专利名称：衣物残留甲醛清洗剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种甲醛的消除剂，具体是一种针对新衣物及纺织品内残留的或释放的游离甲醛，进行清洗的衣物残留甲醛清洗剂。
背景技术：
众所周知甲醛对人体是极其有害的，甲醛的毒性表现在对人的皮肤和呼吸器官粘膜的强烈刺激作用，对人体的中枢神经系统，尤其是对视觉器官有强烈作用，严重的还能致癌。在人们的衣食住行中，较高的甲醛含量严重影响着人们的身体健康，消费者对此也表现出了极大的关注。在纺织品处理过程中，特别是纺织品的防皱整理中，由于工艺特点，使用的传统的树脂整理剂中都含有一定量的甲醛。有的厂家为了追求产品的美观效果，使用的甲醛含量往往更是超过国家的强制性标准。为了避免游离甲醛的释放，目前也进行了大量无甲醛方面的研究，但整理效果还不尽人意。含甲醛的织物整理工艺，由于成本较低且整理效果较好，仍广泛存在于生产中，因此，大多数经传统工艺整理的织品、衣物，或多或少会残留游离甲醛。
另外，在织品、衣物的染整工艺中也有可能产生游离甲醛。例如一些企业为了提高染色牢度，在使用直接染料或活性染料时，也会使用固色剂。当前的固色剂以树脂型为主，约占固色剂总产量的70％～80％。在后处理中使用固色剂，极可能导致织品、衣物含有甲醛。
在涂料印花工艺中，也往往使用含甲醛的自成体系交联剂，使印花部位残留甲醛，还有一些服装厂使用的树脂粘剂、有涂层的面料或复合布和染整工艺中使用分散剂、雕白粉等都有可能残留甲醛。
由于以上种种原因，目前，新衣物、纺织品残留一定量的甲醛几乎是无法避免的。虽然，国家质量监督检验检疫总局2002年8月发布了GB 18401-2001《纺织品甲醛含量的限定》这一强制性标准，为保护消费者的健康起到了很大的作用，国家质量监督检验检疫总局发布的GB 18401-2001标准，对纺织品和服装甲醛含量作了严格限定，要求厂家生产贴身穿着的服装，甲醛含量不可大于75mg/kg，婴儿服装不可大于25mg/kg，外衣等不可大于300mg/kg。
但是，由于甲醛广泛的存在于新衣物、织品中，而且生产企业鱼龙混杂，消费者对新衣物中残留甲醛含量高低很难辨别，在准备购买的瞬间内更是很难有效地对其进行识别。目前有报道的甲醛捕捉剂都是针对酚醛树脂胶粘剂以及使用酚醛树脂的人造板材而研究的，它们只适合处理这类人造板材或处理室内空气中的甲醛污染问题，并不能适用于处理衣物、织品中残留甲醛的需求。如果直接使用这类板材型甲醛捕捉剂清洗衣物、织品，必然会带来对甲醛清除效果差、二次污染严重，影响衣物、织品性能及清洁等问题。
发明内容
为了解决现有技术中存在的衣物中残留甲醛难以有效去除的问题，本发明提供了一种衣物残留甲醛清洗剂。
本发明是由以下技术方案实现的，一种衣物残留甲醛清洗剂，包括(重量比)甲醛捕捉成分10～30份、渗透剂1～5份、去污成分1～10份、水100份。
甲醛捕捉成分为酰肼类化合物或二元酰肼基化合物，酰肼类化合物具体为甲酰肼、乙酰肼、十二烷基酸酰肼，二元酰肼基化合物具体为草酸二酰肼、丁二酸二酰肼、十二烷基二酸二酰肼、二甘醇酸二酰肼、酒石酸二酰肼。
还可以包括有机胺、无机铵盐等化合物的酰肼类化合物。
在甲醛捕捉成分中也可以配合使用有机胺和无机铵盐类化合物。有机胺类化合物，指各种胺基化合物、氰胺类化合物等。无机铵盐类化合物，包括如氯化铵、尿素、醋酸铵、乙酸铵、碳酸铵等铵盐。
在本发明中，上述各种有机胺或铵盐类化合物，可以不用，也可以单独使用一种，也可以两种以上混用。添加胺类化合物或铵盐类化合物后对甲醛的洗涤净化效果要明显高于不添加时的洗涤净化效果。
渗透剂为快速渗透剂T、渗透剂JFC、月桂醇、油酸、氮酮。
去污成分为烷基苯磺酸钠、直链烷基苯磺酸钠、月桂酸—乙醇酰胺、烷基苯磺酸钠。
本发明中还可以加入甲醛捕捉成分的助剂，主要包括促进剂0.5～5份、防聚合剂0.01～5份和成膜剂1～5份。
促进剂可以是碱土金属的硫酸盐、亚硫酸盐、硝酸盐、卤化盐等物中的任意一种或几种以上物质的混合物。如硫酸镁、硫酸钙、硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸镁、亚硫酸钙、硝酸镁、硝酸钙、氯化镁、氯化钙、氯化钠等。
防聚合剂可以是聚丙烯酰胺等物质。
成膜剂可以是几丁聚糖等成膜性较强的高分子类物质。
在本发明中，上述各种甲醛捕捉成分助剂，可以不用，也可以单独使用一种，也可以两种以上混用。使用助剂的净化效果要明显高于不使用助剂的净化效果。
渗透剂，可以选用快速渗透剂T、渗透剂JFC、月桂醇、油酸、氮酮等渗透性较强的物质中的任意一种或几种以上物质的混合物。高效渗透剂，也可以起到清除甲醛的作用，但是添加高效渗透剂可以使衣物甲醛清洗剂的有效反应成分迅速渗透到衣物纤维内部，达到迅速清除甲醛的目的。
去污成分，主要是烷基苯磺酸钠(或直链烷基苯磺酸钠)、月桂酸—乙醇酰胺等表面活性剂物质。去污成分的助剂0.5～5份，主要是碳酸钠、硫酸钠等盐类物质。
水可以是蒸馏水或自来水。溶剂的助剂(0.5～2份)主要是羧甲基纤维素钠等可以做增稠剂的物质。
配制方法主要是将上述各成分物质按照配方的质量比例加入反应器中，充分搅拌，使各成分完全溶解，然后过滤，所得上清液即为本发明衣物甲醛清洗剂。
本发明的配方原理分析在本发明的配方中，酰肼类化合物与甲醛的反应活性很强，在促进剂的作用下，在常温条件下就可以和甲醛发生反应，生成稳定的化合物，并且生成的新物质不会再释放出甲醛，从而起到清除衣物中残留甲醛的目的。
胺类化合物或铵盐类化合物，本身也可以与游离甲醛反应，只是清除甲醛的能力不是很强，但是如果和甲醛捕捉成分促进剂类物质(如亚硫酸钠、氯化钙等物质)、酰肼类化合物混用，不仅本身反应能力有所加强，还可以进一步增强酰肼类化合物与甲醛的反应能力。
甲醛捕捉成分促进剂，主要是在酰肼类化合物和甲醛反应时起促进催化作用，可以使该反应在常温下得以顺利进行。同时也可以促进胺类化合物或铵盐类化合物与甲醛的反应速度。
甲醛捕捉成分防聚合剂，主要是防止衣物甲醛清洗剂中的酰肼类化合物发生自身的聚合反应。
成膜剂，如几丁聚糖，主要是利用其较强的成膜性能，可以促进甲醛捕捉成分和甲醛的反应速度，而且在衣物清洗凉干后，还可以在衣物上继续形成对人体无害的透明膜，对衣物有一定的继续保护作用。
高效渗透剂的目的是使衣物甲醛清洗剂中的有效反应成分迅速渗透到衣物纤维内部，迅速清除衣物纤维内残留的甲醛。
去污成分中，直链烷基苯磺酸钠(或烷基苯磺酸钠)，是阴离子型表面活性剂，起乳化、去污、起泡作用，用来清除新衣物中原有的污垢，及衣物甲醛清洗剂在与衣物残留甲醛反应中产生的各种中间产物和最终产物。月桂酸—乙醇酰胺，是非离子型表面活性剂，与阴离子型表面活性剂烷基苯磺酸钠合用，可以大大增强去污洗涤效果。这两种表面活性剂的加入也可以对甲醛捕捉有效成分起到渗透剂的作用，进一步促进衣物、纺织品纤维内部甲醛的迅速反应清除。
去污成分助剂，如碳酸钠、硫酸钠等，是洗涤助剂，起辅助去污作用，同时它们也可以作为甲醛捕捉成分的促进剂。
溶剂水，可以选用蒸馏水，也可以直接选用自来水，但是在清洗剂的制备过程中，使用蒸馏水可以减少因水中杂质而产生的沉淀，提高配方中原料成分的利用率。
溶剂助剂，使用羧甲基纤维素钠，是作为增稠剂，有利于黏附各种污垢杂质而除去它们，并且对清洗剂也能起到乳化的作用。
本发明的用途及使用方法本发明只适用于可以水洗的新衣物、织品的清洗。而且专为去除新衣物、织品中的残留甲醛而设计。
使用时，按照本发明衣物甲醛清洗剂10ml溶与温水1L中的比例配置洗涤液，待衣物甲醛清洗剂充分溶解后，投入待洗衣物，衣物完全浸没于洗涤液中，浸泡0.5～2小时，在浸泡后期，稍微揉洗效果更好。如果衣物含甲醛量较高，也可以浸泡过夜。
浸泡后，将衣物或纺织品用冷水漂洗干净，凉干即可。
实验例一衣物残留甲醛清洗实验对含甲醛的新购衣物检测它们的残留甲醛含量，然后在用本发明配置的清洗液中浸泡清洗1小时，自然凉干，甲醛含量变化情况见表1。
表1衣物残留甲醛清洗实验清洗前后甲醛含量对比表单位mg/kg
从上表可以看出，对于常见的甲醛残留量较高的衣物(甲醛含量约300mg/kg左右)，使用本发明配置的清洗液进行清洗，清洗一小时净化效率一般在90％以上，清洗后衣物中的残留甲醛含量，完全可以达到国家标准要求。衣物甲醛清洗净化效果的形象对比图见图1。
实验例二，在甲醛溶液中浸泡过的织品中残留甲醛的清洗实验分别选用不同种类的棉麻织品、化纤织品、毛织品面料块作为试验对象，先把它们在浓度为10％的甲醛溶液中浸泡30min，然后在室外自然风吹凉干。检测它们的残留甲醛含量，然后把它们浸泡在用本发明配置的清洗液中浸泡清洗1小时，自然凉干，甲醛含量变化情况见表2。
表2织品残留甲醛清洗实验清洗前后甲醛含量对比表单位mg/kg
从上表可以看出，对于甲醛含量严重超标的纺织品，使用本发明配置的清洗液进行清洗一小时，其净化效率也可高达80％左右，因而使它适用织品整理企业或印染企业对织品中甲醛的净化处理。
实验例三浸泡清洗时间与净化效率关系的实验选用同种面料的棉、化纤混纺织品制作成大小相同的6个试样，先把它们浸泡在浓度为30％的甲醛溶液中30min，然后在室外自然风吹凉干。检测它们的残留甲醛含量，然后把它们浸泡在用本发明配置的清洗液中，分别浸泡清洗1h、2h、3h、4h、5h、6h，各试样均自然凉干，甲醛含量变化情况见表3。
表3浸泡清洗时间与净化效率关系的实验—甲醛含量对比表单位mg/kg
从上表中可以知道，如果延长浸泡清洗时间，净化效率会继续增加，但增加幅度将逐渐减小，最终净化效率将不再随浸泡清洗时间的延长而增加。浸泡清洗时间与净化效率关系的曲线图见图2。
本发明的优点本发明与现有的其他类似产品相比，具有如下几方面的优点。
(1)本发明衣物甲醛清洗剂，既可以用于新衣物残留甲醛的清洗，也可以用于新织品残留甲醛的清洗。
(2)本发明衣物甲醛清洗剂，由于其甲醛捕捉有效成分能与甲醛迅速发生反应，净化效果十分明显。同时由于加入高效渗透剂，可以使甲醛捕捉有效成分迅速深入织物纤维内部与甲醛反应，达到彻底消除甲醛的作用。
(3)本发明衣物甲醛清洗剂物性温和、无毒无味、无色透明、PH值约为6～8，衣物甲醛清洗剂本身成分及其与甲醛反应的产物对人体都无害，对衣物织品等面料也无负面影响，生成的产物也无二次污染。而且由于有去污成分及其高效助剂的加入，各种清洗剂成分及反应产物都不会残留在衣物及织品的纤维内，保持了衣物及织品的高度清洁。
本发明的保持衣物及织品的高度清洁这一特性，是一般的甲醛捕捉剂所根本不具有的，是本发明的一大特性。
(4)本发明衣物甲醛清洗剂中，由于有成膜剂的加入，对那些依靠甲醛整理助剂达到免烫防皱功能并在洗除甲醛后即失去防皱功能的衣服，还有一定防皱保护功能，这也是本发明的另一特性。
而且成膜剂的加入，在使用本品后，对衣物、织品还有一定的持续抑制霉菌孳生的保护功能。
图1衣物甲醛清洗净化效果的形象对比2浸泡清洗时间与净化效率关系的曲线图具体实施方式
实施例1，一种衣物残留甲醛清洗剂，包括甲醛捕捉成分10kg、渗透剂1kg、去污成分8kg、清洗剂的溶剂100份。
还包括甲醛捕捉成分的促进剂3kg、防聚合剂0.05kg、成膜剂2kg；去污成分的助剂2kg，溶剂的助剂1kg。
其中，甲醛捕捉成分为烷基酰肼化合物，如甲酰肼、渗透剂为渗透剂JFC、去污成分为烷基苯磺酸钠、清洗剂的溶剂为蒸馏水。
甲醛捕捉成分的促进剂为卤化盐，如氯化铵；甲醛捕捉成分的防聚合剂为聚丙烯酰胺；甲醛捕捉成分的成膜剂为几丁聚糖2kg；去污成分的助剂为碳酸钠；溶剂的助剂为羧甲基纤维素钠。
上述物质充分搅拌，使各成分完全溶解后，过滤，取上清液，即为本发明产品。
实施例2一种衣物残留甲醛清洗剂，包括(重量比)甲醛捕捉成分12kg、渗透剂5kg、去污成分8kg、清洗剂的溶剂100kg。
甲醛捕捉成分的促进剂0.5kg、防聚合剂0.05kg和成膜剂2kg；去污成分的助剂3kg，溶剂的助剂1kg。
其中，甲醛捕捉成分为二元酰肼基化合物，如草酸二酰肼、十二烷基二酸二酰肼、二甘醇酸二酰肼、酒石酸二酰肼等；渗透剂为快速渗透剂T；去污成分为烷基苯磺酸钠、清洗剂的溶剂为蒸馏水。
甲醛捕捉成分的促进剂为硫酸盐如硫酸镁、硫酸钙、硫酸钠等。甲醛捕捉成分的防聚合剂为聚丙烯酰胺；甲醛捕捉成分的成膜剂为几丁聚糖；去污成分的助剂为碳酸钠、硫酸钠；溶剂的助剂为羧甲基纤维素钠。
实施例3一种衣物残留甲醛清洗剂，包括(重量比)甲醛捕捉成分30kg、渗透剂2kg、去污成分10kg、清洗剂的溶剂100kg。
甲醛捕捉成分的促进剂5kg、防聚合剂5kg和成膜剂5kg；去污成分的助剂5kg，溶剂的助剂2kg。
其中，甲醛捕捉成分为烷基酰肼化合物，如乙酰肼；渗透剂为月桂醇，去污成分为月桂酸—乙醇酰胺，清洗剂的溶剂为蒸馏水。
甲醛捕捉成分的促进剂为亚硫酸盐如亚硫酸钠、亚硫酸镁、亚硫酸钙等。甲醛捕捉成分的防聚合剂为聚丙烯酰胺；甲醛捕捉成分的成膜剂为几丁聚糖；去污成分的助剂为碳酸钠、硫酸钠；溶剂的助剂为羧甲基纤维素钠。
实施例4一种衣物残留甲醛清洗剂，包括(重量比)甲醛捕捉成分20kg、渗透剂3kg、去污成分8kg、清洗剂的溶剂100kg。
甲醛捕捉成分的促进剂5kg、防聚合剂3kg和成膜剂4kg；去污成分的助剂3kg，溶剂的助剂1kg。
其中，甲醛捕捉成分为如草酸二酰肼、丁二酸二酰肼、十二烷基二酸二酰肼、二甘醇酸二酰肼、酒石酸二酰肼等。
渗透剂为油酸、氮酮。
去污成分为直链烷基苯磺酸钠，清洗剂的溶剂为蒸馏水。
甲醛捕捉成分的促进剂为硝酸盐如硝酸镁、硝酸钙、等。甲醛捕捉成分的防聚合剂为聚丙烯酰胺；甲醛捕捉成分的成膜剂为几丁聚糖；去污成分的助剂为碳酸钠；溶剂的助剂为羧甲基纤维素钠。
实施例5一种衣物残留甲醛清洗剂，包括(重量比)甲醛捕捉成分15kg、渗透剂3kg、去污成分5kg、清洗剂的溶剂100kg。
甲醛捕捉成分的促进剂2kg、防聚合剂2kg和成膜剂4kg；去污成分的助剂0.5kg，溶剂的助剂2kg。
其中，甲醛捕捉成分为烷基酰肼化合物，如十二烷基酸(月桂酸)酰肼等；渗透剂为氮酮；去污成分为烷基苯磺酸钠，清洗剂的溶剂为蒸馏水。
甲醛捕捉成分的促进剂为卤化盐如氯化镁、氯化钙、氯化钠等。甲醛捕捉成分的防聚合剂为聚丙烯酰胺；甲醛捕捉成分的成膜剂为几丁聚糖；去污成分的助剂为硫酸钠；溶剂的助剂为羧甲基纤维素钠。
实施例6一种衣物残留甲醛清洗剂，包括(重量比)甲醛捕捉成分12kg、渗透剂1kg、去污成分4kg、清洗剂的溶剂100kg。
甲醛捕捉成分的促进剂0.5kg、防聚合剂0.01kg和成膜剂1kg；去污成分的助剂5kg，溶剂的助剂0.5kg。
其中，甲醛捕捉成分为二元酰肼基化合物，如草酸二酰肼、丁二酸二酰肼、十二烷基二酸二酰肼、二甘醇酸二酰肼、酒石酸二酰肼等；渗透剂为快速渗透剂T、渗透剂JFC、月桂醇、油酸、氮酮中的任一种或几种；去污成分为烷基苯磺酸钠或直链烷基苯磺酸钠、月桂酸—乙醇酰胺、烷基苯磺酸钠等中的任意一种或几种；清洗剂的溶剂为蒸馏水。
甲醛捕捉成分的促进剂为硫酸镁、硫酸钙、硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸镁、亚硫酸钙、硝酸镁、硝酸钙、氯化镁、氯化钙、氯化钠等中的任意一种或几种。甲醛捕捉成分的防聚合剂为聚丙烯酰胺；甲醛捕捉成分的成膜剂为几丁聚糖；去污成分的助剂为碳酸钠或硫酸钠；溶剂的助剂为羧甲基纤维素钠。
实施例7一种衣物残留甲醛清洗剂，包括(重量比)甲醛捕捉成分25kg、渗透剂3kg、去污成分2kg、清洗剂的溶剂100kg。
甲醛捕捉成分的促进剂1.5kg、防聚合剂2kg和成膜剂1.5kg；去污成分的助剂4kg，溶剂的助剂1.5kg。
其中，甲醛捕捉成分为甲酰肼、乙酰肼、十二烷基酸(月桂酸)酰肼等；渗透剂为快速渗透剂T、渗透剂JFC、月桂醇、油酸、氮酮；去污成分为烷基苯磺酸钠或直链烷基苯磺酸钠、月桂酸—乙醇酰胺、烷基苯磺酸钠；清洗剂的溶剂为蒸馏水。
甲醛捕捉成分的促进剂为硫酸镁、硫酸钙、硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸镁、亚硫酸钙、硝酸镁、硝酸钙、氯化镁、氯化钙、氯化钠等。甲醛捕捉成分的防聚合剂为聚丙烯酰胺；甲醛捕捉成分的成膜剂为几丁聚糖；去污成分的助剂为碳酸钠、硫酸钠；溶剂的助剂为羧甲基纤维素钠。
权利要求
1.一种衣物残留甲醛清洗剂，其特征在于包括甲醛捕捉成分10～30份、渗透剂1～5份、去污成分1～10份、水100份。
2.根据权利要求1所述的衣物残留甲醛清洗剂，其特征在于甲醛捕捉成分为酰肼类化合物或二元酰肼基化合物，酰肼类化合物具体为甲酰肼、乙酰肼、十二烷基酸酰肼，二元酰肼基化合物具体为草酸二酰肼、丁二酸二酰肼、十二烷基二酸二酰肼、二甘醇酸二酰肼、酒石酸二酰肼。
3.根据权利要求1或2所述的衣物残留甲醛清洗剂，其特征在于渗透剂为快速渗透剂T、渗透剂JFC、月桂醇、油酸、氮酮。
4.根据权利要求1所述的衣物残留甲醛清洗剂，其特征在于去污成分为烷基苯磺酸钠、直链烷基苯磺酸钠、月桂酸—乙醇酰胺、烷基苯磺酸钠。
5.根据权利要求1或2所述的衣物残留甲醛清洗剂，其特征在于还包括甲醛捕捉成分助剂，促进剂0.5～5份、防聚合剂0.01～5份和成膜剂1～5份。
6.根据权利要求1或4所述的衣物残留甲醛清洗剂，其特征在于还包括去污成分的助剂0.5～5份，助剂为碳酸钠、硫酸钠。
7.根据权利要求1或2所述的衣物残留甲醛清洗剂，其特征在于还包括用作溶剂的水的助剂羧甲基纤维素钠0.5～2份。
8.根据权利要求5所述的衣物残留甲醛清洗剂，其特征在于促进剂为碱土金属的硫酸盐、亚硫酸盐、硝酸盐、卤化盐；防聚合剂为聚丙烯酰胺；成膜剂为几丁聚糖。
全文摘要
本发明涉及一种甲醛的消除剂，具体是一种针对新衣物及纺织品内残留的或释放的高浓度游离甲醛，进行清洗的衣物残留甲醛清洗剂。解决了现有技术中存在的，衣物中残留甲醛量难以有效去除的问题。包括甲醛捕捉成分10～30份、高效渗透剂1～5份、去污成分1～10份、清洗剂的溶剂100份。通过实验验证，对于常见的甲醛残留量较高的衣物(甲醛含量约300mg/kg左右)，使用本发明配置的清洗液进行清洗，清洗一小时净化效率一般在90％以上，清洗后衣物中的残留甲醛含量，完全可以达到国家标准要求。
文档编号C11D3/37GK1970712SQ20061010214
公开日2007年5月30日 申请日期2006年11月10日 优先权日2006年11月10日
发明者李斌, 赵光明, 李娜, 张清爽 申请人:中北大学