油（evening-primrose oi 1 )、棕榈油、西番莲油、葡萄籽油、玫瑰油、蓖麻油、黑麦油、芝麻油、米糠油、大豆油和向日 葵油。
[0082] 可以特别提及的动物油是全氢三十碳六稀(perhydrosqualene)。
[0083] 液体石蜡或液体凡士林可以用在矿物油。
[0084] 可以特别使用的合成油包括脂肪酯、脂肪醚、角鲨烷、聚(a-烯烃），例如聚癸烯和 聚异丁烯，酯交换的植物油和卤化油，尤其是氟代油(fluoro oil)。
[0085]用己醇进行了酯交换的橄榄油或用乙醇进行了酯交换的希蒙得木蜡可以用作酯 交换的植物油。
[0086] 还可以提及的氟代油的实例包括:全氟甲基环戊烷和全氟-1，3_二甲基环己烷，它 们由BNFL Fluorochemicals公司以名称FlutecpCl ?MPIFlutecPC3?售卖；全氣，2-二 甲基环丁烷;全氟烷烃，比如十二氟戊烷和十四氟己烷，它们由3M公司以名称PF5050?和PF 50:60?售卖，或备选的由Atochem公司以名称Foralkyl?售卖的溴全氟辛基 (bromoperf luorooctyl);由3M公司以名称MSX4_5_1:8?:售卖的九氟甲氧基丁烧，以及九氟乙 氧基异丁烷；全氟吗啉衍生物，比如由3M公司以名称PF5052 R'售卖的4-三氟甲基全氟吗 啉;部分烃基氟代油，例如在文献JP-A-2 295 912中描述的那些。
[0087] 可以用作合成油的脂肪酸酯可以是一元醇或多元醇与一元或多元酸的酯，在该酯 中的碳原子的总数为大于或等于10。
[0088] 优选地，至少一种醇和/或酸包括至少一个具有多于7个碳原子的链。
[0089]更优先使用的脂肪酯是式RAOORb的化合物，其中1^表示含有4至29个碳原子的直 链或支链的羟基化或非羟基化的饱和或不饱和高级脂肪酸残基，而Rb表示含有3至30个碳 原子的直链或支链的饱和或不饱和的烃基链，在所述酯中的碳原子总数为大于10。可以特 别提及的实例包括鸭子尾脂腺油(purcellin oil)(辛酸硬脂酯）、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸 异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、 棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯、新戊酸异硬脂酯和新戊酸十三烷酯。
[0090]可以用作合成油的脂肪醚特别是式Ra〇Rb的化合物，其中RdPRb具有上面给出的含 义，所述醚中的碳原子总数大于10。
[0091 ]可以用作油的脂肪醇特别是含8至26个碳原子的液体脂肪醇，例如，辛基十二烷 醇、2-丁基辛醇、油醇、亚油醇或亚麻醇。
[0092] 可以提及的硅油包括聚有机硅氧烷，特别是在Walter Noll的Chemistry and Technology of Silicones(1968)Academic Press中定义的聚有机硅氧烷。它们可以是挥 发性或非挥发性的。
[0093]挥发性的聚有机硅氧烷可以选自沸点在60°C至260 °C之间的聚有机硅氧烷，并且 还更特别地选自：
[0094] (i)含有3至7个并且优选4至5个硅原子的环状硅氧烷。例如，具体地由Union Carbide以名称挥发性硅氧烷（Volatile Silicone)7207或由Rhodia以名称Silbione 70045 V 2售卖的八甲基环四硅氧烷，由Union Carbide以挥发性硅氧烷（Volatile Silicone)7158和由Rhodia以名称Silbione 70045 V 5售卖的十甲基环五硅氧烷，以及它 们的混合物。
[0095] 还可以提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环共聚物，比如由Union Carbide公司售卖的挥发性硅氧烷(Volatile Silicone)FZ 3109,其化学结构如下：
[0096] 其中 D:
[0097] 还可以提及的是环硅氧烷与有机硅化合物的混合物，比如八甲基环四硅氧烷和四 (三甲基）甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物，以及八甲基环四硅氧烷和氧-1，1' -双(2，2， 2'，2'，3,3'_六(三甲基）甲硅烷基氧基)新戊烷的混合物；
[0098] (i i)直链挥发性硅氧烷，其含有2至9个硅原子并且在25 °C具有小于或等于5 X 10- VVs的粘度。一个实例是特别地由Toray Silicone公司以名称SH 200售卖的十甲基四硅氧 烧。属于这类的硅氧烷在以下公布的文章中也有描述:Cosmetics and Toiletries，91卷，1 月，76,27-32页，Todd&Byers，用于化妆品的挥发性硅氧烷流体（Volatile Silicone Fluids for Cosmetics)。
[0099] 所述非挥发性聚有机硅氧烷可以选自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基 硅氧烷，用有机官能团改性的聚有机硅氧烷，其中n>3的以_8)"类型的聚硅氧烷(A)-聚氧化 烯(B)直链嵌段共聚物;接枝硅氧烷聚合物，其具有非硅氧烷有机骨架，该骨架由不包含硅 氧烷的有机单体形成的有机主链构成，其上在链内以及任选地在其至少一个末端，接枝有 至少一个聚硅氧烷大分子单体;接枝的硅氧烷聚合物，其中聚硅氧烷骨架接枝有非-硅氧烷 有机单体，包括聚硅氧烷主链，在所述聚硅氧烷主链上，在所述链内以及任选地在其至少一 个末端接枝有至少一个不包括硅氧烷在内的有机大分子单体;以及它们的混合物。
[0100] 可以特别提及的聚烷基硅氧烷的实例包括含有三甲基甲硅烷基端基并且在25°c 的粘度为5X1(T6至2.5m2/s并且优选为1X1(T5至lm 2/s的聚二甲基硅氧烷。硅氧烷的粘度例 如在25 °C根据ASTM标准445附录C测量。
[0101] 在这些聚烷基硅氧烷中，可以以非限制性方式提及下列商业化产品：
[0102] -由Rhdne-Poulenc 出售的47和70 047系列的Silbione油或Mirasi 1 油，例如油 70 047 V 500 000；
[0103]-由Rhdne-Pou丨enc出售的Mirasil系列的油；
[0104]-来自Dow Corning公司的200系列的油，比如，更特别地，粘度为60 000 cSt的 DC200；
[0105] -来自General Electric的Viscasil油以及来自General Electric的SF系列的某 些油（SF 96、SF 18)。
[0106] 还可以提及含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷(根据CTFA名称是聚二甲基 硅氧烷(Dimethicone))，比如来自Rhdne-Poulenc公司的48系列的油。
[0107] 聚烷基芳基硅氧烷特别选自：直链和/或支链聚二甲基甲基苯基硅氧烷或聚二甲 基二苯基硅氧烷，其在25°C的粘度为1 X 1(T5至5X l(T2m2/s。
[0108] 在这些聚烷基芳基硅氧烷中，可以作为实例提及的有以下列名称售卖的广品：
[0109] ?来自 Rh6ne-P〇ulenc的70 641 系列的Silbione油；
[0110] ?来自Rh:dne-Pouleftc的Rhodorsil 70 633和763系列的油；
[0111] ?来自Dow Corning的油Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid;
[0112] ?来自General Electric的SF系列的某些油，比如SF 1023、SF 1154、SF 1250、SF 1265〇
[0113] 还可以使用的硅油包括有机改性的硅氧烷，它们是前述定义的硅氧烷，在它们的 结构上包括经由烃基基团连接的一个或多个有机官能团。
[0114] 在根据本发明可以使用的有机改性的硅氧烷中，可以提及包含如下各项的聚有机 硅氧烷：
[0115] -取代或未取代的胺基；
[0116] -硫醇基；
[0117] -烷氧基；
[0118] -羟基；
[0119] -酰氧基烷基；
[0120] -羟基酰基氨基。
[0121] 在根据本发明的组合物中特别优选的油特别是植物油，更特别是橄榄油和液体希 蒙得木蜡;硅油，更特别是直链或环状的聚二甲基硅氧烷;和矿物油，尤其是比如液体凡士 林。
[0122] 相对于组合物的总重量，一种或多种油在根据本发明的组合物中存在的量有利地 为1重量％至40重量％并且优选2重量％至15重量％的范围内。
[0123] 如前面解释的，根据本发明的组合物包括一种或多种非离子两亲性类脂(或表面 活性剂）。
[0124] 在本专利申请中，术语"两亲性类脂"和"表面活性剂"可互换使用。
[0125] 本发明的非离子两亲性类脂优选选自：
[0126] 1)硅氧烷表面活性剂，
[0127] 2)在低于或等于45 °C的温度为流体的两亲性类脂，其选自至少一种多元醇和至少 一种脂肪酸的酯，所述至少一种多元醇选自由包含1至60个环氧乙烷单元的聚乙二醇、脱水 山梨糖醇、包含2至30个环氧乙烷单元的甘油以及包含2至15个甘油单元的聚甘油构成的 组，所述至少一种脂肪酸包含至少一个饱和或不饱和的直链或支链的(： 8-&2烷基链，
[0128] 3)(：8_(：22脂肪酸或C8_C 22脂肪醇、羧酸和甘油的混合酯，
[0129] 4)糖的脂肪酸酯和糖的脂肪烷基醚，
[0130] 5)在低于或等于45°C的温度为固体的表面活性剂，其选自甘油的脂肪酯，脱水山 梨糖醇的脂肪酯和脱水山梨糖醇的氧乙烯化的脂肪酯，乙氧基化的脂肪醚和乙氧基化的脂 肪酯，以及
[0131] 6)环氧乙烷(A)和环氧丙烷(B)的嵌段共聚物。
[0132] 1)可以根据本发明使用的硅氧烷表面活性剂是包含至少一个氧乙烯-〇CH2CH 2_和/ 或氧丙烯-〇CH2CH2CH2-链的硅氧烷化合物。作为可以根据本发明使用的硅氧烷表面活性剂， 可以提及在文献US-A-5 364 633和US-A-5 411 744中描述的那些。
[0133] 优选地，根据本发明使用的硅氧烷表面活性剂可以是式(I)的化合物：
[0135] 其中：
[0136] Ri、R2 和 R3 相互独立地表示心-以烷基或基团-(CH2)x-(OCH2CH 2)y-(OCH2CH2CH2) z-0R4，至少一个基团Ri、R2或R3不是烷基;R4是氢，&-C6烷基或酰基；
[0137] A是在0至200范围内的整数；
[0138] B是在0至50范围内的整数;条件是A和B不同时等于0;
[0139] x是在1至6范围内的整数；
[0140] y是在1至30范围内的整数；
[0141] z是在0至5范围内的整数。
[0142] 根据本发明的一个优选实施方案，在式（I)的化合物中，烷基是甲基，x是在2至6范 围内的整数，而y是4至30范围内的整数。
[0143] 可以提及的式(I)的硅氧烷表面活性剂的实例包括式(II)的化合物：
[0145] 其中A是20至105范围内的整数，B是2至10范围内的整数，而y是10至20范围内的整 数。
[0146] 还可以提及的式(I)的硅氧烷的表面活性剂的实例包括式(III)的化合物：
[0147] H- ( OCH2CH2 ) y- ( CH2 ) 3- [ ( CH3 ) 2 S i 0 ] A' - ( CH2 ) 3- (OCH2CH2) y-OH (III)
[0148] 其中A'和y是10至20范围内的整数。
[0149] 可以特别使用硅氧烷表面活性剂，比如有Dow Corning公司以名称DC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695和Q4-3667售卖的那些。化合物DC 5329、DC 7439-146和DC 2-5695是 式(II)的化合物，其中分别地，A为22，B为2并且y为12;A为103，B为10并且y为12;A为27，B为 3并且y为12。
[0150] 化合物Q4-3667是式（III)的化合物，其中A为15和y为13。
[0151] 2)在低于或等于45°C的温度为流体的两亲性类脂特别是：
[0152] -由Uniqema公司以名称PEG 400售卖的分子量400的聚乙二醇异硬脂酸酯；
[0153]-二甘油异硬脂酸酯，特别是Solvay公司售卖的产品；
[0154] -包含2个甘油单元的月桂酸甘油酯，由Solvay公司售卖；
[0155] -脱水山梨糖醇油酸酯，尤其是由ICI公司以名称Span 80售卖的产品；
[0156] -脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，尤其是由Nikko公司以名称Nikkol SI 10R售卖的产 品；
[0157] -特别地由Ulice公司售卖的a-丁基糖苷椰油酸酯（cocoate)或a-丁基糖苷癸酸 酯。
[0158] 3)(：8_(：22脂肪酸或C8_C 22脂肪醇、羧酸和甘油的混合酯，可以在根据本发明的组合 物中用作非离子两亲性类脂，并且可以特别地选自包括具有含8至22个碳原子的脂肪酸或 脂肪醇，和羟基酸和/或琥珀酸与甘油的混合酯的组。羟基酸可以例如是柠檬酸、乳酸、 乙醇酸或苹果酸，以及它们的混合物。
[0159] 得到可以在本发明的组合物中使用的混合酯的脂肪酸或脂肪醇的烷基链可以是 直链或支链，并且是饱和或不饱和的。它们可以特别地为硬脂酸酯、异硬脂酸酯、亚油酸酯、 油酸酯、山嵛酸酯、花生四烯酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、月桂酸酯、癸酸酯、异十八烷基 链、十八烷基链、亚麻基（lino lenyl)链、油烯基链、山嵛基链、肉豆蔻基链、月桂基链或癸酰 基链，以及它们的混合物。
[0160] 作为可以在本发明的组合物中使用的混合酯的实例，可以提及甘油与柠檬酸、乳 酸、亚油酸和油酸的混合物的混合酯(CTFA命名：柠檬酸甘油酯/乳酸甘油酯/亚油酸甘油 酯/油酸甘油酯），由Hills公司以名称Imwitor 375售卖;琥珀酸和异十八烷醇与甘油的混合 酯(CTFA命名：异十八烷基双甘油基琥珀酸酯），由Hills公司以名称Imwitor 780K售卖;柠檬 酸和硬脂酸与甘油的混合酯(CTFA命名：硬脂酸甘油酯柠檬酸甘油酯），由Hills公司以名称 Imwitor 370售卖;乳酸和硬脂酸与甘油的混合酯(CTFA命名:硬脂酸甘油酯乳酸甘油酯）， 由Danisco公司以名称Lactodan B30或Rylo LA30售卖。
[0161] 4)在根据本发明的组合物中可以被用作非离子两亲性类脂的糖的脂肪酸酯在低 于或等于45°C的温度优选为固体，并且可以特别地选自包括C 8-C22脂肪酸和蔗糖、麦芽糖、 葡萄糖或果糖的酯或酯的混合物，以及C14-C 22脂肪酸和甲基葡萄糖的酯或酯的混合物的 组。
[0162] 形成可以在本发明的组合物中使用的酯的脂肪单元的Cs-C^SCm-Cm脂肪酸包括 分别含有8至22或14至22个碳原子的饱和或不饱和直链烷基链。所述酯的脂肪单元可以特 别地选自硬脂酸酯、山嵛酸酯、花生四烯酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、月桂酸酯和癸酸酯， 以及它们的混合物。特别使用硬脂酸酯。
[0163] 可以提及的脂肪酸和蔗糖、麦芽糖、葡萄糖或果糖的酯或酯的混合物的实例包括 蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯和蔗糖三硬脂酸酯，以及它们的混合物，比如由Croda公 司以名称Crodesta F50、F70、F110和F160售卖的产品，这些产品分别具有5、7、11和16的HLB (亲水-亲油平衡值）；以及可以提及的脂肪酸和甲基蔗糖的酯或酯混合物的实例是甲基蔗 糖聚甘油基-3二硬脂酸酯，其由Goldschmidt公司以名称Tegocare 450售卖。还可以提及鹿 糖或麦芽糖的单酯，比如〇-十六烷酰基-6-D-糖苷和0-十六烷酰基-6-D-麦芽糖苷。
[0164] 可以在根据本发明的组合物中用作非离子两亲性类脂的糖的脂肪烷基酯在低于 或等于45°C的温度为固体，并且可以特别地选自包括C 8_C22脂肪醇和葡萄糖、麦芽糖、鹿糖 或果糖的醚或醚的混合物，以及(^4_(：22脂肪醇和甲基葡萄糖的醚或醚的混合物的组。它们 特别地是烷基聚糖苷。
[0165] 形成可以在本发明的组合物中使用的醚的脂肪单元的C8-C2^C14_C 22脂肪醇包括 分别含8至22或14至22个碳原子的饱和或不饱和直链烷基链。醚的脂肪单元可以特别地选 自癸基、十八烷基、山箭基、^十烷基(arachidyl)、十八烷基、掠桐基、肉蔑基、月桂基、癸 酰基和十六烷酰基单元，以及它们的混合物，比如十六烷基/十八烷基。
[0166] 可以提及的糖的脂肪烷基醚的实例包括:烷基聚糖苷，比如，由例如Henke 1公司以 相应的名称Plantaren 2000和Plantaren 1200售卖的癸基糖苷和月桂基糖苷;任选与十六 烷基醇/十八烷基醇的混合物形式的十六烷基/十八烷基糖苷，其例如由SEPPIC公司以名称 Montanov 68售卖，由Goldschmidt公司以名称Tegocare CG90售卖，以及由Henkel公司以名 称Emulgade KE3302售卖；以及，二十烷基糖苷，其例如为二十烷醇和山嵛醇与二十烷基糖 苷的混合物形式，由SEPPIC公司以名称Montanov 202售卖。
[0167] 蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖三硬脂酸酯以及它们的混合物、甲基葡萄 糖聚甘油基-3二硬脂酸酯和烷基聚糖苷更优选用作糖的脂肪酸酯和用作糖的脂肪烷基醚。
[0168] 5)可以在根据本发明的组合物中用作非离子两亲性类脂的甘油的脂肪酯，其在低 于或等于45°C的温度为固体，可以特别地选自包括由包含至少一种含16至22个碳原子和1 至10个甘油单元的饱和直链烷基链的酸形成的酯的组。这些甘油的脂肪酯中的一种或多种 可以在本发明的组合物中使用。
[0169] 这些酯可以特别地选自硬脂酸酯、山嵛酸酯、二十碳酸酯和棕榈酸酯，以及它们的 混合物。硬脂酸酯和棕榈酸酯是优选使用的。
[0170] 作为可以在本发明的组合物中使用的甘油脂肪酯的实例，可以提及十甘油基单硬 脂酸酯、二硬脂酸酯、三硬脂酸酯和五硬脂酸酯（CTFA命名：聚甘油基-10硬脂酸酯、聚甘油 基-10二硬脂酸酯、聚甘油基-10三硬脂酸酯和聚甘油基-10五硬脂酸酯），比如由Nikko公司 以相应的名称Nikkol Decaglyn 1-S、2-S、3-S和5-S售卖的产品，以及单硬脂酸二甘油酯 (CTFA命名：聚甘油基-2硬脂酸酯），比如由Nikko公司以名称Nikkol DGMS售卖的产品。
[0171] 可以在本发明的组合物中用作非离子两亲性类脂的脱水山梨糖醇的脂肪酯在等 于45°C的温度为固体，并且特别地选自包?C16-C 22脂肪酸与脱水山梨糖醇的酯，以及C16-C22 脂肪酸和脱水山梨糖醇的氧乙烯化的酯的组。它们由包含至少一个分别含16至22个碳原子 的饱和直链烷基链的至少一种脂肪酸以及山梨糖醇或乙氧基化的山梨糖醇形成。氧乙烯化 的酯通常包括1至100个乙二醇单元并且优选包括2至40个环氧乙烷(E0)单元。
[0172] 这些酯可以特别地选自硬脂酸酯、山嵛酸酯、二十碳酸酯和棕榈酸酯，以及它们的 混合物。硬脂酸酯和棕榈酸酯是优选使用的。
[0173] 作为可以在本发明的组合物中使用的脱水山梨糖醇的脂肪酯的实例，可以提及由 ICI公司以名称Span 60售卖的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(CTFA命名：脱水山梨糖醇硬脂酸 酯）、由ICI公司以名称Span 40售卖的脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(CTFA命名：脱水山梨糖醇 棕榈酸酯），以及由ICI公司以名称Tween 65售卖的脱水山梨糖醇20E0三硬脂酸酯（CTFA命 名：聚山梨酸酯65)。
[0174]在等于45°C的温度为固体的乙氧基化的脂肪醚，其可以在根据本发明的组合物中 用作非离子两亲性类脂，优选由1至100个环氧乙烷单元和至少一个含16至22个碳原子的脂 肪醇链形成的醚。所述醚的脂肪链可以特别地选自山嵛基、二十烷基、十八烷基和十六烷基 单元，以及它们的混合物，比如十六烷基/十八烷基。可以提及的乙氧基化的脂肪醚的实例 包括含5、10、20和30个环氧乙烷单元的山嵛醇醚(CTFA命名：聚氧乙烯(5)山嵛醇醚、聚氧乙 烯（10)山嵛醇醚、聚氧乙烯(20)山嵛醇醚、聚氧乙烯(30)山嵛醇醚），比如由Nikko公司以名 称Nikkol BB5、BB10、BB20和BB30售卖的产品，以及包含2个环氧乙烷单元的十八烷醇醚 (CTFA命名:硬脂基聚氧乙烯(2)醚），比如由ICI公司以名称Bri j 72售卖的产品。
[0175]在低于或等于45°C的温度为固体的乙氧基化的脂肪酯，其可以在根据本发明的组 合物中用作非离子两亲性类脂，是由1至100个环氧乙烷单元和至少一个含16至22个碳原子 的脂肪酸链形成的酯。酯的脂肪链可以特别地选自硬脂酸酯、山嵛酸酯、二十碳酸酯和棕榈 酸酯单元，以及它们的混合物。可以提及的乙氧基化的脂肪酯的实例包括含40个环氧乙烷 单元的硬脂酸酯，比如由ICI公司以名称Myr j 52售卖的产品（CTFA命名:PEG-40硬脂酸酯）， 以及含8个环氧乙烷单元的山嵛酸酯（CTFA命名：PEG-8山嵛酸酯），比如由Gattefosse公司 以名称Compritol HD5 ATC售卖的产品。
[0176] 6)可以在根据本发明的组合物中用作非离子两亲性类脂的环氧乙烷(A)和环氧丙 烷(B)的嵌段共聚物可以特别地选自式(IV)的嵌段共聚物：
[0177] HO (C2H4O) x (CsHeO) y (C2H4O) ZH (IV)
[0178] 其中x、y和z是整数，以使得x+z的范围为2至100,并且y的范围为14至60,以及它们 的混合物，并且更特别地选自HLB值在2至16的范围内的式(I)的嵌段共聚物。
[0179] 这些嵌段共聚物可以特别地选自聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，特别地选自聚氧 乙烯(6)聚氧丙烯(39)聚氧乙烯(6)嵌段共聚物，比如由ICI公司以名称Pluronic L81售卖 的式(I)的产品，其中x = z = 6、y = 39(HLB 2);聚氧乙稀（10)聚氧丙稀(47)聚氧乙稀（10)嵌 段共聚物，比如由ICI公司以名称Pluronic L92售卖的式（I)的产品，其中x = z = 10，y = 47 (HLB 6);以及聚氧乙烯（11)聚氧丙烯(21)聚氧乙烯（11)嵌段共聚物，比如ICI公司以名称 Pluronic L44售卖的式（I)的产品，其中x = z = ll，y = 21(HLB 16)〇
[0180] 在所述非离子两亲性类脂中，优选使用的是：
[0181]-聚乙二醇异硬脂酸酯(8摩尔的环氧乙烷），
[0182] -二甘油异硬脂酸酯，
[0183] -含10个甘油单元的聚甘油单月桂酸酯单硬脂酸酯，
[0184] -脱水山梨糖醇油酸酯，以及
[0185] _脱水山梨糖醇异硬脂酸酯。
[0186] 相对于组合物的总重量，一种或多种非离子两亲性类脂通常为0.1重量％至30重 量％，优选为0.5重量％至20重量％，并且还更好地为1重量％至10重量％。
[0187] 取决于它们的更亲水或更亲油的性质，可以将一种或多种非离子两亲性类脂引入 到水相中，或引入到纳米乳液的油相中。
[0188] -种或多种油的重量与一种或多种非离子两亲性类脂的量的重量比优选为小于 或等于7，还更好为在0.5至7之间，甚至更优选为小于或等于5，并且还更好地在0.5至5之 间。术语"一种或多种油的量"在本文中是指存在于所述组合物中的一种或多种油的总量， 而不包括非离子两亲性类脂的量或挥发性直链烷烃的量。
[0189] 根据本发明的一个具体形式，根据本发明的组合物还可以包含一种或多种阳离子 和/或阴离子两亲性类脂。一种或多种阳离子和/或阴离子两亲性类脂并不包括在用于评价 一种或多种油的量与一种或多种非离子两亲性类脂的量的重量比的油的量中。
[0190] 因此，根据本发明的组合物还可以包括一种或多种阳离子两亲性类脂。
[0191] 可以在本发明的组合物中存在的一种或多种阳离子两亲性类脂优选选自由季铵 盐和脂肪胺，以及它们的盐构成的组。
[0192] 季铵盐的实例包括：
[0193] -具有下面的通式(V)的哪些：
[0195] 其中基团心至1?4可以相同或不同，表示含有1至30个碳原子的直链或支链脂族基， 或芳族基，比如芳基或烷基芳基，基团心至1?4中的至少一个含有8至30并且优选12至24个碳 原子。脂族基可以包含杂原子，比如尤其是，氧、氮、硫或卤素。脂族基选自例如烷基、烷氧 基，聚氧化(C2-C6)稀、烷基醜胺、（C12-C22)烷基醜氛基(C2-C6)烷基、（C12-C22)烷基乙酸酯和 包含约1至30个碳原子的羟基烷基;X是选自卤化物离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、（C 2-C6)烷 基硫酸根和烷基或烷基芳基磺酸根的组中的阴离子。
[0196] -咪唑啉鑰的季铵盐，比如例如，下面式(VI)的盐：
[0198] 其中抱表示含有8至30个碳原子的链烯基或烷基，例如牛油脂肪酸衍生物，R6表示 氢原子、&-C4烷基，或含有8至30个碳原子的链烯基或烷基，R7表示&-C4烷基、Rs表示氢原子 或(^-(： 4烷基，X是选自卤化物离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根和烷基或烷基芳基 磺酸根的组中的阴离子。R#PR 6优选表示含12至21个碳原子的链烯基或烷基的混合物，例如 牛油脂肪酸衍生物，R?表示甲基，而Rs表示氢原子。这样的产物例如由Rewo公司以名称 Rewoquat W 75售卖。
[0199] -式(VII)的双季铵盐：
[0201] 其中R9表示含约16至30个碳原子的脂族基，可以相同或不同的R1Q、Rn、R12、如和如 选自氢或含1至4个碳原子的烷基，并且X是选自卤化物离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基 硫酸根的阴离子的组。这样的双季铵盐特别地包括戊烷牛油二氯化二铵；
[0202]-含至少一个酯官能团的季铵盐。
[0203]可以根据本发明使用的所述含至少一个酯官能团的季铵盐是例如下面的式 (VIII)的那些：
[0205]其中：
[0206] _R15选自CrC6烷基和CrC6轻烷基或二羟基烷基；
[0207] -R16选自：
[0208] -基团
[0209]-直链或支链的饱和或不饱和的&-C22烃基基团R20 [0210]-氢原子，
[0211] -R18选自：
[0212] -基团
[0213] -直链或支链的饱和或不饱和的&-C6烃基基团R22、
[0214] -氢原子，
[0215] -Rn、Ri9和R21可以相同或不同，并且选自直链或支链的饱和或不饱和的C7_C21烃基 基团；
[0216] -n、j^pr可以相同或不同，并且是在2至6的范围内的整数；
[0217] -y是在1至10的范围内的整数；
[0218] -x和z可以相同或不同，并且是在0至10的范围内的整数；
[0219] -X-是简单或复杂的有机或无机阴离子；
[0220] 条件是x+y+z之和为1至15,当x是0时，则Ri6表示R2Q，而当z是0时，则Ris表示R22。
[0221] R15烷基可以是直链或支链，并且更特别是直链。
[0222] R15优选表示甲基、乙基、羟基乙基或二羟基丙基，并且更特别是甲基或乙基。
[0223] x+y+z之和有利地为1至10。
[0224] 当R16是烃基基团R2Q时，它可以是长链的，并且含有12至22个碳原子，或是短的，并 且含有1至3个碳原子。
[0225] 当R18是烃基基团R22时，它优选包含1至3个碳原子。
[0226] R17、R19和R21可以相同或不同，并且有利地选自直链或支链的饱和或不饱和的Cn_ C21烃基基团，并且更特别地选自直链或支链的饱和或不饱和的(^-(：21烷基和链烯基。
[0227] x和z可以相同或不同，并且优选为0或1。
[0228] y有利地等于1。
[0229] n、p和r可以相同或不同，并且优选为2或3,并且还更特别地等于2。
[0230] 阴离子优选是卤化物离子(氯化物、溴化物或碘化物离子)或烷基硫酸根，更特别 是甲基硫酸根。然而，可以使用甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴 离子，比如乙酸根或乳酸根，或任何与含有酯官能团的铵相适合的其它阴离子。
[0231 ]阴离子)T还更特别是氯化物离子或甲基硫酸根。
[0232] 更特别使用的铵盐是式(VIII)的铵盐，其中：
[0233] -R15表示甲基或乙基，
[0234] -x 和 y 等于 1;
[0235] -z 等于〇或 1;
[0236] -n、p 和r 等于 2;
[0237] -R16选自：
[0238] -基团
[0239] -甲基、乙基或&4-&2经基基团；
[0240] -氢原子；
[0241] -R18选自：
[0242] -基团
[0243] -氢原子；
[0244] -R17、R19和1?21可以相同或不同，并且选自直链或支链的饱和或不饱和的Cl3 -Cl7经 基基团，并且优选选自直链或支链的饱和或不饱和的C13-C17烷基和链烯基。
[0245] 烃基基团有利地是直链的。
[0246] 可以提及的式(VIII)的化合物的实例包括二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基 羟基乙基甲基铵、单酰氧基乙基二羟基乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵和单酰氧基乙基 羟基乙基二甲基铵盐(尤其是氯化物或甲基硫酸根），以及它们的混合物。酰基优选包含14 至18个碳原子，并且特别地由植物油比如棕榈油或向日葵油获得。当所述化合物包含若干 酰基时，这些基团可以相同或不同。
[0247] 这些产品例如通过三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺(它们 任选被氧化烯化)与植物或动物起源的脂肪酸或脂肪酸混合物的直接酯化，或通过它们的 甲酯的酯交换而得到。这种酯化之后进行使用烷基化试剂比如烷基卤（优选甲基或乙基 卤）、硫酸二烷基酯(优选硫酸二甲酯或硫酸二乙酯）、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、二醇氯 代醇或甘油氯代醇的季铵化。
[0248] 这样的化合物由Henkel公司以名称Dehy quart售卖，由Stepan公司以名称 Stepanquat售卖，由CECA公司以名称Noxamium售卖，或由Rewo-Witco公司以Rewoquat WE 18售卖。
[0249] 根据本发明的组合物优选包含式(V)的季铵盐。
[0250] 在式(V)的季铵盐中，一方面，优选氯化四烷基铵，例如，氯化二烷基二甲基铵或氯 化烷基三甲基铵，其中所述烷基含有约12至22个碳原子;特别地优选氯化山嵛基三甲基铵、 氯化二硬脂基二甲基铵、氯化十六烷基三甲基铵或氯化苄基-二甲基硬脂基铵，或另一方 面，优选由Van Dyk公司以名称Ceraphyl 70售卖的氯化硬脂酰氨基丙基二甲基（肉豆蔻基 乙酉爱根）铵（stearamidopropyldimethyl(myristyl acetate)ammonium chloride) 〇 [0251]根据本发明，氯化山嵛基三甲基铵和氯化十六烷基三甲基铵是最特别优选的季铵 盐。
[0252] 根据本发明的组合物还可以包括一种或多种阴离子两亲性类脂。
[0253] 可以存在于根据本发明的组合物中的一种或多种阴离子两亲性类脂可以特别地 选自：
[0254] -烷基醚柠檬酸酯，
[0255] -烷氧基化的链烯基琥珀酸酯，
[0256] -烷氧基化的葡萄糖链烯基琥珀酸酯，
[0257] -烷氧基化的甲基葡萄糖链烯基琥珀酸酯，
[0258] -磷酸双十六烷酯和磷酸双肉豆蔻酯的碱金属盐，
[0259] -硫酸胆甾醇酯的碱金属盐，
[0260] -磷酸胆甾醇酯的碱金属盐，
[0261] -脂氨基酸及其盐，比如酰基谷氨酸一钠和酰基谷氨酸二钠，例如由Ajinomoto公 司以名称Acylglutamate HS21售卖的N-硬脂酰基-L-谷氨酸的二钠盐，
[0262] -磷脂酸的钠盐，
[0263] -mm,
[0264] -烷基磺酸或烷基醚磺酸衍生物。
[0265] 可以在根据本发明的组合物中用作阴离子两亲性类脂的烷基醚柠檬酸酯可以特 别地选自包括由柠檬酸和至少一种氧乙烯化的脂肪醇形成的单酯、二酯或三酯，以及它们 的混合物的组，所述至少一种氧乙烯化的脂肪醇包含含8至22个碳原子的直链或支链的饱 和或不饱和的烷基链以及包含3至9个乙氧基。这些柠檬酸酯中的一种或多种的混合物可以 有效地在本发明的组合物中使用。
[0266] 这些柠檬酸盐可以选自例如柠檬酸和包含3至9个乙氧基的乙氧基化的月桂醇的 单-、二-和三酯，其由Witco公司以名称Witconol EC，具体地，主要是二[月桂基聚氧乙稀 (9)醚]柠檬酸酯的Witconol EC 2129,以及主要是三[月桂基聚氧乙烯(9)醚]柠檬酸酯的 Witconol EC 3129售卖。
[0267] 用作表面活性剂的烷基醚柠檬酸酯优选以中和至约7的pH的形式使用，中和剂选 自矿物碱，比如氢氧化钠、氢氧化钾或氨，和有机碱，比如单乙醇胺，二乙醇胺、三乙醇胺，氨 基甲基-1，3_丙二醇或N-甲基葡糖胺，以及碱性氨基酸，例如精氨酸和赖氨酸，以及它们的 混合物。
[0268] 可以在本发明的组合物中用作阴离子两亲性类脂的琥珀酸链烯基酯特别是乙氧 基化的和/或丙氧基化的衍生物，并且优选选自式（IX)或(X)的化合物：
[0269] H00C-(HR)C-CH2-C00-E (IX)
[0270] H00C-(HR)C-CH2-COO-E-O-CO-CH2-C(HR，）-C00H (X)
[0271] 其中：
[0272] -基团R和R'选自含6至22个碳原子的直链或支链烯基，
[0273] -E选自式(C2H4〇)n的氧乙烯化的链，其中n的范围是2至100;式(C 3H60)n的氧丙烯化 的链，其中n'的范围为2至100;含式(C 2H4〇)n的氧乙烯化的链和式(C3H60)n，的氧丙烯化的链 的统计或嵌段共聚物，其中n和n'的总和的范围为2至100;平均含4至100个遍布有羟基官能 团的氧乙烯和/或氧丙烯单元的氧乙烯化的和/或氧丙烯化的葡萄糖基，以及平均含4至100 个遍布有羟基官能团的氧乙烯和/或氧丙烯单元的氧乙烯化的和/或氧丙烯化的甲基葡萄 糖基。
[0274] 在式（IX)和(X)中，n和n'是平均值，因此不一定是整数。有利地，n选取在5至60范 围的值，还更优选10至30的值。
[0275] 有利地，基团R和/或R'选自含8至22个并且优选14至22个碳原子的直链烯基。它可 以是例如含16个碳原子的十六烯基，或含18个碳原子的十八烯基。
[0276] 上述的式（IX)和（X)的化合物可以根据在文献W0-A-94/00508、EP-A-107 199和 GB-A-2 131 820中的描述制备，其中E选自氧乙烯链、氧丙烯链和含有氧乙烯链和氧丙烯链 的共聚物，所述文献通过引用结合在此。
[0277] 式（IX)和(X)的阴离子两亲性类脂的酸官能团-C00H通常以被中和剂中和的形式 存在于本发明的组合物中，所述中和剂选自例如无机碱，比如氢氧化钠、氢氧化钾或氨，以 及有机碱，比如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基甲基-1，3_丙二醇或N-甲基葡糖胺，以 及碱性氨基酸，例如精氨酸和赖氨酸，以及它们的混合物。
[0278] 作为可以在本发明的组合物中使用的阴离子两亲性类脂的实例，可以提及十六烯 基琥珀酸酯18E0(式I的化合物，其中R=十六烯基，￡=(0^4〇) 11，11=18)，十六烯基琥珀酸酯 45E0(式I的化合物，其中R =十六烯基，￡=((^4〇)11，11 = 45)，二（十六烯基）琥珀酸酯18￡0 (式II的化合物，其中R = R' =十六烯基，E = (C2H4〇)n，n = 18)，葡萄糖二(十六烯基)琥J白酸 酯10E0(式II的化合物，其中R = R' =十六烯基，E =含10个氧乙稀单元的氧乙稀化的葡萄 糖），葡萄糖二(十六烯基)琥珀酸酯20E0(式II的化合物，其中R = R'=十六烯基，E =含20个 氧乙烯基的氧乙烯化的葡萄糖），甲基葡萄糖二（十八烯基）琥珀酸酯20E0(式II的化合物， 其中R = R' =十八烯基，E =含20个氧乙烯基团的氧乙稀化的甲基葡萄糖），以及它们的混合 物。
[0279] 相对于组合物的总重量，可以在根据本发明的组合物中存在的一种或多种阳离子 和/或阴离子两亲性类脂可以为〇. 1重量％至15重量％并且优选0.2重量％至5重量％。
[0280] 优选地，本发明的组合物包括一种或多种阳离子两亲性类脂。
[0281] 根据本发明的化妆品组合物可以包括一种或多种聚合物。
[0282] -种或多种聚合物可以是天然、植物、矿物和/或合成来源的聚合物。
[0283] 对于本发明而言，术语"聚合物"是指包含衍生自至少一种被称作单体的化合物的 至少2个单元的重复单元(repetition)的化合物。因此，其包括重复单元数在2至10的范围 内的低聚物。
[0284] 天然来源的聚合物可以选自果胶、纤维素、藻酸酯、半乳糖阿拉伯糖胶 (galactoarabinan)、黄蓍胶、淀粉和鹿糖。
[0285] 合成改性的植物来源的聚合物可以选自例如淀粉衍生物，比如羧甲基淀粉和二淀 粉磷酸盐，和纤维素衍生物，比如羟乙基纤维素和羧甲基纤维素。
[0286] 聚合物可以选自阳离子的、阴离子的、两亲性和非离子的聚合物。
[0287] 优选地，离子聚合物是阳离子属性的离子聚合物。
[0288] 对于本发明而言，术语"阳离子聚合物"是指包含阳离子基团和/或可以被离子化 为阳离子基的基团的任何聚合物。
[0289] 根据本发明可以使用的阳离子聚合物优选选自这样的聚合物，其包含形成聚合物 链的一部分或直接连接到聚合物链上的伯、仲、叔和/或季胺基并且其数均分子量为500-约 5 000 000并且优选 1000-3 000 000。
[0290] 在这些聚合物中，可以更特别提及下列的阳离子聚合物：
[0291] (1)衍生自含有胺官能团的丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺，并且包含至少一个下 式的单元的均聚物或共聚物：
[0293]其中：
[0294] Ri和R2可以相同或不同，每一个均表不氢原子或含有1至6个碳原子的烷基；
[0295] R3表示氢原子或基团CH3;
[0296] A是含有1至6个碳原子的直链或支链烷基，或含有1至4个碳原子的羟基烷基；
[0297] R4、RdPR6可以相同或不同，表示含有1至18个碳原子的烷基，或苄基；
[0298] X表示甲基硫酸根阴离子或卤化物离子，比如氯化物或溴化物离子。
[0299] 族（1)的共聚物还包含一种或多种共聚单体单元，所述共聚单体单元可以选自如 下类别：丙烯酰胺类；甲基丙烯酰胺类;双丙酮丙烯酰胺类;在氮上被低级(Ch)烷基、衍生 自丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯的基团取代的丙烯酰胺类和甲基丙烯酰胺类;乙烯基内酰胺 类，比如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺，以及乙烯基酯类。
[0300] 因此，在这些族(1)的共聚物中，可以提及：
[0301] -用硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化的丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯 的共聚物，比如由Hercules公司以名称Hefeafloe?售卖的共聚物，
[0302] -丙烯酰胺和氯化甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵的共聚物，该共聚物例如在专利 申请EP-A-080 976中有描述，并且由Ciba Geigy公司以名称Bina Quat P 100售卖，
[0303]-丙烯酰胺和甲基硫酸甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵的共聚物，比如由Hercules 公司以名称Reten售卖的产物，
[0304]-季铵化或未季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸 二烷基氨基烷基酯共聚物，如ISP公司以名称Gafquat?销售的产品，例如Gafquat?734或 Gafquat ?755,或者备选地被称为共聚牧J?845、958和937的产品。这些聚合物详细描述 在法国专利2 077 143和2 393 573中，
[0305]-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，如 ISP公司以名称Gaffix?VC 713销售的产品，以及
[0306] -季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如ISP公司以 名称Gafquat?HS 100销售的产品；
[0307] -甲基丙烯酰氧基(&-C4)烷基三(&-C4)烷基铵盐的交联聚合物，如通过用氯甲烷 季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的均聚、或通过丙烯酰胺与用氯甲烷季铵化的甲基丙烯 酸二甲氨基乙酯共聚获得的聚合物，均聚或共聚后用含有烯烃不饱和度的化合物，特别是 亚甲基双丙烯酰胺交联。可以更具体地以在矿物油中含有50重量％的交联丙烯酰胺/氯化 甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵共聚物（以重量计20/80)的分散体的形式使用所述共聚物。 此分散体由Ciba公司以名称Salcare?SC 92销售。还可以以在矿物油中或液态酯中含有约 50重量％的交联的氯化甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵均聚物使用所述均聚物。这些分散体 由Ciba公司以名称Salcare?SC 95和Salcare?SC 96销售。
[0308] (2)阳离子多糖，并且特别是选自如下各项的那些：
[0309] a)描述于法国专利1 492 597中的含有季铵基的纤维素醚衍生物。这些聚合物在 CTFA词典中也被定义为已经与被三甲基铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维的季铵；
[0310] b)特别地描述于美国专利4 131 576中的用水溶性的季铵单体接枝的纤维素衍生 物，比如羟基烷基纤维素，例如特别用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰基-酰氨基 丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基-纤维素。
[0311] 对应于这种定义的商购产品更特别地为National Starch公司以名称Celquat L 200和Celquat H 100售卖的产品。
[0312] c)阳离子聚半乳甘露聚糖，比如在美国专利3 589 578和4 031 307中描述的那 些，比如含有阳离子三烷基铵基的瓜尔胶。这样的产品特别地由Meyhall公司以商品名 Jaguar C13S、Jaguar C 15和Jaguar C 17售卖。
[0313] ⑶乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化共聚物。
[0314] (4)卤化二烷基二烯丙基铵均聚物或共聚物，并且特别地，由Nalco公司以名称 Merquat 100、Merquat 7SPR和Merquat 550售卖的化合物。
[0315] (5)壳聚糖或其盐;可以使用的盐特别地为壳聚糖乙酸盐、乳酸盐、谷氨酸盐、葡糖 酸盐或吡咯烷酮羧酸盐。
[0316]在这些化合物中，可以提及的是:具有90.5重量％的脱乙酰化程度的壳聚糖，其由 Aber Technologies公司以名称Kytan Brut Standard售卖；以及由Amerchol公司以名称 Kytamer?PC售卖的壳聚糖吡咯烷酮羧酸盐。
[0317] 相对于组合物的总重量，一种或多种聚合物通常为0至20重量％并且优选0.2重 量％至10重量％。
[0318] 根据本发明的组合物包含化妆品用介质。
[0319] 这种介质优选是水性的，即它包括单独的水，或包括水和一种或多种溶剂，例如乙 醇、丙二醇、丁二醇、异丙醇、甘油、二醇醚比如一 _、二-或三丙二醇(C1-C4)烷基醚，一_、二_ 或三甘醇，或二丙二醇，以及它们的混合物。
[0320] 根据本发明的组合物还可以包括可以在所考虑的应用领域中使用的任何添加剂。 [0321 ]本发明的乳液可以包含具有化妆品或皮肤病药物(dermopharmaceutical)活性的 水溶性或脂溶性活性剂。脂溶性活性剂是在乳液的油珠中，而水溶性活性剂在乳液的水相 中。可以提及的活性剂的实例包括维生素及其衍生物，比如维生素 E、维生素 E乙酸酯、维生 素 C及其酯、B维生素、维生素 A醇或视黄醇，维生素 A酸或视黄酸及其衍生物，维生素原，比如 泛醇、维生素 A棕榈酸酯、烟酰胺、钙化醇、抗氧化剂、保湿剂、硅氧烷或非硅氧烷遮光剂、防 腐剂、螯合剂、软化剂、染料、粘度改良剂、泡沫改良剂、泡沫稳定剂、珠光剂（nacreous agent)、颜料、增湿剂、去肩剂、抗脂溢性剂、蛋白质、神经酰胺、伪神经酰胺、含直链或支链 C16-C4Q链的脂肪酸如18-甲基花生酸、增塑剂、羟基酸、电解质和香料。
[0322]本发明的纳米乳液可以经由这样的方法获得，该方法的特征在于在剧烈搅拌下， 在低于45°C的室温，将水相和油相混合在一起，然后在高于5X107Pa的压力，优选在6X107 至18X107Pa范围内的压力进行高压均化。这样的方法使得能够在室温制备纳米乳液，该纳 米乳液与热敏活性化合物相容，并且在不使它们变性的情况下可以包含大量的油，尤其是 包含脂肪物质的香料。
[0323] 它们还可以经由如在专利申请FR 2 847 831中描述的稀释方法获得。
[0324]本发明的主题还是前述限定的组合物用于调理头发的应用。
[0325] 本发明由下面的实施例说明。
[0326] 实施例1
[0327] 制备纳米乳液形式的各种组合物。表1中给出了配方。所述含量以按每100克组合 物计的产物本身的克数表示。
[0328] 组合物1不是根据本发明的组合物。
[0329] 组合物2是根据本发明的组合物。
[0330] 表 1
[0332]使用布氏DVII+Pro粘度计，测量组合物1和2在25°C的粘度。在1分钟时读出读数。 结果以cps在表2中给出。
[0333]表 2
[0335] 挥发性直链烷烃比通常使用的其它溶剂比如环五二甲基硅氧烷产生的增稠更大。
[0336] 实施例2
[0337] 制备纳米乳液形式的各种组合物。表3中给出了配方。所述含量以按每100克组合 物计的产物本身的克数表示。
[0338] 组合物3和4是根据本发明的组合物。
[0339] 表 3
【主权项】
1. 水包油纳米乳液形式的化妆品组合物，其特征在于，所述组合物在化妆品用介质中 包含一种或多种非离子两亲性类脂、一种或多种挥发性直链烷烃和一种或多种不同于所述 一种或多种挥发性直链烷烃的油。2. 根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述一种或多种挥发性直链烷烃是含7 至15个碳原子，优选8至14个碳原子并且还更好地为11至14个碳原子的直链烷烃。3. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述一种或多种挥发性直 链烷烃是植物来源的挥发性直链烷烃。4. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述一种或多种挥发性直 链烷烃选自正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷和正十四烷，以 及它们的混合物。5. 根据权利要求4所述的组合物，其特征在于，所述一种或多种挥发性直链烷烃选自正 壬烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷和正十四烷，以及它们的混合物。6. 根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，所述挥发性直链烷烃是正十一烷/正十 三烷的混合物。7. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重 量，所述一种或多种挥发性直链烷烃为〇.5重量％至50重量％，优选为1重量％至30重量％， 并且还更好地为2重量％至15重量％。8. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，本发明的一种或多种非离 子两亲性类脂选自： 1) 硅氧烷表面活性剂， 2) 在低于或等于45°C的温度为流体的两亲性类脂，其选自至少一种多元醇和至少一种 脂肪酸的酯，所述至少一种多元醇选自由包含1至60个环氧乙烷单元的聚乙二醇、脱水山梨 糖醇、包含2至30个环氧乙烷单元的甘油以及包含2至15个甘油单元的聚甘油构成的组，所 述至少一种脂肪酸包含至少一个饱和或不饱和的直链或支链的C 8-C22烷基链， 3) (：8-(：22脂肪酸或C8-C22脂肪醇、羧酸和甘油的混合酯， 4) 糖的脂肪酸酯和糖的脂肪烷基醚， 5) 在低于或等于45°C的温度为固体的表面活性剂，其选自甘油的脂肪酯，脱水山梨糖 醇的脂肪酯和脱水山梨糖醇的氧乙烯化的脂肪酯，乙氧基化的脂肪醚和乙氧基化的脂肪 酯，以及 6) 环氧乙烷(A)和环氧丙烷(B)的嵌段共聚物。9. 根据权利要求8所述的组合物，其特征在于，所述一种或多种非离子两亲性类脂选 自： -聚乙二醇异硬脂酸酯(8摩尔的环氧乙烷）， -二甘油异硬脂酸酯， -含10个甘油单元的聚甘油单月桂酸酯和单硬脂酸酯， -脱水山梨糖醇油酸酯，以及 -脱水山梨糖醇异硬脂酸酯。10. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重 量，所述一种或多种非离子两亲性类脂为0.1重量％至30重量％，优选为0.5重量％至20重 量％，并且还更好地为1重量％至1〇重量％。11. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述一种或多种油选自植 物油、动物油、矿物油、合成油、液体脂肪醇和硅油，以及它们的混合物，并且优选选自：植物 油，更特别是橄榄油和液体希蒙得木蜡;硅油，更特别是直链或环状聚二甲基硅氧烷；以及 矿物油，比如液体凡士林。12. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重 量，所述一种或多种油以在1重量％至40重量％并且优选2重量％至15重量％的范围内的量 存在。13. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含一种或多 种阳离子两亲性类脂。14. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，一种或多种油的量与一种 或多种非离子两亲性类脂的量的重量比小于或等于7,还更好地介于0.5至7之间，更优选小 于或等于5，并且还更好地介于0.5至5之间。15. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物用于调理头发的用途。
【文档编号】A61K8/06GK105853244SQ201610207509
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2010年12月22日
【发明人】帕特里西亚·德塞纳, 劳伦特·谢诺
【申请人】欧莱雅