专利名称：粘性、温和并有效的清洁组合物的制作方法
相关申请的参考本申请是2000年8月18日申请的序号为09/641,644美国申请的部分继续申请，上述美国申请的全部内容在此参考引用。
发明的背景1.发明的领域本发明涉及一种清洁组合物，它对皮肤和眼睛是温和的并且具有足够的粘度和合适的清洁和发泡性能。
2.已有技术的描述历史上，许多温和的清洁组合物具有发泡和清洁性能差的缺点。本文所用的术语“温和的清洁组合物”是指这样的组合物，当其以约10％稀释度滴入人眼时，它所引起的对眼睛的刺激性比在眼睛中类似滴入无菌水引起的刺激性小或与其相同。在许多情况下，组合物对眼睛造成的眼部刺痛效应与浓度有关。因此，一种减少眼部刺激的方式是通过提高产品的粘度使进入眼睛的清洁组合物的量最少。例如，可以充分地提高洗发剂的粘度，以便在其使用过程中从头滴入眼睛的洗发剂的量最少。然而，增稠洗发剂有困难或者成本高。
一种增稠温和清洁组合物的已知方法是在清洁组合物中加入粘度增加组分例如盐如氯化钠。然而，使用大量的氯化钠反而会加剧对眼睛的刺激。另一种增稠温和清洁组合物的方法是在该组合物中加入聚合物增稠剂如羟乙基纤维素。不幸的是，许多聚合物增稠剂与表面活性剂体系是不相容的，所以加剧了最终产品的不稳定性。还有一种增稠温和清洁组合物的常用方法是在该组合物中加入多元醇烷氧基酯。在这些方法的每一种方法中，只加入化合物来增加清洁体系的粘度，这样在对体系性能作少许改进的同时还提高了成本。
一种解决问题的较好方法是加入表面活性剂，它不仅能增加粘度，而且能促进表面活性剂体系的发泡和清洁性能，同时保持低的成本。一种业已广泛地用于此目的的这种类型的表面活性剂包括链烷醇酰胺如脂肪酸二乙醇酰胺。在美国专利No.4,336,151中曾描述过使用乙氧基化二乙醇胺作为刺激缓和剂。在美国专利No.4,205,063中，描述了在刺激性小的洗发剂配方中使用脂肪酸二乙醇酰胺作为增泡剂。不幸的是，由于对其可能致癌的安全考虑，目前在化妆品制备中对二乙醇酰胺的使用正处于仔细审查的阶段。
因此，需要这样一种化妆品组分，它能增加粘度并促进发泡，而不损害整个清洁组合物的温和性和安全性。
发明的概述业已发现上述目的可以通过选择特定的化合物提高粘度同时增加清洁组合物的泡沫而达到。本发明提供一种清洁组合物，它包含式I化合物 其中R＝C6-C30脂肪酸，n＝0-20，m＝0-40，和n+m＝2-60；和至少一种阴离子型表面活性剂；其中该组合物是温和的。
较好实施方案的详细描述以组合物的总重量计，本发明的清洁组合物包含，由下述组分和/或主要由下述组分组成，a)约0.01-10.0％，例如约0.1-7.0％和约0.5-3.0％的式I化合物，和b)约0.1-20％，例如约0.5-10％和约0.75-5％的阴离子型表面活性剂。
式I化合物可以选自乙氧基化脂肪族酰胺、丙氧基化脂肪族酰胺、包含乙氧基化和丙氧基化基团的脂肪族酰胺，和它们的混合物。合适的化合物包括，但不局限于聚乙二醇(“PEG”)-6椰油酰胺(Cocamide)、PEG-4菜籽油酰胺(rapeseed amide)、PEG-6月桂酰胺、PEG-3椰油酰胺、聚丙二醇(“PPG”)-2羟乙基椰油酰胺、PPG-1羟乙基辛酰胺和PPG-3羟乙基亚油酰胺(Linoleamide)。其它的化合物包括以商品名“Promidium CO”购自Uniqema的PPG-2羟乙基椰油酰胺，以商品名“Promidium CC”购自Uniqema的PPG-1羟乙基辛酰胺，以商品名“Promidium SY”购自Uniqema的PPG-3羟乙基亚油酰胺，和以商品名“Hetoxamide CD-4”购自Heterene，Inc.的PEG-3椰油酰胺。
本发明有用的阴离子型表面活性剂的种类包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、磺基琥珀酸盐、羟乙基磺酸盐、酰胺、烷基醚羧酸盐和烷基磷酸盐，其中烷基含有约6至30个碳原子，以约10至14个碳原子为佳。
在一个实施方案中，清洁组合物可以基本上不含不溶于水的化合物，这些化合物包括，但不局限于苧烯、二聚戊烯、萜品醇等。术语“基本上不含不溶于水的化合物”是指以组合物的总重量计，清洁组合物包含少于约1％，例如少于约0.8％或少于约0.5％的不溶于水的化合物。我们发现使用超过此量的不溶于水的化合物对清洁组合物的总粘度和泡沫量有明显不利的影响。
除了至少一种阴离子型表面活性剂外，本发明的温和清洁组合物任选地还可以包含选自非离子型表面活性剂、两性表面活性剂、甜菜碱型表面活性剂、阳离子型表面活性剂和它们混合物的次要表面活性剂。以整个清洁组合物的总重量计，适用于本发明组合物的阴离子型表面活性剂和次要表面活性剂的总量约为2.5-50％，例如约为5-40％和约为8-25％。
适用于本发明的非离子型表面活性剂的种类包括脂肪醇酸或酰胺乙氧基化物、单甘油酯乙氧基化物、脱水山梨醇酯乙氧基化物和烷基多苷。以组合物的总重量计，这些非离子型表面活性剂在本发明组合物中的用量约为0.0-30％，例如约为0.1-20％和约为0.1-15％。
适用于本发明的两性表面活性剂的种类包括烷基亚氨基-二丙酸盐(diproprionates)、烷基两性氨基乙酸盐(alkylamphoglycinates)(一或二)、烷基两性丙酸盐(一或二)、烷基两性乙酸盐(一或二)、N-烷基β-氨基丙酸、烷基多氨基羧酸盐和磷酸化咪唑啉。以组合物的总重量计，这些两性表面活性剂在本发明组合物中的用量约为0.1-20％，例如约为0.1-15％和约为0.1-10％。
适用于本发明的甜菜碱的种类包括烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱和烷基酰氨基磺基甜菜碱，其中烷基含有约6至30个碳原子，以约10至14个碳原子为佳。以清洁组合物的总重量计，这些甜菜碱表面活性剂在本发明清洁组合物中的用量约为0.1-15％，例如约为0.1-10％和约为0.1-8％。
适用于本发明的阳离子型表面活性剂的种类包括烷基季盐(alkylquaternaries)(一、二或三)、苄基季盐、酯季盐、乙氧基化季盐、烷基胺和它们的混合物，其中烷基含有约6至30个碳原子，以约8至22个碳原子为佳。以组合物的总重量计，这些阳离子型表面活性剂在本发明组合物中的用量约为0.01-20％，较好约为0.05-15％，更好约为0.1-10％。
以温和、清洁组合物的总重量计，本发明的温和、清洁组合物任选地也可以包含约0.01-1.0％，较好约0.01-0.5％，更好约0.01-0.2％至少一种调节剂。合适的阳离子调节剂的例子非排他地包括阳离子纤维素衍生物；阳离子瓜耳胶衍生物；和氯化二烯丙基二甲基铵。其它合适的调节剂包括在美国专利No.5,876,705中所披露的那些调节剂，所述专利的内容在此参考引用。表面活性剂可溶、不挥发的硅氧烷调节剂也是有用的。
阳离子纤维素衍生物可以是将羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应得到的聚合季铵盐。这种材料称为Polyquaternium-10，它以商品名“Polymer JR-400”购自Amerchol Corporation of Edison，New Jersey，这种材料在这点上是特别有用的。
阳离子瓜耳胶衍生物可以是瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(hydroxypropyltrimonium chloride)，它以商品名“Jaguar C-17”购自Rhodiaof Cranbury，New Jersey。
其它有用的阳离子调节聚合物是那些得自单体氯化二烯丙基二甲基铵的聚合物。这种单体的均聚物是Polyquaternium-6，它以商品名“Salcare SC30”购自Allied Colloids of Suffolk，Virginia。氯化二烯丙基二甲基铵与丙烯酰胺的共聚物称为Polyquaternium-7，它以商品名“Salcare SC10”也购自Allied Colloids。
本发明的温和、清洁组合物也可以包含一种或多种任选的组分，这些组分非排他地包括珠光或不透明剂、增稠剂、辅助调节剂、湿润剂、螯合剂和能美化其外观、感觉和香味的添加剂如着色剂、香料、防腐剂、pH调节剂等。本发明的温和、清洁组合物的pH值较好保持约为5-7.5，更好约为5.5-7.0。
能悬浮不溶于水的添加剂如硅氧烷和/或能为消费者指明所得产品是调理洗发剂的商购珠光或不透明剂适用于本发明。以组合物的总重量计，珠光或不透明剂的用量约为1-10％，较好约为1.5-7％，更好约为2-5％。合适的珠光或不透明剂的例子包括，但不局限于(a)含约16-22个碳原子的脂肪酸和(b)乙二醇或丙二醇的一或二酯；(a)含约16-22个碳原子的脂肪酸和(b)式HO-(JO)a-H的聚亚烷基二醇(其中J是含约2-3个碳原子的亚烷基，a是2或3)的一或二酯；含约16-22个碳原子的脂肪醇；式KCOOCH2L的脂肪酯(其中K和L独立地包含约15-21个碳原子)；不溶于洗发剂组合物的无机固体，和它们的混合物。
珠光或不透明剂可以以预成形、稳定水性分散体的形式加到温和、清洁组合物中，所述分散体例如以商品名“Euperlan PK-3000”购自HenkelCorporation of Hoboken，New Jersey。这种材料是二元醇二硬脂酸酯(乙二醇和硬脂酸的二酯)、Laureth-4(CH3(CH2)10CH2(OCH2CH2)4OH)和椰油酰氨基丙基甜菜碱(cocamidopropyl betaine)的混合物，其中相应成分的重量百分比宜约为25-30∶3-15∶20-25。
能赋予温和、清洁组合物合适粘度的商购增稠剂适用于本发明。若使用的话，增稠剂在洗发剂组合物中的存在量应足以使组合物的Brookfield粘度值提高到约500-10,000厘泊。合适的增稠剂的例子非排他地包括1)式HO-(CH2CH2O)zH的聚乙二醇(其中z是约3-200的整数)和2)约含16-22个碳原子的脂肪酸的一或二酯；乙氧基化多元醇的脂肪酸酯；脂肪酸和甘油的一和二酯的乙氧基化衍生物；羟烷基纤维素；烷基纤维素；羟烷基烷基纤维素和它们的混合物。较好的增稠剂包括聚乙二醇酯，更好是PEG-150二硬脂酸酯，后者购自Stepan Company of Northfield，Illinois或以商品名“PEG 6000 DS”购自Comiel，S.p.A.of Bologna，Italy。
商购辅助调节剂如赋予额外特性如使头发具有光泽的挥发性硅氧烷适用于本发明。挥发性硅氧烷调节剂的大气压沸点较好小于约220℃。以组合物的总重量计，挥发性硅氧烷调节剂的用量约为0-3％，较好约为0.25-2.5％，更好约为0.5-1.0％。合适的挥发性硅氧烷的例子非排他地包括聚二甲基硅氧烷、聚二甲基环硅氧烷、六甲基二硅氧烷、环甲基硅酮流体例如以商品名“DC-345”购自Dow Corning Corporation of Midland，Michigan的聚二甲基环硅氧烷，和它们的混合物，较好包括环甲基硅酮流体。
能为温和、清洁组合物提供增湿和调理性质的商购湿润剂适用于本发明。以组合物的总重量计，湿润剂的用量约为0-10％，较好约为0.5-5％，更好约为0.5-3％。合适的湿润剂的例子非排他地包括1)选自甘油、丙二醇、己二醇、丁二醇、二丙二醇和它们混合物的水溶性液体多元醇；2)式HO-(R″O)b-H的聚亚烷基二醇(其中R″是含约2-3个碳原子的亚烷基，b是约2-10的整数)；3)式CH3-C6H10O5-(OCH2CH2)c-OH的甲基葡萄糖的聚乙二醇醚(其中c约是5-25的整数)；4)脲；和5)它们的混合物，其中甘油为较好的湿润剂。
合适的螯合剂的例子包括那些能保护和保存本发明组合物的螯合剂。螯合剂较好是乙二胺四乙酸(″EDTA″)，更好是EDTA四钠，它以商品名“Versene100XL”购自Dow Chemical Company of Midland，Michigan，以组合物的总重量计，其用量约为0-0.5％，较好约为0.05-0.25％。
合适的防腐剂包括Quaternium-15，它以商品名“Dowicil 200”购自DowChemical Corporation of Midland，Michigan，以组合物的总重量计，其在组合物中的用量约为0-0.2％，较好约为0.05-0.10％。
上述温和、清洁组合物可以经下述方法制备，将所需的各组分放在合适的容器中混合，用已有技术皆知的任何常规混合装置如机械搅拌螺旋桨、搅拌桨等在环境条件下将它们混合。尽管混合的次序并非关键性的，但较好是将某些组分如香料和非离子型表面活性剂预混合，之后将这些组分加到主混合物中。
本发明的组合物较好以个人护理产品如洗发剂、洗涤用品、沐浴用品、凝胶、洗液、膏等形式来使用。
本文例举性披露的发明适合在本文未具体披露的任何组分、成分或步骤不存在的情况下实施。下述若干实施例用于进一步说明本发明的特性和实施方式。然而，不应认为本发明局限于这些细节。
实施例在实施例中使用下述试验1.产生泡沫将1克清洁组合物样品加到盛有5升自来水的盆中，然后缓慢地混合，直到均匀而不产生任何泡沫。然后将购自U.S.Best，Inc.的装有螺旋桨叶的型号AJMP14 Jiffy Mixer的机械混合机放在盆中某一位置上，使螺旋桨叶浸在混合物中的一半高度。然后以2000 RPM的速度开动混合机30秒，产生泡沫。在停止混合后30秒时，使用Polaroid MP4+照相机经照相术收集泡沫数据。计算盆中泡沫的面积，记为盆中泡沫的面积％。
2.眼部刺激试验采用双盲、随机、二(2)单元(cell)研究试验设计，在约38℃的温度时将一(1)滴样品(例如清洁组合物在水中的10％稀释液)滴入实验者的眼睛中。将新的无菌一次性点眼药器用于各样品，在只用于单个眼睛后处理掉。由调查人员或受训技术人员进行所有的滴注。
在30秒内，或尽可能接近下述滴注，询问实验者，采用下述标准评定所感觉到的对眼睛的刺痛感受刺痛0＝在正常的限度内1＝温和，非常轻微2＝中等3＝严重在滴注后15分钟和60分钟之后，再次询问实验者，评定所感觉到的对眼睛的刺痛感受。从平衡、完整的分块实验(block experiment)收集数据，然后进行统计分析。
实施例1-8制备清洁组合物按表1所列的材料和用量制备实施例1至8的清洁组合物表1
按下述方法制备实施例1的组合物在此过程中给出的组分量按实际制备100份清洁组合物的重量份计。在搅拌下将水(50.0份)加热到约50-55℃的温度。在搅拌下在水中加入1.0份Polyquaternium-10，直到溶液均匀。在搅拌下在其中加入1.0份Quaternium-22直到溶液均匀后，在搅拌下加入1.0份PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯，直到所有的PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯都溶解。在搅拌下在其中加入0.23份Laureth-13羧酸钠直到溶液均匀后，开始冷却。然后依次在其中加入下述组分2.8份椰油酰氨基丙基甜菜碱，0.6份月桂基两性二乙酸(Lauroamphodiacetate)二钠，1.0份乙氧基化和/或丙氧基化脂肪族酰胺，3.0份十三烷基(Trideceth)硫酸钠和3.3份POE-80脱水山梨醇一月桂酸酯。
将此混合物冷却到不高于40℃的温度后，依次在其中加入下述组分0.10份EDTA四钠，0.05份Quaternium-15和1.9份甘油。在此溶液混合物冷却到室温(约25℃)后，用20％柠檬酸溶液调节所得溶液的pH值，直到最终的pH值达到6.0-6.6。然后用水调节溶液的批料重量(batch weight)，以便获得总共为100份的制剂。表2列出了采用指定的心轴和速度用Brookfield DV-1+粘度计测得的各实施例的最终批料粘度。
表2
各实施例的粘度若至少为实施例1粘度的2倍，则认为是可接受的。上述数据表明PEG-6椰油酰胺、PEG-6月桂酰胺、PEG-3椰油酰胺、椰油酰胺MIPA、椰油酰胺MEA、椰油酰胺DEA和PPG-2羟乙基椰油酰胺在提高温和、清洁组合物的粘度上是有效的。
实施例9-16泡沫性能评价然后对实施例1-8的各清洁组合物进行泡沫性能评价。泡沫盆试验的结果列于下表3中。
表3-泡沫性能评价
实施例的发泡量若至少为实施例1泡沫量的2倍，则认为是可接受的。这些实施例表明PEG-6椰油酰胺、PEG-6月桂酰胺、PEG-3椰油酰胺、椰油酰胺MIPA、椰油酰胺MEA、椰油酰胺DEA和PPG-2羟乙基椰油酰胺在提高温和、清洁组合物产生泡沫上是有效的。实施例17-24眼部刺激试验测试实施例1-8样品的眼部刺激性。结果列于表4中，所述结果以发现各自样品对其眼睛有刺痛感的实验者的百分数来表示。
表4
NS＝实施例与参照没有统计差别*＝实施例与参照有统计差别若20％以下的实验人群发现样品对其眼睛有刺痛感，则认为该样品对眼部的刺激性小。
此实施例表明当存在于本发明的温和、清洁组合物中时，与椰油酰胺MIPA和椰油酰胺MEA相比，PEG-6椰油酰胺、PEG-6月桂酰胺、PEG-3椰油酰胺、椰油酰胺DEA和PPG-2羟乙基椰油酰胺对眼睛明显更为温和。
权利要求
1.一种清洁组合物，它包含a)式I化合物 其中R＝C6-C30脂肪酸，n＝0-20，m＝0-40，和n+m＝2-60；和b)至少一种阴离子型表面活性剂；其中该组合物是温和的。
2.如权利要求1所述的组合物，以组合物的总重量计，它包含约0.01-10.0％的式I化合物；和约0.1-20％的阴离子型表面活性剂。
3.如权利要求1所述的组合物，其中式I化合物选自聚乙二醇-4菜籽油酰胺、聚乙二醇-6椰油酰胺、聚乙二醇-6月桂酰胺、聚乙二醇-3椰油酰胺、聚丙二醇-2羟乙基椰油酰胺、聚丙二醇-1羟乙基辛酰胺、聚丙二醇-3羟乙基亚油酰胺，和它们的混合物；和阴离子型表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、磺基琥珀酸盐、羟乙基磺酸盐、酰胺、烷基醚羧酸盐、烷基磷酸盐和它们的混合物。
4.如权利要求3所述的组合物，其中式I化合物选自聚丙二醇-2羟乙基椰油酰胺、聚丙二醇-1羟乙基辛酰胺、聚丙二醇-3羟乙基亚油酰胺，和它们的混合物。
5.如权利要求3所述的组合物，以组合物的总重量计，它包含a)约0.01-10.0％的式I化合物；b)约0.1-20％的至少一种阴离子型表面活性剂，它选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、磺基琥珀酸盐、羟乙基磺酸盐、酰胺、烷基醚羧酸盐、烷基磷酸盐和它们的混合物；c)约0.1-30％的至少一种非离子型表面活性剂，它选自脂肪醇酸乙氧基化物、脂肪醇酰胺乙氧基化物、单甘油酯乙氧基化物、脱水山梨醇酯乙氧基化物、烷基多苷和它们的混合物；和d)约0.1-20％的至少一种两性表面活性剂，它选自烷基亚氨基-二丙酸盐、烷基两性氨基乙酸盐(一或二)、烷基两性丙酸盐(一或二)、烷基两性乙酸盐(一或二)、N-烷基β-氨基丙酸、烷基多氨基羧酸盐、磷酸化咪唑啉和它们的混合物。
6.一种组合物，它包含a)式I化合物 其中R＝C6-C30脂肪酸，n＝0-20，m＝0-40，和n+m＝2-60；和b)至少一种阴离子型表面活性剂；其中该组合物是温和的并且基本上不含不溶于水的化合物。
7.如权利要求6所述的组合物，以组合物的总重量计，它包含约0.01-10.0％的式I化合物和约0.1-20％的阴离子型表面活性剂。
8.如权利要求6所述的组合物，其中式I化合物选自聚乙二醇-4菜籽油酰胺、聚乙二醇-6椰油酰胺、聚乙二醇-6月桂酰胺、聚乙二醇-3椰油酰胺、聚丙二醇-2羟乙基椰油酰胺、聚丙二醇-1羟乙基辛酰胺、聚丙二醇-3羟乙基亚油酰胺，和它们的混合物；和阴离子型表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、磺基琥珀酸盐、羟乙基磺酸盐、酰胺、烷基醚羧酸盐、烷基磷酸盐和它们的混合物。
9.如权利要求6所述的组合物，其中式I化合物选自聚丙二醇-2羟乙基椰油酰胺、聚丙二醇-1羟乙基辛酰胺、聚丙二醇-3羟乙基亚油酰胺，和它们的混合物。
全文摘要
披露了一种对皮肤和眼睛是温和的清洁组合物。该组合物包含式I化合物其中R＝C
文档编号C11D3/20GK1445351SQ0312168
公开日2003年10月1日 申请日期2003年3月17日 优先权日2002年3月15日
发明者J·J·利布里兹 申请人:强生消费者公司