包衣口香糖的制作方法

专利名称：包衣口香糖的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种口香糖，该口香糖被至少一层涂层所包封，而这种涂层包括微水溶性的钙盐和/或其复合物。
背景技术：
用餐后留在口中的残余食物，是出现龋齿的主要原因之一。在大多数情况下，人们在餐后不刷牙。而残余食物，尤其是其中的糖份则成为口腔细菌的营养物质，首先通过细菌降解为分解物(尤其是有机酸，例如乳酸、甲酸或醋酸)，然后形成更多的菌斑，导致龋齿的出现。
餐后咀嚼口香糖，被认为是阻碍了促进龋齿的细菌分解物的形成。为此，在这种口香糖中使用了所谓的代糖物，尤其是糖醇，如山梨糖醇、异麦芽酮糖醇及木糖醇。尽管流出的唾液增多，从而阻止或至少减少了引起龋齿的酸的形成，但这种口香糖只能在有限的程度上改善一般的牙齿健康。
牙釉质以及骨骼的支持组织，主要由矿物质羟磷灰石所组成。在口香糖中添加钙盐和/或磷酸盐，可以起到改善牙釉质再矿化的效果。
这些组合物的缺点是，通过添加传统的磨碎的微晶钙盐和/或磷酸盐，不能使牙齿材料获得足够的再矿化。

发明内容
因此，本发明的目的是提供一种备选的口香糖，该口香糖除了口感好外，还额外地具有在享用过程中和/或在享用后的短时间内对牙齿健康产生积极的作用。
这个目的可通过一种口香糖来达到，这种口香糖被至少一层涂层所包封，这种涂层包含微水溶性的钙盐和/或其复合物。
本发明的口香糖含有糖和/或糖醇、甜味剂、食用香精、其它香味和口味或稠度的配料、色素以及咀嚼时具有塑性的不溶于水的胶基质。除此以外，口香糖也可以包含释放剂(例如滑石)。
胶基质是混合物，该混合物包括增稠物质、天然胶，该天然胶是缩合的热带植物树汁(渗出物)，如糖胶树胶(Chicle)、阿拉伯胶、古塔(波橡)胶、剌梧桐树胶和胶黄树胶、橡胶，以及热塑性塑料丁二烯-苯乙烯共聚物、异丁烯-异戊二烯共聚物、聚乙烯、聚异丁烯、C2～C18无分支的脂肪酸的聚合物(或聚乙烯醚)以及聚合物(聚乙烯醚)。
树脂和香脂用作增塑剂。天然材料有安息树脂、达玛树脂、松香、乳香树脂、没药、乳香、秘鲁胶、山达脂、虫胶以及吐鲁香胶。合成材料有氧茚树脂、松脂树脂酸的丙三醇(甘油)季戊四醇酯及其氢化产物。
为了增加弹性，使用石蜡油(天然的和合成的)和蜡。这里的蜡，有来源植物部分的蜡，例如巴西棕榈蜡；有来源动物的蜡，例如蜂蜡或者羊毛蜡；除此以外，还有来源矿物部分的蜡，例如微晶蜡，并且还有一些化学改性或者合成的蜡。作为增塑剂，这里使用乳化剂(例如卵磷脂或者可食用脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯)和一些诸如醋酸甘油酯的酯以及甘油。
为调节胶基质的稠性，这里添加了植物水胶体，如琼脂(石菜花)、海藻酸以及褐藻胶、瓜尔豆粉、角豆粉或者果胶。为了对胶基质的咀嚼性能进行特殊调节，这里使用了填料，该填料可为碳酸钙或碳酸镁，氧化物，举例来说氧化铝、二氧化硅和硅酸钙或硅酸镁。而且这里还使用了硬脂酸及其钙盐和镁盐，以减少胶基质在牙釉质上的粘附。
按照配方生产口香糖还需要其它一些配料，在混合这些配料之前，有必要将约占成品口香糖20-35％(但至少占15％)的胶基质，加热到50-60℃。
通过咀嚼运动，口香糖促进了唾液流动，使引起龋齿的酸被稀释，并且就这样以天然的方式保持口腔健康。
微水溶性的钙盐是指这样的盐它们在20℃的温度条件下，在水中的溶解度不足0.1个重量百分点(1g/l)。举例来说，这些合适的盐是羟基磷酸钙(Ca5[OH(PO4)3])或羟磷灰石、氟磷酸钙Ca5[F(PO4)3]或氟磷灰石、化合物Ca5(PO4)3(OH，F)的掺氟羟磷灰石，和氟化钙(CaF2)也就是莹石或者氟石，以及其它的磷酸钙，如磷酸二钙、磷酸三钙或磷酸四钙(Ca2P2O7，Ca3(PO4)2，Ca4P2O9)，氧磷灰石(Ca10(PO4)6O)，或者非化学计量的羟磷灰石Ca5-1/2(x+y)(PO4)3x)(HPO4)x(OH)1-y。在此，同样合适的化合物还有含碳酸盐的非化学计量的磷灰石(如Ca5-1/2(x+y+z)(PO4)3-x-z(HPO4)x(CO3)z(OH)1-y，磷酸氢钙(如CaH(PO4)·2H2O)以及磷酸八钙(如Ca8H2(PO4)6·5H2O)。
优选一种细颗粒的、微水溶性的钙盐，用作起矿化作用的活性物质。此钙盐选自羟磷灰石、含碳酸盐的非化学计量的磷灰石、氟磷灰石、掺氟羟磷灰石以及这些物质的混合物。这些钙盐最易在牙齿材料上沉积，从而促使牙齿材料矿化。
复合材料是指包括一种微水溶性的钙盐以及其它成份的复合物，及在微观上看似为异质，而宏观上看似为同质的聚集物。
细颗粒的钙盐或在复合材料中存在的细颗粒钙盐的初级颗粒，同样可以被一种或多种表面改性剂所包封。
举例来说，在纳米颗粒钙盐很难被分散的情况下，由此可以方便复合材料的生产。表面改性剂，被吸附在纳米颗粒的表面，使表面发生变化，其结果是，增加了钙盐的分散性，阻止了纳米颗粒的积聚。
而且，表面改性能影响复合材料的结构，也能影响纳米颗粒钙盐在其它成份上面的吸附浓度。通过这种方式，在矿化过程中使用复合材料时，就可能对矿化过程的进程及速度产生影响。
表面改性剂，是指以物理方式附着在微小颗粒表面上而不与其发生化学反应的材料。单个的被吸附或被连结的表面改性剂的分子彼此之间，基本上没有分子键的作用。表面改性剂尤其是指分散剂。本领域技术人员熟知分散剂就是指表面活性剂及保护胶体这两个概念。从德国专利申请DE 58 662 A1中可获知合适的表面活性剂及保护胶体。
在本发明的复合材料中，要对钙盐的初级颗粒进行表面改性。可以按照如前所述的相似的沉淀法，来制备这种复合材料。但在该过程中，要在一种或多种表面改性剂存在的情况下，来沉积纳米颗粒钙盐或复合材料。
包封口香糖的、且含有微水溶性的钙盐的涂层，与将盐直接加入口香糖材料中相比，其更易释放钙盐。因在后者中，加入的钙盐与胶基质的粘质密切相连。包封口香糖的涂层，在口中咀嚼时会极其迅速地溶解，在口中产生必要数量的可利用的活性物质，从而确保牙齿进行有效的矿化。添加钙盐和/或钙盐复合材料，不会影响咀嚼，也就是不会影响口香糖的脆性。
根据具体实施例，本发明的口香糖外面包封的涂层含有糖和/或糖醇。
包含糖和/或糖醇的涂层会极其迅速地在口中溶解。除了能够产生甜味外，它可以很好地用于口香糖内核。
尽管口香糖中含有部分生龋齿成分(糖)，但本发明的口香糖，除了能咀嚼、清洁牙齿、保护牙齿外，还能使牙釉质和/或牙质矿化。为了保持牙齿健康，清洁牙齿十分必要，但人们在餐后并不总可能照习惯上那样使用牙刷、牙膏和/或漱口(药)水清洁牙齿而进行护齿，因此使用口香糖可免除这些，而不会对牙齿造成损害。
在含有代糖物的口香糖中，本发明添加微水溶性的钙盐和/或其复合物，在享用口香糖过程中和/或享用之后，促使牙齿矿化，并以此维护牙齿健康。糖醇因其物理化学特性，而特别适合用来生产薄的涂层，尤其是糖衣的制造。在涂层中优选使用异麦牙酮糖醇，因为这种糖醇具有相对较高的玻璃化温度，特别利于加工。
可采用各种方式制备包封口香糖的涂层，比如说通过将口香糖内核多次浸入相应的溶液和/或分散液中。
根据本发明的一较佳实施例，包封口香糖的涂层是糖衣涂层，也就是说，按照糖衣封涂法将涂层涂在口香糖上面。糖衣层(涂层)由平滑层或皱褶层组成，里面含有糖和/或糖醇、巧克力类和/或其它可利用糖衣封涂法涂在液态的、松软的或固态的内核上的釉。
在糖衣封涂法中，举例来说，即将饱和糖溶液均匀地从喷嘴中喷涂在封涂炉中转动的内核上，与此同时不断吹入热空气，致使糖溶液结晶，并且慢慢地在内核周围形成许多薄的涂层。如果糖层不含有残余水分，则被称为硬糖衣丸。相反，软糖衣丸则可以包含大约6～12，尤其是包含8～10个重量百分点的残余水分。糖衣丸的外表经常有一层薄的释放层和光泽层，该光泽层用蜡状物质，比如说巴西棕榈蜡进行处理而获得。在这里尤其使用影响特性的物质，比如说淀粉、以及着色的、改善气味和口味的物质。
在一较佳实施例中，涂层中的微溶于水或微水溶性的钙盐的颗粒尺寸或者说颗粒大小小于1000nm。这里的颗粒尺寸，是指颗粒在其最大的长度方向上的直径。平均颗粒大小涉及到平均体积。与微晶颗粒相比，本发明的纳米颗粒不仅具有较大的表面/体积比，而且比前者具有更高的反应性。因此它们可以更好地用来使矿物质消退的牙齿材料再矿化。本文的再矿化是指离子在骨骼材料中的再沉积，也就是在现有牙齿硬组织范围内，比如说在牙釉质或牙质范围内对缺口处进行补足。
本发明还令人惊讶地发现，通过添加微水溶性的钙盐和/或其复合物，在牙齿表面形成新的仿生材料层。这种材料在化学性质以及在结构方面与天然牙齿硬组织极其相似。因此，不仅在晶体结构内的缺口得到补偿，就如牙齿材料再矿化时的情况一样，而且会产生新的材料，这种材料粘附在牙齿表面，在微结构上与牙质十分相象。因此，这种仿生材料的新出现，被称为重新矿化。在本发明的文本中，矿化这一概念不仅包括再矿化，而且包括重新矿化。
根据一较佳实施例，微溶于水或微水溶性的钙盐的颗粒尺寸或者说颗粒大小为5-300nm，优选5-100nm。这种小的颗粒大小或颗粒尺寸的优点在于，这些初级颗粒显示出特别有效的牙齿再矿化，而且还具有形成新的、重新矿化的、与牙齿硬组织极其类似的材料层的能力。
在一较佳实施例中，本发明的钙盐的形状微长、优选杆状或针状。这种形状的优点是，它们与生物磷灰石(例如骨骼磷灰石或牙质磷灰石)的形状极其类似，因此具有特别优良的再矿化和重新矿化的能力。举例来说，可以根据DE 198 58 662 A1中揭示的方法来生产这种钙盐，其形状为杆状初级颗粒。
在一较佳实施例中，口香糖中包含0.001-5wt(重量)％的微水溶性的钙盐和/或其复合物。在包封口香糖的涂层中优选使用0.01-2wt％，更优选0.1-1wt％的微水溶性的钙盐和/或其复合物。
根据一较佳实施例，本发明的口香糖的涂层，包含来自微水溶性的钙盐的复合物，该钙盐中含有蛋白质成份。
蛋白质可以被吸附在纳米颗粒表面上，这样就形成了含蛋白质及微水溶性的钙盐的复合材料。尤其是通过被吸附的蛋白质阻止了钙盐的凝结作用及积聚作用，从而阻碍晶体生长。在牙齿矿化时，尤其在牙齿重新矿化时，如果没有可仅仅形成松散晶体结构的不受控制的晶体生长情况发生，是极有利的。通过蛋白质骨架，晶体生长可以在受控制的情况下进行。这样就可以形成特别紧密而结实的晶体结构。
此发明令人惊讶地发现，微水溶性的钙盐，尤其是结合蛋白质的微水溶性的钙盐复合物，除了能使牙齿再矿化之外，还能够通过形成完整的新晶体而减轻牙质中和/或牙釉质中相对较大损伤的程度。
在骨骼材料自然形成中，比如说形成牙釉质和牙质时，蛋白质基质会使羟磷灰石有规则地积聚在牙齿中或骨骼中，而牙齿或骨骼中的蛋白质基质主要由骨胶原及其它蛋白质所组成。通过这种由微水溶性的钙盐及蛋白质所组成的复合物，重新矿化以类似于生物矿化的方式进行，由此在享用本发明的口香糖时，对牙齿健康产生极为有益的效果。
复合物中优选包含的蛋白质成份，特别地选自蛋白质、蛋白质分解产物或蛋白质或蛋白质分解产物的衍生物。
在此，蛋白质，可以使用所有的蛋白质，而不管它的来源；也就是说不仅可以使用动物蛋白质，也可以使用植物蛋白质。合适的动物蛋白质比如说有骨胶原、蚕丝蛋白、弹性蛋白、角蛋白和清蛋白。合适的植物蛋白比如说是小麦产品和小麦胚胎产品(谷蛋白)、大米蛋白、大豆蛋白、燕麦蛋白、豌豆蛋白、杏仁蛋白和土豆蛋白。单细胞蛋白，如酵母蛋白或细菌蛋白也是适用的。
本发明优选的蛋白质，是动物蛋白，如骨胶原和角蛋白。然而，这种蛋白质同样可以来自植物或海产品。
蛋白质分解产物是指这样的产品，它们可以通过不溶于水的蛋白质被水解、氧化或还原分解为寡肽和多肽结构而获得，这种寡肽和多肽具有较低的分子量和改善的水溶性。
不溶于水的蛋白质的水解，是最重要的分解方法，它可以在酸、碱或酶的催化作用下进行。那些尤其适合的蛋白质分解产物是那些为获得水溶性所需、而不再进一步分解的蛋白质的分解产物。
较少被分解的蛋白质水解产物包括本发明优选使用的明胶，这种明胶的摩尔分子量在15000-400000D之间。明胶是一种多肽，主要是通过骨胶原在酸性或碱性条件下的水解而获得。尤其优选使用在酸性或强酸条件下获得的明胶。明胶的凝胶强度与其分子量成比例，也就是说经过强烈水解的明胶会产生较低粘度的溶液。明胶的凝胶强度以Bloom系数表示。在明胶酶解时，聚合度的大小会大大降低，从而使Bloom系数变得极低。
蛋白质和蛋白质分解产物的衍生物，是指经过化学改性的蛋白质或蛋白质水解产物，举例来说，它们可以通过下列方式获得游离氨基的酰化，乙烯氧基或丙烯氧基和羟基、氨基或羧基的加成作用，或者通过蛋白质或蛋白质分解产物或它们的羟烷基衍生物的羟基的烷基化，例如与环氧基丙基三甲基氯化铵或者3-氯-2-羟基丙基三甲基氯化铵之间的烃化作用而获得。
在一较佳实施例中，蛋白质成份选自明胶、其水解产物及这些物质的混合物。优选地，蛋白质成份的含量至少为1wt％，以1-50wt％较佳，以20-40wt％最佳。
在本发明的复合物中，钙盐的初级颗粒与蛋白质成份的骨架是相关的。蛋白质成份在该复合材料中所占份额为0.1-50wt％，优选1.0-45wt％，最优选20-40wt％，以复合材料的重量为基准。
合适的材料是羟磷灰石纳米颗粒，它具有可明显识别的晶体形态，因此其颗粒尺寸在5-300nm之间。同样适合的特定的复合材料中，颗粒尺寸为5-300nm的细屑状微水溶性的钙盐，与细屑状蛋白质、蛋白质水解产物或它们的衍生物一起，形成一种空间结构，其结果是，细屑状钙盐排列在蛋白质结构上，从而再形成准空间结构。在人们享用本发明的口香糖时，由合适的纳米颗粒钙盐和蛋白质成份组成的复合材料，对牙齿进行矿化处理。
微水溶性的杆状钙盐极易吸附在蛋白质链上。这就使复合材料的粘性得到明显改善。尤其合适的材料是颗粒尺寸为5-300nm，优选5-100nm的初级颗粒，因为这种特别细小的晶粒与生物磷灰石的形状极其相象，并且由于其非常细小的尺寸所以能够更好地吸附在蛋白质链上。该组合物使牙齿产生极其有效的矿化效果。
本发明的合适的复合材料，可以根据各种方法，在使用蛋白质成份的情况下，通过将溶解于水的钙盐的水溶液与溶于水的磷酸盐和/或氟化盐的水溶液混合，使之沉淀出来。在德国专利申请DE 19930335中就已对这些制备方法作了描述。
为了生产本发明的口香糖，要将活性物质直接添加到溶液和/或分散液中并加以搅拌。这里的活性物质，是指细屑状的微水溶性的钙盐和/或其复合物，优选由微水溶性的钙盐和蛋白质成份所组成的复合材料。
在本发明的一较佳实施例中，本发明的口香糖是含糖的口香糖。根据本发明，“糖”或“糖类”是指此类产品如蔗糖；经过提纯的结晶的蔗糖，比如说精炼糖的形式、精糖、精炼的白糖、白糖或半白糖；蔗糖水溶液，比如说液态糖的形式；部分通过水解而转化的蔗糖水溶液，比如说转化糖、糖浆或者转化液态糖；葡萄糖浆；干燥的葡萄糖浆；含结晶水的右旋糖；无结晶水的右旋糖以及其它淀粉糖化产品如特里哈糖(Trehalose)、海藻糖(Trehalulose)、塔格糖(一种已酮糖)、乳糖、麦芽糖、果糖、明串珠菌二糖、异麦牙酮糖(帕拉金糖)、缩合的帕拉金糖以及氢化的缩合的帕拉金糖。因此，本发明的含糖口香糖的特征在于，要么是口香糖本身，要么是涂层，或者这二者包含了充当甜味剂的蔗糖、转化液体糖、转化糖浆、葡萄糖、葡萄糖浆、聚合右旋糖、特里哈糖(Trehalose)、海藻糖(Trehalulose)、塔格糖(一种已酮糖)、乳糖、麦芽糖、果糖、明串珠菌二糖、异麦牙酮糖(帕拉金糖)、缩合的帕拉金糖、氢化的缩合的帕拉金糖或这些物质的混合物。本发明的含糖口香糖，除了上述糖类外，还可以包含代糖物，尤其是糖醇，如乳糖醇、山梨糖醇、木糖醇、甘露醇、麦芽糖醇、赤藻糖醇、6-O-α-D-吡喃葡萄糖基(Glucopyranosyl)-D-山梨糖醇(1，6-GPS)、1-O-α-D-吡喃葡萄糖基-D-山梨糖醇(1，1-GPS)、1-O-α-D-吡喃葡萄糖基-D-甘露醇(1，1-GPM)、麦芽糖醇糖浆、山梨糖醇糖浆、低聚果糖或者这些物质的混合物，以及糖醇和糖的混合物。
在本发明的一较佳实施例中，本发明的口香糖是无糖口香糖。根据本发明，“无糖口香糖”是指一种口香糖，其中不仅口香糖本身，而且其涂层，均不包含任何上述提到的糖作甜味剂，也就是说既不包含蔗糖、转化液体糖、转化糖浆、右旋糖、葡萄糖浆、特里哈糖(Trehalose)、海藻糖(Trehalulose)、塔格糖(一种已酮糖)、乳糖、麦芽糖、果糖、明串珠菌二糖、异麦牙酮糖(帕拉金糖)、缩合的帕拉金糖以及氢化的缩合的帕拉金糖，也不包含这些物质的混合物，但包含代糖物。在本发明的一较佳实施例中，本发明的无糖口香糖是一种口香糖，在这种口香糖中，上述提到的糖的最大重量含量为0.5％，以干燥重量为基准。“代糖物”这一概念，包括所有的除上述糖之外的可以用来使食品变甜的物质。“代糖物”这一概念，尤其包括象氢化的单糖和多糖的糖醇这样的物质，例如乳糖醇、山梨糖醇、木糖醇、甘露醇、麦芽糖醇、赤藻糖醇、异麦芽酮糖醇、1，6-GPS、1，1-GPS、1，1-GPM、山梨糖醇-糖浆、麦芽糖醇-糖浆以及低聚果糖。因此，本发明的无糖口香糖的较佳特征在于不仅口香糖本身，而且包封口香糖的涂层，都含有作为甜味剂的乳糖、麦芽糖、果糖、明串珠菌二糖、帕拉金糖、缩合的帕拉金糖、氢化的缩合帕拉金糖、低聚果糖、乳糖醇、山梨糖醇、木糖醇、甘露醇、麦芽糖醇、赤藻糖醇、1，6-GPS、1，1-GPS、1，1-GPM、山梨糖醇糖浆、麦芽糖醇糖浆或者这些物质的混合物。本发明优选使用这样的糖醇，如山梨糖醇以及山梨糖醇糖浆、甘露醇、木糖醇、乳糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖醇糖浆、1，1-GPS、1，6-GPS、1，1-GPM或这些物质的混合物。糖醇具有这样的优点每100克糖醇中包含更少的卡路里，而且它们只是很缓慢地或根本不会被口腔菌丛中的细菌分解成酸，因而不会导致龋齿。
优选应用的1，6-GPS和1，1-GPM的混合物是异麦芽酮糖醇，其中1，6-GPS和1，1-GPM以等摩尔量或几乎等摩尔量存在。根据本发明，在本发明的口香糖中，尤其在无糖口香糖中，不仅仅在口香糖中而且在其外面的涂层中，都可以使用富含1，6-GPS的混合物作为甜味剂，这种混合物由1，6-GPS和1，1-GPM所组成，其中1，6-GPS的含量为57-99％(重量)，而1，1-GPM的含量为43-1％(重量)；或者使用富含1，1-GPM的混合物，这种混合物由1，6-GPS和1，1-GPM所组成，其中1，6-GPS的含量为1-43％(重量)，而1，1-GPM的含量为57-99％(重量)；或者使用由1，6-GPS、1，1-GPS和1，1-GPM所组成的混合物作为甜味剂。德国专利申请DE 195 32 396 C2公开了由1，6-GPS和1，1-GPM所组成的富含1，6-GPS的混合物和富含1，1-GPM的混合物，该专利申请公开的有关富含1，6-GPS和富含1，1-GPM的甜味剂的混合物的说明及其制备方面的内容被全部纳入本专利申请的内容中。专利申请EP 0 625 578 B1公开了由1，6-GPS和1，1-GPM所组成的富含1，1-GPS的混合物，该专利申请公开的有关含有1，1-GPS、1，6-GPS和1，1-GPM的甜味剂混合物的描述及制备方面的内容被全部纳入本专利申请的内容中。
一种本发明优选使用的混合物，可以使用在本发明的口香糖，尤其是无糖口香糖中。这种混合物是一种糖浆，其中含有60％到80％的干物质，它是由氢化的淀粉水解糖浆与异麦芽酮糖醇粉末或异麦芽酮糖醇糖浆所组成的混合物，其中糖浆的干物质含有7-52％(w/w)的1，6-GPS，24.5-52％(w/w)的1，1-GPM，0-52％(w/w)的1，1-GPS，0-1.3％(w/w)的山梨糖醇，2.8-13.8％(w/w)的麦芽糖醇，1.5-4.2％(w/w)的麦芽三糖醇，3.0-13.5％(w/w)多元高级醇。专利申请EP 1 194 042 B1公开了该糖浆。该专利申请公开的由氢化的淀粉水解糖浆与异麦芽酮糖醇粉末或异麦芽酮糖醇糖浆所组成的混合物的描述及制备方面的内容被全部纳入本专利申请的内容中。
本发明的无糖口香糖被至少一层涂层所包封，该涂层包括微水溶性的钙盐和/或其复合物。这种口香糖，举例来说是一种有较硬涂层的无糖口香糖，它有无糖的口香糖内核，并且还有硬的无糖涂层，该涂层包含实质上吸湿的无糖甜味剂。其中的口香糖内核含有至少2.5％(重量)的水份，以内核重量为基准。实质上吸湿的甜味剂，举例来说，是山梨糖醇或氢化的异麦芽酮糖醇。WO 88/08671公开了这种无糖的有较硬涂层的口香糖，该国际申请公开的有关有较硬涂层的无糖口香糖的描述及制备方面的内容被全部纳入本专利申请中。
在本发明的另一实施例中，不仅仅本发明的含糖口香糖，而且本发明的无糖口香糖，在口香糖本身和/或包封它的涂层中，除了包含前述提到的糖和/或代糖物之外，还可以额外地包含一种或多种增甜剂。该增甜剂是一种营养值较低或者说少得可以怱略不计的，可以增强甜味的化合物。本发明的口香糖中所使用的增甜剂可以是环拉酸盐、举例来说环拉酸钠，邻磺酰苯甲酰亚胺、比如说邻磺酰苯甲酰亚胺钠，天/门冬酰苯丙氨酸甲酯(阿斯巴甜Aspartame)，甘草甜素、新橙皮苷二氢查耳酮、竹芋甜素(Thaumatin)、莫尼糖蛋白(Monellin)、乙酰舒泛(乙酰磺胺酸/盐)、甜菊苷(Stevioside)、阿力糖(Alitam)、三氯蔗糖(Sucralose)或这些物质的混合物。应用这些增甜剂可以降低糖的用量，而甜味则可以得到保持。
在本发明的另一实施例中，本发明的含糖口香糖，不仅仅具有一层涂层，尤其具有糖衣涂层，该涂层包括微水溶性的钙盐和/或其复合物，而且至少包含2-100层左右这样的涂层，尤其是糖衣涂层。根据本发明，单个的涂层可以具有同一种甜味剂或相同的多种甜味剂。根据本发明，当然也存在这样的可能性，即各个涂层可以包含不同的甜味剂。因此，这种有涂层的口香糖制品，被含有不同甜味剂成分的一系列涂层所包封。通过对涂覆步骤的顺序及用量进行恰当的选择，就可以利用不同的甜味剂，有针对性地生产出具有期望特性的口香糖。
举例来说，本发明的口香糖可以首先被1-45层左右的糖衣涂层所包封，这些糖衣涂层包含由1，6-GPS和1，1-GPM所组成的富含1，1-GPM的混合物。随即在这些涂层上面涂上1-45层左右另外的涂层，该涂层是由1，6-GPS和1，1-GPM所组成的富含1，6-GPS的混合物所组成。比如说与涂上氢化的异麦芽酮糖醇的口香糖相比，以这种方式封涂出来的口香糖，由于其外层由富含1，6-GPS的混合物所组成并因此具有较高的可溶性和较浓的甜度，该口香糖在总体上具有较高的甜度。DE 195 32 396 C2描述了这种涂层顺序，具有这种涂层顺序的口香糖的描述及制备方面的内容被全部纳入本专利申请的内容中。
举例来说，本发明的口香糖可以是较硬涂层的口香糖，其中的糖衣涂层具有多个包含50％-100％左右的木糖醇的涂层，以及多个包含50％左右-100％左右的氢化异麦芽酮糖醇的涂层。在WO 93/18663中对这样的口香糖作了公开，具有这种涂层顺序的口香糖的描述及制备方面的内容被全部纳入本专利申请的内容中。
在另一较佳实施例中，包封口香糖的各糖衣涂层，包含相同的钙盐和/或相同的钙盐复合物。不过，根据本发明这一点显然同样是可能的，即包封口香糖的各涂层，包含不同的钙盐和/或不同的钙盐复合物。显然也存在这样的可能性，即各涂层不包含任何钙盐或钙盐复合物。
根据另一较佳实施例，口香糖除了包含微水溶性的钙盐和/或其复合物之外，还额外地至少包含一种氟化盐。此发明令人惊讶地发现，添掺氟化物会使微水溶性的钙盐和/或其复合物的成核效果得到有效加强，优选添掺氟化钠和/或氟化钾。在同时添加微水溶性的钙盐及少量氟化物的情况下，就会出现大约五倍的加强效果。根据本发明，优选使用的钙盐用量为0.05-0.15％(重量)，优选0.08-0.12％(重量)。
根据本发明的一较佳实施例，口香糖包含香料、填料和/或其它辅助材料(如甘油或者矿物盐，比如说Zn2+或Mg2+)。
原则上可以使用任何天然的或类似天然的香料。较佳的是使用芳香油，如薄荷油、留兰香油、桉树油、大茴香油、小茴香油、枯茗油以及合成的香油。
水果香精也可以存在固体或者液体水果制品、水果榨汁或者水果粉中。优选使用凤梨、苹果、杏子、香蕉、草莓、葡萄、覆盆子、欧洲越桔、西番莲果、甜橙、欧洲酸樱桃、红加仑及黑加仑(黑醋栗)、车叶草以及柠檬。
在本发明的口香糖中，也可以包含一些活性物质，如薄荷醇(Menthol)和/或维生素。同样也可以添加有机膦酸盐(Organophosphonate)，如1-羟乙基-1，1-二膦酸，膦酰基丙基(Phosphonopropan)-1，2，3-三羧酸(钠盐)或者1-氮杂环庚烷基(Azacycloheptan)-2，2-二膦酸(钠盐)，和/或焦磷酸盐，这些膦酸盐可以阻止牙垢(牙石)的形成。本发明的口香糖也可以包含作为活性物质的乙酰水杨酸/盐。
作为防腐剂，可以使用所有允许用于食品的防腐剂，举例来说山梨糖酸或苯甲酸及其衍生物，如苯甲酸钠和对羟基苯甲酸盐(钠盐)、二氧化硫或硫酸、亚硝酸钠或亚硝酸钾。用来使外观具有吸引力的色素和颜料，同样可以包含其中。
本发明同样涉及一种生产口香糖的方法，这种口香糖被至少一层涂层所包封，这种涂层包括至少一种微水溶性的钙盐和/或一种或多种钙盐组合物。根据本发明，本发明的口香糖的生产方法，包括口香糖内核的生产方法以及用至少一层涂层对口香糖内核进行包封的方法，此涂层包含微水溶性的钙盐和/或其复合物。
根据本发明，可以按照传统的方法生产口香糖内核。在生产口香糖内核之后，将已生产完毕的口香糖内核最好进行糖衣封涂，在此可以使用通常所使用的糖衣封涂方法。举例来说，可以对已生产完毕的口香糖内核进行软糖衣封涂、硬糖衣封涂或者悬浮糖衣封涂。“软糖衣封涂”是指将溶解于水中的糖涂覆到转动的内核上，尤其是涂覆到口香糖内核上，其中在每次涂覆后都用糖粉撒在上面，以保持湿度，通过这种方式的封涂，就产生软糖衣涂层。“硬糖衣封涂”与软糖衣封涂一样，是指将溶解于水中的糖涂在转动的口香糖内核上，但是不泼撒任何糖粉，而让非水组分立即干燥，与软糖衣封涂过程一样，要进行许多不同的单个涂覆作业，在这些涂覆作业之间用热空气或冷空气进行干燥，这样就可制备出不同厚度的糖衣涂层；硬糖衣封涂方法，也可以通过先后涂覆二种或多种不同的糖溶液来完成。在“悬浮糖衣封涂”来说，悬浮的混合物由一个液态阶段和一个固态阶段所组成，举例来说，液态阶段包含溶解于水中的糖或代糖物，固态阶段则由细小的糖和/或代糖物晶粒所组成；这种悬浮糖衣封涂的特征是不同的糖分开使用。
在本发明的一较佳实施例中，通过至少一个硬糖衣封涂步骤，用包含钙盐和/或其复合物的涂层包封口香糖内核。硬糖衣封涂步骤包括涂上溶液或悬浮液，该溶液或悬浮液中至少包含一种甜味剂和钙盐和/或其复合物，随后对涂上的溶液或悬浮液进行干燥。
在另一方法实施例中，通过至少一个软糖衣封涂步骤，用包含钙盐和/或其复合物的涂层包封口香糖内核。软糖衣封涂步骤包括涂上溶液或悬浮液，该溶液或悬浮液中包含至少一种甜味剂，并将一种甜味剂粉末撒在涂上的溶液或悬浮液上面。在一技术方案中，被涂覆的溶液或悬浮液包括总用量的钙盐和/或其复合物，或其中的一部分；这也就是说，在该技术方案中，钙盐和/或其复合物全部地或部分地加到溶液中或悬浮液中，并且与溶液或悬浮液一起被涂到待封涂的口香糖内核上。在另一技术方案中，甜味剂粉末包含总用量的钙盐和/或其复合物，或其中的一部分；这也就是说，在该技术方案中，该钙盐和/或其复合物全部地或部分地与甜味剂粉末一起，被撒到涂在口香糖内核上的溶液或悬浮液上面。
根据本发明，硬糖衣封涂或软糖衣封涂步骤可以重复多次，这样口香糖内核外面就有若干层包封的涂层。
根据本发明，微水溶性的钙盐选自氟磷灰石、含碳酸盐的非化学计量的磷灰石、羟磷灰石和掺氟羟磷灰石，这里的钙盐的颗粒小于1000nm，优选5-300nm。
该涂层，包含0.001-5％(重量)，优选包含0.01-2％(重量)的钙盐和/或其复合物。
本发明还涉及到口香糖的用途，用口香糖进行护齿，除此以外还用来使牙釉质和/或牙质矿化。该口香糖被一层涂层所包封，而该涂层包含微水溶性的钙盐和/或其复合物。通过咀嚼本发明的口香糖，可以有效地抵御龋齿病。本发明的口香糖除了能给人以享受之外，还可以额外地用来预防龋齿。
具体实施例方式
以下实施例用来阐释本发明，但本发明并不局限于这些实施例。
实施例11、磷灰石(Apatit)-蛋白复合物的制备为了制备磷灰石-明胶复合物，将2000ml去离子水放在温度恒定在25℃的4升玻璃烧杯中。将44.10g(0.30Mol)CaCl2·2H2O(Fisher化学品公司)溶解于水中。与此同时，将35g明胶(A型，DGF-Stoess，艾伯巴赫)溶解于50℃、350毫升的去离子水中。然后将两种溶液合并在一起，并用螺旋搅拌器进行充分搅拌。用稀碱将溶液的pH值调节到7.0。
然后，在120分钟时间内，猛烈地搅拌这种明胶及钙盐溶液，并用自动添料装置，将pH值事先调节到7.0的300毫升0.6M(NH4)2HPO4溶液，用泵均匀加入该明胶及钙盐溶液中。在这过程中，通过均匀地添加稀碱溶液，将pH值始终保持在7.0。添料结束后，还要继续搅拌24小时以上。
随即，将此分散液灌入离心管中，通过离心将其中的固体物质从溶液中分离出来。将5倍的去离子水加入至该剩余物中，随即重新进行离心处理，大部分盐被分离出来，直到检测不到。
2、胶基质的制备将基质预热到50℃，并且将双西格玛叶片捏揉机的温度恒定在40℃。将一半用量的山梨糖醇、固体甘露醇、基质以及卵磷脂混在一起，捏揉五分钟。而后添加一半用量的甘油。再捏揉一分钟之后，加入四分之一山梨糖醇和一半甘油。再捏揉五分钟之后添加四分之一山梨糖醇以及另外一半甘油。在添加麦芽糖醇糖浆之前，再将这种物质捏揉五分钟。最后再过五分钟，将Optamint食用香精添加到这种物质当中。接着还要对这种物质捏揉五分钟。
用滑石对这种物质进行处理，并且在加热状态下将其擀成1.5mm厚度的平板。将这种胶块切成带状。切好的胶块重约2.5-4.0克，然后通过挤压或者通过转动使其成为圆形。接着将用这种方法制备出来的口香糖内核进行封涂。
表1胶基质

利用250克蔗糖及40毫升水，在40℃温度条件下，制成饱和溶液(将残余物滤净)。将2.5克磷灰石-明胶复合物颗粒加入该溶液。将直径为50cm的封涂炉同样加热到40℃，并且使其处于转动状态。将500克口香糖分批加入，这时要注意，这种材料不能添加过快，以防止粘在一起。而后在五个小时之内喷入糖溶液。
将糖替代物麦芽糖醇、山梨糖醇或者异麦芽酮糖醇的饱和溶液，在相同的条件下，进行相应地封涂。
实施例2硬/软糖衣口香糖的制备如实施例1中所描述的，来制备口香糖内核，而后对其进行硬封涂/软封涂。在此要制备占33％(重量)涂层的糖衣丸。
1、涂层的配方

2、糖衣封涂溶液的制备将异麦芽酮糖醇ST-M(该异麦芽酮糖醇中1.6-GPS和1.1-GPM的摩尔量基本相等，其粒度中等，其中90％左右的颗粒的直径小于3mm)一边搅拌，一边溶解于热水中，并且与麦芽糖醇糖浆混和。随后，按照实施例1中所描述内容制备出来的磷灰石-明胶复合物颗粒、薄荷醇香精及二氧化钛放入溶液中。将获得的溶液在封涂过程中保持在30-60℃之间，以便溶液能更好地分配在口香糖内核上。异麦芽酮糖醇溶液与麦芽糖醇糖浆之间的比例，可以按照所期望的涂层硬度，在100∶0和1∶99之间进行调节。
3、糖衣封涂过程在第一个周期中，涂抹量是10-12ml或者说12.5-15.6克溶液/千克口香糖内核，在此过程中要将口香糖内核完全润湿。而后，将溶液彻底分配涂抹。随后，撒上异麦芽酮糖醇ST-PF(5-8克/千克口香糖内核)，直到内核表面变干。异麦芽酮糖醇ST-PF的特征是，1.6-GPS和1.1-GPM基本上以等摩尔量存在，它们以细颗粒形式存在(90％左右的颗粒的直径小于100μm)。
在接下来的三个周期中，继续重复此过程，只是所使用的溶液和粉末用量有所减少。而后进行其它周期，在这些周期中，要增加溶液及粉末用量，直到差不多达到所期望的最终重量。随后在不添加粉末的情况下涂抹少量溶液，以抹平封涂的口香糖内核的表面。接下来进行抛光过程，在此过程中，将大约15克巴西棕榈蜡压碎在糖衣之间。为避免封涂涂层在抛光过程中被打落，在抛光开始时要将卷筒的转速调得很低。一旦抛光材料分配良好，就可调高转速。
可以对此方法稍作改变，要制备由麦芽糖醇糖浆、异麦芽酮糖醇ST-M、香精及色素所组成的溶液。而后，按规定的用量，将根据实施例1制备出来的磷灰石-明胶复合物颗粒，添加到上述溶液中。然后，如前所述，将此溶液涂抹到口香糖内核上。接下来撒上粉末混合物，此混合物中包含异麦芽酮糖醇ST-PF以及剩余的待加入涂层的磷灰石-明胶复合物颗粒。在此方法的另一种变化方案中，首先制备溶液，并涂抹到口香糖内核上，此溶液包含麦芽糖醇糖浆、异麦芽酮糖醇ST-M、香精及色素，但不包含磷灰石-明胶复合物颗粒。在将这种溶液涂抹到口香糖内核上面之后，要么将粉末混合物(其由异麦芽酮糖醇ST-PF和待加入到涂层的磷灰石-明胶复合物颗粒所组成)撒到口香糖内核上，要么仅仅撒上干燥的磷灰石-明胶复合物颗粒(作为所谓的“干燥剂”)。
实施例3口香糖内核的软糖衣封涂在本实施例中，对在实施例1中制备出来的口香糖内核进行软糖衣封涂。在此要制备占33％(重量)涂层的糖衣丸。
涂层的配方

2、麦芽糖醇糖浆的预处理为了使麦芽糖醇糖浆更好地被分配到待封涂的口香糖内核上面，应在封涂前将其加热到约40℃-50℃。
3、封涂过程如实施例2中所述的进行封涂过程。
在这同样对此方法作些改变，将一部分待加入涂层的磷灰石-明胶复合物颗粒和将剩余的干燥的磷灰石-明胶复合物颗粒单独或者一起与异麦芽酮糖醇ST-PF粉末一起用于扑撒。在此方法的另一种变化方案是，将不含磷灰石-明胶复合物颗粒的麦芽糖醇涂在口香糖内核上。然后，将待加入涂层的全部用量的磷灰石-明胶复合物颗粒，以干燥形式用于扑撒。
4、预涂胶在进行软封涂时，可以进行预涂胶。可以按照下列方法进行预涂胶1)首先将阿拉伯胶(浓度40％)溶液和异麦芽酮糖醇(浓度60％)溶液按照1∶1的比例涂敷到未封涂的口香糖内核上，而后撒上异麦芽酮糖醇ST-PF或者2)将阿拉伯胶(25-40％的)溶液涂敷到未封涂的口香糖内核上，而后撒上异麦芽酮糖醇ST-PF或者3)涂上阿拉伯胶(25-40％的)溶液，而后仅仅撒上阿拉伯胶。
通常要进行1-4个预涂胶周期。在封涂之前，经过预涂胶的口香糖内核要进行充分干燥，最好是在干燥环境下过夜存放，以达到干燥效果。
实施例4用异麦芽酮糖醇GS溶液进行糖衣封涂在此要制备占33％(重量)涂层的糖衣丸。
1、涂层的配方


在本实施例中，与实施例5、6和7一样，不添加香料。
2、溶液的制备首先将异麦芽酮糖醇GS(由1，1-GPM和1，6-GPS所组成的富含1，6-GPS的混合物，其中1，6-GPS的含量超过57％)、甜味剂和水搅拌在一起，并加热，直到此溶液成为无晶体的溶液(70-80℃)；接着关闭能源；然后添加阿拉伯胶溶液、二氧化钛以及按照实施例1制备出来的磷灰石-明胶复合物颗粒，并进行充分搅拌，直至其成为均匀混合物。溶液的最终温度约为50℃。在整个封涂过程中，要使溶液流动，或对其进行搅拌，并使其温度保持在45-55℃之间。若使用自动化装置，泵必须相应地可以加热。
3、糖衣封涂过程因为有些内核在最初四个封涂周期中有粘性倾向，并因考虑到在添加及分配溶液时具有形成聚集体的倾向，所以，在所制备的溶液在口香糖表面充分涂敷分布之后，撒上异麦芽酮糖醇ST-PF，必要时还要结合使用磷灰石-明胶复合物颗粒。
在第一个封涂周期中，涂抹用量是10-12ml或者说12.5-15.6克溶液/千克口香糖内核，以便内核完全润湿。而后将溶液进行彻底分配。为避免形成聚集体，将筛过的异麦芽酮糖醇ST-PF(10-15克/千克口香糖内核)撒在口香糖内核上。在进行充分分配后，使其干燥。
在接下来的三个周期内，将溶液用量减少到7-10ml，粉末用量减少到9-13克/千克口香糖内核。在接下来的封涂过程中，要提高每个阶段的溶液量，直至达到所期望的涂层重量。在最后二到三个阶段通过减少溶剂量及延长分配时间，来使封涂过的口香糖平滑。为使口香糖具有良好的脆性及持久的光泽度，要用干燥空气进行一个约3×4rpm的轻摇步骤，持续时间为15～30分钟。涂敷一层溶液，将因强烈干燥而出现的粉尘盖住。接下来进行另一不使用干燥空气的干燥步骤。直到口香糖表面干燥且没有粉尘。然后进行抛光过程，将大约15克巴西棕榈蜡压碎在糖衣之间。为避免封涂涂层在抛光过程中被打落，在抛光开始时要将卷筒的转速调得很低。一旦抛光材料分配良好，就可调高转速。
可以对此方法稍作改变，制备由异麦芽酮糖醇GS、甜味剂、阿拉伯胶溶液、二氧化钛、香精及色素所组成的溶液。而后将一定量的磷灰石-明胶复合物颗粒的一部分添加到上述溶液中。然后，如前所述，将此溶液涂抹到口香糖内核上。接下来撒上粉末混合物，此混合物中包含异麦芽酮糖醇ST-PF以及剩余的待加入涂层的磷灰石-明胶复合物颗粒。在此方法的另一种变化方案中，首先制备溶液，并涂抹到口香糖内核上，此溶液包含异麦芽酮糖醇GS、甜味剂、阿拉伯胶溶液、二氧化钛、香精及色素，但不包含磷灰石-明胶复合物颗粒。在将这种溶液涂抹到口香糖内核上面之后，要么将由异麦芽酮糖醇ST-PF和待加入到涂层的磷灰石-明胶复合物颗粒所组成的粉末混合物撒到口香糖内核上，要么仅仅撒上干燥的磷灰石明胶复合物颗粒(作为所谓的“干燥剂”)。
此方法不仅可以用于传统的敞开式糖衣封涂，而且也可用于封闭式糖衣封涂。
如实施例3中所描述的，在此方法中同样可以进行预涂胶步骤。
实施例5用异麦芽酮糖醇GS悬浮液对口香糖内核进行封涂在此要制备占33个重量百分点的涂层的糖衣丸。
1、涂层的配方

2、悬浮液的制备首先将异麦芽酮糖醇GS、甜味剂和水一起搅拌，并加热，直到此溶液成为无晶体的溶液(70-80℃)。接着关闭能源。然后添加阿拉伯胶溶液、磷灰石-明胶复合物颗粒、异麦芽酮糖醇ST-PF和二氧化钛，并搅拌，直至成为均匀混合物。悬浮液的最终温度约为40℃。在整个封涂过程中，要使悬浮液流动，或对其进行搅拌，并使其温度保持在40到45℃左右。
3、封涂过程在第一个封涂周期中，涂抹用量是10-12ml或12.5-15.6克悬浮液/千克口香糖内核，以便内核完全润湿。而后将悬浮液进行完全分配。为避免形成聚集体，将筛过的异麦芽酮糖醇ST-PF(10-15克/千克口香糖内核)撒在口香糖内核上。随即进行干燥。在接下来的三个周期内，将悬浮液用量减少到7-10ml，将粉末用量减少到9-13克/千克口香糖内核。在接下来的封涂过程中，要提高每个阶段的悬浮液用量，直至达到所期望的糖衣涂层重量。在最后二到三个阶段通过减少悬浮液用量及延长分配时间，来使封涂过的口香糖平滑。为使口香糖具有良好的松脆性及持久的光泽度，要用干燥空气进行一个约3×4rpm的轻摇步骤，持续时间为15到30分钟。涂敷最后一层悬浮液，将因强烈干燥而出现的粉尘盖住。接下来进行另一不使用干燥空气的干燥步骤。直到口香糖表面干燥且没有粉尘。然后进行抛光过程，将大约15克巴西棕榈蜡压碎在糖衣之间。
可以对此方法稍作改变，添加总量的一部分磷灰石-明胶复合物颗粒，到悬浮液中，并将剩余用量的磷灰石-明胶复合物颗粒撒在口香糖内核上。
显然，也可以将全部用量的待加入到涂层的磷灰石-明胶复合物颗粒撒到口香糖内核上。
如实施例3中所描述的，在此方法中同样可以进行预涂胶步骤。
实施例6用异麦芽酮糖醇ST溶液对口香糖内核进行糖衣封涂在此要制备占33％(重量)涂层的糖衣丸。
1、涂层的配方

2、溶液的制备将异麦芽酮糖醇ST-M、甜味剂和水一起搅拌，并加热，直到此溶液成为无晶体的溶液(70-80℃)。接着关闭能源。然后添加阿拉伯胶溶液、磷灰石-明胶复合物颗粒和二氧化钛，并搅拌，直至成为均匀混合物。溶液的最终温度约为60℃。在整个封涂过程中，要使溶液流动，或对其进行搅拌，并使其温度保持在60到70℃左右。
3、封涂(包衣)过程在第一个封涂周期中，涂抹用量是10-12ml或12.5-15.6克悬浮液/千克口香糖内核，使内核被完全浸湿。而后将溶液进行完全分配。为避免形成聚集体，将筛过的异麦芽酮糖醇ST-PF(10-15克/千克口香糖内核)撒到内核上。随即进行分配和干燥。
在接下来的三个周期内，将溶液用量减少到7-10ml，将粉末用量减少到9-13克/千克口香糖内核。在接下来的封涂过程中，提高每个阶段的溶液用量，直到几乎达到所期望的糖衣涂层重量。在最后二到三个阶段通过减少悬浮液用量及延长分配时间，来使封涂过的口香糖平滑。为使口香糖具有良好的松脆性及持久的光泽度，要用干燥空气进行一个约3×4rpm的轻摇步骤，持续时间为15到30分钟。涂敷一层溶液将因强烈干燥而出现的粉尘盖住。接下来进行另一不使用干燥空气干燥步骤。直到口香糖表面干燥且没有粉尘。然后进行抛光过程，将大约15克巴西棕榈蜡压碎在糖衣之间。为避免封涂涂层在抛光过程中被打落，在抛光开始时要将卷筒的转速调得很低。一旦抛光材料分配良好，就可调高转速。
可以对此方法稍作改变，将总量的一部分磷灰石-明胶复合物颗粒添加到溶液中，并将剩余用量的磷灰石-明胶复合物颗粒撒在口香糖内核上。在另外一种变化方案中，将全部用量的待加入到涂层的磷灰石-明胶复合物颗粒撒到口香糖内核上。
如实施例3中所描述的，在此方法中同样可以进行预涂胶步骤。
实施例7用异麦芽酮糖醇ST悬浮液对口香糖内核进行封涂在此要制备占33％(重量)涂层的糖衣丸。
1、涂层的配方


2、悬浮液的制备将异麦芽酮糖醇ST-M、甜味剂和水一起搅拌，并加热，直到此溶液成为无晶体的溶液(70-80℃)。接着关闭能源。然后添加阿拉伯胶溶液、异麦芽酮糖醇ST-PF、根据实施例1制备出来的磷灰石-明胶复合物颗粒以及二氧化钛，并搅拌，直至其成为均匀混合物。悬浮液的最终温度约为55℃。在整个封涂过程中，要使悬浮液流动，或对其进行搅拌，并使其温度保持在50-60℃之间。
3、糖衣封涂过程在第一个封涂周期中，涂抹用量是10-12ml或12.5-15.6克悬浮液/千克口香糖内核，以使内核被完全润湿。而后将悬浮液进行彻底分配。为避免形成聚集体，将筛过的异麦芽酮糖醇ST-PF(10-15克/千克口香糖内核)撒在内核上。随即进行分配和干燥。在接下来的三个周期内，将悬浮液用量减少到7-10ml，并将粉末用量减少到9-13克/千克口香糖内核。在接下来的封涂过程中，要提高每个阶段的悬浮液用量，直到几乎完全达到所期望的糖衣涂层重量。在最后二到三个阶段通过减少悬浮液用量及延长分配时间，来使封涂过的口香糖平滑。随后用干燥空气进行一个约3×4rpm的轻摇步骤，持续时间为15到30分钟。涂敷最后一层悬浮液将因强烈干燥而出现的粉尘盖住。接下来进行另一不使用干燥空气的干燥步骤。直到口香糖表面干燥且没有粉尘。然后进行抛光过程，将大约15克巴西棕榈蜡压碎在糖衣之间。
可以对此方法稍作改变，将总量的一部分磷灰石-明胶复合物颗粒添加到悬浮液中，并将剩余用量的磷灰石-明胶复合物颗粒撒在口香糖内核上。在另外一种变化方案中，将全部用量的待加入到涂层的磷灰石-明胶复合物颗粒完全撒到口香糖内核上。
如实施例3中所描述的，在此方法中同样可以进行预涂敷步骤。
实施例8用半自动化的糖衣封涂装置来制备口香糖果仁给意大利Gum Base公司的口香糖内核，涂上一层糖衣涂层，该涂层包含1％的磷灰石-明胶复合物颗粒。
表2显示了用不同甜味剂制备的糖衣涂层。
表2用不同的糖或糖醇制备的糖衣涂层。

1所有介质均包含2％阿拉伯胶和1％磷灰石-明胶复合物2溶解的多元醇与固体物质之间的比例为2∶13包含0.5％的二氧化钛4包含1％的二氧化钛封涂介质的配制在不锈钢饭锅(体积＝14升)里配制封涂介质。用系统化的制备方式可重复地生产封涂介质，而溶液和悬浮液用各自定义的制备方式制备。首先将所需要量的去离子水进行加热(使用异麦芽酮糖醇GS配方时加热到70℃，而使用异麦芽酮糖ST配方时则加热到80℃)。将一定用量的待溶解的糖醇与使用的任何固体配料，如阿拉伯胶，相混合，而后添加去离子水。在制备溶液时，将全部用量的多元醇一小份一小份地撒入溶液中，使其溶解。用IKA公司的Eurostar螺旋桨电动搅拌器，在最大速度为250min-1的情况下，进行搅拌，混合物慢慢冷却至5-7K＞工作温度(TA)。在制备悬浮液时，要一份份地添加粉末(分散阶段)。在添加之前，要关掉加热板，这样不至于太多撒入的固体物质进入溶液中。该固体溶解的焓对于将系统温度冷却到工作温度起到支持作用。使用TESTOTHERM公司的Pt-100(传感器)探针对温度进行控制。悬浮液的颜色为微黄-牛奶色，而溶液的颜色则是透明-黄色。最后添加色素和磷灰石-明胶复合物颗粒。完全分散后，将封涂介质通过一个筛子转到经过预热的涂层机接受容器中。随后，对涂料测量设备进行校准。
所使用的封涂装置至于糖衣封涂，使用DRIAM公司的DRIACOATER(涂层机)Vario500/600。这是一个半自动化的封涂装置，它由一个计算器单元，一个恒温仪、计量仪及空气导流系统以及一个有穿孔的九边形卷筒。而外围设备包括一台调节干燥空气的装置。DRC Vario 500/600的工作容积是十千克口香糖内核。
膜计量泵，将封涂介质从接受容器LT bi 10输送到两个气动式进料喷嘴中，这两个喷嘴是SPRAYING SYSTEM公司的产品，型号为1/8JJ AUH-SS。输送压力的稳定性及大小以及与由此得到的喷射面积，取决于封涂介质的粘度及所应用的喷嘴的嘴片。主要使用的嘴片的型号为TEEJET 9501，直径为0.66mm。若压力过低，则使用直径为0.53mm的嘴片800067。在双壳系统控制的温度下，使用整个喷射臂、供应管路以及接受容器。将封涂介质放置于接受容器中，不断地进行搅拌，使介质处于运动之中。
涂层机的现有空气导流系统，可以为物料提供两套干燥方案顺流干燥，空气流动方向与喷射流方向一致，或者逆流干燥，空气通过有穿孔的卷筒壁穿过物料而流动。在本实施例中，应用逆流干燥进行所有封涂作业。事先对用于干燥的空气进行调节，恒温装置中的空气首先被冷却或加热到所要求的温度。而后，借助于蒸气，将所期望量的水供给到恒温的空气中。然后，经过这样处理的空气，就可以当作经过调节的空气(所期望的露点)用来进行干燥处理。
通过工艺控制计算机，采用软件OCTOPUS 3000，可以确保对封涂程序进行编程和存储。此外，还可以记录持续确定的测量值，比如说废气温度和废气湿度。
封涂(包衣)首先，如前所述，制备封涂介质。在间隔时间里，将口香糖内核上的滑石清除，并将口香糖内核在旋转且通风的卷筒内使其平滑。在将封涂介质转送到接受容器中之后，对这种测量系统进行校准。
表3显示了封涂时使用的参数。
表3使用DRC Vario 500/600进行封涂作业时的工作条件

在最初的三个周期里，在分配阶段经过一半的时间之后，将大约70克所使用的代糖物的粉末撒到潮湿的内核上面，因为这个时刻的粘性非常强。此外，在这些周期里，也可以将有粘性的内核从卷筒内壁带走。
制备占33％(重量)涂层的糖衣丸。所有的封涂作业均以抛光阶段而结束，此时，要将大约15克的巴西棕榈蜡压碎在糖衣之间。
权利要求
1.一种口香糖，其特征是其被至少一层涂层所包封，该涂层包括微水溶性的钙盐和/或其复合物。
2.根据权利要求1所述的口香糖，其特征是该钙盐选自氟磷灰石、含碳酸盐的非化学计量的磷灰石、羟磷灰石和掺氟羟磷灰石。
3.根据权利要求1或2所述的口香糖，其特征是该微水溶性的钙盐的颗粒尺寸小于1000nm。
4.根据权利要求3所述的口香糖，其特征是该微水溶性的钙盐的颗粒尺寸在5-300nm之间。
5.根据上述权利要求中任一项所述的口香糖，其特征是该微水溶性的钙盐以杆状晶体形式存在。
6.根据上述权利要求中任一项所述的口香糖，其特征是该涂层包含重量百分比为0.001-5％，优选0.01-2％的钙盐和/或其复合物。
7.根据上述权利要求中任一项所述的口香糖，其特征是该涂层包含由钙盐和蛋白质成份组成的复合物。
8.根据权利要求7所述的口香糖，其特征是该蛋白质成份选自明胶、酪蛋白或其水解产物，优选明胶。
9.根据上述权利要求中任一项所述的口香糖，其特征是该钙盐和/或其复合物被一种或多种表面改性剂所包封。
10.根据上述权利要求中任一项所述的口香糖，其特征是至少涂层是糖衣涂层。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的口香糖，其特征是该口香糖含有糖。
12.根据权利要求11所述的口香糖，其特征是该口香糖和/或涂层包含作为甜味剂的蔗糖、转化液态糖、转化糖浆、葡萄糖、葡萄糖浆、聚合右旋糖、塔格糖、特里哈糖、海藻糖、麦芽糖、乳糖、果糖、明串珠菌二糖、帕拉金糖、缩合的帕拉金糖、氢化的缩合的帕拉金糖或这些物质的混合物。
13.根据权利要求11或12所述的口香糖，其特征是该口香糖和/或涂层包含作为附加甜味剂的低聚果糖、乳糖醇、山梨糖醇、木糖醇、甘露醇、麦芽糖醇、赤藻糖醇、6-O-α-D-吡喃葡萄糖基-D-山梨糖醇(1，6-GPS)、1-O-α-D-吡喃葡萄糖基-D-山梨糖醇(1，1-GPS)、1-O-α-D-吡喃葡萄糖基-D-甘露醇(1，1-GPM)或这些物质的混合物。
14.根据权利要求1-10中任一项所述的口香糖，其特征是该口香糖不含糖。
15.根据权利要求14所述的口香糖，其特征是该口香糖和/或涂层包含作为甜味剂的低聚果糖、乳糖醇、山梨糖醇、木糖醇、甘露醇、麦芽糖醇、赤藻糖醇、6-O-α-D-吡喃葡萄糖基-D-山梨糖醇(1，6-GPS)、1-O-α-D-吡喃葡萄糖基-D-山梨糖醇(1，1-GPS)、1-O-α-D-吡喃葡萄糖基-D-甘露醇(1，1-GPM)或这些物质的混合物。
16.根据权利要求13或15所述的口香糖，其特征是该混合物选自由等摩尔量或几乎等摩尔量的1，6-GPS和1，1-GPM组成的混合物(异麦芽酮糖醇)；由1，6-GPS、1，1-GPS和1，1-GPM所组成的混合物；由1，6-GPS和1，1-GPM所组成的，且1，6-GPS重量含量为57-99％，而1，1-GPM重量含量为43-1％，富含1，6-GPS的混合物；由1，6-GPS和1，1-GPM所组成的，且1，6-GPS重量含量为1-43％，而1，1-GPM重量含量为57-99％，富含1，1-GPM的混合物；以及由氢化的淀粉水解糖浆与异麦芽酮糖醇糖浆或异麦芽酮糖醇粉末混合而成的糖浆，该糖浆的干燥物质包含7-52％(重量/重量)的1，6-GPS，24.5-52％(重量/重量)的1，1-GPM，0-52％(重量/重量)的1，1-GPS，0-13％(重量/重量)的山梨糖醇，2.8-13.8％(重量/重量)的麦芽糖醇，1.5-4.2％(重量/重量)的麦芽三糖醇和3.0-13.5％(重量/重量)多元高级醇。
17.根据上述权利要求中任一项所述的口香糖，其特征是该口香糖和/或涂层还包含一种或多种增甜剂。
18.根据权利要求17所述的口香糖，其特征是该增甜剂是环拉酸盐、邻磺酰苯甲酰亚胺、天/门冬氨酰苯丙氨酸甲酯、甘草甜素、新橙皮苷-二氢查耳酮、甜菊苷、竹芋甜素、莫尼糖蛋白、乙酰磺胺酸/盐、阿力糖、三氯蔗糖或这些物质的混合物。
19.根据权利要求10-18中任一项所述的口香糖，其特征是该口香糖至少有2-100层的糖衣涂层。
20.根据权利要求19所述的口香糖，其特征是单个涂层具有相同的甜味剂。
21.根据权利要求19所述的口香糖，其特征是单个涂层含有不同的甜味剂。
22.根据权利要求19-22中任一项所述的口香糖，其特征是单个涂层包含相同的钙盐和/或相同的钙盐复合物。
23.根据权利要求19-22中任一项所述的口香糖，其特征是单个涂层包含不同的钙盐和/或不同的钙盐复合物。
24.根据上述权利要求中任一项所述的口香糖，其特征是其还包含氟化盐。
25.根据上述权利要求中任一项所述的口香糖，其特征是其它包含香精、填料和/或其它的辅助材料。
26.权利要求1-25中任一项所述的口香糖的生产方法，其包括生产口香糖内核和用至少一层涂层包封该口香糖内核，该涂层包含微水溶性的钙盐和/或其复合物。
27.根据权利要求26所述的方法，其特征是通过至少一个硬糖衣封涂步骤，用含有钙盐和/或其复合物的涂层对口香糖内核进行包封。
28.根据权利要求27所述的方法，其特征是该硬糖衣封涂步骤包括涂敷溶液或悬浮液，该溶液或悬浮液包含至少一种甜味剂和钙盐和/或钙盐复合物；以及干燥涂上的溶液或悬浮液。
29.根据权利要求26所述的方法，其特征是通过至少一个软糖衣封涂步骤，用含有钙盐和/或其复合物的涂层对口香糖内核进行包封。
30.根据权利要求29所述的方法，其特征是该软糖衣封涂步骤包括涂敷溶液或悬浮液，该溶液或悬浮液包含至少一种甜味剂；并将甜味剂粉末撒到涂好的溶液或悬浮液上面。
31.根据权利要求29或30所述的方法，其特征是所涂敷的溶液或悬浮液包含全部用量的钙盐和/或其复合物或者包含其中一部分。
32.根据权利要求29或30所述的方法，其特征是该甜味剂粉末包含全部用量的钙盐和/或其复合物或者包含其中的一部分。
33.根据权利要求26-33中任一项所述的方法，其特征是该硬糖衣封涂步骤或软糖衣封涂步骤可以重复数次。
34.根据权利要求26-33中任一项所述的方法，其特征是该钙盐选自氟磷灰石、含碳酸盐的非化学计量的磷灰石、羟磷灰石和掺氟羟磷灰石。
35.根据权利要求26-34中任一项所述的方法，其特征是该钙盐的颗粒尺寸小于1000nm，优选5-300nm之间。
36.根据权利要求26-35中任一项所述的方法，其特征是该涂层包含重量百分数为0.001-5％，优选0.01-2％的钙盐和/或其复合物。
37.根据权利要求1-25中任一项所述的口香糖用于护齿和/或使牙釉质和/或牙质矿化。
全文摘要
本发明涉及一种口香糖，该口香糖被至少一层涂层所包封，所述的涂层包括微溶于水的钙盐和/或其混合物。
文档编号A61Q11/00GK1688202SQ03822495
公开日2005年10月26日 申请日期2003年9月13日 优先权日2002年9月23日
发明者加卢斯·舍希纳, 卡萝拉·丰劳恩巴尔特, 蒂洛·波特, 霍尔格·弗兰克, 卢茨·古德雅恩, 约尔格·科瓦尔奇克 申请人:甜糖(曼海姆/奥克森富特)股份公司