专利名称:包含特殊织物软化剂活性物质的组合物的制作方法
技术领域:
本发明既涉及具有高度流动性的织物软化剂活性物质,该活性物质包含二价键和最佳含量的单尾副产物。本发明还涉及包含所述高度流动活性物质的浓缩的含水纺织品处理组合物。具体地讲,所述具有高度流动性的织物软化剂活性物质既可用于制造具有改善的非环境稳定性和改善的香料结合的浓缩组合物,又可用于递送颜色护理、改善的皱褶控制和改善的吸收性。
背景技术:
适用于在洗涤过程中提供织物软化和静电控制有益效果的含水纺织品处理组合物是本领域熟知的,并且已经获得了大规模的商业应用。常规情况下,含水的、漂洗添加用的织物软化组合物包含作为活性软化组分的基本上水不溶性的含有两个长烷基链的阳离子物质。典型的这种物质是二尾织物软化剂活性物质,该活性物质是完全饱和或部分饱和的并且包含二价键,例如硬牛油DEEDMAC、软牛油DEEDMAC、Varisoft 110或Varisoft222。这些织物软化剂活性物质在本文被定义为具有低等或中等流动性的活性物质。通常这些物质易于以水中分散体的形式制备。不典型用于制备分散体的织物软化剂物质,是含有二价键的由于高度不饱和而具有高度流动性的织物软化剂活性物质。能够在分散体中使用这些高度不饱和的、具有高度流动性的织物软化剂活性物质是理想的,因为这些物质赋予改善的吸收性、改善的颜色护理和改善的皱褶控制。然而,难以形成包含高度不饱和的、具有高度流动性的活性物质的分散体,并且难以在这些分散体中掺入香料。现在,令人惊奇地发现,包含最佳含量单尾副产物的高度饱和的二尾织物软化剂活性物质可用于产生在包含约10%织物软化剂活性物质的分散体中具有改善的稳定性的分散体。另外,最佳含量的单尾副产物帮助将香料掺入包含具有高度流动性的织物软化剂活性物质的分散体。而且发现,包含最佳含量单尾副产物的织物软化剂活性物质具有改善的香料结合力。
制备含水织物软化组合物这个具体问题(特别是在适于消费者使用的浓缩形式上)的许多解决方案还没有完全令人满意。例如,在美国专利3,681,241中,软化组合物中可离子化盐的存在趋于帮助减小粘度,但在制备包含多于约12%分散的软化剂的组合物时单独用这种方法是无效的,因为用于将粘度降低至任何基本程度的可离子化盐的必需含量对产物粘度稳定性有严重的有害影响。
美国专利5,877,145和5,759,990(Wahl等人)和5,830,845(Trinh等人)都公开了高度不饱和的、可生物降解的织物软化剂活性物质的改善的冷冻-解冻稳定性。
现在发现,使用包含最佳含量单尾副产物的织物软化剂活性物质,在非环境温度和多重冷冻-解冻循环下,保持稳定的包含具有高度流动性的织物软化剂活性物质的组合物是可能的。
发明概述现在,令人惊讶地发现,通过使用包含最佳含量单尾副产物的具有最佳高度流动性的织物软化剂活性物质来形成高度浓缩的织物软化剂分散体是可能的,该分散体递送改善的有益效果,例如较好的分散性和改善的香料结合力,和例如皱褶减少、改善的颜色护理、提高的吸收性等有益效果。现在还令人惊讶地发现,配制非常稳定的包含具有最佳高度流动性的织物软化剂活性物质的浓缩体系是可能的,例如通过使用包含最佳含量单尾副产物的具有高度流动性的织物软化剂活性物质,配制在非环境温度下具有理想的长期粘度特性的体系。
本发明的高度流动织物软化剂活性物质是包含最佳含量单尾副产物的那些。单尾副产物的最佳含量根据二尾织物软化剂活性物质与单尾副产物的量之间的比例来定义。二尾与单尾比例的范围优选在约1比1至高达约1比15,更优选约1比2至高达约1比10,并且最优选约1比3至高达约1比6的范围内。
本发明的浓缩液体织物软化组合物基本上包含
(A)至少约10%的织物软化剂活性物质体系,其中所述织物软化剂活性物质体系包含至少约5%的含有最佳含量的单尾副产物的具有最佳高度流动性的织物软化剂活性物质;(B)流体介质,典型地是含水基的,来作为分散体形成的连续相;和(C)可任选地,当织物软化剂体系不是包含100%的具有最佳高度流动性的织物软化剂活性物质时,织物软化剂活性物质体系包含附属的织物软化剂活性物质。
(D)任选成分。
组合物包含按所述组合物的重量计约10%至约95%的织物软化剂活性物质体系,其中所述织物软化剂活性物质体系包含至少约5%的含有最佳含量单尾副产物的具有高度流动性的织物软化剂活性物质。
所有引用文献的相关部分均引入本文以供参考;任何文献的引用不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。
应该理解,在本说明书中给出的每一最大数值范围将包括每一个下限值,如同本文中明确书面表示的该下限值。在本说明书中给出的每一最小数值范围将包括每一个上限值,如同本文中明确书面表示的该上限值。在本说明书中给出的每一数值范围将包括包含于该较大数值范围内的所有较小的数值范围,如同本文中明确书面表示的该较小的数值范围。
除非另外指明,在本发明的说明书、实施例和权利要求书中所有的分数、比例和百分数均按重量计,并且所有的数值范围均使用本领域给出的常规精确度。
发明详述I.化合物具有最佳高度流动性的织物软化剂活性物质本发明的化合物是具有最佳高度流动性的织物软化剂活性物质,该物质包含基于氨基的头基和疏水的尾部,同时疏水的尾部含有插入链。本组合物的具有最佳高度流动性的织物软化剂活性物质包含单尾物质,该单尾物质是制备二尾物质的反应的副产物。单尾物质以相对于二尾物质的最佳含量存在。优选地,单尾与二尾的比例在约1∶1至高达约1∶15之间,更优选约1∶2至高达约1∶10之间,并且最优选约1∶3至高达约1∶6之间的范围内。虽然具有最佳高度流动性的织物软化剂活性物质包含三尾结构是可接受的,但这不是优选的。
本发明的具有最佳高度流动性的织物软化剂活性物质的可接受结构公开于下文。
优选的织物软化剂活性物质是疏水的含有插入链(下文标为“Y”)的季铵化合物。在更优选的结构中,插入链能够水解分裂。当用于需要可生物降解物种的应用时,该织物软化剂活性物质水解分裂的倾向是特别优选的。其中疏水物含有插入链的疏水季铵化合物的几种普通结构详述如下i.{R4-m-N+-[(CH2)n-Y-R1]m}X-其中每个R取代基是氢、小烃基或含有约一个至约六个碳的取代烃基(一些非限制性实施例包括甲基、乙基、丙基、羟基乙基等等)、聚(C2-3烷氧基)、苄基或它们的混合物;每个m是2或3;每个n是从1至约4,优选2;每个Y是烃插入链,包括但不限于-O-、-N-、-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)或-C(O)-NR-;每个Y可以是相同的或不同的;当Y包含一个碳时,每个R1中碳的数目加上一是约C8至约C22,优选约C14至约C20,同时每个R1是烃基或取代的烃基,可接受的R1是饱和的、不饱和的、支链的、直链的、环状的或它们的组合,每个R1可以是相同的或不同的。
ii.[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X-其中每个Y、R和R1具有如上述的相同意义。该类型的化合物包括具有下式的那些[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1] Cl(-)
其中每个R是甲基或乙基,并且每个R1优选在约C7至约C21范围内。如本文中所用,当指定了二酯时,它可以包括存在的单酯。
疏水季铵化合物的优选实施方案是其中Y是酯键的一个实施方案。可通过使用脂肪酸和氨基醇的标准反应化学,接着通过用烷基化试剂季铵化或pH调节来制备这些化合物。
这些类型的试剂和其一般制造方法公开于1979年1月30日公布的Naik等人的美国专利4,137,180中,该专利引入本文以供参考。
本文具有酯键的疏水季铵化合物也可包含低含量的脂肪酸,该脂肪酸可来自用于形成铵酯的未反应原料,和/或作为最终组合物中软化剂活性物质的任何部分降解(水解)的副产物。游离脂肪酸的含量优选是低的,按所述软化剂活性物质的重量计,优选低于约15%,更优选低于约10%,并且甚至更优选低于约5%。
使用DSC测定织物软化剂活性物质的流动度,并且下表例示了如何使用DSC来将具有直链疏水物的、具有不同级别不饱和度的织物软化剂分成低、中和高的流动等级。
1.硬牛油DEEDMAC-二牛油乙基酯二甲基氯化铵,IV=约10。
2.Varisoft 110-甲基双(牛油酰氨基乙基)-2-羟基乙基甲酯硫酸铵,IV=约10。
3.软牛油DEEDMAC-二牛油乙基酯二甲基氯化铵,IV=约50。
4.Varisoft 222-甲基双(牛油酰氨基乙基)-2-羟基乙基甲酯硫酸铵,IV=约50。
5.低芥酸菜子DEEDMAC-二芥酸菜子-乙基酯二甲基氯化铵。
6.甲基双(低芥酸菜子-酰胺乙基)-2-羟基乙基甲酯硫酸铵。DSC数据依照表中所给的参考数字来自实施例1中的图表。
作为基本组分存在于具有最佳高度流动性的织物软化剂活性物质中的单尾物种,除了呈现制剂有益效果(粘度稳定性、香料结合力等)之外,当该具有最佳高度流动性的织物软化剂物质并入组合物时,该单尾物种还提供其他有益效果。单尾副产物可通过配位残留阴离子表面活性剂用于赋予改善的柔软性和抗皱性,该表面活性剂是通常被洗涤循环中所用的洗涤剂带进漂洗中的物质。这样,单尾物质担当牺牲物质来保护二尾物质(提供较高的织物护理性能),该保护通过与残留的阴离子表面活性剂配位而沉淀在漂洗中来进行。
II.组合物本发明的组合物基本上包含织物软化剂活性物质体系,其中所述织物软化剂活性物质体系包含约20%的具有最佳高度流动性的织物软化剂活性物质。组合物包含约10%至约95%的织物软化剂活性物质体系。
(A)具有最佳高度流动性的织物软化剂活性物质具有最佳高度流动性的织物软化剂活性物质如上所述。本文描述的组合物包含由至少约20%具有最佳高度流动性的织物软化剂活性物质组成的织物软化剂活性物质体系。
通过将具有高度流动性的织物软化剂活性物质掺入织物软化剂活性物质体系得到多种有益效果,这些有益效果包括但不限于1)吸收性的改善;2)可分散性和均匀涂层的改善;3)颜色护理的改善;和4)皱褶控制的改善。这些有益效果进一步详述如下。然而,具有高度流动性的活性物质的掺入提出了涉及产品稳定性的挑战,该稳定性是关于当物质在非环境温度条件下存储,然后重新平衡到环境条件时保持稳定的低粘度,这种情况可能在运送期间或消费者运输和存储产品时发生。掺入具有高度流动性的织物软化剂活性物质也可导致产品裂开。最后,典型地难以将香料掺入包含具有高度流动性的织物软化剂活性物质的组合物,这导致较差的美学性能,并且从而导致较差的消费者可接受性。通过在组合物中使用具有最佳高度流动性的织物软化剂活性物质同最佳的单尾与二尾比例,可以消除使用具有高度流动性的织物软化剂活性物质的负面,使得可以在消费者可接受的组合物中提供具有高度流动性的织物软化剂活性物质的有益效果。
得自存在更多流动的织物软化剂活性物质的有益效果详述如下。
1.吸收性的改善已知的典型织物软化剂组合物会导致自然能吸收的织物吸收性的减小,甚至当织物软化剂仅用于一次循环时。在多次循环使用后,吸收性的缺乏变得加剧。这种行为的一个例外发生在织物软化剂体系分布不佳,并且因此在织物上分散得不均匀的情况。在织物软化剂活性物质在织物上分散不均匀的情况下,织物的吸收性得以保持,但却以牺牲期望织物软化剂递送的软化和其他方面的性能为代价。当分散体组合物包含具有高度流动性的活性物质时,吸收性得到保持,同时甚至活性物质在织物表面的均匀分布都得到保持。不受理论的约束,但当流动活性物质沉积在织物上时,这些材料的流动性使得沉积的材料能够移到旁边,使水流进织物。可供选择地,这些具有更大流动性的活性物质也可能在沉积后保持液晶结构,使得整齐的端基可担当将水传送入织物的毛细管。
2.颜色护理的改善尽管已知某些典型的织物软化剂分散体在颜色护理方面提供有益效果,但基于中等至高等流动的活性物质的本发明组合物也可增强颜色护理。不受理论的约束,当织物软化剂活性物质体系包含具有高流动性的活性物质时,趋于在小纤维、纤维和纱上分布得比包含低流动织物软化剂活性物质的体系更有效。中等至高等流动性物质也比低流动活性物质具有更高的润滑性。通过在小纤维、纤维和纱上分布得更加有效,并且更加有效地润滑小纤维、纤维和纱,包含具有高度流动性的活性物质的织物软化剂活性物质体系保护织物结构,防止由于磨损产生的损害。不受理论的约束,但当磨损发生时,这可导致明显的起球,该起球漫射从织物上反射的光线,导致察觉到颜色色度减少。包含具有高度流动性的活性物质的组合物也可再附着离开纤维的小纤维,由此帮助防止形成小球。包含具有高度流动性的织物软化剂活性物质的最终组合物可通过更好地匹配表面与空气之间的折射系数来减弱表面的光线漫射,从而提供外观颜色的加深。一般,存在于本发明组合物中的具有高度流动性的织物软化剂活性物质的百分比越高,组合物可提供的颜色护理程度就越大。
3.皱褶控制的改善与具有高度流动性的织物软化剂活性物质导致润滑性改善相关的机理公开于上文的1d部分。《颜色护理的改善》部分也提供了皱褶控制的改善。改善小纤维、纤维和纱的润滑性导致结构之间摩擦的减小,并且因此减轻织物中皱褶的释放。此外,改善的润滑性导致消耗在熨衣服上的努力减少,因此减少了消费者用在通过熨烫消除皱褶那方面的时间和工作。通常,当本发明的组合物包含较大百分比的具有高度流动性的织物软化剂活性物质时,皱褶控制有益效果较大。
(B)液体载体本文的本发明组合物包含约5%至约90%,优选约20%至约80%的含水液体载体。
优选的含水载体是可包含微量组分的水。
(C)任选的附属织物软化剂活性物质体系本发明任选的附属织物软化剂活性物质包括至少一个氮部分(典型地为胺或铵)和也称为疏水物的疏水取代基。疏水物典型地但不是唯一地,为烃基化合物。优选的附属织物软化剂活性物质具有至少两个含有至少约八个碳并且少于约30个碳的两个疏水物。然而,附属的织物软化剂活性物质包含多个具有不同数目烃基取代基的氮基物种是可接受的。
疏水物是饱和的、不饱和的、支链的、环状的、直链的或它们的任何组合是可接受的。虽然可接受的疏水物典型地和优选地为烃基,但也可基于碳氟化合物或硅氧烷化合物。烃基疏水物完全由碳和氢组成,或疏水物包含非碳部分,特别是基于氮、氧、硫或磷的那些是可接受的。疏水物可以相同或不同。
首先,需要提供改善的粘度稳定性、改善的香料结合力和改善的可分散性。其次,单尾副产物也可用于通过配位残留阴离子表面活性剂赋予改善的柔软性和抗皱性,该表面活性剂是通常被洗涤循环中所用的洗涤剂带进漂洗中的物质。这样,单尾物质担当牺牲物质来保护二尾物质(提供较高的织物护理性能),该保护通过与残留的阴离子表面活性剂配位而沉淀在漂洗中来进行。某些副产物也可用于调节混合物的流动性。
a)不含插入链的疏水季铵化合物不含插入链的疏水季铵化合物也是可接受的,但不优选,特别是当期望活性物质的水解降解是例如可生物降解的目的时。这些物质具有下述通式[R4-m-N(+)-R1m]A-其中每个m是2或3,每个R1是C6-C22,优选C14-C20,其中每个R1是相同的或不同的,并且可接受的R1是直链的、支链的、环状的、无环的、饱和的和/或不饱和的。
b)含有环状胺或铵化合物的附属织物软化剂活性物质。
在本发明中,环状的胺或铵化合物作为织物软化剂活性物质是可接受的。含有环状胺或铵的化合物的多种通式公开如下。
1)咪唑啉盐化合物i) 其中每个R、R1和A-具有上述给定的定义;每个R2是C1-6亚烷基,优选为亚乙基;并且G等同于上文公开的Y。
和ii) 其中R1、R2和G如上文所定义。
和iii) 其中R1、R2和A-如上文所定义;和iv)具有下式的取代咪唑啉盐 其中R7是氢或C1-C4饱和烷基或羟基烷基,并且R1和A-如上文所定义;v)具有下式的取代咪唑啉盐
其中R5是C1-C4烷基或羟基烷基,并且R1、R2和A-如上文所定义;2)具有下文公开的通式的烷基吡啶鎓i) 其中R4是无环脂族C8-C22烃基并且A-是阴离子;和ii)具有下式的烷基酰氨基亚烷基吡啶 其中R1、R2和A-如上文所定义;以及它们的混合物。
可用于本文的附加的织物软化剂公开(一般至少对于基本结构)于Edwards和Diehl的美国专利3,861,870;Cambre的4,308,151;Bernardino的3,886,075;Davis的4,233,164;Verbruggen的4,401,578;Wiersema和Rieke的3,974,076;以及Rudkin、Clint和Young的4,237,016,所有上述专利均引入本文以供参考。本文附加的软化剂活性物质优选传统软化剂活性物质的那些高度不饱和的型式,即二长链烷基氮衍生物,通常是阳离子物质,例如二油烯基二甲基氯化铵和下文描述的咪唑啉盐化合物。更多可生物降解的织物软化剂的实施例存在于下列美国专利中1968年10月29日公布的Mannheimer的3,408,361;1987年11月24日公布的Kubo等人的4,709,045;1980年11月11日公布的Pracht等人的4,233,451;1979年11月28日公布的Pracht等人的4,127,489;1972年9月5日公布的Berg等人3,689,424;1978年12月5日公布的Baumann等人的4,128,485;1979年7月17日公布的Elster等人的4,161,604;1980年2月19日公布的Wechsler等人的4,189,593;以及1982年7月13日公布的Hoffman等人的4,339,391,所述专利引入本文以供参考。
c)附加的附属织物软化剂活性物质附加的合适织物软化剂结构包括在本文以供参考。
1)多羟基物质和糖类衍生物如公开于Scheibel等人的美国专利5,534,197和Connor等人的美国专利5,512,699中的多羟基酰胺结构是附属织物软化剂活性物质的合适原料,并且在本文公开以供参考。
如公开于US 6,294,516中的季戊四醇化合物和衍生物是附属织物软化剂活性物质的合适原料,并且在本文公开以供参考。
如公开于WO 01/07546 A1中的环状多元醇和/或还原糖类是附属织物软化剂活性物质的合适原料,并且在本文公开以供参考。
2)聚季铵化合物。
适用于此发明的以下的聚季铵化合物在本文公开以供参考(a)充分不饱和的和/或支链高级脂肪酸与二亚烷基三胺以例如摩尔比约2∶1的反应产物,所述反应产物包含下式的化合物R1-C(O)-NH-R2-NH-R3-NH-C(O)-R1其中R1、R2如上文所定义,并且每个R3是C1-6亚烷基,优选亚乙基;(b)具有下式的软化剂[R1-C(O)-NR-R2-N(R)2-R3-NR-C(O)-R1]+A-其中R、R1、R2、R3和A-如上文所定义;(c)充分不饱和的和/或支链高级脂肪酸与羟烷基亚烷基二胺以摩尔比约2∶1的反应产物,所述反应产物包含符合下式的化合物R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1
其中R1、R2和R3如上文所定义;1997年4月25日提出的Robert O.Keys和Floyd E.Friedli的欧洲专利申请EP 0,803,498,A1;1956年1月28日公布的Arnold Hoffman& Co.,Incorporated的英国专利808,265;1969年8月13日公布的Koebner和Potts的英国专利1,161,552;1993年8月12日公布的Henkel的DE 4,203,489 A1;1986年11月3日公布的Topfl、Heinz和Jorg的EP 0,221,855;1991年12月20日公布的Rewo的EP0,503,155;1991年12月20日公布的Rewo的EP 0,507,003;1997年10月29日公布的EPA 0,803,498;1983年3月22日提出的Marie-HeleneFraikin、Alan Dillarstone和Marc Couterau的法国专利2,523,606;1986年的Terumi Kawai和Hiroshi Kitamura日本专利84-273918;1990年1月16日授予Kao Corp.的日本专利2-011,545;公布于1963年2月26日的Hwa的美国专利3,079,436;公布于1983年11月29日的Green等人的美国专利4,418,054;公布于1988年1月26日的Topfl、Abel和Binz的美国专利4,721,512;公布于1988年3月1日的Abel、Topfl和Riehen的美国专利4,728,337;公布于1990年3月6日的Topfl和Binz的美国专利4,906,413;公布于1993年3月16日的Oxenrider等人的美国专利5,194,667;公布于1963年8月10日的Hill和Snow的美国专利5,235,082;公布于1997年9月23日的Keys等人的美国专利5,670,472;Weirong Miao、Wei Hou、Lie Chen和Zongshi Li的Studies on Multifunctional Finishing Agents,Riyong Huaxue Gonye,No.2,第8-10页,1992;Yokagaku,第41卷,No.4(1992);以及Disinfection、Sterilization and Preservation第4版,1991年由Lea & Febiger出版,第13章,第226-30页。所有引用文献均引入本文的相关部分以供参考。由脂肪酸与N,N,N’,N’-四(羟基乙基)-1,6-二氨基己烷的反应产物进行季铵化形成的产物也因为适于本发明而被公开。由此反应产生的某些非限制性结构实施例如下
并且R定义为如上文所述的R1。
当高度不饱和现象存在时,本文的织物软化剂活性物质优选通过其中螯合剂,优选二亚乙基三胺五醋酸盐(DTPA)和/或1,2-乙二胺-N,N′-二丁二酸盐(EDDS)加入该过程的方法制备。另一个可接受的螯合剂是四(2-羟基丙基)1,2-乙二胺(TPED)。同样,抗氧化剂优选在蒸馏和/或分馏之后,和/或在酯化反应期间,和/或在加入成品软化剂活性物质后,立即加入脂肪酸中。所得的软化剂活性物质具有减弱的脱色作用和与其相关的恶臭。
添加螯合剂的总量按所述成形软化剂活性物质的重量计,优选在约10ppm至约5,000ppm范围内,更优选在约100ppm至约2500ppm范围内。
上述方法生产具有减弱的颜色和恶臭的织物软化剂活性物质。
由X和A表示的阴离子在本文的阳离子含氮盐中,本文用X-和A-表示的阴离子是任何提供电中性的软化剂相容阴离子。最常见的是,在这些盐中用于提供电中性的阴离子来自于强酸,尤其是卤离子,如氯离子、溴离子、碘离子。然而,也可使用其他阴离子,例如甲基硫酸根、乙基硫酸根、乙酸根、甲酸根、硫酸根、碳酸根等。本文优选的阴离子A是氯离子和甲基硫酸根。阴离子也可以但不优选带有双电荷,在这种情况下A-代表一半基团。
应该理解,上文公开的软化剂结构的所有组合均适用于本发明。因此其他合适的织物软化活性物质体系和织物软化活性物质详述于2002年6月13日提出的G.Frankenbach的共同未决的美国临时申请序列号60/388,227(案号8972P)。
液体载体本文的本发明组合物包含约60%至约90%,优选约65%至约85%的含水的液体载体。优选的含水载体是可包含微量组分的水。
任选成分下列任选成分可用于改善本发明的性能和/或物理性质pH调节剂、香料、溶剂、盐、单尾两亲化合物、聚合物、螯合剂、颜色护理剂、皱褶控制剂、硅氧烷化合物、去污剂、防腐剂、粘度帮助剂等等。
1.pH调节剂本发明的组合物典型具有的pH在约1.5至12之间。pH调节剂是任选成分,但当组合物包含易于水解的化合物时,pH调节剂是高度优选的任选成分,以将pH调节到一个范围,在该范围内易于水解降解的化合物(尤其是易于水解降解的织物软化剂,例如包含酯键的那些)的水解降解是显著减弱的。用于制造稳定的包含二酯季铵织物软化化合物的软化剂组合物的pH范围公开于1988年8月30日公布的Straathof的美国专利4,767,547,该专利引入本文以供参考。
由本发明的方法制造的完全配制的织物软化组合物,可任选包含无机酸或有机酸,例如HCl、H2SO4、琥珀酸或碱,例如氯化铵。
2.香料得自香料的美学有益效果对本发明组合物的使用者具有很高的价值。因此,香料,虽然是任选的,是高度优选的任选成分。本发明可包含任何与软化剂相容的香料或芳香剂成分。合适的但优选的香料的非限制性选择公开于美国专利5,500,138和5,652,206,所述专利均引入本文以供参考。香料可以0%至10%的含量存在。组合物典型包括少于约3.0%;优选少于约2.0%,更优选少于约1.6%,并且典型多于约0.5%的香料。
如本文所用,香料包括芳香物质或物质的混合物,包括天然的(即通过提取花、草、叶、根、树皮、木、花或植物获得的)、人工的(即不同的天然油或油组分的混合物)和合成的(即合成生产的)气味散发性物质。这种物质经常伴随辅助物质,例如固定剂、填充剂、稳定剂和溶剂。这些辅助物质也包括在本发明所用的“香料”含义内。通常,香料是多种有机化合物的复杂混合物。
用于本发明组合物的香料的香料成分的实施例包括但不限于己基肉桂醛、戊基肉桂醛、水杨酸戊酯、水杨酸己酯、萜品醇、3,7-二甲基-顺-2,6-辛二烯-1-醇、2,6-二甲基-2-辛醇、2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇、3,7-二甲基-3-辛醇、3,7-二甲基-反-2,6-辛二烯-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3,7-二甲基-1-辛醇、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、丙酸三环癸烯酯、乙酸三环癸烯酯、茴香醛、2-甲基-2-(对异丙基苯基)-丙醛、3-甲基-3-苯基缩水甘油酸乙酯、4-(对羟基苯基)-丁-2-酮、1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、对甲氧基苯乙酮、对甲氧基-α-苯基丙烯、2-正己基-3-氧-环戊烷一甲酸甲酯、γ-十一烷酸内酯。
芳香剂原料另外的实施例包括但不限于桔油、柠檬油、圆柚油、香柠檬油、丁香油、γ-十二烷酸内酯、2-(2-戊基-3-氧-环戊基)乙酸甲酯、β-萘酚甲基醚、甲基-β-萘基酮、香豆素、癸醛、苯甲醛、乙酸4-叔丁基环己酯、乙酸α,α-二甲基苯乙酯、乙酸甲基苯基甲酯、4-(4-羟基-4-甲基苯基)-3-环己烯-1-甲醛和氨茴酸甲酯的席夫碱、十三烷二酸的环状乙二醇二酯、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-腈、γ-甲基紫罗兰酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、苦橙叶、甲基柏木酮、7-乙酰基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,1,6,7-四甲基-萘、甲基紫罗兰酮、甲基-1,6,10-三甲基-2,5,9-环十二碳三烯-1-基酮、7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基萘满、4-乙酰基-6-叔丁基-1,1-二甲基-1,2-二氢化茚、二苯酮、6-乙酰基-1,1,2,3,3,5-六甲基-1,2-二氢化茚、5-乙酰基-3-异丙基-1,1,2,6-四甲基-1,2-二氢化茚、1-十二醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、10-十一碳烯-1-醛、异己烯基环己基甲醛、甲酰三环戊烷、环十五烷交酯、16-羟基-9-十六碳烯酸内酯、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊二烯并-γ-2-苯并吡喃、ambroxane、十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并-[2,1b]呋喃、雪松醇、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基-2-戊醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、石竹烯醇、乙酸柏木酯、乙酸对叔丁基环己酯、广藿香油、乳香树脂、岩蔷薇、香根草油、苦配巴香脂、加拿大香脂,以及下列物质的缩合产物羟基香茅醛与氨茴酸甲酯、羟基香茅醛与吲哚、苯基乙醛与吲哚、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛与氨茴酸甲酯。
香料组分的更多实施例是香叶醇、乙酸香叶酯、里哪醇、乙酸里哪酯、四氢里哪醇、香茅醇、乙酸香茅酯、二氢月桂烯醇、乙酸二氢月桂烯酯、四氢月桂烯醇、乙酸萜品酯、诺卜醇、乙酸诺卜酯、2-苯基乙醇、乙酸2-苯乙酯、苄醇、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、乙酸苏合香酯、二甲基苄基甲醇、乙酸三氯甲基苯基甲基甲基苯基甲酯、乙酸异壬酯、乙酸岩兰草酯、岩兰草醇、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醛、2-甲基-3-(对异丙基苯基)-丙醛、3-(对叔丁基苯基)-丙醛、4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛、4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃、二氢茉莉酮酸甲酯、2-正庚基环戊酮、3-甲基-2-戊基-环戊酮、正癸醛、正十二醛、9-癸烯-1-醇、异丁酸苯氧基乙酯、苯乙醛二甲缩醛、苯乙醛二乙缩醛、香叶腈、香茅腈、柏木乙缩醛、3-异莰基环己醇、柏木甲基醚、异长叶烷酮、茴香腈、茴香醛、天芥菜精、丁子香酚、香草醛、二苯醚、羟基香茅醛紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮、鸢尾酮、顺-3-己烯醇及其酯、1,2-二氢化茚麝香芳香剂、萘满麝香芳香剂、异色满麝香芳香剂、大环酮、大环内酯麝香芳香剂、乙烯巴西酸酯。
适用于上文提及的香料成分的溶剂、稀释剂或载体是,例如乙醇、异丙醇、二亚乙基乙二醇、一乙基醚、双丙甘醇、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙基酯等。掺入香料的这些溶剂、稀释剂或载体的量优选保持在需要提供均匀香料溶液的最小量。
香料成分也可作为可释放的芳香剂,例如作为前香料或前芳香剂合适地加入,如1997年7月29日公布的Hartman等人的美国专利5,652,205中所述,该专利引入本文以供参考。
由于香料具有很强的改善消费者接受本文公开的组合物的能力,香料是高度可取的任选成分。
3.溶剂和助溶剂那些水溶性的和水不溶性的溶剂和助溶剂都可用于为本文公开的组合物赋予稳定性改善,同时赋予由于混合适当的PFSA和FSCA得到的稳定性的改善。此外,溶剂和助溶剂可有助于改善浓缩组合物的可分散性。某些优选的但非限制性的溶剂和助溶剂包括含有约2个至约12个碳和1个至约6个氧的物质,例如乙醇、异丙醇、己二醇、1,2-己二醇、丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基己-1,3-二醇。另外的合适溶剂和助溶剂物质包括具有的Clog P为约-2至约2.6的化合物,如描述于Frankenbach等人的美国专利申请系列号09/308,128(1999年5月10日提出)和09/554,969(2000年5月23日提出)。
4.盐和水溶助长剂盐和水溶助长剂可用于为本文公开的组合物赋予稳定性改善,同时赋予由于混合适当的PFSA和FSCA得到的稳定性的改善。此外,盐和水溶助长剂可有助于改善浓缩组合物的可分散性。某些优选的但非限制性的盐,包括元素周期表上IA和IIA族金属的卤化物,例如NaCl、CaCl2和MgCl2。有机盐也可用于进一步改善本文公开组合物的稳定性的组合物。水溶助长剂的某些非限制性实施例是异丙苯磺酸钠、二甲苯磺酸钠、异丙苯磺酸钙、二甲苯磺酸钙。有用盐和水溶助长剂的更加全面的列表描述于Frankenbach等人的美国专利申请系列号09/308,128(1999年5月10日提出)和09/554,969(2000年5月23日提出)。
5.单尾两亲化合物添加任选的单尾两亲化合物来改善多种性能属性通常是可取的,这些属性包括但不限于改善的软化性能、改善的皱褶控制和改善的可分散性。通常,这些是含有等于或多于约六个碳的烃基链的那些物质。这些物质可以是非离子的、阳离子的或两性离子的或阴离子的。当单尾物质被用于提供有益效果的改善时,被包括的物质含量为约0.5%至约10%,并且优选为约1%至约5%。作为分散性助剂提供有益效果的物质公开于1999年3月2日归档的Duval等人的美国专利申请系列号09/622,968和1996年8月13日公布的授予Wahl等人的美国专利5,545,340。
可与上述软化剂活性物质联合使用的其它任选但高度需要的阳离子化合物是包含一个长链无环C8-C22烃基的化合物,其选自[R1-N(R5)3]+A-R1是含有约6个至约22个碳的烃基,该烃基优选但不必需是直链的。R5是氢或含有少于约10个碳的烃。每个R5可以是相同的或是不同的。
6.阳离子聚合物阳离子聚合物可用于促进例如软化、皱褶控制和颜色护理等性能有益效果。不受理论的约束,但据信阳离子聚合物通过多种机理起作用。阳离子聚合物可清除被洗涤循环中使用的洗涤洗涤剂带进漂洗的残余阴离子表面活性剂。这样,阳离子聚合物保护织物软化剂活性物质,使其不与会减弱活性物质功效的阴离子表面活性剂配位。阳离子聚合物也可通过涂平纤丝来使纤维平滑,并且所得的纤维间减弱的物理纠缠和摩擦可能有益于改善皱褶控制性能。
本文组合物可包含约0.001%至约10%;优选约0.01%至约5%,更优选约0.1%至约2%的阳离子聚合物,该阳离子聚合物典型具有的分子量为约500至约10,000,000,优选约1,000至约250,000,并且具有的电荷密度为至少约0.01meq/g,优选约0.01meq/g至约8meq/g。
本发明的阳离子聚合物可以是胺盐或季铵盐。它们包括天然聚合物的阳离子衍生物,例如某些多糖树胶、淀粉和阳离子乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓卤化物的某些阳离子合成聚合物和共聚物。优选地,聚合物是水溶性的,例如在20C按重量计达到至少0.5%溶于水。
合适的可取的阳离子聚合物公开于CTFA International CosmeticIngredient Dictionary,第4版,J.M.Nikitakis等人编辑,由Cosmetic、Toiletry and Fragran Association在1991年出版,引入本文以供参考。同样,在以下美国专利中公开的合适的阳离子聚合物和聚乙烯亚胺包括在本文以供参考1999年11月2日公布的Trinh等人的5,977,055;1939年12月5日公布的Ulrich等人的2,182,306;1962年5月8日公布的Mayle等人的3,033,746;1940年7月16日公布的Esselmann等人的2,208,095;1957年9月17日公布的Crowther的2,806,839;1951年5月21日公布的Wilson的2,553,696。
7.颜色护理剂在本发明组合物的上下文中有多种物质可提供颜色护理的改善。这些物质包括氯保护剂、染料转移抑制剂、染料固定剂和螯合剂。
a)氯保护剂氯保护剂是与氯反应或中和氯的漂白功效的物质,或与氯产生的物质如次氯酸盐反应来消除氯产生物质的漂白行为。有效量的氯清除剂可选自下列非限制性物质1)胺和它们的盐,2)铵盐,3)氨基酸和它们的盐,3)聚氨基酸和它们的盐,4)聚乙烯亚胺和它们的盐,5)多胺和它们的盐,6)聚胺酰胺和它们的盐,7)聚丙烯酰胺和它们的盐,8)以及它们的组合。对于在本发明的漂洗添加用组合物中使用,适当掺入足够的氯清除剂来清除漂洗液中约1ppm的氯,优选2ppm,更优选3ppm,并且最优选10ppm的氯。用于织物护理组合物的氯保护剂的结构、使用和掺入详细公开于美国专利T.Trinh等人的5,977,055、6,046,155和J.W.Smith等人的6,107,270,此信息包括在本文以供参考。
b)染料转移抑制剂(DTI)染料转移抑制剂是防止漂洗液中易褪色染料再沉积在织物上的物质。易褪色染料是已经离开在洗涤过程之前与其联系的织物,然后进入洗涤和/或漂洗液的染料分子或聚集体。DTI似乎通过溶解在水中,与易褪色染料结合来起作用,并且因此防止易褪色染料再沉积在织物上。易褪色染料的再沉积导致织物的最初颜色恶化,导致随着时间的过去颜色保真度的失去。DTI典型地但不必需是聚合材料。DTI优选是包含氧原子或氮原子的水溶性聚合物,选自1)优选不是酶的聚合物,其中一个或多个单体单元包含至少一个=N-C(=O)基团;2)其中一个或多个单体单元包含至少一个氮氧化物基团的聚合物;3)包含=N-C(=O)和氮氧化物基团的聚合物;以及4)它们的混合物;其中=N-C(=O)的氮可以与一个或两个其他原子键合(即可具有两个单键或一个双键)。聚乙烯吡咯烷酮是这些结构的典型的但非限制性的实施例。本发明组合物中有效量的DTI,是在漂洗液中释放至少约0.1ppm,优选约0.1ppm至约100ppm,更优选约0.2ppm至约20ppm的释放量。织物护理组合物中DTI的合适的结构、使用和掺入进一步详细公开于下列专利1994年5月26日公布的WO 94/11482和1999年11月2日授予的T.Trinh等人的美国专利5,977,055。
c)染料固定剂染料固定剂与染料转移抑制剂相似,但趋于是更加水不溶性的。它们主要通过抑制染料的移除,胜于通过在水相中截取它,并且使它象DTI一样保持悬浮。适于本发明的染料固定剂公开于美国专利1997年5月27日授予的Shinichie等人的5,632,781;1986年4月22日公布的Toshino等人的4,583,989;1975年5月18日授予的Edward的3,957,574;1976年5月18公布的Chambers的3,957,427;1976年2月24日授予的Derwin等人的3,940,247,全部所述专利均引入以供参考。
染料固定剂至少以有效量使用,所述有效量典型地为约0.01%至约10%,优选约0.03%至约7%,更优选约0.1%至约3%。
d)螯合剂螯合剂也是在本发明中赋予改善的颜色保护的合适物质。螯合剂典型通过结合溶液中的金属或使金属从溶液中沉淀产生效用。
多胺化合物,尤其是具有下式结构的那些,是优选的通过螯合作用赋予颜色护理的物质
(R1)2N(CX2)nN(R2)2其中每个X优选是氢,但其他对X合适的结构包括直链或支链的、取代的或未取代的含有1个至约10个碳,但优选1个至约2个碳的烷基;含有至少约5个碳并且优选5个至约22个碳的芳基,以及它们的混合物;n是从0至约6,优选2至约3的整数;每个R1和R2独立地选自氢、烷基、芳基、烷基芳基、羟基烷基、多羟基烷基、C1-10、优选C2-3优选1个或适宜地多个羧酸或膦酸基团或盐取代的烷基;并且当多于一个酸或盐取代时,取代数目优选是2或3;具有结构-((CH2)yO)z-R3的多烷基醚,其中每个R3优选是氢或适宜地为直链或支链的、取代的或未取代的含有约1个至约10个碳,优选约1个至约4个碳原子的烷基,并且其中y是从约2至约10,优选从约2至约3的整数;并且z是从约1至约30,优选从约2至约5的整数;R3可适宜地包括-C(O)R4,其中每个R4选自烷基、芳基、烷基芳基、羟基烷基、多羟基烷基、多烷基醚和用最优选一个但适宜地更多个(优选2个或3个)羧酸和膦酸基团或盐取代的烷基,--CX2CX2N(R5)不多于一个的R1或R2是-CX2CX2N(R5),并且选自烷基、芳基、烷基芳基、羟基烷基、多羟基烷基、多烷基醚和用最优选一个但适宜地更多个(优选2个或3个)羧酸和膦酸基团或盐取代的烷基,如在R1或R2中所定义,并且一个R1和一个R2可结合形成环状的化合物。
适于用作螯合剂的多种其他多阴离子基团包括,但不限于柠檬酸、柠檬酸盐、柠檬酸异丙酯、以商品名Dequest RTM 20110得自Monsanto的1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸、以Tiron RTM购自Kodak的4,5-二羟基-m-苯磺酸/钠盐、购自Aldrich的二亚乙基三胺戊酸、亚乙基二胺四乙酸(EDTA)、1,2-乙二胺-N,N’-二琥珀酸(EDDS优选S,S异构体)8-羟喹啉、二硫代氨基甲酸钠、四苯基硼酸钠、亚硝基苯胲铵,以及它们的混合物。当使用时,包括螯合剂的含量为约0.01%至约10%,优选约0.1%至约8%,并且最优选约0.5%至约5%。在织物护理组合物中用于赋予颜色护理的螯合剂的结构、使用和掺入更加详细公开于下T.Trinh的美国专利5,977,055和1997年11月11日公布的授予J.Rusche等人的美国专利5,686,376。
8.酶本文的组合物和方法可任选包括一种或多种酶,例如脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶和过氧化物酶。可用于本文的优选酶是纤维素酶。事实上,这种类型的酶还将向处理的织物提供颜色护理有益效果。本文可用的纤维素酶包括细菌的和真菌的两种类型,优选具有的pH最佳值在5和9.5之间。美国专利4,435,307公开了来自Humicola insolens或Humicola菌株DSM1800的合适真菌纤维素酶或纤维素酶212-产生的属于Aeromonas种的真菌,和从海洋软体动物Dolabella Auricula Solander的肝胰腺提取的纤维素酶。合适的纤维素酶也公开于GB-A-2.075.028;GB-A-2.095.275和DE-OS-2.247.832。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特别有用的。其他合适的纤维素酶也公开于WO 91/17243(Novo的)、WO96/34092、WO 96/34945和EP-A-0,739,982。在目前商业制备的实际项目中,按重量计每克洗涤剂组合物含有活性物质酶的量典型为高达约5mg,更典型为0.01mg至3mg。然而应表明,本发明的组合物将典型地包含按重量计0.001%至5%,优选0.01%-1%的商品酶制剂。在其中酶制备的活性可被限定或换句话讲例如用纤维素酶限定的情况下,相应的活性单元是优选的(例如CEVU或纤维素酶当量粘度单元)。例如,本发明的组合物可以相当于0.5至1000CEVU/克组合物活性的含量包含纤维素酶。用于配制本发明组合物目的的纤维素酶的制备,典型地液态具有的活性包括在1,000和10,000CEVU/克之间,固态的大约1,000CEVU/克。
9.含硅氧烷剂含硅氧烷剂可用于多种目的。含硅氧烷剂可作为制造和应用组合物期间的抑泡剂。含硅氧烷的物质也可用于赋予皱褶控制有益效果。
a)硅氧烷抑泡剂基于提供泡沫抑制作用的PDMS的硅氧烷组合物是本发明可接受的任选成分。
b)用于皱褶控制的硅氧烷尽管多种硅氧烷可有效作为皱褶控制剂,但是用于皱褶控制的高度优选的硅氧烷是其中硅氧烷物种包含胺的硅氧烷或硅氧烷乳剂,尤其是当胺是阳离子带电的时。还优选但不及这些的物质是作为硅氧烷乳剂递送的中性硅氧烷化合物,该硅氧烷乳剂包含阳离子带电的乳化剂。
高度优选的包含胺的硅氧烷化合物的某些非限制性实施例是929阳离子乳液、939阳离子乳液、949阳离子乳液、购自Dow Corning的2-8194微乳以及描述于2001年8月23日提出的A.Masschelein等人的美国专利申请系列号09/935,927和WO 99/32539中的物质。
当这些硅氧烷化合物用于提供皱褶控制时,被掺入本组合物的这些物质的含量为约0.001%至约10%,更优选约0.1%至约5%,并且最优选低于约2%。
10.皱褶控制剂与未使用包含PFSA或FSCA的组合物处理的织物相比,PFSA和FSCA赋予大的皱褶控制有益效果。然而,促进公开于此的组合物的皱褶控制性能是可能的。可用于皱褶控制的某些化合物公开如下。
a)多阳离子聚合物如公开于上文标题“聚合物”部分的多阳离子聚合物,当以上文公开的含量使用时,提供皱褶控制的改善。
b)含硅氧烷剂当以上文9b部分描述的含量使用时,上文公开的含硅氧烷剂可用于本发明组合物,来改善皱褶控制。
c)酶如上文公开的那些酶化合物,并且尤其是纤维素酶和其他能够修改纤维质表面的酶,可提供皱褶控制有益效果。不受理论的约束,酶可通过从纤维表面消除小球和不规则来减少纤维间的缠结和摩擦,从而将皱褶从织物上移除来有效地控制皱褶。
11.去污剂尤其对于依照本发明的漂洗添加用织物软化剂的实施方案,某些去污剂不仅提供下述的去污性能,而且以适合它们保持适当粘度的量被添加,特别是在分散相的、非各向同性的组合物中。
本领域的技术人员已知的任何聚合去污剂都可任选用于本发明的组合物和方法。聚合去污剂的特征在于其兼有亲水部分和疏水部分,所述亲水部分使疏水纤维如聚酯和尼龙的表面亲水,所述疏水部分通过漂洗循环的完成沉积在疏水的纤维上,并且因此在其上保持粘附并作为亲水部分的锚定剂。这使得在稍后的洗涤过程中更易于洗净在使用去污剂处理后存在的污迹。
如果使用的话,按本文所述洗涤剂组合物的重量计一般包含约0.01%至约10.0%,典型约0.1%至约5%,优选约0.2%至约3.0%的去污剂。
下列所有这些包括在本文以供参考的专利描述了适用于本发明的去污聚合物。1976年5月25日公布的Hays的美国专利3,959,230;1975年7月8日公布的Basadur的美国专利3,893,929;1976年12月28日公布的Nicol等人的美国专利4,000,093;1987年10月27日公布的Gosselink的美国专利4,702,857;11月6日公布的Scheibel等人的美国专利4,968,451;1987年10月27日公布的Gosselink的美国专利4,702,857;1987年12月8日公布的Gosselink等人的美国专利4,711,730;1988年1月26日公布的Gosselink的美国专利4,721,580;1989年10月31日公布的Maldonado等人的美国专利4,877,896;1990年9月11日公布的Gosselink等人的美国专利4,956,447;1995年5月16日公布的Gosselink等人的美国专利5,415,807;1987年4月22日公布的Kud等人的欧洲专利申请0 219 048。
还合适的去污剂描述于Violland等人的U.S.4,201,824、Lagasse等人的U.S.4,240,918、Tung等人的U.S.4,525,524、Ruppert等人的U.S.4,579,681、U.S.4,240,918、U.S.4,787,989、U.S.4,525,524、1988年授予Rhone-Poulenc Chemie的EP 279,134 A、授予BASF的EP457,205 A(1991)、以及1974年授予Unilever N.V.的DE2,335,044,所有专利均引入本文以供参考。
市售去污剂包括由Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K制造的METOLOSESM100、METOLOSE SM200;SOKALAN类型的物质,例如购自BASF(Germany)的SOKALAN HP-22、ZELCON 5126(购自Dupont)和MILEASE T(购自ICI)。
优选的去污剂描述于1987年10月27日公布的Gosselink的U.S.4,702,857。
12.防腐剂在多种情况下,如公开于本发明的PFSA和FSCA的季物质在防腐剂中或它们自身作为防腐剂是有效的。当期望附加的防腐剂功能时,下述公开的物质是用于本发明的有效抗微生物活性物质的非限制性实施例巯基吡啶氧化物特别是锌络合物(ZPT);羟甲辛吡酮;对羟基苯甲酸酯,包括对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸苯甲酯、对羟基苯甲酸甲酯钠和对羟基苯甲酸丙酯钠;DMDM乙内酰脲(1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲);甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮(KathonCG);1,2苯基异噻唑啉-3-酮(ProxelGXL);亚硫酸钠;亚硫酸氢钠;咪唑烷基脲;Diazolidinyl脲(Germail 2);山梨酸/山梨酸钾;脱氢乙酸/脱氢乙酸钠;苯甲醇;硼酸钠;2-溴代-2-硝基丙基-1,3-二醇(溴代硝基丙二醇);福尔马林;丁基氨基甲酸碘丙烯基酯;硼酸;氯乙酰胺;乌洛托品;甲基二溴腈戊二腈;戊二醛;去氧苯比妥羟乙基磺酸盐;5-溴-5-硝基-1,3-二氧六环;苯乙醇;邻-苯基苯酚/邻苯基苯酚钠;羟基甲基甘氨酸钠;聚甲氧基二环噁唑烷;二甲克生;Thimersol;二氯苯甲醇;克菌丹;氯苯甘醚;双氯酚;氯代丁醇;苯氧基乙醇;苯氧基异丙醇;卤代二苯基醚;2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯基醚(三氯生);2,2′-二羟基-5,5′-二溴二苯基醚;酚化合物-(包括苯酚和它的同系物,单烷基和多烷基以及芳基卤代苯酚、间苯二酚和它的衍生物、二酚醛化合物和卤化的N-水杨酰苯胺);苯酚和它的同系物包括苯酚、2-甲基苯酚、3-甲基苯酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚、2,4-二甲基苯酚、2,5-二甲基苯酚、3,4-二甲基苯酚、2,6-二甲基苯酚、4-正丙基苯酚、4-正丁基苯酚、4-正戊基苯酚、4-叔戊基苯酚、4-正己基苯酚、以及4-正庚基苯酚;单烷基和多烷基以及芳族卤代苯酚包括对氯苯酚、甲基对氯苯酚、乙基对氯苯酚、正丙基对氯苯酚、正丁基对氯苯酚、正戊基对氯苯酚、仲戊基对氯苯酚、正己基对氯苯酚、环己基对氯苯酚、正庚基对氯苯酚、正辛基对氯苯酚、邻氯苯酚、甲基邻氯苯酚、乙基邻氯苯酚、正丙基邻氯苯酚、正丁基邻氯苯酚、正戊基邻氯苯酚、叔戊基邻氯苯酚、正己基邻氯苯酚、正庚基邻氯苯酚、邻苄基对氯苯酚、邻苄基间甲基对氯苯酚、邻苄基-间,间-二甲基对氯苯酚、邻苯基乙基对氯苯酚、邻苯基乙基间甲基对氯苯酚、3-甲基对氯苯酚、3,5-二甲基对氯苯酚、6-乙基-3-甲基对氯苯酚、6-正丙基-3-甲基对氯苯酚、6-异丙基-3-甲基对氯苯酚、2-乙基-3,5-二甲基对氯苯酚、6-仲丁基-3-甲基对氯苯酚、2-异丙基-3,5-二甲基对氯苯酚、6-二乙基甲基-3-甲基对氯苯酚、6-异丙基-2-乙基-3-甲基对氯苯酚、2-仲戊基-3,5-二甲基对氯苯酚、2-二乙基甲基-3,5-二甲基对氯苯酚、6-仲辛基-3-甲基对氯苯酚、对氯间甲酚、对溴苯酚、甲基对溴苯酚、乙基对溴苯酚、正丙基对溴苯酚、正丁基对溴苯酚、正戊基对溴苯酚、仲戊基对溴苯酚、正己基对溴苯酚、环己基对溴苯酚、邻溴苯酚、叔戊基邻溴苯酚、正己基邻溴苯酚、正丙基-间,间-二甲基邻溴苯酚、2-苯基苯酚、4-氯-2-甲基苯酚、4-氯-3-甲基苯酚、4-氯-3,5-二甲基苯酚、2,4-二氯-3,5-二甲基苯酚、3,4,5,6-四溴-2-甲基苯酚、5-甲基-2-戊基苯酚、4-异丙基-3-甲基苯酚、对氯间二甲苯酚(PCMX)、5-氯-2-羟基二苯基甲烷;间苯二酚及其衍生物包括间苯二酚、甲基间苯二酚、乙基间苯二酚、正丙基间苯二酚、正丁基间苯二酚、正戊基间苯二酚、正己基间苯二酚、正庚基间苯二酚、正辛基间苯二酚、正壬基间苯二酚、苯基间苯二酚、苄基间苯二酚、苯基乙基间苯二酚、苯基丙基间苯二酚、对氯苄基间苯二酚、5-氯2,4-二羟基二苯基甲烷、4′-氯2,4-二羟基二苯基甲烷、5-溴2,4-二羟基二苯基甲烷和4′-溴2,4-二羟基二苯基甲烷;双酚化合物包括2,2′-亚甲基双(4-氯苯酚)、2,2′-亚甲基双(3,4,6-三氯苯酚)、2,2′-亚甲基双(4-氯-6-溴苯酚)、双(2-羟基-3,5-二氯苯基)硫化物和双(2-羟基-5-氯苄基)硫化物;苯甲酸酯包括对羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯。
可用于本发明的另一类抗菌剂是称为天然精油的所谓的“天然”抗菌活性物质。这些活性物质的名称由其天然存在的植物而来。典型的天然精油抗菌活性物质包括下述植物的油茴香、柠檬、橙、迷迭香、冬青、百里香、熏衣草、丁香、蛇麻子、茶树、香茅、小麦、大麦、柠檬香草、雪松叶、杉木、桂皮、跳蚤草、老鹳草、檀木、紫罗兰、越橘、桉树、马鞭草、薄荷、安息香树胶、Hydastis carradensis、小檗科daceae、Ratanhiae和姜黄longa。还包括在这类天然精油内的是据发现具有抗微生物有益效果的植物精油的主要化学组分。这些化学物质包括但不限于茴香脑、儿茶酚、莰烯、百里酚、丁子香酚、桉油精、阿魏酸、金合欢醇、扁柏酚、环庚三烯酚酮、柠檬油精、薄荷醇、水杨酸甲酯、水杨酸、百里酚、萜品醇、马鞭草烯酮、小檗碱、拉坦尼根提取物、卜石竹烯氧化物、柠檬酸、香茅酸、姜黄色素、橙花叔醇、香叶醇和苯甲酸。
另外的活性剂是抗菌金属盐。这个种类一般包括3b-7b、8和3a-5a族金属的盐。具体地讲,是铝、锆、锌、银、金、铜、镧、锡、汞、铋、硒、锶、钪、钇、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥,以及它们的混合物的盐。
可用于本文的优选抗微生物剂是选自三氯生、苯氧基异丙醇、苯氧基乙醇、PCMX、天然精油和它们的主要成分,以及它们的混合物的广谱活性物质。最优选用于本发明的抗微生物活性物质是三氯生。
大范围的季化合物也可与优选的表面活性剂联合,用作本发明组合物的抗微生物活性物质。有用的季化合物的非限制性实施例包括(1)烷基苄基二甲基氯化铵和/或取代的烷基苄基二甲基氯化铵,例如市售的Barquat(购自Lonza)、Maquat(购自Mason)、Variquat(购自Witco/Sherex)和Hyamine(购自Lonza);(2)二(C6-C14)烷基二短链(C1-4烷基和/或羟基烷基)季铵,例如Lonza的Bardac产品。这些季化合物包含两个相对短的链,例如C1-4烷基和/或羟基烷基和两个C6- 12,优选C6-10,并且更优选C8烷基;(3)N-(3-氯烯丙基)hexami氯化铵,例如购自Dow的Dowicide和Dowicil;(4)异辛基苯氧基乙氧基乙基苄基二甲基氯化铵,例如购自Rohm & Haas的Hyamine1622;(5)由Rohm & Haas供应的用Hyamine10X代表的甲基苄基乙氧基氯化铵;(6)氯化十六烷基吡啶,例如购自Merrell Labs的Cepacol氯化物。优选的二烷基季化合物的实施例是二癸基二甲基氯化铵(Bardac2250)、二(C8-C12)二烷基二甲基氯化铵,例如二癸基二甲基氯化铵(Bardac22)和二辛基二甲基氯化铵(Bardac2050)。这些季化合物的用于灭菌效果的典型浓度,按所使用组合物的重量计为约0.001%至约0.8%,优选约0.005%至约0.3%,更优选约0.01%至约0.2%。浓缩组合物的相应浓度为按所述浓缩组合物的重量计为约0.003%至约2%,优选约0.006%至约1.2%,并且更优选约0.1%至约0.8%。
可以通过包含抗微生物物质例如抗菌的卤代化合物、季化合物和酚类化合物的本发明组合物,完成织物的卫生处理。
一些更耐用的可用作消毒剂/消毒杀菌剂以及最终产品防腐剂(见下页)的、并且可用于本发明组合物的抗微生物卤代化合物包括1,1′-六亚甲基双(5-(对氯苯基)双胍)、通常称为洗必太,及其盐,例如盐酸的、乙酸的和葡萄糖酸的盐。二葡萄糖酸盐是高度水溶性的,其在水中的溶解度为约70%,且二乙酸盐在水中具有约1.8%的溶解度。当洗必太用作本发明的消毒杀菌剂时,它典型地存在的含量按所使用组合物的重量计为约0.001%至约0.4%,优选约0.002%至约0.3%,并且更优选约0.05%至约0.2%。在某些情况下,约1%至约2%的含量可能是杀菌作用必需的。
其他有用的双胍化合物包括CosmociCQ和VantocilIB,包括聚(六亚甲基双胍)盐酸盐。其他有用的阳离子抗微生物剂包括双-双胍烷烃。上述可用的水溶性盐是氯化物、溴化物、硫酸盐、烷基磺酸盐如甲基磺酸盐和乙基磺酸盐、苯磺酸盐如对甲基苯磺酸盐、硝酸盐、醋酸盐、葡萄糖酸盐等。
适宜的二双胍化合物的实施例是洗必太、1,6-双(2-乙基己基双胍基己烷)二盐酸盐、1,6-二(N1,N1′-苯基双胍基-N5,N5′)-己烷四盐酸盐、1,6-二-(N1,N1′-苯基-N1,N1′-甲基双胍基-N5,N5′)-己烷二盐酸盐、1,6-二(N1,N1′-邻氯苯基双胍基-N5,N5′)-己烷二盐酸盐、1,6-二(N1,N1′-2,6-二氯苯基双胍基-N5,N5′)己烷二盐酸盐、1,6-二[N1,N1′-β-(对甲氧苯基)双胍基-N5,N5′]-己烷二盐酸盐、1,6-二(N1,N1′-α-甲基-β-苯基双胍基-N5,N5′)-己烷二盐酸盐、1,6-二(N1,N1′-对硝基苯基双胍基-N5,N5′)己烷二盐酸盐、ωω′-二(N1,N1′-苯基双胍基-N5,N5′)-二正丙基醚二盐酸盐、ωω′-二(N1,N1′-对氯苯基双胍基-N5,N5′)-二正丙醚四盐酸盐、1,6-二(N1,N1′-2,4-二氯苯基双胍基-N5,N5′)己烷四盐酸盐、1,6-二(N1,N1′-对甲苯基双胍基-N5,N5′)己烷二盐酸盐、1,6-二(N1,N1′-2,4,5-三氯代苯基双胍基-N5,N5′)己烷四盐酸盐、1,6-二[N1,N1′-α-(对氯苯基)乙基双胍基-N5,N5′]己烷二盐酸盐、ωω′二(N1,N1′-对氯苯基双胍基-N5,N5′)间二甲苯二盐酸盐、1,12-二(N1,N1′-对氯苯基双胍基-N5,N5′)十二烷二盐酸盐、1,10-二(N1,N1′-苯基双胍基-N5,N5′)-癸烷四盐酸盐、1,12-二(N1,N1′-苯基双胍基-N5,N5′)十二烷四盐酸盐、1,6-二(N1,N1′-邻氯苯基双胍基-N5,N5′)己烷二盐酸盐、1,6-二(N1,N1′-对氯苯基双胍基-N5,N5′)-己烷四盐酸盐、亚乙基双(1-甲苯基双胍)、亚乙基双(对甲苯基双胍)、亚乙基双(3,5-二甲基苯基双胍)、亚乙基双(对叔戊基苯基双胍)、亚乙基双(壬基苯基双胍)、亚乙基双(苯基双胍)、亚乙基双(N-丁基苯基双胍)、亚乙基双(2,5-二乙氧基苯基双胍)、亚乙基双(2,4-二甲基苯基双胍)、亚乙基双(邻二苯基双胍)、亚乙基双(混合戊基萘基双胍)、N-丁基亚乙基双(苯基双胍)、1,3-亚丙基双(邻甲苯基双胍)、N-丁基-1,3-亚丙基双(苯基双胍),以及所有上述物质相应的可药用盐如醋酸盐、葡糖酸盐、盐酸盐、氢溴酸盐、柠檬酸盐、亚硫酸氢盐、氟化物、聚马来酸盐、N-椰油基烷基肌氨酸盐、亚磷酸盐、次磷酸盐、全氟辛烷酸盐、硅酸盐、山梨酸盐、水杨酸盐、马来酸盐、酒石酸盐、延胡素酸盐、乙二胺四乙酸盐、亚氨基二乙酸盐、肉桂酸盐、硫氰酸盐、精氨酸盐、1,2,4,5-苯四酸盐、四羧基丁酸盐、苯甲酸盐、戊二酸盐、一氟代磷酸盐和全氟丙酸盐,以及它们的混合物。来自于这个组群的优选抗微生物剂是1,6-二(N1,N1′-苯基双胍基-N5,N5′)-己烷四盐酸盐、1,6-二(N1,N1′-邻氯苯基双胍基-N5,N5′)-己烷二盐酸盐、1,6-二(N1,N1′-2,6-二氯苯基双胍基-N5,N5′)己烷二盐酸盐、1,6-二(N1,N1′-2,4-二氯苯基双胍基-N5,N5′)己烷四盐酸盐、1,6-二[N1,N1′-α-(对氯苯基)乙基双胍基-N5,N5′]己烷二盐酸盐、ωω′二(N1,N1′-对氯苯基双胍基-N5,N5′)间二甲苯二盐酸盐、1,1 2-二(N1,N1′-对氯苯基双胍基-N5,N5′)十二烷二盐酸盐、1,6-二(N1,N1′-邻氯苯基双胍基-N5,N5′)己烷二盐酸盐、1,6-二(N1,N1′-对氯苯基双胍基-N5,N5′)-己烷四盐酸盐,以及它们的混合物;更优选的是1,6-二(N1,N1′-邻氯苯基双胍基-N5,N5′)-己烷二盐酸盐、1,6-二(N1,N1′-2,6-二氯苯基双胍基-N5,N5′)己烷二盐酸盐、1,6-二(N1,N1′-2,4-二氯苯基双胍基-N5,N5′)己烷四盐酸盐、1,6-二[N1,N1′-α-(对氯苯基)乙基双胍基-N5,N5′]己烷二盐酸盐、ωω′二(N1,N1′-对氯苯基双胍基-N5,N5′)间二甲苯二盐酸盐、1,12-二(N1,N1′-对氯苯基双胍基-N5,N5′)十二烷二盐酸盐、1,6-二(N1,N1′-邻氯苯基双胍基-N5,N5′)己烷二盐酸盐、1,6-二(N1,N1′-对氯苯基双胍基-N5,N5′)-己烷四盐酸盐,以及它们的混合物。如上文所述,精选品的双双胍是洗必太的盐,例如二葡萄糖酸盐、二盐酸盐、二乙酸盐,以及它们的混合物。
当表面活性剂加入到抗微生物剂中时,其倾向于提供改善的抗微生物作用。对于硅氧烷表面活性剂,并且尤其是当硅氧烷表面活性剂与洗必太抗微生物活性物质联合时,尤其如此。
这些螯合剂,例如乙二胺四乙酸(EDTA)、羟基乙二胺三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸和其他氨基羧酸盐螯合剂和它们的混合物,以及它们的盐和它们的混合物,可任选用于提高抗革兰氏阴性菌,尤其是抗假单胞菌属细菌的抗微生物和防腐有效性。虽然对EDTA和其他氨基羧酸盐螯合剂的敏感性是假单胞菌属细菌的主要特征,高度易受螯合剂影响的其他细菌包括无色细菌属、产碱杆菌属、固氮菌属、埃希氏杆菌属、沙门氏菌属、螺旋状菌属和弧菌属。也对这些螯合剂表现提高的敏感性的其他生物体组群包括真菌和酵母。此外,氨基羧酸盐螯合剂可帮助例如保持产物的透明度、保护芳香剂和香料组分,以及防止恶臭和变质气味。
虽然这些氨基羧酸盐螯合剂它们自身不是有效的生物杀灭剂,但是它们作为改善其他抗微生物剂/防腐剂性能的增效剂在本发明的组合物中起作用。氨基羧酸盐螯合剂可加强许多在本发明组合物中用作抗微生物剂/防腐剂的阳离子、阴离子和非离子抗微生物剂/防腐剂、酚类化合物和异噻唑啉酮的性能。在溶液中被氨基羧酸盐螯合剂加强的阳离子抗微生物剂/防腐剂的非限制性实施例是洗必太盐(包括二葡萄糖盐、双乙酸盐和二盐酸盐)和季铵-15,也已知为Dowicil 200、Dowicide Q、PreventolD1、烷基苄基二甲基氯化铵、十六烷基三甲铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、氯化十六烷基吡啶、月桂基吡啶氯化物等等。被氨基羧酸盐螯合剂增强的有用的阴离子抗微生物剂/防腐剂的非限制性实施例是山梨酸和山梨酸钾。被氨基羧酸盐螯合剂增强的有用的非离子抗微生物剂/防腐剂的非限制性实施例是DMDM乙内酰脲、苯乙醇、甘油一月桂酸酯、咪唑烷基脲和溴代硝基丙二醇(2-溴-2-硝基丙基-1,3-二醇).。
被这些螯合剂增强的有用的酚类抗微生物剂/防腐剂的实施例是氯二甲苯酚、苯酚、叔丁基羟基苯甲醚、水杨酸、间苯二酚和邻苯基苯酚钠。被氨基羧酸盐螯合剂增强的异噻唑啉酮抗微生物剂/防腐剂的非限制性实施例是Kathon、Proxel和Promexal。
任选螯合剂存在于本发明组合物中的含量按所使用组合物的重量计典型地为约0.01%至约0.3%,更优选约0.02%至约0.1%,最优选约0.02%至约0.05%,在本发明中提供抗微生物的功效。
游离的、未配合的氨基羧酸盐螯合剂对于增强抗微生物的功效是必需的。因此,当过量碱土金属(特别是钙和镁)和过渡金属(铁、锰、铜和其他金属)存在时,得不到游离的螯合剂,并且观察不到抗微生物的增强。在其中用到显著硬度水或过渡金属,或在产物美学需要指定的螯合剂含量的情况下,可能需要较高的含量来虑及游离的、未配合的氨基羧酸盐螯合剂作为抗微生物剂/防腐剂增强剂起作用的有效性。
13.硅氧烷组分本文的织物软化组合物任选包含直链占优势的多烷基或烷基芳基硅氧烷含水乳液,其中烷基可含有一个至五个碳原子,并且可统统或部分被氟化。这些硅氧烷用来提供改善的织物有益效果和减弱加工过程中的起泡。合适的硅氧烷是在25℃具有的粘度为约0.0001至约0.1m2/s(100至约100,000厘沲),优选约0.001至约0.012m2/s(1,000至约12,000厘沲)的聚二甲基硅氧烷。在某些应用中低至1E-6m2/s(1厘沲)的物质是优选的。
本文的织物软化组合物可包含约0.1%至约10%的硅氧烷组分。
14.增稠剂本文的织物软化组合物可任选包含约0%至约3%,优选约0.01%至约2%的增稠剂。合适的增稠剂的实施例包括纤维素衍生物、合成的高分子量聚合物(例如羧乙烯基聚合物和聚乙烯醇)和阳离子瓜耳胶树胶。
作为本文增稠剂起作用的纤维质衍生物可被表现为纤维素的某些羟基醚,例如由Dow Chemicals,Inc.出售的甲基纤维素;还有某些阳离子纤维素醚衍生物,例如由Union Carbide出售的Polymer JR-125,JR-400,和JR-30M。
其他有效的增稠剂是阳离子瓜耳胶树胶,例如由Stein Hall出售的Jaguar Plus和由General Mills出售的Gendrive 458。
本文优选的增稠剂选自甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟基丁基甲基纤维素或它们的混合物,所述纤维质的聚合物在20C在2%水溶液中具有的粘度为约15至约75Pa·s(75,000厘泊)。
15.去污剂在本发明中可加入任选去污剂。去污剂的添加可在添加电解质之前或之后,或在最终组合物制成之后,与预混物共同添加,与酸/水位共同添加。按照本文本发明的方法制备的软化组合物可包含0%至约10%,优选0.2%至约5%的去污剂。优选地,该类型的去污剂是聚合物。优选地,可用于本发明的聚合物去污剂包括对苯二甲酸酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷的嵌段共聚物等。
优选的去污剂是具有对苯二甲酸酯和聚环氧乙烷的嵌段的共聚物。更具体地讲,这些聚合物由对苯二甲酸乙二酯与对苯二甲酸聚环氧乙烷酯的重复单元组成,其中对苯二甲酸乙二酯单元与对苯二甲酸聚环氧乙烷酯单元的摩尔比为25∶75至约35∶65,所述对苯二甲酸聚环氧乙烷酯包含分子量为约300至约2000的聚环氧乙烷嵌段。该聚合物去污剂的分子量在约5,000至约55,000的范围内。
另一类优选的聚合去污剂是可结晶的聚酯,其具有包含约10%至约15%重量的对苯二甲酸乙二酯单元的对苯二甲酸乙二酯单元与约10%至约50%重量的对苯二甲酸聚氧化亚乙基酯单元的重复单元,后者由分子量为约300至约6,000的聚氧化亚乙基二醇得到,并且可结晶聚合物中对苯二甲酸乙二酯单元与对苯二甲酸聚氧化亚乙基酯单元的摩尔比为为2∶1和6∶1之间。这类聚合物的实施例包括市售的物质Zelconw 4780(得自DuPont)和Milease T(得自ICI)。
高度优选的去污剂是具有以下通式的聚合物
其中每个X可以是适宜的封端基团,且每个X典型地选自H和包含约1至约4个碳原子的烷基或酰基。为了水溶性而选择p,且p通常为约6至约113,优选约20至约50。对于具有相对高离子强度的液体组合物中的制剂而言,u是关键的。应当有极少的物质,其中u大于10。而且,应当有至少20%,优选至少40%的物质,其中u为约3至约5。
R14部分基本上是1,4-亚苯基部分。本文所用术语“R14部分基本上是1,4-亚苯基”是指这样的化合物,其中R14部分完全由1,4-亚苯基组成,或是部分地被其他亚芳基或烷亚芳基部分、亚烷基部分、链烯基部分,或它们的混合物所取代。可部分被1,4-亚苯基取代的亚芳基或烷亚芳基部分包括1,3-亚苯基、1,2-亚苯基、1,8-亚萘基、1,4-亚萘基、2,2-亚联苯基、4,4-亚联苯基,以及它们的混合物。可部分被取代的亚烷基和亚烯基部分包括1,2-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、1,7-亚庚基、1,8-亚辛基、1,4-亚环己基,以及它们的混合物。
就R14部分而言,用除1,4-亚苯基外的基团部分取代的程度应当是这样的化合物的去污特性在很大程度上不会受到不利影响。通常能容忍的部分取代的程度将取决于化合物的主链长,即,对于1,4-亚苯基部分,越长的主链可以具有越大程度的部分取代。通常,当R14包含约50%至约100%的1,4-亚苯基部分(除1,4-亚苯基外的约0%至约50%的基团)时,化合物具有足够的去污活性。例如,依照本发明以40∶60的异酞(1,3-亚苯基)酸与对酞(1,4-亚苯基)酸的摩尔比制造的聚酯具有足够的去污作用。然而,因为多数用于织物制造的聚酯包括对苯二甲酸乙二酯单元,所以为了最好的去污活性,通常期望最小化除1,4-亚苯基外的基团部分取代的程度。优选地,R14部分完全(即,包含100%)由1,4-亚苯基组成,即,每个R14部分是1,4-亚苯基。
就R15部分而言,适宜的亚乙基或取代的亚乙基部分包括亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基、1,2-亚己基、3-甲氧基-1,2-亚丙基,以及它们的混合物。R15部分优选基本上是亚乙基部分、1,2-亚丙基部分,或它们的混合物。包括更大百分比的亚乙基部分倾向于改善化合物的去污活性。令人惊讶的是,包括更大百分比的1,2-亚丙基部分倾向于改善化合物的水溶性。
因此,使用1,2-亚丙基部分或类似的支链等价物,对于在液体织物软化剂组合物中,掺入任何去污组分的基本部分是可取的。优选地,约75%至约100%的是1,2-亚丙基部分。
每个p的数值为至少约6,并且优选为至少约10。每个n的数值通常为约12至约113。每个p的数值典型地为约12至约43。
去污剂的更全面公开的内容包括在美国专利1987年4月28日公布的Decker、Konig、Straathof和Gosselink的4,661,267;1987年12月8日公布的Gosselink和Diehl的4,711,730;1988年6月7日公布的Evans、Huntington、Stewart、Wolf和Zimmerer的4,749,596;1989年4月4日公布的Trinh、Gosselink和Rattinger的4,818,569;1989年10月31日公布的Maldonado、Trinh和Gosselink的4,877,896;1990年9月11日公布的Gosselink等人的4,956,447;以及1990年12月11日公布的Maldonado、Trinh和Gosselink的4,976,879,全部所述专利均引入本文以供参考。
这些去污剂也可担当浮渣分散剂。
16.浮渣分散剂在本发明中,除了去污剂,预混物可与任选的浮渣分散剂联合,并且加热至组合物的熔点或熔点以上的温度。
本文优选的浮渣分散剂可由高度乙氧基化的疏水材料形成。该疏水材料可以是脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺、脂肪酸酰胺、氧化胺、季铵化合物,或用于形成去污聚合物的疏水部分。优选的浮渣分散剂是高度乙氧基化的,例如,每分子分散剂平均具有大于约17摩尔,优选大于约25摩尔,更优选大于约40摩尔的环氧乙烷,具有的聚环氧乙烷部分的分子量占总分子量的约76%至约97%,优选约81%至约94%。
在使用条件下,浮渣分散剂的含量足以将浮渣保持在可接受的,优选对消费者不明显的含量,但不足以负面影响软化。对于某些目的,浮渣不存在是可取的。根据在典型的洗涤过程的清洗循环中使用的阴离子或非离子洗涤剂等的量、加入本发明组合物之前的漂洗步骤的效率和水的硬度,夹带在织物(洗涤)中的阴离子或非离子洗涤剂表面活性剂和助洗剂(特别是磷酸盐和沸石)的量而变化。通常,浮渣分散剂的最小量应该用于避免负面影响软化性能。典型地,基于软化剂活性物质的含量,需要的浮渣分散体为至少约2%,优选至少约4%(对于最大的浮渣避免至少6%,并且优选至少10%)。然而,在约10%(相对于软化剂物质)或更高的含量,任何人会冒失去产物软化功效的风险,特别当织物包含高比例的在洗涤操作期间吸收的非离子表面活性剂时。
优选的浮渣分散剂是Brij 700、Varonic U-250、Genapol T-500、Genapol T-800、Plurafac A-79和Neodol 25-50。
17.气味控制剂气味控制剂是消除织物上气味,和/或当织物储存时防止气味在织物上形成,或在洗涤或织物护理处理之间使用的试剂。典型的气味控制剂包括环糊精、低分子量多元醇、金属盐、碳酸盐、碳酸氢盐、抗氧化剂和全都具有气味控制性能的选择的酶。许多这些气味控制剂更加完全地描述于2001年9月13日提出的Smith等人的美国专利申请系列号09/805,099。当在本发明中掺入气味控制剂时,典型使用约0.001%至约10%的气味控制剂,并且优选约0.001%至约5%的气味控制剂;在使用酶的情况下,与在使用所有其他气味控制剂的情况下一样,此含量指的是商业制备,而不是活性化合物。
18.其他任选成分本发明可包括常规用于纺织品处理组合物的任选组分,例如,短链醇例如荧光增白剂、遮光剂、表面活性剂、稳定剂例如瓜耳胶和聚乙二醇、防缩水剂、织物挺括剂、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂例如丁基化的羟基甲苯、抗腐蚀剂等等。
II.使用方法基于包含主要提供织物软化有益效果的PFSA和FSCAA的混合活性物质的织物护理组合物,也可提供任选有益效果,包括皱褶控制、颜色护理和/或改善的新度。
包含织物皱褶控制剂的本发明的组合物和制品,可用于处理织物、衣服、家用织物例如窗帘、床罩、枕头套、桌布、餐巾等等,除使用本文公开的方法用本发明的组合物提供主要的织物软化有益效果之外,还提供除去或减少不可取的皱褶、颜色护理和/或改善的新度。皱褶控制的有益效果包括在处理之后显得更光滑的并且具有较少皱褶的有益效果;和/或织物所需的在储存时、使用时或处理后留在干衣机或衣筐里处于无人照顾状态时,抵抗皱褶重新形成的能力。此外,皱褶控制有益效果可包括使得织物在处理之后更易熨烫,这是因为处理后只有较少的皱褶,和/或因为处理后只需较小的力来去除皱褶。颜色护理包括处理后颜色外观改善的有益效果,和/或随着时间的过去保持较好的颜色外观,该外观接近衣服最初的颜色或接近开始用本发明组合物处理时的衣服颜色。改善的新度包括递送比正常更高的令人愉快的气味、在织物上保持比正常或期望时间更长的令人愉快的气味、除去织物上的恶臭物和/或防止织物在使用或储存时增加恶臭。
用本发明组合物处理织物可通过将织物与包含有效量本发明组合物的含水溶液接触来处理织物。含水的溶液典型具有的温度为约处理织物的方法包括以下步骤将织物在典型具有的温度为约15C至约60℃的包含上述软化剂化合物或软化组合物的含水介质中接触。
处理本发明组合物的典型沉浸方法包括将有效量的组合物分散在家用或商业洗衣机的漂洗循环中。当通过沉浸处理织物或纤维时,典型将这些东西与有效量的,一般约5ml至约500ml(每3.5kg的被处理的纤维或织物),或更优选约20ml至约200mL的本发明组合物在含水溶液中接触。当用于典型的家用或商业沉浸过程时,含水溶液中包含约10ppm至约1000ppm的本文织物软化活性物质PFSA+FSCA。处理织物的方法包括以下步骤将织物在典型具有的温度为约15℃至约60℃的包含上述软化剂化合物或软化组合物的含水介质中接触。
本发明的组合物可用于常规的自动洗涤操作的漂洗循环。
织物或纤维与有效量的,一般约20ml至约300ml(每3.5kg的被处理的纤维或织物)的本发明组合物在含水溶液中接触。当然,所用的量基于使用者的判断,取决于软化物质PFSA+FSCA的浓度、纤维或织物类型、所需的性能程度等等。典型地,约20ml至约300ml的软化物质PFSA+FSCA的9%至40%的分散体,典型用于25加仑的洗涤漂洗溶液,来软化和向3.5kg负荷的混合织物提供防静电的有益效果。当用于常规的家用过程时,漂洗溶液优选包含约20ppm至约1000ppm的本文织物软化物质PFSA+FSCA。
虽然织物典型地通过沉浸用本发明的组合物处理,但也有其他可接受的方法来用本发明组合物来接触或处理织物。例如,将织物与包含本发明组合物的含水溶液接触的另一种方法是通过在织物上喷洒或浸轧包含本发明组合物的含水溶液。当在织物上喷洒本发明的组合物时,典型稀释组合物使得最终的含水溶液包含至少约1等分试样的本发明组合物至约1000等分试样的水;优选约1等分试样的本发明组合物至约100等分试样的水,更优选约2等分试样的本发明组合物至约100等分试样的水,并且甚至更优选6等分试样的本发明组合物至约100等分试样的水,并且典型地最终含水溶液将包含少于约99等分试样的本发明组合物至约1等分试样的水,并且优选少于约50等分试样的本发明组合物至约50等分试样的水。对于浸轧,组成的含水溶液将使得活性物质的最终含量将为商业性工厂所用的典型的那些含量。
通过沉浸处理织物的方法包括以下步骤将织物在典型具有的温度为约15℃至约60℃的包含上述软化剂化合物或软化组合物的含水介质中接触。
本发明的组合物可用于常规的自动洗涤操作的漂洗循环。
织物或纤维与有效量的,一般约20ml至约300ml(每3.5kg的被处理的纤维或织物)的本发明组合物在含水溶液中接触。当然,所用的量基于使用者的判断,取决于软化物质PFSA+FSCA的浓度、纤维或织物类型、所需的性能程度等等。可通过空气干燥,或通过像在家用或商业干燥处理中使用的将织物与强制通的冷至热空气流接触,或例如通过使用手持干衣机或机械风扇来完成干燥。
III.制品本发明的制品包括(1)容器,(2)组合物,(3)从容器分散组合物的方法,(4)可任选的包含成分1,2,3并且任选成分5的包装,和(5)可任选地,但优选的一套说明书,该说明书典型与容器或包装有联系。这套说明书典型向本发明制品的消费者说明以有效量分散所述的组合物,来提供解决以下问题的办法和/或提供与下述有关的有益效果改善的吸收性、皱褶控制、颜色护理和/或改善的新度。本发明制品的消费者知道这些有益效果是重要的,因为不然消费者将不会知道该组合物将会解决这些问题或这些问题的组合,和/或提供这些有益效果或这些有益效果的组合。
该制品也可在容器中包含本发明的组合物和与它有关的一套说明书,说明以有效量使用所述组合物,来提供解决以下问题的办法和/或提供与下述有关的有益效果皱褶控制、颜色护理和/或改善的新度。消费者知道这些附加的有益效果是重要的,因为不然消费者将不会知道该组合物将会解决这些问题和/或提供这些有益效果。
本发明中使用的短语“相关”指一套或直接印制在容器本身之上,或提供为独立形式的说明,包括但不限于手册、印刷信息、电子信息、广播信息和/或语音信息,以使这一套说明内容能够传达给该制品的消费者。这套说明优选包括的说明有添加有效量的组合物至含水溶液,与织物接触以提供附加的有益效果,该有益效果包括皱褶控制、颜色护理和/或改善的新度。
本发明制品的这套说明可包括通过应用本发明组合物的方法达到本文讨论的有益效果的说明或一些说明。
用于皱褶控制有益效果的附加说明当需要对织物除皱时,可使用下述附加说明。典型地,当需要抗皱褶有益效果时,优选使用较大剂量的本发明组合物。例如,在家用过程中至少使用超过约30mL,优选超过约50mL,并且最优选超过约70mL的本发明组合物,用于在含水溶液中处理每3.5kg的织物。用织物软化剂活性物质的漂洗浓度提供皱褶控制有益效果的话,为了提供皱褶控制有益效果,含水溶液中优选含有至少50ppm的全部PFSA+FSCA,更优选至少约90ppm,甚至更优选地至少约180ppm,并且最优选约270ppm的全部PFSA+FSCA。不受理论的约束,但使用较高的剂量可对织物和纤维赋予更大的润滑性,导致更易移除皱褶。
为了增强皱褶移除,在干燥过程完成之前用机械和/或人工方法处理织物,包括用手、用熨斗或用机器。当用手处理织物来移除皱褶时,在织物是润湿的或在部分干燥之后仍潮湿时进行处理。不受理论的约束,但水使纤维和纱成为可塑体,并且破坏了纤维和小纤维之间的氢键,因此使得皱褶更容易从织物上处理掉。有几种可用于帮助皱褶控制的处理。衣服可在垂直和平行于皱褶的方向(或以皱褶周围的任何角度)拉伸,这有助于使皱褶从衣服上放松。在垂直于皱褶线的方向拉伸织物特别有助于从衣服上除去皱褶。也可用手使用与使用熨斗类似的挤压和滑行的动作来使织物光滑。拉伸和/或使变平的过程可在衣服竖直悬挂,例如在衣架上时进行,或铺在水平的表面例如床、熨衣板、桌子表面等等上进行。处理之后使皱褶放松的另一个方法包括用足够的力量摇动织物来放松皱褶,在某些情况下可能需要给予引起织物产生劈啪声或动作的足够能量。也可使用设计用来帮助烫平织物的器具来处理皱褶脱离织物。如果需要,这种器具将用于防止手与皱褶控制组合物接触。许多织物或衣服也在织物中包含想要的弯曲,经常称为折缝或褶绉。经常在裤腿的前面和袖子的侧面发现这些折缝或褶绉。当衣服被成形来保持折缝时,这些折缝或折绉可被增强。通过使用压力增强折缝,该压力通常由手或器具收聚织物而产生,然后牵引折缝穿过压力点,或通过悬挂衣服使得它在折缝处折叠,然后用重力的压力增强该折叠。然后应该将织物放平来干燥,或挂在衣架上或用一些其他的装置使得织物干燥时保持平滑。可在织物和衣服上的临界点系重物,以在干燥期间帮助保持平滑外观。当使用手工处理来控制悬挂的皱褶时,任选但方便和优选使用旋转衣架。旋转衣架具有可围绕吊钩干旋转的结构。挂在所述旋转衣架上的织物可在许多方向定向。
当使用机械方法例如家用的或商业的干衣机来干燥织物时,下列说明可用于控制皱褶。为了达到最佳除皱有益效果,干衣机内的温度分布优选在约40℃至约80℃范围内,更优选约50℃至约70℃。干燥循环的优选长度为约15至约60分钟,更优选约20至约45分钟。织物应该在干燥循环后一可能就移开,优选立即移开,并且整理保持织物的平滑外观,例如但不限于整理袖子、衣领、裤腿,以便这些是平滑的,不会以任何方式扭曲,将织物挂在衣架上,将织物平放在或将织物放在它自然使用的地方来保持它的外观,例如悬挂窗帘、将被单和枕套放在床上、将餐布放在桌子上。织物将优选直到完全干燥之后才被折叠和储藏。如果想要使用如上所述的使用旋转衣架手工处理来改善平滑外观,优选将这些织物在完全干燥之前移除。
用干颜色护理有益效果的附加说明典型地,本发明组合物的使用者将认识到使用该组合物来软化织物。通常如果使用的注意力没有被吸引到这些有益效果,本发明组合物的使用者将不会想到,这些组合物可在颜色保持和/或防止颜色失去或恢复颜色方面提供颜色护理有益效果。因此,让使用者知道这些有益效果是重要的,以便使用者能够获得本发明组合物的全部有益效果。
而且,通过为使用者提供与组合物联合在一起的附加说明,可让使用者从本发明的组合物获得颜色护理有益效果的惊喜。织物软化典型可通过每公斤织物使用约1g(织物软化剂活性物质)本发明的组合物而获得。现在令人惊讶地发现,本发明的组合物通过每公斤织物使用至少约3g(织物软化剂活性物质),在颜色护理方面提供改善的有益效果。优选地,应该指导使用者使用约3.3g的活性物质每公斤织物至约14g的活性物质每公斤织物;更优选指导使用者使用约4g的活性物质每公斤织物;甚至更优选约5g的活性物质每公斤织物至约12g的活性物质每公斤织物;并且还更优选约6g的活性物质每公斤织物至约10g的活性物质每公斤织物。
用于保护织物颜色的进一步说明,包括使用者在洗涤过程中可进行的防止织物颜色外观失去的体力任务。例如,当可能时,在将织物拿去洗涤之前翻过织物(例如翻过衣服、衬衫、裤子、毛线衫),来减少将会显示的表面磨损。另一个任务包括减少与水体积相比的负荷大小,来减小织物与织物摩擦和磨损的可能。
用于气味控制有益效果的附加说明典型地,使用者将不会从这样的产品期望与穿着的或应用的恶臭控制相关的气味控制有益效果。当采用任选的气味控制技术时,必需告诉消费者这些有益效果是可得到的,来让使用者获得与该产品相关的全部有益效果。
实施例下列是用含有不同单酯/二酯比例的具有高度流动性的DEEDMAC制造的组合物的非限制性实施例。
1.二芥酸菜子乙酯二甲基氯化铵。
2.二牛油乙酯二甲基氯化铵。
3.二亚乙基三胺五醋酸。
4.购自Dow corning的用于浮渣抑制的硅氧烷乳剂。
5.购自Clariant的基于对苯二甲酸酯和丙二醇的嵌段共聚物。
粘度稳定性八周时间的粘度稳定性显示了在储藏后配方2A与配方2B相比一般改善的粘度稳定性,尤其是在具有高度流动性的活性物质最难以稳定的较高温度下。
分散相体积分散相体积百分比是理解产物稳定性的另一个参数。通常,分散相体积百分比越低,产物越容易展示随着时间的过去和压力条件(例如在非环境温度条件下储存)的稳定性。不受理论的约束,但分散相体积百分比越低,小泡相互作用减少不稳定性行为例如乳状液分层、分离、聚结和粘度增大的机会越低。测定分散相体积百分比的第一步是通过在40,000rpm离心该组合物(Beckman OptimaTML-70K Ultracentriuge)16个小时,分离所使用的组合物。离心分离之后,测定分层组合物的整体高度和含水相的高度。计算组合物的整体体积和含水相的体积,并且计算含水相的体积百分比。通过减法得到类脂相的体积百分比。配方2A显示具有的分散相体积百分比显著低于配方2B的分散相体积百分比。
权利要求
1.织物软化组合物,所述织物软化组合物包含至少10%的织物软化活性物质体系,其中所述织物软化活性物质体系包含至少5%的织物软化活性物质,所述织物软化活性物质含有基于氨基的头基并且单尾基团与二尾基团的比例为1∶1至1∶10,优选为1∶1至1∶9,更优选为1∶1至1∶6,甚至更优选为1∶3至1∶6。
全文摘要
包含最佳比例的单尾与二尾物种的具有最佳高度流动性的织物软化剂活性物质。包含织物软化剂活性物质体系的粘度稳定的浓缩织物软化剂组合物,其中织物软化剂活性物质体系包含至少约5%的本发明的具有最佳高度流动性的织物软化剂活性物质。
文档编号C11D1/62GK1659261SQ03813352
公开日2005年8月24日 申请日期2003年6月10日 优先权日2002年6月13日
发明者盖尔·玛丽·弗兰肯巴赫 申请人:宝洁公司