灰尘吸附用油剂的制作方法

专利名称：灰尘吸附用油剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有过敏原失活化(allergen-inactivating)能力的灰尘吸附用油剂。更具体而言，涉及附着在用于吸附灰尘的拖把、踏脚垫或擦拭物(wiper)等扫除器具上使用的具有过敏原失活化能力的灰尘吸附用油剂。
背景技术：
作为过敏疾病的原因，可以举出花粉、螨及其尸骸或粪便、狗或猫等宠物的毛、房屋灰尘、食物等。这些引起过敏疾病的物质称为过敏原。
特别是在屋内，让大部分人烦恼的过敏原是螨、房屋灰尘以及宠物的毛。作为除去上述过敏原的方法，一直以来都是使用电动吸尘器等扫除器具。但是，为了通过使用电动吸尘器除去过敏原、防止过敏疾病的发生，必须多次使用吸尘器，非常麻烦。
因此，近年来开始提出失活并除去过敏原的方法。由于所述方法必须在使用喷雾器等散布或涂布使过敏原失活的药物之后进行擦拭或者用电动吸尘器等将其除去，所以很费事(特开2003-334504号公报)。
另外，还存在下述问题即便为了除去引起过敏疾病的主要过敏原螨以及其栖息的房屋灰尘而使用抹布或拖把、擦拭物等将其擦拭除去，从上述扫除器具上脱落的未失活的过敏原也会再次引起过敏疾病。因此，必须在使上述过敏原继续保持在扫除器具上的同时使过敏原失活。
为了除去房屋灰尘，有时在拖把或擦拭物等扫除器具上涂布灰尘吸附用油剂。但是，由于使过敏原失活的药物多数是水溶性物质，故难以将所述药物分散或溶解在灰尘吸附用油剂中。

发明内容
本发明人等发现通过使用非离子表面活性剂将过敏原失活化成分分散或溶解在基油(base oil)中，能使过敏原失活化成分稳定地吸附在拖把等扫除器具用纤维状基材上。
本发明涉及含有基油(A)、非离子表面活性剂(B)以及过敏原失活化成分(C)的灰尘吸附用油剂。
本发明还涉及利用所述本发明的灰尘吸附用油剂处理得到的灰尘吸附用纤维制品。
本发明的灰尘吸附用油剂具有优良的灰尘吸附性，同时发挥使吸附的过敏原失活的效果。
具体实施例方式
灰尘吸附用油剂(以下也简记为“油剂”)的优选实施方案中，作为基油(A)，可以举出矿物油及其精制油、它们的氢化物及/或其分解油、硅油、菜籽油以及蓖麻籽油等动植物油，没有特别限定。上述基油可以单独使用，也可以混合2种以上进行使用。
上述示例中优选矿物油及其精制油、或它们的氢化物及/或分解油。
成分(A)在30℃下的运动粘度(以下简记为“粘度”)(根据JISZ8803-1991、5.2.3通过乌别洛德(ubbelohde)粘度计测定得到的值)通常为10～250mm2/s、优选为35～200mm2/s。如果成分(A)的运动粘度超过250mm2/s，则用于灰尘吸附用拖布等中时，灰尘吸附用油剂可能附着在地板等上，从而在作为灰尘吸附油剂的性能方面产生问题。
优选的实施方案中，作为非离子表面活性剂(B)，可举出脂肪族类醇的烯化氧(以下，有时将烯化氧简记为“AO”)加成物(B1)、脂肪族类羧酸酯(脂肪酸酯化合物)(B2)等。
此处，“脂肪族类醇”包括脂肪族醇与脂环式醇两种，“脂肪族类羧酸”包括脂肪族羧酸与脂环式羧酸两种。
作为构成上述加成物(B1)的脂肪族类醇，优选碳原子数为1～24的脂肪族类醇(x)，可以为合成醇、天然醇中的任一种，可举出以下脂肪族类醇。
碳原子数为1～24的脂肪族一元醇(x1)(例如甲醇、2-乙基己醇、月桂醇、棕榈醇、异硬脂醇等脂肪族饱和一元醇；例如油醇等脂肪族不饱和一元醇)碳原子数为1～24的脂肪族多元(2～6元)醇或其缩合物(x2)(例如，1，6-己二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、失水山梨糖醇等)碳原子数为1～24的环状脂肪族一元醇(x3)(例如乙基环己醇、丙基环己醇、辛基环己醇、壬基环己醇、金刚烷醇等)作为构成上述加成物(B1)的AO，可以举出环氧乙烷(以下简记为“EO”)、环氧丙烷(以下简记为“PO”)、1，2-或2，3-环氧丁烷、四氢呋喃以及氧化苯乙烯等碳原子数为2～8的AO。其中优选为EO、PO。
AO的加成形式可以为无规或嵌段中的任一种。从在基油中的溶解性方面考虑，AO的加成摩尔数优选为1～50摩尔，较优选为1～30摩尔，更优选为1～20摩尔。
作为构成上述加成物(B1)的烷基(来自上述(x)的烷基)，可以举出碳原子数为1～24的饱和或不饱和的烷基。该烷基可以是来自棕榈油、牛油、菜籽油、米糠油、鱼油等天然油脂的烷基，也可以是合成的烷基，任一种均可。
作为构成脂肪酸酯化合物(B2)的脂肪族类羧酸(a)，可以举出以下物质。
碳原子数为1～24的脂肪族单羧酸(a1)(例如，甲酸、乙酸、丙酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、异花生酸等脂肪族饱和单羧酸；例如油酸、芥酸等脂肪族不饱和单羧酸)
碳原子数为1～24的脂肪族二羧酸(a2)(例如，己二酸、反式油酸等脂肪族烃类饱和二羧酸)作为构成脂肪酸酯化合物(B2)的醇，可以举出以下物质。其中优选碳原子数为8～32的脂肪族一元醇(xx1)。
碳原子数为8～32的脂肪族一元醇(xx1)(例如，辛醇、2-乙基己醇、月桂醇、棕榈醇、异硬脂醇等脂肪族饱和一元醇；例如油醇等脂肪族不饱和一元醇)碳原子数为3～24的脂肪族多元(2～6元)醇或其缩合物(xx2)(例如1，6-己二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、失水山梨糖醇等)碳原子数为1～24的脂肪族一元醇(x1)的AO加成物(xx3)(例如月桂醇的EO7摩尔加成物等)碳原子数为1～24的脂肪族多元醇(x2)的AO加成物(xx4)聚亚烷基二醇(xx5)作为上述(B2)的具体例子，可以举出多元醇脂肪酸酯AO加成物(即，多元醇AO加成物的脂肪酸酯)(例如，聚氧乙烯甘油二油酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇三油酸酯等)、蓖麻籽油EO加成物、氢化蓖麻籽油EO加成物；由(a1)与(xx1)形成的酯(例如，2-乙基己基硬脂酸酯、硬脂酸异癸酯、油酸异硬脂基酯、硬脂酸异二十烷基酯、油酸异二十烷基酯、油酸异二十四烷基酯、油酸异二十烷基酯、棕榈酸异硬脂基酯、油酸油基酯等)；由(a1)与(xx2)形成的酯(例如，甘油二油酸酯、季戊四醇四油酸酯、失水山梨糖醇单油酸酯等)；由(a2)与(x1)形成的酯(例如，己二酸二油基酯、己二酸二异十三烷基酯等己二酸酯等)；由(a1)与(xx3)形成的酯(例如，加成2摩尔EO得到的Dobanol 23(三菱化学株式会社制的合成醇)与月桂酸形成的酯、加成2摩尔PO得到的异十三烷基醇与月桂酸形成的酯、加成2摩尔EO得到的Dobanol 23与己二酸形成的二酯)；由(a1)与(xx5)形成的酯(例如，聚乙二醇单(二)硬脂酸酯、聚乙二醇的单(二)油酸酯等)；由(a2)和(xx3)形成的酯(例如，月桂醇的7摩尔EO加成物的己二酸酯等)等。除上述列举的物质之外，可以使用由上述(a1)、(a2)等羧酸成分与上述(x1)、(x2)、(x3)、(xx3)、(xx4)、(xx5)等醇成分任意组合得到的羧酸酯化合物。
上述非离子表面活性剂(B)中，从过敏原失活化成分(C)在基油(A)中的分散或可溶化的难易性方面考虑，优选脂肪族类醇的AO加成物(B1)，较优选为下述通式(1)表示的碳原子数为1～24(优选碳原子数为8～24)的脂肪族类醇的AO加成物(B11)。
R1-(OA)k-OH(1)上述式(1)中，R1是碳原子数为1～24的脂肪族烃基或碳原子数为3～24的脂环式烃基，A是碳原子数为2以上的1种以上亚烷基，k是平均值为1～50的0或1以上的整数。分别优选R1是碳原子数为1～24(较优选碳原子数为8～24)的直链状或支链状烷基或环烷基，A是碳原子数为2～8的亚烷基，k是平均值为1～20的0或1以上的整数。
如上所述，通式(1)的加成物(B11)为在脂肪族类醇(B1a)上加成烯化氧(B1b)得到的脂肪族类醇AO加成物，可以为2种以上加成物的混合物。
上述通式(1)中，R1为脂肪族类醇(B1a)的残基，表示碳原子数通常为1～24的脂肪族烃基(烷基、链烯基、链二烯基等)或碳原子数为3～24的脂环式烃基(环烷基、多环烃基等)。R1在碳原子数为3以上时，可以为直链状与支链状等二种以上基团的混合物。如果碳原子数在上述范围内，则可以得到与成分(A)的充分的相溶性。
作为R1的具体例子，烷基可以举出甲基、乙基、异丙基、丁基、辛基、壬基、癸基、月桂基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、十九烷基、2-乙基己基、2-乙基辛基等。链烯基可以举出辛烯基、癸烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十五碳烯基、十八碳烯基、二十碳烯基(gadoleyl)等。作为链二烯基，可以举出十八碳二烯基等。作为环烷基，可以举出乙基环己基、丙基环己基、辛基环己基、壬基环己基等。作为多环烃基，可以举出金刚烷基等。
通式(1)中，A是碳原子数为2以上、优选碳原子数为2～8的亚烷基，OA是碳原子数为2以上、优选碳原子数为2～8的烯化氧(AO)。其具体例包括优选例与上述作为加成物(B1)的AO例子列举的化合物相同。
通式(1)中，k相当于烯化氧(B1b)的加成摩尔数，平均为1～50的整数，优选为1～20，更优选为1～15，进一步优选为1～10。k如果超过50，则具有与基油(A)的相溶性降低的倾向。
上述脂肪族类醇(B1a)提供R1残基，是碳原子数为1～24、优选为8～24、较优选为8～18的醇。可以为天然醇，也可以为合成醇(齐格勒醇(Ziegler alcohols)、羰基合成醇(oxo alcohol)等)。
作为具体例子，可以举出辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、十三醇、十四醇、十六醇、十八醇、十九醇等饱和脂肪族醇；辛烯醇、癸烯醇、十二碳烯醇、十三碳烯醇、十五碳烯醇、油醇、二十碳烯醇、亚油醇等不饱和脂肪族醇；乙基环己醇、丙基环己醇、辛基环己醇、壬基环己醇、金刚烷醇等环状脂肪族醇，可以使用上述脂肪族醇中的1种或2种以上。上述脂肪族类醇优选为伯醇或仲醇、更优选为伯醇。脂肪族类醇的烷基部分(R1残基)可以为直链状，也可以为支链状。
上述列举的醇中，特别优选异癸醇、十二醇、十三醇、异十三醇、十四醇、十六醇、十八醇。
作为通式(1)表示的加成物(B11)，由于工序不繁琐，故优选由脂肪族类醇(B1a)与烯化氧(B1b)直接制备得到。此处，所谓“直接制备得到”的含义指上述加成物是不进行通过精馏等分馏未反应的醇或加成摩尔数不同的物质的操作地直接得到的加成物。但是，不以分离为目的，通过简单的操作分离未反应的烯化氧或低沸点物质的操作不包含在此处所说的分馏操作内。
处理含有灰尘吸附用油剂的废液时，从提高废水中的油分离性的观点以及避免包装涂布了灰尘吸附用油剂的擦拭物等制品的材料因灰尘吸附用油剂所含的未反应的醇而起皱等问题的观点考虑，非离子表面活性剂(B)优选为通式(1)表示的加成物(B11)，且满足下述式(2)或(3)，由下述式(4)求得的Weibull分布常数c的值为1.0以下，具有比通常窄的分子量分布。
Mw/Mn≤0.030×Ln(v)+1.010(其中，v＜10) (2)Mw/Mn≤-0.026×Ln(v)+1.139(其中，v≥10)(3)c＝(v+n0/n00-1)/[Ln(n00/n0+n0/n00-1)](4)上述式(2)及(3)中，Mw为重均分子量，Mn为数均分子量，v表示在每1摩尔碳原子数为1～24的脂肪族类醇(B1a)上加成的烯化氧(B1b)的平均加成摩尔数，相当于上述通式(1)中的烯化氧的加成摩尔数k的平均值。Ln(v)表示v的自然对数。
如果不满足式(2)或(3)，即如果表面活性剂分子的分子量分布变宽，则可能难以得到充分的水分离性。
Mw/Mn较优选满足下述关系式(2’)或(3’)。
Mw/Mn≤0.031×Ln(v)+1.000(其中，v＜10)(2’)Mw/Mn≤-0.026×Ln(v)+1.129(其中，v≥10) (3’)关系式(4)是由下述Weibull分布规则式(7)导出的式子。
v＝c×Ln(n00/n0)-(c-1)×(1-n0/n00)(7)从水分离性的观点考虑，关系式(4)的分布常数c优选为1.0以下，更优选为0.7以下。
式(4)中，分布常数c的值越小，即未反应的脂肪族类醇的含量越少，意味着分子量分布越窄。
通常，脂肪族类醇的AO加成物(B11)的AO单独为环氧乙烷时，较优选分子量分布窄的加成物(B11)，所述加成物(B11)满足下述式(5)或(6)，且由上述式(4)求出的Weibull分布常数c的值为1.0以下。
Mw/Mn≤0.018×Ln(v)+1.015(其中，v＜10)(5)Mw/Mn≤-0.026×Ln(v)+1.116(其中，v≥10)(6)进而，AO单独为环氧乙烷时，从水分离性的观点考虑，较优选满足(5’)或(6’)。
Mw/Mn≤0.020×Ln(v)+1.010(其中，v＜10) (5’)Mw/Mn≤-0.023×Ln(v)+1.113(其中，v≥10)(6’)关于脂肪族类醇的AO加成物(B11)的制备方法，如上述说明所述，优选在脂肪族类醇(B1a)上加成烯化氧、“直接制备得到的”方法，没有特别限定。作为加成物(B11)的具体制备方法，例如可以举出特开2002-069435号公报中所记载的制备方法。
脂肪族类醇的AO加成物(B1)可以为下述加成物中的任一种，所述加成物为在配合基油(A)与过敏原失活化成分(C)之前或配合之后，例如用“Kyoward 600”(协和化学工业(株)制)等吸附剂进行吸附处理除去所含的催化剂得到的加成物；特开昭56-112931号公报、特公平2-53417号公报所记载的用氧代羧酸(乳酸)等中和处理得到的加成物；或者催化剂直接残留得到的加成物。
上述通式(1)表示的脂肪族类醇的AO加成物(B11)的优选具体例为异癸基醇EO7摩尔加成物、异癸基醇EO2摩尔PO2摩尔EO4摩尔加成物、月桂醇EO摩尔加成物、月桂醇EO10摩尔加成物、月桂醇EO2摩尔PO2摩尔EO4摩尔加成物等。
过敏原是指引起过敏疾病的花粉、螨及其尸骸或粪便、花粉、狗或猫等宠物的毛、房屋灰尘、食物等，作为过敏原失活化成分(C)是使上述过敏原引起过敏的作用降低的化合物。
作为该成分(C)，可以举出特开2003-55122号公报记载的过敏原失活化剂，例如可以举出选自木犀科木犀榄属(Olea europaea)(橄榄)或女贞属(Ligustrum)(水腊(Ligustrum obtusifolium)、山女贞(Ligustrum tschonoskii)、卵叶女贞(Ligustrum ovafolium)、Ligustrum hisauchii、伊波打女贞(Ligustrum ibota)、日本女贞(Ligustrum japonicum)、蜡树(Ligustrum lucidum)等)中至少一种植物提取得到的成分(橄榄苦苷等)(C1)。但是，只要该成分能通过非离子表面活性剂(B)稳定地配合于基油(A)中即可，没有特别限定。
作为上述(C1)以外的过敏原失活化成分，例如可以举出拟除虫菊酯类化合物(天然除虫菊酯、苯醚菊酯(phenothrin)、氯菊酯等)、有机磷化合物(杀螟硫磷、马拉硫磷、倍硫磷、二嗪磷等)、苄醇、苯甲酸苄酯、水杨酸苯酯、桂醛、三氯杀螨醇、乙酯杀螨醇、噻螨酮、牛膝草油、胡萝卜子油、单宁酸、没食子酸、茶叶提取物等。上述过敏原失活化成分可以单独使用，也可以并用2种以上，还可以与上述植物提取物(C1)并用。
从过敏原失活化成分的分散·可溶化观点考虑，非离子表面活性剂(B)的含量基于100质量份灰尘吸附用油剂，优选为1～50质量份(即，1～50质量％)，更优选为5～40质量份，特别优选为10～30质量份。
过敏原失活化成分(C)的含量基于100质量份油剂，优选为0.01～15质量份(即，0.01～15质量％)，更优选为0.01～5质量份，特别优选为0.02～5质量份。如果在该范围内，则能得到良好的过敏原失活化效果。也包括该成分(C)溶于或分散于油剂的状态。
油剂中，可以根据需要配合其他表面活性剂(高级醇磷酸酯盐、高级醇硫酸酯盐、高级醇磺酸盐等阴离子表面活性剂；阳离子表面活性剂；两性表面活性剂等)、醇(甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等)、电荷控制剂(磷酸盐类电荷控制剂、亚磷酸盐类电荷控制剂、脂肪酸皂等)、其他添加剂(香料、金属离子封端剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抑菌剂等)、水等。
上述表面活性剂的配合量优选占油剂的10质量％以下，更优选为8质量％以下。
油剂中的上述电荷控制剂的配合量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。其他添加剂的总配合量优选为3质量％以下，更优选为1质量％以下。油剂中的水的配合量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。
油剂含有上述成分(A)、(B)及(C)和根据需要添加的其他成分，可以通过在常温或根据需要在加热下均匀地混合上述成分而得到。各成分的配合顺序、配合方法等没有特别限定。
油剂的运动粘度是根据JIS Z8803-1991(5.2.3乌别洛德粘度计)测定得到的值，在30℃下优选为10～300mm2/s，更优选为35～200mm2/s。油剂的运动粘度为10mm2/s以上时，油剂的移行性小。因此，将油剂用于拖布时，油剂不会在清扫时移行进入家具或地板等灰尘被除去物上而产生发粘感，用于踏脚垫时，不会移行进入鞋底而污染地板。另一方面，如果油剂的运动粘度为300mm2/s以下，则灰尘吸附性良好。
油剂通常附着处理于纤维上作为灰尘吸附用纤维制品进行使用。作为该纤维制品的形状，可以举出踏脚垫、拖布、地毯、擦拭布等。其中，优选具有干式纤维状基材的室内用清扫擦拭用具等干式纤维制品。作为能适用的纤维，可以举出纤维素类纤维(棉、丝光棉、再生纤维素纤维等)、聚乙烯醇纤维、丙烯酸纤维、聚酰胺纤维、聚酯纤维、聚丙烯纤维等以及上述纤维的混合纤维。上述纤维可以以捻丝、细绳、布之类织物、踏脚垫之类簇绒织物、编织物、无纺布等形态进行使用。
作为灰尘吸附用纤维制品的对象的灰尘，可以举出家庭、商店、事务所等中的花粉、螨或其尸骸或粪便、狗或猫等宠物的毛、房屋灰尘、食物残渣等。
作为将油剂赋予纤维制品的适当方法没有特别限定，例如可以在常温或根据需要加热至90℃以下直接将油剂赋予纤维或以在油剂中加入水机械性分散后的状态赋予纤维。作为赋予纤维的方法，可以举出辊涂法、填充法、浸渍法、喷涂法等。
附着在纤维上的量在每100g干燥的纤维中，换算成固态成分通常为0.3～40g，优选为1～25g。
实施例下面，根据实施例更加详细地说明本发明，但本发明并不限定于此。制备例及实施例·比较例中，“份”表示重量份，“％”表示重量％。
利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定分子量的方法及利用气相色谱法(GC)测定未反应醇含量的方法如下所示。根据下述测定条件，测定成分(B11)的各制备例的反应物，求出Mw/Mn、未反应的脂肪族类醇量及式(4)中的分布常数c。
《GPC的测定条件》柱TSK gel SuperH4000TSK gel SuperH3 000TSK gel SuperH2000(均为东曹株式会社制)柱温40℃检测器RI溶剂四氢呋喃流速0.6ml/分钟试样浓度0.25质量％注入量10μl标准聚氧乙烯二醇(东曹株式会社制TSK STANDARD POLYETHYLENE OXIDE)数据处理装置SC-8020(东曹株式会社制)《GC的测定条件》机种气相色谱仪GC-14B(岛津制作所制)检测器FID柱玻璃柱(内径＝约3mm，长度＝约2m)柱填充剂硅GE SE-505％升温速度以4℃/分钟的速度从90℃升温至280℃试样50％丙酮溶液注入量1μl定量将比成分(B11)的合成中使用的脂肪族类醇少2或3个碳原子数的脂肪族类醇用作内标物，进行定量。
制备例1在带有搅拌和温度调节功能的不锈钢制高压釜中加入186份(1摩尔)月桂醇、0.04份高氯酸镁及0.01份硫酸镁7水合物，用氮气置换混合体系内后，在减压下(约20mmHg)于120℃脱水1小时。然后，在150℃下导入88份(2摩尔)EO直至表压为0.1～0.3MPa。所得的加成物的Weibull分布常数c为0.42，未反应的醇量为2.2％。
在该加成物中加入0.3份氢氧化钾，在150℃下使220份(5摩尔)EO反应。在反应物中投入3份“Kyoward600”(协和化学工业株式会社制；以下相同)，在90℃下吸附催化剂后，进行过滤。
所得的反应物的Mw/Mn为1.015(满足式(5’)的Mw/Mn的上限计算值1.049)，未反应的脂肪族类醇量为0.02％，由式(4)得到的分布常数c的计算值为0.92。
制备例2使用0.04份高氯酸镁与0.01份高氯酸铝9水合物代替制备例1中的0.04份高氯酸镁及0.01份硫酸镁(所得的加成物的分布常数c为0.38，未反应的醇量为1.7％)，在碱性催化剂存在下使用352份(8摩尔)EO代替220份EO，除此之外，与制备例1相同地进行。
所得的反应物的Mw/Mn为1.052(满足式(6’)的Mw/Mn的上限计算值1.056)，未检出未反应的脂肪族类醇(检测限0.001％)。
制备例3在带有搅拌和温度调节功能的不锈钢制高压釜中加入186份(1摩尔)月桂醇、0.05份高氯酸镁，用氮气置换混合体系内后，在减压下(约20mmHg)于120℃脱水1小时。然后，在150℃下导入88份(2摩尔)EO直至表压为0.1～0.3MPa。所得的加成物的分布常数c为0.60，未反应的醇量为4.5％。
在130℃下，在该加成物中依次加入1.3份氢氧化钾、116份(2摩尔)PO、176份(4摩尔)EO，直至表压为0.1～0.3MPa。在反应物中投入3份“Kyoward600”，在90℃下吸附催化剂后，进行过滤。
所得的反应物的Mw/Mn为1.067(满足式(3)的Mw/Mn的上限计算值1.072)，未反应的脂肪族类醇量为0.006％，由式(4)得到的分布常数c的计算值为0.91。
制备例4在带有搅拌和温度调节功能的不锈钢制高压釜中加入158份(1摩尔)异癸醇、0.04份高氯酸镁及0.01份硫酸镁7水合物，用氮气置换混合体系内后，在减压下(约20mmHg)于120℃脱水1小时。然后，在150℃导入88份(2摩尔)EO直至表压为0.1～0.3MPa。所得的加成物的Weibull分布常数c为0.42，未反应的醇量为2.2％。
在该加成物中加入0.3份氢氧化钾，使220份(5摩尔)EO在150℃下反应。在反应物中投入3份“Kyoward600”，在90℃下吸附催化剂后，进行过滤。
所得的反应物的Mw/Mn为1.048(满足式(5’)的Mw/Mn的上限计算值1.049)，未反应的脂肪族类醇量为0.02％，由式(4)得到的分布常数c的计算值为0.92。
制备例5在带有搅拌和温度调节功能的不锈钢制高压釜中加入186份(1摩尔)月桂醇及0.3份氢氧化钾，用氮气置换混合体系内后，在减压下(约20mmHg)于120℃脱水1小时。然后，在150℃下导入440份(10摩尔)EO直至表压为0.1～0.3MPa。在反应物中投入3份“Kyoward600”，在90℃下吸附催化剂后，进行过滤。
所得的反应物的Mw/Mn为1.101(满足式(6’)的Mw/Mn的上限计算值1.056)，未反应的脂肪族类醇量为0.7％，由式(4)得到的分布常数c的计算值为3.26。
制备例6
在带有搅拌和温度调节功能的不锈钢制高压釜中加入186份(1摩尔)月桂醇，用氮气置换体系内后，在减压下(约20mmHg)于120℃脱水，在40℃下投0.3份三氟化硼二乙基醚，用氮气置换混合体系内。然后，在50℃下，依次加入88份(2摩尔)EO、116份(2摩尔)PO、264份(6摩尔)EO，直至表压为约0.1MPa，用碱中和。
所得的反应物的Mw/Mn为1.096(满足式(3)的Mw/Mn的上限计算值1.072)，未反应的脂肪族类醇量为0.04％，由式(4)得到的分布常数c的计算值为1.60。
该制备例6中确认副反应生成了约7％的聚亚烷基二醇。
过敏原失活化成分的制备例将特开2003-55122号公报中记载的橄榄叶提取液(将20g橄榄的新鲜叶片投入到100g水中，用搅拌器粉碎，用滤纸过滤该液体而得到)进行干燥，得到过敏原失活化成分。
实施例1将下述各成分投入安装有桨式搅拌机的配合槽中，在20～30℃下混合，得到1,000份均一的黄色液体状油剂(1)。
矿物油(在30℃下的粘度为30mm2/s) 850份月桂醇EO7摩尔加成物(制备例1)50份失水山梨糖醇三油酸酯EO20摩尔加成物 65份甲醇EO5摩尔加成物 5份过敏原失活化成分2份水 28份实施例2使用下述各成分，与实施例1相同地操作，得到1,000份均一的黄色液体状油剂(2)。
矿物油(在30℃下的粘度为95mm2/s)860份月桂醇EO10摩尔加成物(制备例2) 50份失水山梨糖醇单油酸酯 45份椰子油脂肪酸二乙醇酰胺 5份过敏原失活化成分 4份水 30份乙醇 6份实施例3使用下述各成分，与实施例1相同地操作，得到1,000份均一的黄色液体状油剂(3)。
矿物油(在30℃下的粘度为110mm2/s) 850份氢化蓖麻籽油 15份月桂醇EO2PO2EO4摩尔加成物(制备例3) 40份月桂醇EO2摩尔加成物磷酸酯 5份失水山梨糖醇单油酸酯 50份失水山梨糖醇三油酸酯EO20摩尔加成物 30份过敏原失活化成分 3份水 7份实施例4使用下述各成分，与实施例1相同地操作，得到1,000份均一的黄色液体状油剂(4)。
矿物油(在30℃下的粘度为120mm2/s) 800份月桂醇EO7摩尔加成物(制备例1) 25份异癸基醇EO7摩尔加成物(制备例4)30份氢化蓖麻籽油EO20摩尔加成物30份失水山梨糖醇单油酸酯 70份过敏原失活化成分 10份水35份实施例5使用下述各成分，与实施例1相同地操作，得到1,000份均一的黄色液体状油剂(5)。
矿物油(在30℃下的粘度为95mm2/s) 860份月桂醇EO10摩尔加成物(制备例5) 50份失水山梨糖醇单油酸酯 45份椰子油脂肪酸二乙醇酰胺5份过敏原失活化成分 4份水30份乙醇 6份比较例1使用下述各成分，与实施例1相同地操作，得到1,000份均一的黄色液体状油剂(6)。
矿物油(在30℃下的粘度为95mm2/s)900份十六醇EO3摩尔加成物磷酸酯二乙醇胺盐80份过敏原失活化成分 4份水 10份乙醇 6份比较例2使用下述各成分，与实施例1相同地操作，得到1,000份均一的黄色液体状油剂(7)。
矿物油(在30℃下的粘度为265mm2/s)800份氢化蓖麻籽油15份月桂醇EO2PO2EO4摩尔加成物(制备例6) 40份月桂醇EO2摩尔加成物磷酸酯 5份失水山梨糖醇单油酸酯80份失水山梨糖醇三油酸酯EO20摩尔加成物50份水10份性能试验使用上述实施例及比较例得到的油剂(1)～(7)，进行作为灰尘吸附用油剂的性能试验。其结果如表1所示。


(*)30℃时的运动粘度<油剂赋予处理条件>
作为未处理的拖布，使用丙烯酸/人造丝纤维＝70/30(质量比)的油剂未处理灰尘吸附用拖布。
使用喷雾器使该未处理拖布附着用20倍量的甲苯稀释的油剂。然后进行风干，制作油剂处理拖布。油剂处理拖布上的油剂附着量相对于拖布质量以固态成分换算为10％。
<测定方法>
灰尘吸附性以5cm的长度裁取3g油剂处理后的拖布，将其与试样质量的4倍量的JIS2种(硅砂JIS Z 8901试验灰尘用)一起在聚乙烯袋中振荡1分钟。然后，将试样放置于JIS网筛(20目JIS Z8801标准筛)，用万能混合器以3.5cm的振幅振荡10分钟，测定灰尘附着量。灰尘附着量1g以上判定为A，0.5g以上、小于1g为B，小于0.5g为C。
经时稳定性将油剂放入300g的玻璃瓶中，在室温下静置1周，肉眼判断外观。没有生成沉降物、并且不发生成分分离的试样判定为A，成雾状或带状分离的试样为B，生成沉降物或发生成分分离的试样为C。
过敏原失活性使含有约0.05g螨过敏原的灰尘分散在板上，用油剂处理拖布和未处理拖布擦拭。然后，从油剂处理拖布与未处理拖布中提取过敏原，用ELISA法定量过敏原。根据失活率＝100-(油剂处理拖布经ELISA测得的过敏原量)/(未处理拖布经ELISA测得的过敏原量)，计算失活率，将上述式的计算结果为50％以上的试样判定为A、10以上小于50％的试样为B、0以上小于10％的试样为C。
废水处理性(水分离性)在100ml量筒中加入80ml水、4g油剂，上下振荡10次。测定振荡后上层恢复至4ml为止的时间(秒)。将小于120秒的试样判定为A，120秒以上、小于180秒的试样为B，180秒以上的试样为C，完全不分离的试样为D。
产业上的可利用性本发明的油剂由于具有优良的过敏原失活化成分的分散性或溶解性，故作为具有干式纤维状基材的清扫擦拭用具、踏脚垫等的灰尘吸附用油剂是有用的。
本申请的公开与2004年12月28日申请的日本专利2004-381680号及2005年8月26日申请的日本专利2005-246058号记载的主题相关，引用上述公开内容于此。
本说明书中记载的所有文献的各公开内容引用于此。
应注意的是，除已经说明的内容之外，可以在不脱离本发明的新颖且有利的特征的前提下，对上述实施方案进行各种修改或变更。因此，上述所有修改或变更均包含在权利要求书中。
权利要求
1.一种灰尘吸附用油剂，含有基油(A)、非离子表面活性剂(B)及过敏原失活化成分(C)。
2.如权利要求1所述的灰尘吸附用油剂，其中，所述成分(B)是脂肪族类醇的烯化氧加成物(B1)及/或脂肪族类羧酸酯(B2)。
3.如权利要求1所述的灰尘吸附用油剂，其中，所述成分(B)是通式(1)表示的脂肪族类醇的烯化氧加成物(B11)，R1-(OA)k-OH(1)式中，R1是碳原子数为1～24的脂肪族烃基或碳原子数为3～24的脂环式烃基，A是碳原子数为2以上的亚烷基，k是平均值为1～50的0或1以上的整数。
4.如权利要求3所述的灰尘吸附用油剂，其中，所述成分(B11)满足式(2)或(3)，由式(4)求得的c为1.0以下，Mw/Mn≤0.030×Ln(v)+1.010(其中，v＜10) (2)Mw/Mn≤-0.026×Ln(v)+1.139(其中，v≥10) (3)c＝(v+n0/n00-1)/[Ln(n00/n0+n0/n00-1)](4)式中，Mw为重均分子量，Mn为数均分子量，v表示通式(1)的k的平均值，Ln(v)表示v的自然对数，n00表示用于成分(B1)的合成反应中的脂肪族类醇的摩尔数，n0表示未反应的脂肪族类醇的摩尔数。
5.如权利要求3所述的灰尘吸附用油剂，其中，所述成分(B11)是通式(1)表示的加成物，A为亚乙基，且满足式(5)或式(6)，Mw/Mn≤0.018×Ln(v)+1.015(其中，v＜10) (5)Mw/Mn≤-0.026×Ln(v)+1.116(其中，v≥10) (6)式中，Mw为重均分子量，Mn为数均分子量，v表示通式(1)的k的平均值，Ln(v)表示v的自然对数。
6.如权利要求1～5中任一项所述的灰尘吸附用油剂，其中，灰尘吸附用油剂中的所述成分(C)的含量为0.01～15质量％。
7.如权利要求1～6中任一项所述的灰尘吸附用油剂，其在30℃时的运动粘度为10～300mm2/s，所述运动粘度是根据JIS Z8803-1991、5.2.3.使用乌别洛德粘度计测定得到的值。
8.一种灰尘吸附用纤维制品，是用权利要求1～7中任一项所述的灰尘吸附用油剂处理而得到的。
全文摘要
本发明公开一种含有基油(A)、非离子表面活性剂(B)及过敏原失活化成分(C)的灰尘吸附用油剂。该灰尘吸附用油剂可以适用于拖布、擦拭物等具有干式纤维状基材的清扫擦拭用具中。
文档编号A47L13/17GK101094911SQ20058004518
公开日2007年12月26日 申请日期2005年12月28日 优先权日2004年12月28日
发明者木村澄, 加加良靖之, 三桥弘和 申请人:尤妮佳股份有限公司, 三洋化成工业株式会社