专利名称：毛发化妆品的制作方法
技术领域：
本发明涉及毛发化妆品，特别是配合有氨基改性或铵改性硅氧烷的毛发化妆品。
背景技术：
已知由于染发剂、漂白剂或吹风机产生的热以及过度的梳理等原因，毛发受损，产生分叉、断发、干燥等。因此，为了对上述毛发损伤进行保护和修复，在洗发剂、护发素、定型剂等毛发化妆品中配合硅氧烷化合物。
例如，公开了配合有高分子量硅氧烷的毛发化妆品(日本特开昭63-183517号公报)、配合有氨基改性硅氧烷的毛发化妆品(日本特开平4-338317号公报)等。
专利文献1日本特开昭63-183517号公报专利文献2日本特开平4-338317号公报发明内容但是，上述配合有高分子量硅氧烷的毛发化妆品与毛发的附着性不足，在毛发保护效果持续性方面尚未满足要求。另外，上述配合有氨基改性硅氧烷的毛发化妆品由于使用低分子量(聚合度低)的氨基改性硅氧烷，因此无法获得滑顺的打理效果。另外，存在化合物本身稳定性差，容易产生气味等问题。
本发明是鉴于上述现有技术的问题而完成的，其目的在于提供毛发保护效果及其持续性优异、且使毛发有湿润感和柔软、滑顺感的毛发化妆品。
本发明人鉴于上述情况，为解决课题而进行了深入地研究，结果发现通过配合特定聚合度和氨基化率的氨基改性或铵改性硅氧烷，可以得到与毛发的附着性良好、毛发保护效果优异、且没有蓬起感或发硬感、具有湿润滑顺效果的毛发化妆品，从而完成了本发明。
即，本发明的毛发化妆品的特征在于含有下述通式(I)所示氨基改性或铵改性硅氧烷的一种或两种以上。
(化1) (式中，R1各自独立，为甲基、苯基或羟基，R2各自独立，为式R4Z所示基团，a为0-3的整数，m和n分别为正整数，m+n的平均值为4000-6000，n/m的平均值为0.002-0.03。R4是碳原子数为3-6的亚烷基，z为-N-R25-N+-R35·A- R5各自独立，为氢原子或碳原子数为1-30的烷基，R6是碳原子数为1-30的烷基，A为氯原子、溴原子或碘原子，b为2-6的整数)。
上述通式(I)所示的氨基改性或铵改性硅氧烷的配合量优选为0.01-10质量％。
上述化妆品中，优选含有0.1-5.0质量％下述通式(II)所示季铵盐的一种或两种以上。
(化2)
(NR7R83)+X-(II)(式中，R7是碳原子数为14-22的烷基或羟基烷基，R8各自独立，是碳原子数为1-3的烷基或羟基烷基或苄基，X是卤原子或碳原子数为1-2的烷基硫酸基)。
上述化妆品中，优选含有选自环状硅氧烷、链状硅氧烷、异链烷烃类烃中的低粘度液态油。
本发明的毛发化妆品通过调节所配合的氨基改性或铵改性硅氧烷的聚合度和氨基化率，可进一步提高与毛发的附着性和打理的均匀性，由此可得到高的毛发保护效果和调理效果(湿润感、柔软、滑顺)及其持续性。
具体实施例方式
<氨基改性或铵改性硅氧烷>
本发明的毛发化妆品中使用的氨基改性或铵改性硅氧烷由下述通式(I)表示(化3) (式中，R1各自独立，为甲基、苯基或羟基，R2各自独立，为式R4Z所示基团，a为0-3的整数，m和n分别为正整数，m+n的平均值为4000-6000，n/m的平均值为0.002-0.03。R4是碳原子数为3-6的亚烷基，z为
-N-R25-N+-R35·A- R5各自独立，为氢原子或碳原子数为1-30的烷基，R6是碳原子数为1-30的烷基，A为氯原子、溴原子或碘原子，b为2-6的整数)。
m+n的平均值优选在4000-6000的范围。低于4000(聚合度低)，则毛发保护效果不足，且产生发粘感，而且化合物本身的稳定性变差。超过6000(聚合度高)，则打理不均匀，并且会使毛发具有发硬感，难以配合在化妆品中。
n/m的平均值优选为0.002-0.03，特别优选为0.005-0.01。低于0.002(氨基化率低)，则与毛发的附着性差，有毛发保护效果的持续性变差的倾向。而超过0.03(氨基化率过高)，则使毛发具有发粘感。
上述氨基改性或铵改性硅氧烷可以将一种或两种以上组合使用。将两种以上组合使用时，必须使m+n和n/m的平均值在上述范围内。
本发明的氨基改性或铵改性高分子硅氧烷可按照与常规的氨基改性或铵改性硅氧烷相同的制备方法制备。例如，可通过在碱催化剂存在的条件下使γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷与环状聚二甲基硅氧烷和六甲基二硅氧烷进行缩聚反应来制备。
本发明的氨基改性或铵改性硅氧烷的配合量为化妆品总量的0.01-10质量％，优选0.1-5质量％。低于0.01质量％，则无法获得充分的毛发保护效果和调理效果，超过10质量％，则制剂稳定性变差，感觉不好。
<低粘度液态油>
本发明的氨基改性或铵改性硅氧烷粘度高，因此优选将其溶于低粘度液态油后配合在毛发化妆品中。低粘度液态油有链状硅氧烷、环状硅氧烷或异链烷烃类烃等。
链状硅油例如有聚二甲基硅氧烷(粘度0.65-200cSt/25℃)等。
环状硅油有八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十四甲基环六硅氧烷等。
异链烷烃类烃可列举常压下沸点在60-260℃范围的异链烷烃类烃，例如有エクソン公司生产的アイソパ一A(注册商标)、アイソパ一C、アイソパ一D、アイソパ一E、アイソパ一G、アイソパ一H、アイソパ一K、アイソパ一L、アイソパ一M，シエル公司的シエルゾ一ル71(注册商标)，フイリツプ公司的ソルト一ル100(注册商标)或ソルト一ル130、ソルト一ル220等。
上述低粘度液态油可以使用任意的一种或两种以上，总配合量相对于氨基改性或铵改性优选为1-50倍(质量)，优选为毛发化妆品总量的1-90质量％。
可以将氨基改性或铵改性硅氧烷与低粘度液态油分别配合在毛发化妆品中，然后溶解在体系中。
<季铵盐>
本发明的毛发化妆品通过进一步配合一种或两种以上下述通式(II)所示的季铵盐，可进一步改善与毛发的附着性，使毛发滑顺或具有光泽，容易梳理。
(化4)(NR7R83)+X-(II)(式中，R7是碳原子数为14-22的烷基或羟基烷基，R8各自独立，是碳原子数为1-3的烷基或羟基烷基或苄基，X是卤原子或碳原子数为1-2的烷基硫酸基)。
碳原子数为14-22的烷基例如有鲸蜡基、硬脂基、二十二烷基等。碳原子数为14-22的羟基烷基例如有12-羟基硬脂基等。R7特别优选为硬脂基和二十二烷基。R8优选为甲基、乙基、丙基、羟基甲基、羟基乙基。X优选为氯原子或溴原子。
上述通式(II)所示的季铵盐例如有鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、二十二烷基二甲基羟基乙基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵和鲸蜡基三乙基铵甲基硫酸盐等。其中特别优选硬脂基三甲基氯化铵和二十二烷基三甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵以及它们的混合物。
季铵盐的配合量在毛发化妆品总量的0.1-5.0质量％的范围，优选在0.6-3.0质量％的范围。低于0.1质量％，则无法获得充分的添加效果，超过5.0质量％，则毛发化妆品的粘度过高，因而不优选。
在本发明的毛发化妆品中，通过进一步配合一种或两种以上下述通式(III)所示的胍衍生物，可得到调理效果更优异的毛发化妆品。
(化5) (式中，R9是碳原子数为1-21的直链或支链烷基、烯基或烷基醚基。R10、R11为氢原子或可以被碳原子数为1-12的羟基取代的直链或支链烷基或烯基。R12、R13为氢原子或可以被碳原子数为1-6的羟基取代的直链或支链烷基或烯基。R14为氢原子或COOR15，R15为氢原子或可以被碳原子数为1-6的羟基取代的直链或支链烷基或烯基。p为0或1，q、r、s为0-9的整数。X为盐酸盐、溴酸盐、硫酸盐、磷酸盐等无机酸盐；乙酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐、对甲苯磺酸盐、高级脂肪酸盐、乙醇酸盐、L或DL-吡咯烷酮羧酸盐、酸性氨基酸盐、焦谷氨酸盐等有机酸盐)。
作为市售商品，例如有下式(IV)所示的味之素公司生产的アミセ一フLMA-60(注册商标)等。
(化6) (式中，R16是碳原子数为10-22的直链或支链烷基)。
上述胍衍生物的配合量为毛发化妆品总量的0.01-3.5质量％，特别优选为0.1-2.0质量％。低于0.01质量％，则可能无法获得目标效果，超过3.5质量％，则使毛发有很重的感觉。
在本发明的毛发化妆品中，进一步优选配合保湿剂。
保湿剂例如有乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、双丙甘醇、甘油、双甘油、三甘油、四甘油、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、果糖、麦芽三糖、苏糖醇、赤藓醇、淀粉、分解糖还原醇等单糖、二糖或寡糖以及它们的衍生物、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘液素、卡洛宁酸(カロニン酸)、アテロコラ一ゲン(athero-collagen)、胆甾烯基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、dl-吡咯烷酮羧酸盐、可溶性胶原、二甘油(EO)PO加成物、栗色玫瑰(イサヨイバラ)提取物、洋蓍草提取物、草木樨提取物、3-甲基-1，3-丁二醇、聚谷氨酸钠、氧化烯衍生物{例如POE(14)POP(7)二甲醚、POE(10)POP(10)二甲醚、POE(6)POP(14)二甲醚、POE(25)POP(40)二甲醚、POE(25)POP(25)二甲醚、POE(7)POP(12)二甲醚、POE(22)POP(40)二甲醚、POE(35)POP(40)二甲醚、POE(45)POP(34)二甲醚、POE(50)POP(40)二甲醚、POE(55)POP(30)二甲醚、POE(30)POP(34)二甲醚、POE(25)POP(30)二甲醚、POE(27)POP(14)二甲醚、POE(55)POP(28)二甲醚、POE(36)POP(41)二甲醚、POE(7)POP(12)二甲醚、POE(17)POP(4)二甲醚、POE(14)POB(7)二甲醚、POE(10)POP(10)二乙醚、POE(10)POP(10)二丙醚、POE(10)POP(10)二丁醚}等，可以使用其中的一种或两种以上。
上述POE、POP、POB分别是聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯的简称。
本发明的毛发化妆品中还可以通过配合卵磷脂、水解蛋白及其衍生物、谷氨酸、精氨酸、甘氨酸、丙氨酸、丝氨酸、脯氨酸、亮氨酸、异亮氨酸等氨基酸；维生素类；地蜡等毛发修复成分，得到毛发的修复、保护效果更优异，且该效果长时间持续的毛发化妆品。
本发明的毛发化妆品除上述必须构成成分之外，还可以根据目的，在不损害本发明效果的量、质的范围内，进一步根据需要适当配合液体石蜡、角鲨烷、羊毛脂衍生物、高级醇、各种酯油、鳄梨油、棕榈油、牛油、霍霍巴油、聚亚烷基二醇聚醚及其羧酸低聚酯化合物、萜系烃油等油分；紫外线吸收剂；紫外线散射剂；丙烯酸酯系树脂、硅氧烷树脂、聚乙烯吡咯烷酮等树脂类；大豆蛋白、明胶、胶原、丝纤蛋白、弹性蛋白等蛋白或蛋白分解物；对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯等防腐剂；生物素、泛酸衍生物等活化剂；γ-谷维醇、葡聚糖硫酸钠、维生素E衍生物、烟酸衍生物等活血剂；硫、二甲基噻蒽等抗脂漏剂；乙醇、异丙醇、四氯二氟乙烷等稀释剂；羧基乙烯基聚合物等增稠剂；药物；香料；色料等。
本发明的剂型是任意的，可以是可溶系统、乳化系统、粉末分散系统、油-水双层系统、油-水-粉末三层系统等任何一种。为乳化系统时，用表面活性剂使含有氨基改性或铵改性硅氧烷的油相乳化后使用。或者也可以将表面活性剂溶解于水溶性多元醇中，添加含有氨基改性或铵改性硅氧烷的油分并乳化，制成乳化组合物，将该组合物用水稀释，制备乳化物。
表面活性剂可以使用上述通式(II)所示的季铵盐，也可以使用其它表面活性剂。
阴离子表面活性剂例如有脂肪酸皂(例如月桂酸钠、棕榈酸钠等)；高级烷基硫酸酯盐(例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等)；烷基醚硫酸酯盐(例如POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸钠等)；N-酰基肌氨酸(例如月桂酰基肌氨酸钠等)；高级脂肪酰氨基磺酸盐(例如N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基氨基乙磺酸钠、月桂基甲基氨基乙磺酸钠等)；磷酸酯盐(POE-油基醚磷酸钠、POE-硬脂基醚磷酸等)；磺基琥珀酸盐(例如二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰氨基聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等)；烷基苯磺酸盐(例如直链十二烷基苯磺酸钠、直链十二烷基苯磺酸三乙醇胺、直链十二烷基苯磺酸等)；高级脂肪酸酯硫酸酯盐(例如氢化椰子油脂肪酸甘油酯硫酸钠等)；N-酰基谷氨酸盐(例如N-月桂酰基谷氨酸一钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸一钠等)；硫酸化油(例如土耳其红油等)；POE-烷基醚羧酸；POE-烷基烯丙基醚羧酸盐；α-烯烃磺酸盐；高级脂肪酸酯磺酸盐；仲醇硫酸酯盐；高级脂肪酸烷基醇酰氨基硫酸酯盐；月桂酰基单乙醇酰氨基琥珀酸钠；N-棕榈酰基天冬氨酸二(三乙醇胺)、酪蛋白钠等。
阳离子性表面活性剂例如有烷基三甲基铵盐(例如硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵等)；烷基吡啶盐(例如氯化鲸蜡基吡啶等)；氯化二硬脂基二甲基铵二烷基二甲基铵盐；聚(N，N′-二甲基-3，5-亚甲基氯化哌啶)；烷基季铵盐；烷基二甲基苄基铵盐；烷基异喹啉盐；二烷基吗啉盐；POE-烷基胺；烷基胺盐；多元胺脂肪酸衍生物；戊醇脂肪酸酯衍生物；苯扎氯铵；苯索氯胺等。
两性表面活性剂例如有咪唑啉系两性表面活性剂(例如2-十一烷基-N，N，N-(羟基乙基羧基甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油基-2-氢氧化咪唑啉-1-羧基乙氧基二钠盐等)；甜菜碱系表面活性剂(例如2-十七烷基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰氨基甜菜碱、磺基甜菜碱等)等。
亲油性非离子表面活性剂例如有脱水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、五-2-乙基己酸双甘油脱水山梨糖醇酯、四-2-乙基己酸双甘油脱水山梨糖醇酯等)；甘油聚甘油脂肪酸酯类(例如单棉籽油脂肪酸甘油酯、一芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α，α′-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯苹果酸等)；丙二醇脂肪酸酯类(例如单硬脂酸丙二醇酯等)；氢化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。
亲水性非离子表面活性剂例如有POE-脱水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇四油酸酯等)；POE-山梨糖醇脂肪酸酯类(例如POE-山梨糖醇单月桂酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇单硬脂酸酯等)；POE甘油脂肪酸酯类(例如POE甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等POE-单油酸酯等)；POE-脂肪酸酯类(例如POE-二硬脂酸酯、POE-单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；POE-烷基醚类(例如POE-月桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、POE-二十二烷基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-胆甾烷醇醚等)；プルロニツク型(Pluronic)类(例如プルロニツク等)；POE·POP-烷基醚类(例如POE·POP-鲸蜡基醚、POE·POP-2-癸基十四烷基醚、POE·POP-一丁基醚、POE·POP-氢化羊毛脂、POE·POP-甘油醚等)；四POE·四POP-乙二胺缩合物类(例如テトロニツク等)；POE-蓖麻油氢化蓖麻油衍生物(例如POE-蓖麻油、POE-氢化蓖麻油、POE-氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-氢化蓖麻油马来酸等)；POE-蜂蜡·羊毛脂衍生物(例如POE-山梨糖醇蜂蜡等)；烷醇酰胺(例如椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基胺氧化物；三油基磷酸等。
本发明的毛发化妆品是指用于毛发的任意的化妆品，广泛包含洗发剂等毛发清洗剂或护发素、毛发调理剂、毛发护理剂(hairtreatment)、毛发护膜、喷发剂、定型剂等毛发处理剂等。其使用方式可包含涂布在毛发上使其浸润全体，然后清洗(漂洗)，或者不清洗等任意方式。
以下给出实施例，进一步详细说明本发明。本发明并不受这些实施例的限定。如无特别说明，配合量表示质量％。
实施例1按照下述评价基准，对表1所述的毛发化妆品(发油(hair oil)进行评价。
评价1附着性通过EDX观察(×1000左右)涂布各试样后的毛发样品(N＝10)。算出Si原子和在毛发中较多观测到的S原子的质量浓度(％)比(X＝Si/S)，按照以下的判定基准评价附着性。
AX≥0.25B0.2≤X＜0.25C0.15≤X＜0.2D0.05≤X＜0.15EX＜0.05评价2湿润感(不蓬起)由20名专业评价人员对涂布各试样后的毛发的湿润感(不蓬起)进行感观评价。判定基准如下
A20名中有17名以上回答有湿润感。
B20名中有13-16名回答有湿润感。
C20名中有8-12名回答有湿润感。
D20名中有7名以下回答有湿润感。
评价3柔软感(不发硬)由20名专业评价人员对涂布各试样后的毛发的柔软感(不发硬)进行感观评价。判定基准如下A20名中有17名以上回答柔软。
B20名中有13-16名回答柔软。
C20名中有8-12名回答柔软。
D20名中有7名以下回答柔软。
评价4滑顺感(不发粘)由20名专业评价人员对涂布各试样后的毛发的滑顺感(不发粘)进行感观评价。判定基准如下A20名中有17名以上回答滑顺。
B20名中有13-16名回答滑顺。
C20名中有8-12名回答滑顺。
D20名中有7名以下回答滑顺。
(表1)
(制备方法)向(2)、(3)混合得到的物质中加入(1)并溶解，加入(4)、(5)。
由表1可知，配合有m+n为4000-6000、n/m为0.002-0.03的氨基改性硅氧烷的本发明毛发化妆品的试验例1-3与毛发的附着性良好，可得到优异的调理效果，而使用m+n低于4000的氨基改性硅氧烷的试验例7未得到滑顺的打理效果。
另外，使用n/m低于0.002的试验例4-6中，与毛发的附着性差，未得到效果的持续性。在试验例5中，单独配合了在上述范围内的氨基改性硅氧烷1，但平均值在上述范围之外，因此未得到效果。
实施例2
按照以下基准对表2的毛发化妆品(护发素)进行评价。
评价1打理的均匀性涂布各试样，然后清洗，将干燥的毛发样品(N＝10)用摩擦显微镜观察。将所得图像中的低摩擦区域分布的均匀性与正常毛发相比较，由20名专业评价人员进行视觉判定，评价打理的均匀性。正常毛发使用新生毛发(バ一ジン毛)，低摩擦且均匀，几乎不显示分布。
判定基准如下A20名中有17名以上回答程度相同。
B20名中有13-16名回答程度相同。
C20名中有8-12名回答程度相同。
D20名中有7名以下回答程度相同。
评价2湿润感(不蓬起)将各试样涂布在毛发上，然后清洗，由20名专业评价人员对干燥后的毛发的湿润感(不蓬起)进行感观评价。判定基准如下A20名中有17名以上回答有湿润感。
B20名中有13-16名回答有湿润感。
C20名中有8-12名回答有湿润感。
D20名中有7名以下回答有湿润感。
评价3柔软感(不发硬)将各试样涂布在毛发上，然后清洗，由20名专业评价人员对干燥后的毛发的柔软感(不蓬起)进行感观评价。判定基准如下A20名中有17名以上回答柔软。
B20名中有13-16名回答柔软。
C20名中有8-12名回答柔软。
D20名中有7名以下回答柔软。
评价4滑顺感(不发粘)将各试样涂布在毛发上，然后清洗，由20名专业评价人员对干燥后毛发的柔软感(不蓬起)进行感观评价。判定基准如下A20名中有17名或以上回答滑顺。
B20名中有13-16名回答滑顺。
C20名中有8-12名回答滑顺。
D20名中有7名以下回答滑顺。
评价5(涂布时的手指顺畅性)将各试样涂布在毛发上，由20名专业评价人员对涂布时的手指顺畅性进行感观评价。判定基准如下A20名中的17名以上回答手指顺畅性好。
B20名中有13-16名回答手指顺畅性好。
C20名中有8-12名回答手指顺畅性好。
D20名中有7名以下回答手指顺畅性好。
评价6(漂洗时的滑顺性)将各试样涂布在毛发上，由20名专业评价人员对漂洗时的滑顺性进行感观评价。判定基准如下A20名中有17名以上回答滑顺。
B20名中有13-16名回答滑顺。
C20名中有8-12名回答滑顺。
D20名中有7名以下回答滑顺。
(表2)
(制备方法)1.将(2)、(3)溶解于(4)、(5)中。
2.将(1)溶解于(6)中。
3.向1中加入2，进行乳化，加入(7)-(11)并混合。
表2中，在配合有m+n为4000-6000、n/m为0.002-0.03的氨基改性硅氧烷的本发明毛发化妆品的试验例8-13中与毛发的附着性良好，可得到优异的调理效果。如试验例12、13那样，将单独处于上述范围之外的多种氨基改性硅氧烷并用时，只要平均值在上述范围内，也可以得到效果。
相反，在使用了m+n超过6000的氨基改性硅氧烷或n/m低于0.002的氨基改性硅氧烷的试验例14-16中，打理的均匀性差。试验例15中，单独配合了上述范围内的氨基改性硅氧烷7，但平均值在上述范围外，未获得充分的效果。
在使用m+n低于4000的氨基改性硅氧烷的试验例17-18中，使用感差、有发粘感。
以下给出实施例。各毛发化妆品的毛发保护效果及其持续性均优异，且使毛发有湿润感和柔软感、滑顺感。
实施例1(发油)(配方) (质量％)(1)轻质液体异链烷烃 85(2)氨基改性高分子硅氧烷 2(通式(I)中，R1为甲基，R2为-(CH2)3N(CH3)(CH2)2N(CH3)2，m＝4000、n＝20)(3)聚甲基苯基硅氧烷 5(4)香料 适量(制备方法)将(1)-(3)混合，然后加入(4)使其均匀。
实施例2(喷发剂)(配方) (质量％)(1)挥发性异链烷烃16(2)聚二甲基硅氧烷7(3)丙二醇5(4)乙醇 适量(5)纯化水2(6)氨基改性高分子硅氧烷 4(通式(I)中，R1为甲基，R2为-(CH2)3N(CH3)2，m＝4000，n＝20)(7)聚(氧乙烯·氧丙烯)·聚甲基硅氧烷共聚物4(8)香料 适量
(9)LPG 余量(制备方法)在(3)-(7)混合得到的物质中加入(1)-(2)混合得到的物质，进行乳化。加入(8)，使其均匀，然后与(9)一起填充到容器中。
实施例3(摩丝(气溶胶))(配方) (质量％)(1)乙醇 5(2)聚二甲基硅氧烷5(3)氨基改性硅氧烷5(通式(I)中，R1为甲基，R2为-(CH2)3NH2，m＝5000，n＝10)(4)挥发性异链烷烃25(5)1，3-丁二醇 5(6)异硬脂酸 1(7)聚氧乙烯氢化蓖麻油1(8)2-烷基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉甜菜碱 6(9)苯氧基乙醇适量(10)纯化水 余量(11)香料 适量(制备方法)在(5)-(10)混合得到的物质中加入(1)-(4)和(11)混合得到的物质，进行乳化。
实施例4(发乳)(配方) (质量％)(1)挥发性异链烷烃10(2)聚二甲基硅氧烷1(3)乙醇 10(4)1，3-丁二醇 5(5)POE(14)POP(7)二甲基醚 1(6)异硬脂酸 0.5(7)聚氧乙烯氢化蓖麻油0.1
(8)2-烷基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉甜菜碱 1(9)氢氧化钠 0.3(10)氨基改性硅氧烷 2(通式(I)中，R1为羟基，R2为-(CH2)3NH2，m＝5000，n＝10)(11)羧基乙烯基聚合物 0.8(12)对羟基苯甲酸酯 适量(13)乙二胺四乙酸三钠 适量(14)纯化水 余量(15)香料 适量(制备方法)将(5)-(12)混合均匀，向其中加入(1)-(4)和(15)混合得到的物质，进行乳化。加入(13)后，用(14)中和，进一步搅拌均匀。
实施例5(发乳)(配方) (质量％)(1)液体石蜡 5(2)凡士林2(3)聚二甲基硅氧烷5(4)铵改性硅氧烷 1(通式(I)中，R1为甲基，R2为-(CH2)3N+(CH3)2C18H37Cl-，m＝5000，n＝25)(5)鲸蜡醇4(6)硬脂醇1(7)1，3-丁二醇 10(8)聚氧乙烯·聚氧丙烯二甲基醚2(9)聚氧丙烯甘油基醚 2(10)异硬脂酸聚氧乙烯甘油酯 2(11)亲油型单硬脂酸甘油酯 2(12)聚合物JR-400TM(东邦化学工业社制)0.5(13)水解小麦蛋白 0.1(14)对羟基苯甲酸酯 适量(15)纯化水 余量
(16)香料 适量(制备方法)将(1)-(6)的油层、(7)-(15)的水层分别通过加热溶解，混合，将(16)添加到油层中，使其均匀，然后将两层混合，进行乳化。
实施例6(发乳)(配方) (质量％)(1)聚二甲基硅氧烷15(2)SILWET 236-LTM(日本ユニカ一) 0.1(3)聚氧乙烯聚甲基硅氧烷共聚物0.2(4)乙醇 10(5)丙二醇5(6)POE(36)POP(41)二甲基醚1(7)2-氨基-2-甲基-1-丙醇 适量(8)乙二胺四乙酸三钠 适量(9)黄原胶0.1(10)乙酸乙烯酯·乙烯基吡咯烷酮共聚物 0.5(11)丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物 0.2(12)聚丙烯酸钠·丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物 0.1(13)羧基乙烯基聚合物 0.4(14)氨基改性硅氧烷 0.5(通式(I)中，R1为甲基，R2为-(CH2)3N(CH3)(CH2)2N(CH3)C＝O(C2H5)，m＝5000，n＝50)(15)纯化水 余量(16)香料 适量(制备方法)将(5)-(13)混合均匀，向其中加入(1)-(4)和(16)混合得到的物质，进行乳化。加入(14)后，用(15)中和，进一步搅拌均匀。
实施例7(发乳)(配方) (质量％)(1)液体石蜡 10
(2)凡士林 3(3)聚二甲基硅氧烷 2(4)氨基改性硅氧烷 1(通式(I)中，R1为甲基，R2为-(CH2)3N(CH2)2，m＝5000，n＝25)(5)丙二醇 10(6)聚氧丙烯(40)丁基醚 2(7)四2-乙基己酸季戊四醇酯 3(8)聚氧乙烯氢化蓖麻油 2(9)氢氧化钾 0.1(10)羧基乙烯基聚合物0.3(11)聚丙烯酸羟基乙酯·丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物 0.1(12)纯化水 余量(13)香料适量(制备方法)将(1)-(6)和(13)混合得到的物质添加到(7)-(10)混合得到的物质中，进行乳化。加入(11)，使其均匀，然后用(12)中和，进一步搅拌均匀。
实施例8(发乳)(配方) (质量％)(1)聚甲基硅氧烷 10(2)氨基改性硅氧烷 1(通式(I)中，R1为甲基，R2为-(CH2)3NH2，m＝4000，n＝20)(3)聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物 0.1(4)聚(氧乙烯·氧丙烯)聚甲基硅氧烷共聚物 0.1(5)挥发性异链烷烃 2(6)交联型聚醚改性硅氧烷 2.5(7)糊精酯 1(8)聚天冬氨酸 0.1(9)甘氨酸 0.1(10)乙醇5(11)对羟基苯甲酸酯 0.25
(12)香料 适量(13)色素 适量(14)水 余量(制备方法)将(1)-(7)和(12)、(13)混合均匀，向其中添加(8)-(11)和(14)混合得到的物质，进行乳化。
实施例9(美发乳(hair lotion))(配方) (质量％)(1)轻质异链烷烃15(2)氨基改性硅氧烷 3(通式(I)中，R1为甲基，R2为-(CH2)3N(CH3)C2H5，m＝5000，n＝50)(3)二甲基硅氧烷6(4)1，3-丁二醇 2(5)聚氧乙烯(60摩尔)氢化蓖麻油酯2(6)氧化钛溶胶 10(7)乙醇15(8)纯化水 余量(9)香料适量(制备方法)将(1)-(3)和(8)、(9)混合得到的物质添加到(4)-(7)中，进行乳化。
实施例10(喷发雾(hair mist))(配方) (质量％)(1)氨基改性硅氧烷 0.2(通式(I)中，R1为羟基，R2为-(CH2)3NH2，m＝4000，n＝120)(2)聚二甲基硅氧烷 1(3)乙醇5(4)硬脂醇 0.1(5)山萮醇 0.2(6)甘油2(7)双丙甘醇1
(8)1，3-丁二醇 1(9)烷基三甲基氯化铵(77％)0.5(10)乙烯基吡咯烷酮·甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯共聚物 2.5(11)精氨酸 0.1(12)卵磷脂 0.1(13)辛基甲氧基肉桂酸酯 0.1(14)对羟基苯甲酸酯 适量(15)纯化水 余量(16)香料 适量(制备方法)将(1)-(4)混合得到的油层和(5)-(15)混合得到的水层加热溶解，将前者添加到后者中进行乳化。添加(16)使其均匀。
实施例11(护发素(rinse))(配方) (质量％)(1)聚二甲基硅氧烷10(2)氨基改性硅氧烷1(通式(I)中，R1为甲基，R2为-(CH2)3N(CH3)2，m＝5000，n＝20)(3)氢化菜籽油醇 3(4)鲸蜡醇1.5(5)甘油 10(6)2-乙基己酸鲸蜡酯 2(7)烷基三甲基氯化铵 1.5(8)二硬脂基二甲基氯化铵 0.3(9)山梨糖醇 2(10)谷氨酸 0.5(11)精氨酸 0.1(12)甘氨酸 0.1(13)柠檬酸 0.01(14)乙酸生育酚 0.05(15)对羟基苯甲酸酯 适量(16)苯氧基乙醇 适量
(17)羟基乙基纤维素 0.05(18)纯化水 余量(19)香料 适量(制备方法)将水溶性成分混合并加热溶解，使其均匀。向其中添加将油溶性成分混合并加热溶解所得的物质，进行乳化。加入(19)，使其均匀，然后冷却。
实施例12(洗发剂)(配方) (质量％)(1)聚二甲基硅氧烷 1.5(2)氨基改性硅氧烷 0.2(通式(I)中，R1为羟基，R2为-(CH2)3N(CH3)2，m＝5000，n＝20)(3)双丙甘醇3(4)二硬脂酸乙二醇酯2(5)椰子油脂肪酸单乙醇酰胺 2(6)月桂酰基甲基牛磺酸钠0.1(7)聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠 7.5(8)聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙醇胺3.5(9)椰子油脂肪酰氨基丙基甜菜碱 3.5(10)マ一コ一ト550TM(カルゴン公司制备) 7.5(11)柠檬酸 0.01(12)L-谷氨酸 0.2(13)氯化钠 1(14)苯甲酸钠 适量(15)乙二胺四乙酸二钠 适量(16)氢氧化钠 0.01(17)纯化水 余量(18)香料 适量(制备方法)向(17)中添加(10)，加热溶解。变均匀后加入成分(1)-(9)并搅拌，使其均匀。停止加热后，加入成分(11)-(16)和(18)，均匀混合。
实施例13(头发调理剂)(配方)(质量％)(1)异戊二醇 5.0(2)山梨糖醇 5.0(3)二甲硅油(dimethicone)(100万cSt)1.5(4)二甲硅油(dimethicone)(20cSt) 2.0(5)硬脂醇 3.0(6)山萮醇 2.0(7)硬脂基三甲基氯化铵(ステアリルトリモニウムクロリド) 1.5(8)异辛酸鲸蜡酯 1.0(9)氨基丙基二甲硅油(m＝4000，n＝120) 0.2(10)精氨酸0.01(11)PEG-90M 0.02(12)硬脂基二羟丙基二甲基二铵寡糖 0.05(stearyl dihydroxypropyldimonium oligosaccharide)(13)柠檬酸0.07(14)苯氧基乙醇适量(15)调和香料 适量(16)大豆卵磷脂0.1(17)水解小麦蛋白·水解小麦淀粉0.02(18)N-月桂酰基谷氨酸二(植物甾醇基/2-辛基十二烷基)酯 0.1(19)纯化水余量(制备方法)将水溶性成分加热溶解，使其均匀。向其中添加将油溶性成分混合并加热溶解所得的物质，乳化后，冷却。
实施例14(头发护理剂(hair treatment))(配方)(质量％)(1)1，3-丁二醇10.0(2)二甲硅油(100万cSt) 3.5(3)二甲硅油(100cSt) 5.0
(4)山梨糖醇 7.0(5)氢化菜籽油醇 6.0(6)二十二烷基三甲基氯化铵(behentrimonium chloride) 3.0(7)油酸甘油酯 1.5(8)氨基丙基二甲硅油(m＝5500，n＝150)0.5(9)谷氨酸 0.25(10)肌酸0.1(11)牛磺酸 0.1(12)N-甲基牛磺酸0.1(13)红藻BG提取液0.01(14)PEG-70M 0.02(15)辛基十二烷基醇 0.1(16)鲸蜡醇 0.1(17)乙醇1.0(18)苯氧基乙醇 1.0(19)调和香料适量(20)蜂蜜提取液 0.01(21)L-薄荷醇0.15(22)辣椒酊 0.1(23)大豆卵磷脂 0.01(24)水解小麦蛋白·水解小麦淀粉 0.02(25)N-月桂酰基谷氨酸二(植物甾基(phytosteryl)/2-辛基 0.1十二烷基)酯(26)海藻糖 1.0(27)烷基(C12，14)氧基羟基丙基精氨酸盐酸盐 0.2(28)角鲨烷 1.0(29)吡咯烷酮羧酸钠 0.1(30)吡咯烷酮羧酸0.2(31)蜂王浆提取物0.01(32)精炼芝麻油 0.1(33)Polyquaternium-64 0.5(34)Quaternium-80 3.0
(35)薰衣草提取液 0.01(36)纯化水 余量(制备方法)将水溶性成分加热溶解，使其均匀。向其中添加将油溶性成分混合并加热溶解所得的物质，乳化后冷却。
权利要求
1.毛发化妆品，其含有下述通式(I)所示的氨基改性或铵改性硅氧烷的一种或两种以上(化1) 式中，R1各自独立，为甲基、苯基或羟基，R2各自独立，为式R4Z所示的基团，a为0-3的整数，m和n分别为正整数，m+n的平均值为4000-6000，n/m的平均值为0.002-0.03；R4是碳原子数为3-6的亚烷基，z为-N-R25-N+-R3-5A- R5各自独立，是氢原子或碳原子数为1-30的烷基，R6是碳原子数为1-30的烷基，A为氯原子、溴原子或碘原子，b为2-6的整数。
2.权利要求1的毛发化妆品，其特征在于，上述通式(I)所示的氨基改性或铵改性硅氧烷的配合量为0.01-10质量％。
3.权利要求1或2的毛发化妆品，其特征在于，其含有0.1-5.0质量％下述通式(II)所示的季铵盐的一种或两种以上(化2)(NR7R83)+X-(II)式中，R7是碳原子数为14-22的烷基或羟基烷基，R8各自独立，是碳原子数为1-3的烷基或羟基烷基或苄基，X是卤原子或碳原子数为1-2的烷基硫酸基。
4.权利要求1-3中任一项的毛发化妆品，其特征在于含有选自环状硅氧烷、链状硅氧烷、异链烷烃类烃中的低粘度液态油。
全文摘要
本发明的目的在于提供毛发保护效果及其持续性优异、且使毛发具有湿润感和柔软感、滑顺感的毛发化妆品。其是含有下述通式(I)所示的氨基改性或铵改性硅氧烷的一种或两种以上的毛发化妆品。(化1)(式中，R
文档编号A61Q5/12GK101043869SQ20058003627
公开日2007年9月26日 申请日期2005年10月21日 优先权日2004年10月22日
发明者M·冈特蒂, 桥本克夫, 圷隆宏, 川副智行 申请人:株式会社资生堂