专利名称：液体除臭剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及液体除臭剂。
背景技术：
汗臭、腋臭、足臭等体臭是由于从外分泌腺以及顶泌腺分泌的汗液中所含有的氨基酸、中性脂肪、脂肪酸、胆固醇等被皮肤常在菌分解产生发臭物质。作为防止体臭的方法通常使用的方法有，使用具有收敛皮肤蛋白质的作用的发汗抑制剂(止汗剂)的方法、为了抑制皮肤常在菌的增殖使用杀菌剂的方法、把认为是腋臭、足臭的原因物质之一的低级脂肪酸转变成金属盐的方法、用香水或古龙水掩盖的方法等。用于这种方法中的化妆品一般称作除臭剂。
除臭剂有液体状、喷雾、滚动(roll-on)、气雾剂、固体状、粉末状等剂型。其中，液体类型相对于喷雾类型在无浪费地涂抹方面优异。但是，夏天的肌肤是湿的，因此把液体状的除臭剂用于肌肤之后难以干燥，不容易立即感到清爽的感觉。
在含有杀菌剂、粉体以及水性介质的液体除臭剂中，着眼于干燥的技术正在开发(特开2001-302482号公报)，但还没达到得到充分的性能的程度。
发明内容
本发明者们发现通过含有少量的不饱和脂肪酸，能得到即使肌肤在湿的状态下也能立即感到清爽的感觉，且容易使用、刺激感小、除臭效果良好的液体除臭剂。
即，本发明提供含有(A)止汗剂和/或杀菌剂、(B)不饱和脂肪酸、(C)抗氧化剂以及(D)水性介质的液体除臭剂。
具体实施例方式
在本发明的液体除臭剂中，作为(A)成分使用止汗剂和/或杀菌剂。作为上述止汗剂，可以举出例如氢氯酸铝、氯化铝、硫酸铝、碱性溴化铝、苯酚磺酸铝、丹宁酸、萘磺酸铝、碱性碘化铝、锆盐、铝-锆复合盐、p-苯酚磺酸锌等。这些止汗剂既可以一种单独使用，也可以两种以上组合使用。另外，作为杀菌剂，可以举出例如3，4，4-三氯均二苯脲(TCC)、间苯二酚、苯酚、六氯酚、三氯生、异丙基甲基苯酚等非离子系杀菌剂；苯扎氯铵、苄索氯铵、烷基三甲基氯化铵、硫氧吡啶锌等阳离子系杀菌剂；山梨酸、水杨酸等阴离子系杀菌剂。这些杀菌剂既可以一种单独使用，也可以两种以上组合使用。并且，也可以组合使用上述一种以上止汗剂和一种以上杀菌剂。本发明中优选使用杀菌剂。
在本发明中使用上述杀菌剂时，液体止汗除臭剂中优选含有0.01～5质量％，特别优选含有0.05～3质量％。另外，使用上述止汗剂时，液体除臭剂中优选含有0.1～30质量％，特别优选含有1.0～15质量％。
在本发明的液体除臭剂中，作为(B)成分使用的不饱和脂肪酸，优选碳原子数14～22的物质，特别优选碳原子数14～18的物质。具体地可以举出肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等。
在本发明的液体除臭剂中，这些不饱和脂肪酸既可以一种单独使用，也可以两种以上组合使用。另外，该除臭剂中的上述不饱和脂肪酸的含量优选0.01～1质量％，更优选0.02～0.5质量％，更优选0.05～0.3质量％。在这范围内可以充分地得到目的效果。即使不饱和脂肪酸的含量超过1质量％，提高的效果也不显著，另外，在1质量％以下时，不产生特有的脂肪酸臭，因此从制品配方上来说优选。
在本发明的液体除臭剂含有(C)抗氧化剂。作为该抗氧化剂可以例举出二丁基羟基甲苯(BHT)、丁基羟基苯甲醚、维他命E及其衍生物、儿茶素化合物、类黄酮化合物、多酚化合物等。这些抗氧化剂既可以一种单独使用，也可以两种以上组合使用。
在本发明的液体除臭剂中的该抗氧化剂的含量，从除臭效果的持续性以及经济性的平衡等方面出发，优选定为0.001～0.2质量％，更优选0.005～0.1质量％范围。
另外，(C)成分与(B)成分的含量比(C)/(B)优选为1/100～1/2，更优选为1/50～1/5。(C)/(B)为1/100以上时能够充分提高除臭效果的持续性，从经济性的观点出发优选为1/2以下。
本发明的液体除臭剂把这些(A)、(B)以及(C)成分溶解或分散在(D)水性介质之中作为液体制剂。作为这里的水性介质包括水和/或水溶性溶剂。作为水溶性溶剂可举出后述的低级醇，特别优选乙醇。
本发明的液体除臭剂由于还含有成分(E)增粘剂，可在使用时赋予适当的粘性。本发明的液体除臭剂中，25℃的粘度为，用B型粘度计测定12rpm60秒时的上限优选为30000mPa·s以下、更优选20000mPa·s以下、特别优选10000mPa·s以下，下限优选为1000mPa·s以上、更优选1500mPa·s以上、特别优选2000mPa·s以上。即，希望粘度的范围在优选为1000～30000mPa·s、更优选1500～20000mPa·s、特别优选2000～10000mPa·s。通过使粘度在上述范围内，可以得到涂布时减少下垂等的效果。
在此，(E)增粘剂是可以通过溶解在(D)水性介质中可赋予希望的粘性的物质，因此可以使用以下的水溶性聚合物。例如，聚(甲基)丙烯酸以及交联聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸·(甲基)丙烯酸烷基(碳原子数1～30)共聚体以及交联(甲基)丙烯酸·(甲基)丙烯酸烷基(碳原子数1～30)共聚体、阳离子性交联共聚体、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、黄原胶(xanthan gum)、角叉菜胶、明胶、甲基纤维素、乙基纤维素、聚乙烯醇及其衍生物等。其中，优选(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸·(甲基)丙烯酸烷基共聚体、交联聚(甲基)丙烯酸、交联(甲基)丙烯酸·(甲基)丙烯酸烷基共聚体、以及阳离子性交联共聚体。
阳离子性交联共聚体是分子中具有阳离子性基和交联结构的聚合物，例如可举出以含阳离子基团不饱和单体(以下称单体(a1))至少一种、和含氨基不饱和单体(以下称单体(a2))至少一种、和分子中含有2个以上的不饱和基团的交联不饱和单体(以下称单体(a3))至少一种为结构单元而进行聚合的阳离子性交联聚合物(以下称共聚物(X))。
作为单体(a1)的优选具体例，可以举出二甲基氨乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨丙基(甲基)丙烯酰胺等用酸中和氨基的盐或者用季铵化剂季铵化的季铵盐、或者二甲基二烯丙基氯化铵等。
作为单体(a2)的优选具体例，可以举出N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-n-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-t-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基吡咯烷酮等。其中，使用N，N-二取代(甲基)丙烯酰胺时使用感好。特别优选N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺。
作为单体(a3)可以举出多元醇或不饱和醇的(甲基)丙烯酸酯、双(甲基)丙烯酰胺化合物、二乙烯基化合物、聚烯丙基化合物等。其中，优选乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的烯丙基酯化合物、乙烯基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯等。
作为阳离子性共聚物，优选使用1种以上的各个单体的优选例的物质的共聚物，特别是二甲基氨乙基(甲基)丙烯酸酯/N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺/聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯的聚合物作为液体除臭剂可以赋予适当的粘性，所以优选。
单体(a3)的比例是，相对于单体全部优选为0.002～5质量％，特别优选0.002～3质量％，更优选0.002～1质量％。单体(a3)的比例在上述范围以内时，由共聚物(X)形成的水凝胶的触感柔和，成为润滑的物质。
共聚物(X)除了含有上述3种不饱和单体各自1种以上之外，还可以作为构成单体含有可与这些物质共聚的其它不饱和单体，例如，甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯单体；丙烯酸、甲基丙烯酸等含阳离子基团的单体；N-(3-硫代丙基)-N-丙烯酰羟乙基-N，N-二甲基铵甜菜碱、N-羧甲基-N-甲基丙烯酰羟乙基-N，N-二甲基铵甜菜碱等甜菜碱类等。
共聚物(X)可由例如自由基聚合得到，可使用水溶液聚合法、反相悬浮聚合法、沉淀聚合法等制造。
聚(甲基)丙烯酸是(甲基)丙烯酸(单体(b1))的聚合物。(甲基)丙烯酸·(甲基)丙烯酸烷基(碳原子1～30)共聚物是单体(b1)的至少一种和(甲基)丙烯酸烷基(碳原子1～30)(单体(b2))的至少一种共聚的共聚物。交联聚(甲基)丙烯酸是单体(b1)与上述单体(a3)的至少1种作为必要构成单体而聚合的物质，交联(甲基)丙烯酸·(甲基)丙烯酸烷基(碳原子1～30)共聚物是单体(b1)的至少一种、单体(b2)的至少1种和上述单体(a3)的至少1种聚合的共聚物。此时，单体(a3)的含量相对于单体全部为0.00001～5质量％，优选0.00002～3质量％，更优选0.00005～1质量％。
这些(甲基)丙烯酸系的聚合物为了显示适当的粘性，优选用氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱；单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨甲基丙醇等链烷醇胺；赖氨酸、精氨酸、组氨酸等碱性氨基酸等中和试剂调节pH。
本发明中该(E)成分的增粘剂可以使用2种以上，优选使液体除臭剂的粘度在25℃为1000～30000mPa·s的量，即在全组分种含0.01～10质量％，更优选含0.05～5质量％。
本发明的液体除臭剂的粘度还可通过含有挥发性溶剂调节。作为挥发性溶剂可举出水、碳原子数1～4的低级醇、聚合度4～5的环状二烷基聚硅氧烷(特别是环状二烷基聚硅氧烷(例如“硅酮SH-344”DowCorning Toray Silicone Co.，Ltd.)、聚合度2～5的链状二烷基聚硅氧烷(特别是链状二甲基聚硅氧烷(例如“硅酮KF-96L(2cst)”信越化学工业(株)))、轻质石蜡(例如日石等溶胶(isosol)300日本石油化学(株)))等。其中，优选水及水溶性溶剂，特别是按质量比优选以水/低级醇＝1/99～50/50，更优选10/90～50/50，特别优选20/80～45/55的混合比例含有水以及低级醇。通过使水/低级醇的比例为上述范围内，不仅可以提高速干性，还例如与粉体组合可以得到更容易表现出干爽的触感的效果。作为低级醇，优选乙醇、异丙醇，特别优选乙醇。除臭剂中的挥发性溶剂的含量通常为40～99质量％，优选60～99质量％，特别优选80～99质量％。另外，上述(D)水性介质还兼有调整粘度的作用。
通过在本发明的液体除臭剂中含有(A)成分以外的粉体(F)成分)可以成为肌肤的干爽感更良好的除臭剂。作为所述粉体，例如以在一方末端具有自由聚合物基的聚硅氧烷化合物为分散剂，在溶剂中进行乙烯单体的分散聚合而得到的聚合物微粒(特开平11-181003号公报)、硅酮树脂(KMP-590(信越化学(株)生产)、完美因子(Tospearl)145、完美因子(Tospearl)2000B(以上，东芝硅酮(株)生产)、Torayfil(Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.生产)等)、尼龙树脂(SP-500(Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.生产)等)、聚苯乙烯类树脂((Fine Pearl(住友化学工业(株)生产))、Techpolymer SB(积水化成品工业(株)生产)、Fine Powder SGP(综研化学(株)生产)等)、聚乙烯树脂(Flo-Beads(住友精化(株)生产)等)、聚甲基丙烯酸甲酯类树脂(Matsumoto Micro Sphere M(松本油脂制药(株)生产)、Techpolymer MB(积水化成品工业(株)生产)、Fine Powder MP(综研化学(株)生产)等)、二乙烯基苯类树脂、聚氨基甲酸酯树脂、苯代三聚氰胺(benzoguanamine)树脂、密胺树脂、苯酚树脂、氟化树脂等有机粉体；滑石粉、绢云母、云母、高岭土、氧化铁红、粘土、膨润土、硅酐、合成硅珠等无机粉体等。
粉体的形状可以是球状、柱状、板状、针状等中的任意类，从易于滑动的观点出发优选球状。粉体的真球度不作特别的限制，但是随着真球度的提高动摩擦系数下降肌肤的光滑感提高，因此优选使用近似于球状的粉体。
另外，粉体的平均粒径(激光衍射/散射法)优选0.05～50μm，特别优选0.5～50μm。
这些粉体还可以进行硅酮处理、氟化处理、金属皂处理、脂肪酸处理等疏水化处理。
粉体可以使用2种以上，优选在液体除臭剂中含有0.1～40质量％，特别优选含1～20质量％，更优选含2～8质量％，此时能得到充分的提高触感效果的同时还能在涂抹后不至于变成煞白。
本发明的液体除臭剂通过含有油性成分可调节动摩擦阻力比可得到所期望的干爽感。
作为油性成分可举出二甲基聚硅氧烷、二甲基环聚硅氧烷、甲基氢化聚硅氧烷等硅酮油；固体状或液体状的石蜡、结晶油、纯地蜡、地蜡、褐煤蜡等烃类；橄榄油、地蜡、巴西棕榈蜡、羊毛脂、鲸蜡等植物性或动物性油脂和蜡等；硬脂酸、棕榈酸、油酸等脂肪酸；单硬脂酸甘油酯、双硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸丁酯、新戊二醇二癸酸酯等脂肪酸酯类；鲸蜡醇、硬脂醇、棕榈醇、十六烷基醇、己基十二烷醇等高级醇类等。优选肉豆蔻酸异丙酯。
使用油性成分时，优选在本发明的液体除臭剂中含有0.05～10质量％，更优选含有0.1～5质量％。
另外，本发明的液体除臭剂把它担载在薄片状基材上，可作为薄片状化妆品使用。作为本发明的液体除臭剂的担载量，相对于薄片状基材的100质量份，优选浸滞50～500质量份，为了提高使用感特别优选浸滞100～400质量份。作为薄片状基材可使用天然纤维或者合成纤维的无纺布或者织布的任一种。另外，作为本发明的液体除臭剂的担载方法可使用的方法有，使用喷射或气枪的喷雾法、使用狭缝型的喷嘴或刮条涂布机的涂抹等方法。
实施例制造例1(共聚物(X)的制造)在反应容器中加入N，N-二甲基氨乙基甲基丙烯酸的二乙基硫酸盐(MOEDES日东化学工业(株)生产80质量％水溶液)50.6g、N，N-二甲基丙烯酰胺51.55g、聚氧化乙烯(14)乙二醇二甲基丙烯酸酯(NK-14G新中村化学(株)生产)0.096g、由离子交换水350g构成的预先取代氮气的单体水溶液，再吹入20分钟氮气之后，一边取代反应体系内的氮气一边升温到55℃。接着，添加聚合引发剂2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)2盐酸盐0.19g。约30分钟后开始聚合，全体成为柔软的胶体状。直接继续搅拌，聚合引发剂添加4小时之后停止聚合。取出饼状的内容物，在5L的乙醇中搅拌洗净10分钟，进行干燥。之后用喷射式粉碎机粉碎，得到共聚物(X)。
实施例1～4、比较例1、2分别调制表1中记载的除臭剂，按照下面的基准测定了干爽感、干燥感、因溶剂的刺激感。其结果如表1所示。
<干燥感、干爽感以及因溶剂的刺激感的测定>
在10名审查员的上腕部涂抹除臭剂，按照下面的基准测定了干爽感、干燥感、以及因溶剂的刺激感。
(评价分)(1)干燥感4很早就感觉到干燥感。
3早就感觉到干燥感。
2几乎感觉不到干燥感。
1感觉不到干燥感。
(2)干爽感4感觉非常干爽。
3感觉干爽。
2几乎感觉不到干爽。
1感觉不到干爽。
(3)因溶剂的刺激感4感觉不到刺激感。
3稍微感觉到刺激感。
2感觉到几分刺激感。
1感觉到非常大的刺激感。
(平均评价分)3.5～4.0◎2.5～3.4○1.5～2.4△1.0～1.4×
表1
1)Carbopol ETD 2020(Noven Inc.社制)2)根据制造例1制造3)KMP-590(信越化学(株)制)
实施例5调制了以下的液体除臭剂。是在肌肤上干燥快、干爽感和干燥感良好、涂抹时不会从手中滑落容易操作、且刺激感小的除臭剂。
<止汗除臭剂(单位质量％)>
三氯生 0.2尼龙粉末4)20.0乙醇40.0交联聚(甲基)丙烯酸5)0.3油酸0.1亚油酸 0.05亚麻酸 0.05三乙醇胺0.3精制水 余量(全部100)注 4)尼龙粉末SP-500(Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.生产)5)丙烯酸共聚物940(Neveon Inc.社生产)产业上的可利用性本发明的液体除臭剂是，在肌肤上干燥快、给肌肤干爽感、肌肤的干燥感优异、不会从手中滑落容易操作、且刺激感小的液体除臭剂。
权利要求
1.一种液体除臭剂，其特征在于，含有(A)止汗剂和/或杀菌剂、(B)不饱和脂肪酸、(C)抗氧化剂以及(D)水性介质。
2.如权利要求1所述的液体除臭剂，其特征在于(B)不饱和脂肪酸是选自肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸中的1种或2种或2种以上物质。
3.如权利要求1所述的液体除臭剂，其特征在于(D)水性介质是水/低级醇的质量比＝1/99～50/50的混合溶剂。
4.如权利要求1所述的液体除臭剂，其特征在于还含有(E)增粘剂。
5.如权利要求1所述的液体除臭剂，其特征在于还含有(A)成分以外的粉体。
6.如权利要求1所述的液体除臭剂，其特征在于(B)的含量为0.01～1质量％。
7.如权利要求1所述的液体除臭剂，其特征在于(C)的含量为0.001～0.2质量％。
8.如权利要求1所述的液体除臭剂，其特征在于(C)成分与(B)成分的含量比(C)/(B)为1/100～1/2。
全文摘要
本发明涉及一种含有(A)止汗剂和/或杀菌剂、(B)不饱和脂肪酸、(C)抗氧化剂以及(D)水性介质的液体除臭剂，使用该液体除臭剂之后，肌肤的干燥感好、容易操作、且刺激感小。
文档编号A61Q15/00GK1732884SQ20051009003
公开日2006年2月15日 申请日期2005年8月9日 优先权日2004年8月9日
发明者富士章, 土仓丰树 申请人:花王株式会社