化妆或皮肤用组合物，以及化妆处理方法

专利名称：化妆或皮肤用组合物，以及化妆处理方法
技术领域：
本发明涉及包含二硫化硒、清洗碱和任选的至少一种含有两个脂肪链的特定醚的化妆或皮肤用组合物，以及使用所述化妆组合物处理头发的化妆方法。
背景技术：
头皮屑通常伴随着微生物和/或真菌繁殖，为了对抗头皮屑的形成，在已经提供的去头皮屑产品中，要么是抑制细菌繁殖的产品，要么是抑制角质层分离的产品。在后一种产品中，最特别推荐使用二硫化硒，因为其具有强效的细胞抑制活性(参见“Science des traitements capillaries[Hairtreatment science]，Ch.Zviak，1988，第98页”)。
但是，虽然二硫化硒具有很好的去头皮屑活性，但是它具有随时间而逐渐变黑，即由橙色变为绿棕色的缺陷。
为了克服颜色改变这一问题，文献US 4 854 333已提出了将二硫化硒与过氧化物或过酸盐型氧化剂组合。但是，氧化剂的使用可能会带来组合物中的毒性和/或兼容性的问题。
EP 717 981提出了颜色改变问题的另一种解决方法。其是将二硫化硒与无机酸或有机羧酸的硫化锌组合，得到颜色随时间是稳定的组合物。
但是，锌盐的存在可能会不利于组合物粘度的调节和不利于可能存在于组合物中的调节剂的沉积。
在本发明的含义中，术语“稳定颜色的组合物”是指当在45℃烘箱中放置至少一个月时，与初始颜色相比，颜色没有显示出任何本质上的改变的组合物。
此外，二硫化硒具有导致具有普通品质的洗发剂配方的缺陷，和特别难在头发和头皮上扩散的缺陷，这会导致仅有中等的去头皮屑处理的效力。该它在组合物中还相对不稳定。
为了克服洗发剂配方的稳定性问题，文献US 4 885 107提出了将二硫化硒与烷醇酰胺和长链衍生物或黄原胶型的悬浮剂组合。所述长链衍生物可以是乙二醇二酯、脂肪酸烷醇酰胺、长链脂肪酸酯、甘油酯或(C16-C22)烷基二甲基氧化胺。

发明内容
为了克服现有技术的缺陷，申请人现在已经令人吃惊地发现通过将二硫化硒配制到具有特定流变学特性的组合物中(该流变学特性的特征是在25℃测定得到1至18毫秒的驰豫时间)，可以在头发和头皮上获得比市售产品如以商标名Dercos和Head and Shoulders出售的那些产品更好的分布，从而获得对于去头皮屑处理的更佳效力。
此外，这种组合产生了良好的品质，例如丰富且轻盈的泡沫、快速起泡和易于冲洗，以及对头发良好的化妆性质，例如柔软和顺滑。
另外，二硫化硒和含有两个脂肪链的特定醚的组合还可以获得存储期间颜色稳定的组合物。
这种颜色的稳定性还可以通过加入至少一种含有至少18个碳原子的脂肪醇来加以改进。
本发明组合物的另一个优点是可以使用标准增稠剂容易地调节其粘度。
由本发明组合物还获得了很好的化妆性质。
因此，本发明的一个主题是一种化妆或皮肤用组合物，该组合物包含在水性介质中的清洗碱和二硫化硒并具有由在25℃测定的1至18毫秒的驰豫时间所限定的流变学特性。
另外，本发明的一个主题是一种化妆或皮肤用组合物，该组合物包含在水性介质中的二硫化硒、清洗碱和至少一种如下所述的含有两个脂肪链的醚。
另一主题是至少一种含有两个脂肪链的醚和至少一种含有至少18个碳原子的脂肪醇在含有二硫化硒的组合物中的应用，用于获得在25℃测定的1至18毫秒的驰豫时间所限定的流变学特性。
本发明的其它主题是使用所述组合物的化妆处理方法。
在阅读了后面的说明和实施例的基础上，本发明的其它主题、特征、方面和优点将更加清楚地显现出来。
根据本发明，所述化妆或皮肤用组合物包含在水性介质中的清洗碱和二硫化硒，并且该组合物具有由在25℃测定的1至18毫秒的驰豫时间所限定的流变学特性。
所述弛豫时间对应于弹性模量(G’)和粘性模量(G”)之间的交叉点的频率的倒数。
这可以使用安装了圆锥板几何形状的物体的Thermo RS600旋转流变仪测定。温度维持在25℃。
优选地，本发明的组合物含有至少一种如下所述的含有两个脂肪链的醚。
本发明的另一主题是一种化妆或皮肤用组合物，该组合物包含在水性介质中的-二硫化硒，-至少一种如下所述的含有两个脂肪链的醚，和-清洗碱。
因而获得的本发明的组合物，尤其是洗发剂形式的组合物，具有良好的品质，即丰富且轻盈的泡沫、快速起泡和易于冲洗，以及对头发良好的化妆性质，例如柔软和顺滑。
本发明所用的二硫化硒基本上包含一个硒原子和两个硫原子。它还可以为结构SexSy，其中x+y＝8的聚硫化物形式。
二硫化硒为粒径小于200μm并优选小于25μm的粉末形式。
相对于所述组合物的总重量，优选二硫化硒在本发明组合物中所占比例为0.001％-10重量％，更好的是占0.1％-5重量％，更优选占0.2％-2重量％。
本发明所用的含两个脂肪链的醚是选自对应于下式的含有两个脂肪链的醚，其在大约30℃的温度下为固体R-O-R’ (I)其中R和R’可以是相同或不同的，代表直链或支链、饱和或不饱和的烃基，例如烷基或链烯基，其含有12至30个碳原子并优选14至24个碳原子，如此选择R和R’使得式(I)化合物在大约30℃的温度下为固体。
优选地，R和R’是相同的，并代表烷基，例如硬脂基。
根据本发明可以使用的含有两个脂肪链的醚在化妆或皮肤用组合物中是不溶的，并可以按照专利申请DE4127230所述的方法制备。
由Cognis公司以商品名Cutina出售的二硬脂醚尤其用于本发明的上下文中。
相对于所述组合物的总重量，优选所述含有两个脂肪链的醚所占比例为大于或等于0.5重量％，更好的是占1％-5重量％，更优选占1.3％-2重量％。
所述清洗碱由至少一种选自如下所述的阴离子、非离子和两性或两性离子表面活性剂的表面活性剂组成。
可用于所述组合物中的阴离子表面活性剂特别选自下述类型的盐类，尤其是碱金属盐如钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或碱土金属盐例如镁盐烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油硫酸盐；烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐和酰基谷氨酸盐，所有这些化合物的烷基和酰基均含有6-24个碳原子，并且芳基优选代表苯基或苄基。
还可以使用C6-24烷基的和聚糖苷-二羧酸的单酯，例如烷基糖苷柠檬酸盐、聚烷基糖苷酒石酸盐和聚烷基糖苷磺基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、酰基羟乙基磺酸酯和N-酰基牛磺酸盐，所有这些化合物的烷基和酰基均含有12-20个碳原子。
可用于本发明组合物中的另一类阴离子表面活性剂是酰基月桂酸盐，其中所述酰基含有8-20个碳原子。
此外，可以提及的是烷基-D-半乳糖苷酸及其盐，和聚氧烯化(C6-24烷基)醚-羧酸、聚氧烯化(C6-24烷基)(C6-24芳基)醚-羧酸和聚氧烯化(C6-24烷基)酰胺醚-羧酸及其盐，尤其是含有2-50个环氧乙烷单元的那些，及其混合物。
优选使用烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐、及其混合物，特别是为碱金属、碱土金属、铵、胺或氨基醇盐形式的上述物质。
当它们存在时，相对于所述组合物的总重量，优选一种或多种阴离子表面活性剂的量在2.5％-50重量％的范围内，更优选4％-20重量％的范围内。
可用于本发明组合物中的非离子表面活性剂本身是已公知的化合物(特别参见M.R.Porter的“表面活性剂手册”，由Blackie & Son(Glasgowand London)出版，1991年，第116-178页)。它们特别选自聚乙氧化、聚丙氧化或聚甘油化脂肪酸、(C1-C20)烷基酚、具有例如含8-18个碳原子的脂肪链的α-二醇或醇，可能具有的环氧乙烷或环氧丙烷基团的数量特别为2-50并且甘油基的数量特别为2-30。
还可以提及的是环氧乙烷与脂肪醇的缩合物和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；优选具有2-30个环氧乙烷单元的聚乙氧化脂肪酰胺、含有平均1-5个并特别是1.5-4个甘油基的聚甘油化脂肪酰胺；具有2-30摩尔环氧乙烷的山梨聚糖的乙氧化脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、(C6-24烷基)聚糖苷、N-(C6-24烷基)葡萄糖胺衍生物、氧化胺例如(C10-C14)烷基氧化胺或N-(C10-C14酰基)氨基丙基吗啉氧化物。
可用于本发明中的两性或两性离子表面活性剂尤其可以是脂肪仲胺衍生物或叔胺衍生物，其中脂肪基是含有8-22个碳原子且含有至少一个阴离子基团(如羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐)的直链或支链；可以提及的是(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基(C6-C8)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰氨基(C6-C8)烷基磺基甜菜碱。
在所述胺衍生物中，可以提及的是如专利US 2 528 378和US 2 781 354所述的以名称Miranol出售的产品，并在CTFA词典(第3版，1982年)中分类的名称为两性羧基甘氨酸盐和两性羧基丙酸盐，它们分别具有式(II)和(III)Ra-CONHCH2CH2-N(Rb)(Rc)(CH2COO-)(II)其中Ra代表由存在于水解的椰子油中的Ra-COOH酸衍生的烷基，庚基、壬基或十一烷基，Rb代表β-羟乙基，和Rc代表羧甲基；
和Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(B’)(III)其中B代表-CH2CH2OX’，B’代表-(CH2)z-Y’，其中z＝1或2，X’代表-CH2CH2-COOH基团或氢原子，Y’代表-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基团，Ra’代表存在于椰子油或水解的亚麻子油中的Ra’-COOH酸中的烷基、烷基、尤其是C17烷基及其异构体形式、不饱和的C17基团。
这些化合物在CTFA词典(第5版，1993年)中进行了分类，名称为椰油两性二乙酸二钠、月桂两性二乙酸二钠、辛酰基两性二乙酸二钠、辛酰基两性二乙酸二钠、椰油两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸、椰油两性二丙酸。
例如，可以提及的是由Rhodia公司以商品名MiranolC2M浓缩物出售的椰油两性二乙酸盐。
在上述提及的两性或两性离子表面活性剂中，优选使用的是(C8-C20烷基)甜菜碱和(C8-C20烷基)酰氨基(C6-C8烷基)甜菜碱、及其混合物。
当它们存在时，相对于所述组合物的总重量，优选两性或两性离子表面活性剂的量在0.2％-20重量％范围内，更优选0.5％-10重量％范围内。
本发明一个特别优选的实施方案在于至少一种阴离子表面活性剂、至少一种非离子表面活性剂和至少一种两性或两性离子表面活性剂组成。
有利地，所述清洗碱由至少一种阴离子表面活性剂和至少一种两性或两性离子表面活性剂组成。
另一种特别的清洗碱由至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂组成。
相对于所述组合物的总重量，优选所述清洗碱的量在4％-50重量％范围内，更优选4％-20重量％范围内。
本发明的组合物还可以包含至少一种脂肪醇，该脂肪醇含有至少18个碳原子，优选18-30个碳原子，更优选18-24个碳原子。
尤其可以提及的这类脂肪醇的例子包括硬脂醇、花生醇、山萮醇、二十四醇、蜡醇和褐煤醇、及其混合物，并更优选山萮醇。
相对于所述组合物的总重量，优选所述脂肪醇所占比例大于或等于0.5重量％，更优选1％-5重量％，进一步优选1.3％-2重量％。
本发明的组合物还可以包含至少一种阳离子表面活性剂。
尤其可以提及的阳离子表面活性剂的例子包括任选聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺的盐；季铵盐如四烷基铵、烷基酰氨基烷基三烷基铵、三烷基苄基铵、三烷基羟烷基铵或烷基吡啶鎓氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；或阳离子性质的氧化胺。
当存在阳离子表面活性剂时，相对于所述化妆组合物的总重量，优选它们的量在0.1％-10重量％，更优选0.2％-5重量％，进一步优选0.3％-3重量％范围内。
本发明的组合物还可以包含至少一种阳离子聚合物。
术语“阳离子聚合物”是指含有阳离子基和/或可被离子化为阳离子基的基团的聚合物。
可用于本发明中的所述阳离子聚合物可选自改善头发的化妆性质的本身已知的那些物质，即尤其是那些描述于专利申请EP-A-0 337 354和法国专利申请FR-A-2 270 846、2 383 660、2 598 611、2 470 596和2 519 863中的物质。
优选的阳离子聚合物选自那些含有包含伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的物质，其中所述基团要么可以构成主聚合物链的部分，要么由与其直接相连的侧链取代基负载。
一般使用的阳离子聚合物的重均分子量大于105，优选大于106，更优选为106-108。
在可以提及的阳离子聚合物中，更特别的是聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵型聚合物。它们是已知的产品。
可用于本发明组合物中的聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵型聚合物是那些在法国专利2 505 348和2 542 997中所述的物质。在这些聚合物中，可以提及的是(1)衍生自含有胺官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或酰胺的均聚物或共聚物，包含至少一个下式的单元
其中R1和R2可以是相同或不同的，代表氢原子或含有1-6个碳原子的烷基，优选甲基或乙基；R3可以是相同或不同的，代表氢或CH3基团；符号A可以是相同或不同的，代表1-6个碳原子、优选2或3个碳原子的直链或支链烷基、或1-4个碳原子的羟烷基；R4、R5和R6可以是相同或不同的，代表含有1-18个碳原子的烷基或苄基，并优选含有1-6个碳原子的烷基；X-代表衍生自无机酸或有机酸的阴离子，例如甲硫酸盐阴离子或卤素离子如氯离子或溴离子。
族(1)共聚物还可含有衍生自选自下述共聚单体的一个或多个单元丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、在氮原子上被(C1-C4)低级烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯的基团、衍生自乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺的基团、或衍生自乙烯基酯的基团。
因此，在这些族(1)共聚物中，特别可提及的是-丙烯酰胺和由硫酸二甲酯或由二甲基卤季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，-如专利申请EP-A-080 976中所述的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲硫酸铵的共聚物，-季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物。这些聚合物在法国专利2 077 143和2 393 573中有详细的介绍。
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺共聚物，和-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物。
(2)包含季铵基团的纤维素醚衍生物，介绍于法国专利1 492 597中，尤其是由Union Carbide公司以名称“JR”(JR400、JR125、JR30M)或“LR”(LR400、LR30M)出售的聚合物。这些聚合物还在CTFA词典中定义为已经与三甲基铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素季铵。
(3)阳离子纤维素衍生物，例如尤其描述于专利US 4 131 576中的接枝了水溶性季铵单体的纤维素或纤维素衍生物如羟烷基纤维素的共聚物，例如特别接枝了甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。
更特别地，对应于该定义的商业产品是由National Starch公司以名称CelquatL200和CelquatH100出售的产品。
(4)更具体描述于专利US 3 589 578和4 031 307中的阳离子聚糖，例如含有三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶。例如使用由2，3-环氧丙基三甲基铵的盐(如氯化物)改性的瓜尔胶。
这类产品尤其由Meyhall公司以商品名JaguarC13S、JaguarC15、JaguarC17和JaguarC162出售。
(5)由哌嗪基单元和二价亚烷基或羟基亚烷基组成的聚合物，所述亚烷基或羟基亚烷基含有直链或支链，任选被氧、硫或氮原子间断或被芳香环或杂环间断，以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。这类聚合物具体描述于法国专利2 162 025和2 280 361。
(6)特别由酸性化合物与聚胺缩聚而得的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可与表卤代醇、二环氧化物、二酸酐、不饱和二酸酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双吖啶鎓、双卤酰基二胺、双烷基卤交联，或另选地，与双官能化合物与下述物质反应而得的寡聚物交联双卤代醇、双吖啶鎓、双卤酰基二胺、双烷基卤、表卤代醇、二环氧化物或双不饱和衍生物；交联剂的使用比例为0.025-0.35mol/聚氨基酰胺的胺基团；这些聚氨基酰胺可被烷基化，或者如果它们含有一个或多个叔胺官能团，那么它们可被季铵化。这类聚合物具体描述于法国专利2 252 840和2 368 508中。
(7)由聚亚烷基多胺与聚羧酸缩合，然后经双官能试剂烷基化而得的聚氨基酰胺衍生物。例如可以提及的是己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物，其中所述烷基含有1-4个碳原子，并优选代表甲基、乙基或丙基，并且所述亚烷基含有1-4个碳原子，并优选代表亚乙基。这类聚合物具体描述于法国专利1 583 363。
在这些衍生物中，更具体地可以提及的是己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(8)由含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基多胺与选自二羟乙酸和含有3-8个碳原子的饱和脂肪二羧酸的二羧酸反应而得到的聚合物。聚亚烷基多胺与二羧酸的摩尔比为0.8∶1-1.4∶1；由此得到的聚氨基酰胺与表卤代醇按照如下摩尔比反应表卤代醇相对于聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比为0.5∶1-1.8∶1。这类聚合物具体描述于美国专利3 227 615和2 916 347。
(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环聚合物，例如含有对应于式(Va)或(Vb)单元作为链的主要成分的均聚物或共聚物
其中k和t等于0或1，k+t的总和等于1；R12代表氢原子或甲基；R10和R11各自独立地代表含有1-6个碳原子的烷基、C1-5羟烷基、低级(C1-C4)酰氨基烷基，或R10和R11可与它们相连的氮原子一起代表杂环基，例如哌啶基或吗啉基；Y-是阴离子，例如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物具体描述于法国专利2 080 759和其附加的证书2 190 406中。
优选地，R10和R11各自独立地代表含有1-4个碳原子的烷基。
在上述定义的聚合物中，可以更特别提及的是由Calgon公司以名称Merquat100出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(和其低重均分子量的同系物)和以名称Merquat500出售的二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。
(10)含有对应于式(VI)的重复单元的季二铵聚合物 其中R13、R14、R15和R16可以是相同或不同的，代表含有1-20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳基脂肪族基或低级羟烷基脂肪族基，或者另选地R13、R14、R15和R16一起或单独地，与它们相连的氮原子构成杂环，该杂环任选含有除氮原子之外的第二个杂原子，或者另选地R13、R14、R15和R16代表直链或支链C1-6烷基，该烷基被腈、酯、酰基或酰胺基取代，或-CO-O-R17-E或-CO-NH-R17-E基，其中R17是亚烷基以及E是季铵基；A1和B1代表含有2-20个碳原子的聚亚甲基，所述基团可以是直链或支链、饱和或不饱和的，并可以含有连接或插入主链的一个或多个芳香环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫基、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团，和X-代表衍生自无机酸或有机酸的阴离子；A1、R13和R15可以与它们相连的两个氮原子形成哌嗪环；此外，如果A1代表直链或支链、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基，B1还可代表基团-(CH2)n-CO-E’-OC-(CH2)n-其中E’代表a)式-O-Z-O-的二醇残基，其中Z代表直链或支链的烃基或对应与下式之一的基团-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y代表1-4的整数，表示确定且唯一的聚合度，或者代表平均聚合度的1-4的任何数值。
b)双仲二胺残基，例如哌嗪衍生物；c)式-NH-Y-NH-的双伯二胺残基，其中Y代表直链或支链的烃基，或另选地代表-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-二价基团；d)式-NH-CO-NH-的次脲基。
优选地，X-是诸如氯离子或溴离子的阴离子。
这类聚合物具体描述于法国专利2 320 330、2 270 846、2 316 271、2 336 434和2 413 907以及美国专利2 273 780、2 375 853、2 388 614、2 454 547、3 206 462、2 261 002、2 271 378、3 874 870、4 001 432、3 929 990、3 966 904、4 005 193、4 025 617、4 025 627、4 025 653、4 026 945和4 027 020中。
更具体地，可以使用由对应于下式的重复单元组成的聚合物
其中R13、R14、R15和R16可以是相同或不同的，代表含有大约1-4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p是大约2-20的整数，和X-是衍生自无机酸或有机酸的阴离子。
(11)由式(VII)的单元组成的聚季铵聚合物 其中R18、R19、R20和R21可以是相同或不同的，代表氢原子或甲基、乙基、丙基、3-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH，其中p等于0或1-6的整数，条件是R18、R19、R20和R21不同时代表氢原子，r和s可以是相同或不同的，为1-6的整数，q等于0或1-34的整数，X-代表诸如卤离子的阴离子，A代表二卤基或优选代表-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
这类化合物具体描述于专利申请EP-A-122 324中。
(12)乙烯基吡咯烷酮的季铵聚合物或乙烯咪唑的季铵聚合物。
(13)交联的或非交联的甲基丙烯酰氧(C1-4)烷基三(C1-4)烷基铵盐聚合物，例如通过如下方法得到的聚合物氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚，或丙烯酰胺与氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚，在均聚或共聚之后与含有烯属不饱和基的化合物、特别是亚甲基二丙烯酰胺交联。
可用于本发明上下文中的其它阳离子聚合物是阳离子蛋白质或阳离子蛋白质水解物，聚烯化亚胺、特别是聚乙烯亚胺，含有乙烯工吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物，聚胺和表氯代醇的缩合物、季铵聚脲(polyurylenes)和阳离子几丁质衍生物。
可用于本发明上下文中的所有阳离子聚合物中，优选使用季铵纤维素醚衍生物，例如由Union Carbide公司以名称JR400出售的产品，阳离子环聚合物、特别是由Calgon公司以名称Merquat100、Merquat550和MerquatS出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物或共聚物、由2，3-环氧丙基三甲基铵的盐改性的瓜尔胶、以及乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物。
当存在阳离子聚合物时，相对于所述组合物的总重量，优选它们的含量占0.01％-10重量％、更优选0.02％-5重量％、并进一步优选0.05％-1重量％。
本发明的组合物还可以含有至少一种硅氧烷。
可用于本发明的硅氧烷在所述组合物中可以是可溶或不溶的。它们尤其可以是在组合物中不溶的聚有机硅氧烷，并可以为油状、蜡状、树脂或胶状形式。
不溶的硅氧烷以颗粒的形式分散于组合物中，通常颗粒的数均大小为2纳米至100微米，并优选为20纳米至20微米(粒度计测定)。
所述有机聚硅氧烷更详细地定义于Walter Noll的“Chemistry andTechnology of Silicones”(1968)Academic Press。它们可以是挥发性或非挥发性的。
当它们是挥发性的时，所述硅氧烷更具体地选自沸点为60℃-260℃的那些硅氧烷，甚至更具体地选自(i)含有3-7个并优选4-5个硅原子的环状硅氧烷。它们例如是特别由Union Carbide以名称Volatile Silicone 7207或由Rhodia以名称Silbione70045 V2出售的八甲基环四硅氧烷、由Union Carbide以名称VolatileSilicone 7158或由Rhodia以名称Silbione 70045 V5出售的十甲基环五硅氧烷、以及它们的混合物。
还可以提及的是二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型环共聚物，例如由Union Carbide公司出售的Volatile Silicone FZ3109，其具有化学结构
还可以提及的是环状硅氧烷与有机硅化合物的混合物，例如八甲基环四硅氧烷与四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇(50/50)的混合物以及八甲基环四硅氧烷与氧-1，1’-二(2，2，2’，2’，3，3’-六(三甲基甲硅烷基氧基))新戊烷的混合物。
(ii)含有2-9个硅原子并且粘度低于或等于5×10-6m2/s(25℃)的直链挥发性硅氧烷。例子是特别由Toray Silicone公司以名称SH200出售的十甲基四硅氧烷。属于该类的硅氧烷还记载于文献Cosmetics and Toiletries，第91卷，1月，76，第27-32页，Todd & Byers“Volatile Silicone Fluids forCosmetics”。
在非挥发性硅氧烷中尤其可以提及的是聚烷基硅氧烷、聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、硅橡胶纯胶料和有机硅树脂、由有机官能团改性的聚有机硅氧烷、(A-B)n(其中n＞3)型直链嵌段聚硅氧烷(A)-聚氧化烯(B)共聚物；含有非硅氧烷有机骨架的接枝硅氧烷聚合物，其由不含有硅氧烷的有机单体形成的有机主链组成，在所述链中以及任选地还在该链的至少一个末端上接枝了至少一个聚硅氧烷大分子单体；具有接枝了非硅氧烷有机单体的聚硅氧烷骨架的接枝硅氧烷聚合物，其包括聚硅氧烷主链并且在所述链中以及任选地还在该链的至少一个末端上接枝了至少一个不含有硅氧烷的有机大分子单体；以及它们的混合物。
尤其可以提及的聚烷基硅氧烷的例子包括含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷，其粘度为5×10-6-2.5m2/s(25℃)，并优选1×10-5-1m2/s。例如根据ASTM标准445附录C在25℃测定所述硅氧烷的粘度。
在这些聚烷基硅氧烷中，以非限制的方式可提及的是下述商业产品-由Rhne-Poulenc出售的47和70 047系列的Silbione油或Mirasil油，例如油70 047V 500000；-由Rhne-Poulenc公司出售的Mirasil系列油；
-来自Dow Corning公司的200系列油，更具体地是粘度为60000cSt的DC200；-来自General Electric的Viscasil油和来自General Electric的SF系列(SF 96、SF 18)的某些油。
还可以提及的是含有二甲基硅醇端基的聚二甲基硅氧烷(对应于CTFA名称是聚二甲基硅氧烷醇(Dimethiconol))，例如来自Rhne-Poulenc公司的48系列油。
在这类聚烷基硅氧烷中，还可以提及的是由Goldschmidt公司以名称Abil Wax9800和9801出售的产品，它们是聚(C1-C20)烷基硅氧烷。
聚烷基芳基硅氧烷特别选自直链和/或支链的聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷，其在25℃下粘度为1×10-5-5×10-2m2/s。
在这些聚烷基芳基硅氧烷中，可以提及的是例如以下述名称出售的产品●来自Rhne-Poulenc的70641系列Silbione油；●来自Rhne-Poulenc的Rhodorsil70633和763系列油；●来自Dow Corning的Dow Corning556化妆级液体油；●来自Bayer的PK系列硅氧烷，例如产品PK20；●来自Bayer的PN和PH系列硅氧烷，例如产品PN1000和PH1000；●来自General Electric的SF系列的某些油，例如SF1023、SF1154、SF1250和SF1265。
根据本发明可以使用的硅橡胶纯胶料具体是具有200000-1000000的高数均分子量的聚二有机硅氧烷，其可以单独或作为溶剂中的混合物使用。该溶剂可以选自挥发性硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷、或其混合物。
更具体地，可以提及的是下述产品-聚二甲基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯硅氧烷胶，-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷。
可用于本发明组合物中的硅氧烷是诸如下述的混合物●由在链末端被羟基化的聚二甲基硅氧烷(根据CTFA词典中的命名原则，被称为聚二甲基硅氧烷醇)以及由环状聚二甲基硅氧烷(根据CTFA词典中的命名原则，被称为环甲基硅酮)形成的混合物，例如由DowCorning公司出售的产品Q21401；●由聚二甲基硅氧烷胶与环状硅氧烷形成的混合物，例如来自General Electric公司的产品SF 1214 Silicone Fluid；该产品是对应于聚二甲基硅氧烷醇的SF 30胶，其数均分子量为500000，溶解于对应于十甲基环五硅氧烷的SF 1202 Silicone Fluid油中；●两种不同粘度的PDMS的混合物，更具体地PDMS胶和PDMS油的混合物，例如来自General Electric公司的产品SF 1236。该产品SF1236是如上定义的粘度为20m2/s的SE30胶与粘度为5×10-6m2/s的SF96油的混合物。该产品优选含有15％SE20胶和85％SF 96油。
根据本发明可以使用的有机聚硅氧烷树脂是含有下述单元的交联硅氧烷体系R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2和SiO4/2，其中R代表含有1-16个碳原子的烃基或苯基。
在这些产品中，特别优选的是其中R代表C1-C4低级烷基、更优选甲基或苯基的那些产品。
在这些树脂中，可以提及的是以名称Dow Corning593出售的产品，或那些由General Electric公司以名称Silicone Fluid SS 4230和SS 4267出售的产品，它们是具有二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅氧烷。
还可以提及的是具体由Shin-Etsu公司以名称X22-4914、X21-5034和X21-5037出售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯型树脂。
根据本发明可以使用的有机改性的硅氧烷是如上定义并在它们的结构中含有通过烃基相连的一个或多个有机官能基团的硅氧烷。
在所述有机改性的硅氧烷中，可以提及的是包含下述的聚有机硅氧烷-任选包含C6-C24烷基的聚乙烯氧和/或聚丙烯氧基团，例如被称为聚二甲基硅氧烷共聚醇(dimethicone copolyol)的产品，其由Dow Corning公司以名称DC1248出售或由Union Carbide公司以名称SilwetL722、L7500、L77和L711出售的油，和由Dow Corning公司以名称Q2 5200出售的(C12)烷基甲基硅氧烷共聚醇；-取代或未取代的胺基，例如由Genesee公司以名称GP 4SiliconeFluid和GP 7100出售的产品，或由Dow Corning公司以名称Q2 8220和Dow Corning929或939出售的产品。特别地，取代的胺基是C1-C4氨基烷基；-季铵基，例如由Goldschmidt公司以名称Abil Quat3272和Abil Quat3474出售的产品；-硫醇基，例如来自Genesee的以名称GP72A和GP71出售的产品；-烷氧化基团，例如由SWS Silicones以名称硅氧烷共聚物F-755出售的产品和由Goldschmidt公司以名称Abil Wax2428、2434和2440出售的产品；-羟基化基团，例如含有羟烷基官能团的聚有机硅氧烷，描述于法国专利申请FR-A-85/16334中；-酰氧烷基，例如描述于专利US-A-4 957 732中的聚有机硅氧烷；-羧酸型阴离子基团，例如在专利EP186 507中描述的来自ChissoCorporation公司的产品，或烷基羧酸型阴离子基团，例如那些来自Shin-Etsu公司的产品X-22-3701E中存在的物质；2-羟烷基磺酸盐；2-羟烷基硫代硫酸盐，例如由Goldschmidt公司以名称AbilS201和AbilS255出售的产品；-羟基酰基氨基，例如在专利申请EP 342 834中描述的聚有机硅氧烷。例如可以提及的是来自Dow Corning公司的产品Q2-8413。
本发明特别优选的硅氧烷是聚二甲基硅氧烷，例如含有三甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷，或含有羟二甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷，和氨基硅氧烷。
当存在所述硅氧烷时，相对于所述组合物的总重量，优选它们的含量是0.05％-20重量％，更优选0.1％-10重量％，以及再优选0.5％-5重量％。
水性介质由水或由水与至少一种化妆或皮肤可接受的溶剂的混合物组成，所述溶剂选自C1-C4低级醇，例如乙醇、异丙醇、叔丁醇或正丁醇；多元醇，如乙二醇、丙二醇和聚乙二醇；以及它们的混合物。
本发明的组合物的pH通常小于8.5并优选在4-7的范围内。
本发明的组合物还可以含有一种或多种本领域公知的标准添加剂，例如除二硫化硒之外的去头皮屑剂，抗掉发剂，氧化剂，神经酰胺和类神经酰胺，维生素和包括泛酰醇的维生素原，植物、动物、矿物和合成油，蜡，神经酰胺和类神经酰胺，遮光剂，着色或无色、矿物和有机颜料，染料，珠光剂和不透明剂，螯合剂，增塑剂，增溶剂、酸化剂，碱化剂，矿物和有机增稠剂，抗氧化剂，羟基酸，香味剂和防腐剂。
本领域熟练技术人员将小心地选择任选的添加剂及其量，以致它们不会损坏本发明组合物的性质。
相对于所述组合物的总重量，这些添加剂在本发明组合物中通常存在的量为0-20重量％。
本发明的另一主题是至少一种含有两个脂肪链的醚和至少一种如上定义的含有至少18个碳原子的脂肪醇在含有二硫化硒的组合物中的应用，用于获得由在25℃测定的1至18毫秒的驰豫时间所限定的流变学特性。
该应用还使得可获得良好的品质，例如在将该组合物涂抹到头发和头皮期间，获得丰富且轻盈的泡沫、快速起泡和易于冲洗，以及良好的化妆性质，例如在涂抹该组合物后，获得柔软和顺滑。
本发明的另一个主题是处理头发的化妆方法，该方法包括将有效量的如上所述的化妆组合物涂抹到所述材料上，并在任选的保留时间之后将其冲洗掉。
作为对本发明的解释说明，给出了下述实施例。
在下述实施例中，除非另有指示，所有的量是指活性材料相对于组合物总重量的重量百分比。
具体实施例方式
实施例实施例1由下表所示的成分制备如下组合物。

得到橙色的珠光凝胶。
在45℃保存两个月后，未观测到颜色变化并且保留去头皮屑活性。
该组合物是通过按摩头皮涂敷到湿头发上的洗发剂。让该组合物在头发上保留2分钟，然后冲洗掉。
头发干后，头发是柔软且不打结的。还观测到良好的去头皮屑效果。
使用安装了圆锥板几何结构的Thermo RS600旋转流变仪(60mm/l°(钛))进行流变学测试。温度维持在25℃。
得到的结果整理在下表中。

(1)含有鲸蜡醇和羟硬脂基鲸蜡醇。
(2)含有乙二醇二硬脂酸酯。
产品Dercos和H&S的弛豫时间超出了本发明的范围。
此外，组合物A具有比Dercos和H&S产品更好的品质。
实施例2由下表所示的成分制备如下组合物。

实施例3由下表所示的成分制备如下组合物。

实施例4
由下表所示的成分制备如下组合物。

权利要求
1.化妆或皮肤用组合物，该组合物包含在水性介质中的清洗碱和二硫化硒，并具有由在25℃测定的1至18毫秒的驰豫时间所限定的流变学特性。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于它包含至少一种含有两个脂肪链的醚。
3.根据权利要求2的组合物，其特征在于所述含有两个脂肪链的醚是选自对应于下式的含有两个脂肪链的醚，其在大约30℃的温度下为固体R-O-R’(I)其中R和R’可以是相同或不同的，代表含有12至30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基，如此选择R和R’使得式(I)化合物在大约30℃的温度下为固体。
4.化妆或皮肤用组合物，该组合物包含在水性介质中的-二硫化硒，-至少一种含有两个脂肪链的醚，其选自对应于下式的含有两个脂肪链的醚，其在低于或等于大约30℃的温度下为固体R-O-R’(I)其中R和R’可以是相同或不同的，代表含有12至30个碳原子的直链或支链的烷基或烯基，如此选择R和R’使得式(I)化合物在大约30℃的温度下为固体，和-清洗碱。
5.根据权利要求3或4的组合物，其特征在于所述含有两个脂肪链的醚是二硬脂醚。
6.根据权利要求3-5任一项的组合物，其特征在于相对于所述组合物的总重量，所述含有两个脂肪链的醚的量大于或等于0.5重量％。
7.根据权利要求6的组合物，其特征在于相对于所述组合物的总重量，所述含有两个脂肪链的醚的含量为1％-5重量％，并优选1.3％-2重量％。
8.根据权利要求1-7任一项的组合物，其特征在于所述清洗碱由至少一种选自阴离子、非离子和两性或两性离子表面活性剂的表面活性剂组成。
9.根据权利要求8的组合物，其特征在于所述清洗碱由至少一种阴离子表面活性剂和至少一种两性或两性离子表面活性剂，或至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂，或至少一种阴离子表面活性剂、至少一种非离子表面活性剂和至少一种两性或两性离子表面活性剂组成。
10.根据权利要求8或9的组合物，其特征在于所述阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐、及其混合物。
11.根据权利要求8-10任一项的组合物，其特征在于所述两性或两性离子表面活性剂选自(C8-C20烷基)甜菜碱和(C8-C20烷基)酰氨基(C6-C8烷基)甜菜碱、及其混合物。
12.根据权利要求1-11任一项的组合物，其特征在于相对于所述组合物的总重量，所述清洗碱的含量为4％-50重量％，并优选4％-20重量％。
13.根据任一项前述权利要求的组合物，其特征在于它还包含至少一种含有至少18个碳原子的脂肪醇。
14.根据权利要求13的组合物，其特征在于所述脂肪醇含有18-30个碳原子。
15.根据权利要求13或14的组合物，其特征在于所述脂肪醇选自硬脂醇、花生醇、山萮醇、二十四醇、蜡醇和褐煤醇、及其混合物。
16.根据权利要求13-15任一项的组合物，其特征在于相对于所述组合物的总重量，所述脂肪醇的含量大于或等于0.5重量％。
17.根据权利要求16的组合物，其特征在于相对于所述组合物的总重量，所述醇的含量为1％-5重量％，并优选1.3％-2重量％。
18.根据任一项前述权利要求的组合物，其特征在于它还包含至少一种阳离子聚合物。
19.根据任一项前述权利要求的组合物，其特征在于它还包含至少一种硅氧烷。
20.根据任一项前述权利要求的组合物，其特征在于所述水性介质由水或水与至少一种化妆或皮肤可接受的溶剂的混合物组成。
21.根据权利要求20的组合物，其特征在于所述化妆或皮肤可接受的溶剂选自C1-C4低级醇和多元醇。
22.根据任一项前述权利要求的组合物，其特征在于它还包含至少一种选自下述的添加剂除二硫化硒之外的去头皮屑剂，抗掉发剂，氧化剂，神经酰胺和类神经酰胺，维生素和包括泛酰醇的维生素原，植物、动物、矿物和合成油，蜡，神经酰胺和类神经酰胺，遮光剂，着色或无色、矿物和有机颜料，染料，珠光剂和不透明剂，螯合剂，增塑剂，增溶剂、酸化剂，碱化剂，矿物和有机增稠剂，抗氧化剂，羟基酸，香味剂和防腐剂。
23.根据权利要求1-22任一项的组合物用作洗发剂的用途。
24.至少一种含有两个脂肪链的醚和至少一种含有至少18个碳原子的脂肪醇在含有二硫化硒的组合物中的应用，用于获得以25℃测定的1至18毫秒的驰豫时间所限定的流变学特性。
25.根据权利要求24的应用，用于在将所述组合物涂抹到头发和头皮期间获得良好的品质。
26.根据权利要求24的应用，用于在涂抹所述组合物后获得良好的化妆性质。
27.化妆处理方法，其特征在于，该方法包括将有效量的根据权利要求1-22任一项的化妆组合物涂抹到头发上。
全文摘要
本发明涉及一种化妆或皮肤用组合物，该组合物包含在水性介质中的清洗碱和二硫化硒并具有由在25℃测定的1至18毫秒的驰豫时间所限定的流变学特性。本发明还涉及一种化妆或皮肤用组合物，该组合物包含在水性介质中的二硫化硒、清洗碱和至少一种含有两个脂肪链的醚。
文档编号A61Q19/10GK1875911SQ20061008208
公开日2006年12月13日 申请日期2006年3月31日 优先权日2005年3月31日
发明者桑德兰·德科斯泰, 萨布里纳·梅拉里 申请人:欧莱雅