专利名称：：液体硬质表面清洁组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及用于硬质表面清洁的方法，以及适用于该目的的组合物，包括在这样的表面上施加丙二酸。
背景技术：
：家居中的表面通常用含有一种或多种有助于例如从相关的固体碎片上去除脂类/油类/油腻的污垢和/或任何可见的污渍的组分的组合物来清洁。这样的组合物可以以稀释的或浓缩的含水溶液通过例如织物、抹布或其它工具或以喷雾的形式，例如^^机喷雾分配器或其它气溶胶施加器来施加，任选地随后进行漂洗。这样的组合物可为酸性或44性的。酸性的组合物通常含有可为单、双或多羧酸的羧酸，例如拧檬酸、山梨酸、醋酸、曱酸、马来酸、己二酸、乳酸、苹果酸和羟基乙酸。除非污垢的类型特别需要强无机酸的存在，这些酸通常不推荐，因为它们会在易损的和酸敏性表面造成破坏。酸性的清洁剂通常用于清除酸敏性污垢，例如石灰垢。为了去除脂类污垢通常优选碱性的组合物。在酸性硬质表面清洁剂中使用丙二酸在本领域中是已知的。在UK2,392,167中/>开了一种含有丙二酸的组合物。该所述的组合物一皮配制为酸性组合物并用于盥洗室的清洁。在US5,294,364和US5,039,441中公开了其它类型的酸性石更质表面清洁剂，用于清洁抗酸或具有锆白瓷釉的表面物品。该组合物不含有丙二酸因为对于易损的硬质表面其酸性太强。在WO00/32737和WO00/27983中公开了一种清洁方法，用pKa>3.5的酸来预防对乾釉表面造成损伤。在该组合物中丙二酸为4壬选组分并作为螯合剂使用。尽管丙二酸的pKa是2.8,但是没有提及该事实。在WO94/016045中公开的洗碗机用组合物含有双羧基酸，例如丙二酸，用于防止腐蚀。无论酸性或碱性清洁条件，将物质施用在要被清洗的表面都是有利的，其在随后的清洁过程中会帮助去除污垢和/或污渍。发明概述已发现在表面被用丙二酸、某些丙二酸衍生物或其盐处理过之后，随后沉积在该表面上的污垢或污渍比没有预处理的更易于去除。这种效果通常被称为"下次清洁益处"。因此，本发明的目的在于提供一种用于从硬质表面上去除污垢或污渍的方法，包括用丙二酸、某些丙二酸衍生物或其盐来处理该表面。本发明的另一目的是提供含有丙二酸、某些丙二酸衍生物或其盐的硬质表面清洁组合物。发明详述这里提到的所有百分比为基于总组合物计算的重量百分比，除非特别标明。因此，本发明提供了一种用于从硬质表面上去除污垢或污渍的方法，该方法包括的步骤顺序为(a)用通式1所示的化合物处理表面<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>通式1其中A和A'独立地选自于-H、碱金属离子和碱土金属离子、季铵离子、三价金属离子和有机阳离子，并且其中R选自于-H或C广C4烷基或这些化合物的组合；(b)让污裙或污渍沉积在该表面上；和(c)清洁该表面来去除污垢或污渍。本发明还提供了一种液体硬质表面清洁剂组合物，其含有(a)0.01-10重量％上述通式1所示的化合物；和(b)占该组合物总重0.01-50重量％的表面活性剂材料，其中该表面活性剂包括比例为20:1到1:10的阴离子和非离子表面活性剂。这里所用的表达"污垢"和"污渍"通常包括家居中常见的各种各才羊的污垢和污渍，有才几或无一几源、肉眼可见或不可见，包括脏的固体碎片和/或具有细菌或其它病原体。具体而言本发明的方法和组合物可用于处理脂肪或油腻的污垢或污渍，更特别用于由天然脂肪或油所引起的那些。在不受任何特定理论或说明的限制的同时，我们-〖人为丙二酸通过沉积在表面上并对随后沉积在该表面的污垢或污渍发挥影响使得防止这些污垢或污渍强烈粘附在该表面来发挥其效果。因此在本发明优选的实施方案中如通式l所示的化合物(以下简称为"丙二酸，，)作为溶液，优选水溶液施用在该表面上，随后放置以表面上干燥。该方法的步骤(C)通过再次使用含有丙二酸的硬质表面清洁组合物而明显有效，从而污垢或污渍被去除并施用新丙二S菱，有效地构成符合本发明第一方面的随后工序的步骤(a)。步骤(c)任选继之以漂洗步骤，优选用水。丙二酸合适的可衍生自甜菜，因此可以被划分为天然物质，这对当今的消费者愈加重要。这里所用的术语"丙二酸"意指包括丙二酸衍生物及其盐或以上通式1所示这些化合物的混合物。优选的R选自-H或-CH3或-CH2CH3。本发明还可提供其它有益效果例如在清洁过程中或之后改善表面感觉(例如平滑)、在清洁之前有益的嗅觉效果(例如减少腐臭气味)、清洁期间较少的表面腐蚀和较少的噪音。本发明的其它方面包括使用丙二酸或含有丙二酸的组合物，用于在硬质表面的清洁过程中获得这些有益效果的一种或多种，和/或在产品制备中使用丙二酸来递送一种或多种这样的有益效果。并且，丙二酸不褪色，这特别有利于本发明的清洁方法。符合本发明的方法、用途、组合物和制品可用于处理任何家居表面，例如在厨房和浴室中的，包括炊具盖、抽风机、瓷板、地板、浴缸、马桶、盥洗池、'淋浴器、洗碗:才几、水龙头、水池、工作台面。这些表面可以，例如由塑料、玻璃、瓷釉、陶瓷、木头(上了漆的、上过涂料或其它)或金属(例如不锈钢或铬)制成。使用形式优选地丙二酸以含有丙二酸的组合物的形式或通过用丙二酸或含有丙二酸的组合物浸泡抹布的形式施用在表面上。石更质表面处理组合物丙二酸可以才艮据本发明应用于任4可适宜的组合物。该组合物必须适于在硬质表面上沉积丙二酸物质。组合物中的丙二酸可以呈任何适应的形式，例如以溶液或分散液的形式。除非那里有相反的指示或暗示，该组分也可以为固体形式，一旦使用就润湿。然而，在优选的实施方案中，它们为液体。术语"液体"包括溶液、分散液、乳状液、凝胶、软膏等等。呈液体形式时，优选它们的pH大于6。适宜的液体组合物包括溶液、分散液或液体载体中的乳状液，所述乳状液可为有机溶剂或水或其组合。优选该溶剂主要(即50%或更多)为水。该组合物可能仅用于溶解丙二酸，或它们会具有额外功能例如清洁。任何这样组合物中丙二酸化合物的总量优选占该组合物至少0.01%，更优选至少0.1%，且不超过10%,优选不超过5%,更优选不超过2%,并且适宜地不超过该组合物的1%。该组合物可以通过任何适宜方式以稀释或浓缩的形式4吏用。例如，可以从容器或从气溶胶罐或从喷枪施加器浇或喷洒在表面上。备选地可以用织物、-抹布或其它已纟皮该组合物润湿的工具施用。本发明所用的组合物可包括硬质表面清洁组合物中所用已知的成分。本发明的硬质表面清洁组合物包括至少一种表面活性剂和任选的其它硬质表面清洁组分。特别优选为当在室温下以21s—1剪切速率测量时粘度至少为100mPas的"液体"，^旦优选不超过5,000mPas。这种粘度的液体组合物会呈本质上粘性的液体形式、或凝胶、泡沫、摩丝或膏体。该粘度可由于系统中的一种或多种其它组分，例如"外用聚合增稠剂"，其可为例如聚羧化物型的合成聚合物，例如CarbopolTM，或天然多糖树脂例如黄原胶或瓜耳豆胶。选择性的，可以使用"内部结构化”系统，使用一种或多种表面活性剂和任选的电解质来在组合物内部形成规则的或液体晶相。这样的用于提高粘度的各种技术是本领域技术人员所已知的。泡沫和摩丝通常从分配器供应，该分配器给从中分配的产品充气或通气。坦在符合本发明的液体硬质表面处理组合物中，该组合物的pH优选6以上，更优选至少6.5,而不超过14，优选不超过13,更优选不超过12。在碱性的组合物中，pH优选为至少7。溶液的pH可以用有机或无机酸或石咸来调节。优选的无机石威优选为碱金属或碱土金属氢氧化物、氨、碳酸盐或碳酸氢盐。碱金属优选为钠(Na+)或钾(K+),或碱土金属优选为钙(Ca2+)或镁(Mg2+)。有机碱优选为氧化胺。无机酸可包括盐酸、硫酸或磷酸，有机酸可包括醋酸、柠檬酸、或曱酸以及二羧酸混合物例如Radimix(RadiciGroup商标)和SokalanDCS(BASF商标)。表面活性剂成分^，其通常^自阴离子和非离子洗涤活性成分。该组合物还可含有阳离子、两性和两性离子表面活性剂。在本发明的含有表面活性剂的组合物中，使用的表面活性剂的总量通常为0.01-50%。优选的含量至少为0.1%,更优选至少0.5%，更优选至少1%。最大量通常为30%或更低，优选不超过20%，甚至为或低于10%。适宜的合成的(非皂)阴离子表面活性剂是有机硫酸单酯的水溶性盐和分子结构中烷基部分具有6-22个碳原子的直链或支链烷基基团的磺酸。这样的阴离子表面活性剂的实例为以下水溶性盐-(伯)长链(例如6-22个碳原子)醇硫酸盐(以下称为PAS),尤其是经硫酸化通过还原牛油或椰子油的甘油酯制得的脂肪醇所得的那些；-烷基苯磺酸盐，例如烷基基团含有6-20个碳原子的那些；-仲烷基磺酸盐；及其混合物。适用的盐还有-烷基甘油醚硫酸盐，特别是衍生自牛油和椰子油的脂肪醇的醚；-脂肪酸单甘油酯硫酸盐；-含有1-12个亚乙基氧基团的乙氧基化脂肪醇的硫酸盐；-每个分子具有1-8个亚乙基氧基单元的烷基酚亚乙基氧基醚硫酸盐并且其中的烷基基团含有4-14个碳原子；-与鞋乙石黄酸酯化并,皮石咸中和的脂肪酸的反应产物，及其混合物。优选的水溶性合成阴离子表面活性剂为烷基苯磺酸盐的碱金属(例如钠和钾)和碱土金属(例如钓和镁)盐和与烯基磺酸盐和烷基硫酸盐的混合物，和脂肪酸单甘油酯^5危酸盐。最优选的阴离子表面活性剂为烷基芳基磺酸盐例如直链或支链的烷基部分含有6-20个碳原子的烷基苯磺酸盐，其具体实例为烷基苯磺酸盐的钠盐或烷基-曱苯、-二曱苯或-苯酚磺酸盐的钠盐、烷基萘磺酸盐、二戊基萘磺酸铵和二壬基萘磺酸钠。如果使用合成的阴离子表面活性剂，本发明组合物中的含量通常为至少0.1%，优选至少0.5%,更优选至少1.0%,但不超过20%,优选至多10%，更优选至多8%。适用的非离子表面活性剂的类别可以广泛的描述为通过本质上是亲水的简单的环氧烷与具有活泼氢原子的脂肪族或烷基芳基疏水化合物的缩合反应所制得的化合物。连接在任何特定疏水基团的亲水或聚氧基亚烷基链的长度可以容易地调节来制备具有亲水和疏水元素之间的所期望平衡的化合物。这确保选择出非离子表面活性剂具有正确的HLB。特定实例包括-在直链或支链构型中具有8-22个碳原子的脂肪醇与环氧乙烷的缩合产物，例如每摩尔的椰油醇具有2-15摩尔的环氧乙烷的椰油醇/环氧乙烷缩合物；-具有C6-C15烷基的烷基酚与5-25摩尔的环氧乙烷(每摩尔烷基酚)的缩合物；-乙二胺与环氧丙烷的反应产物和环氧乙烷的缩合物，该缩合物含有40-80重量％亚乙基氧基团且分子量为5000-11000。其它类型的非离子表面活性剂为-烷基聚糖普，其为长链脂肪醇和糖类的缩合产物；-结构为RRRNO的叔胺氧化物，其中一个R是8-20个碳原子的烷基基团且其它的R，分别为1-3个碳原子的烷基或羟烷基，例如二甲基十二烷基氧化胺；-结构为RRRPO的叔膦氧化物，其中一个R是8-20个碳原子的烷基基团且其它的R，分别为1-3个碳原子的烷基或羟烷基，例如二甲基十二烷基氧化膦；-结构为RRSO的二烷基亚砜，其中一个R是10-18个碳原子的烷基基团且其它分别为甲基或乙基，例如甲基十四烷基亚砜；-脂肪酸烷醇酰胺，例如乙醇酰胺；-脂肪酸烷醇酰胺的氧化烯缩合物；-烷基硫醇。本发明的清洁组合物中所用的非离子表面活性剂的含量优选为至少0.1%，更优选至少0.5%，最优选至少1%。其含量适宜的最多15%,优选不超过10%,最优选不超过7%。该组合物可含有一定量的阴离子和非离子表面活性剂，对表面活性剂的选择要考虑到如果存在的电解质水平，以致提供一种结构化的液体洗涤剂组合物，即自增稠的组合物。因此，尽管有有机溶剂，不需要使用任何额外的增稠剂也能制备增稠的液体清洁组合物，并且其仍然具有宽温度范围下的长货架期。阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比可以考虑上述原因而改变，且将取决于其性质，但在20:1-1:10范围内，优选15:1-1:5,理想地10:1以上到1:2。根据表明本发明各方面的实施方案，该组合物可含有0.1%-7重量％的丙二酸，0-20%,优选0.5-10重量％的分子中烷基部分具有8-22个碳原子的水溶性合成阴离子硫酸盐或磺酸盐，和0.5-7重量%的衍生自分子中具有8-22个碳原子的脂肪醇与环氧乙烷的缩合反应的乙氧基化非离子表面活性剂，从而该缩合物中每摩尔脂肪醇有2-15摩尔的环氧乙烷，余量为其它任选组分和水。符合本发明的组合物中也可能任选含有两性、阳离子或两性离子表面活性剂。适用的两性表面活性剂为脂族的仲胺和叔胺的衍生物，其含有8-20个碳原子的烷基基团并且脂族基被阴离子水溶性基团所取代，例如3-十二烷基氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠和N-2-羟基十二烷基-N-甲基牛磺酸钠。适用的阳离子表面活性剂的实例可以是具有8-20个碳原子的一个或两个烷基或芳烷基和两个或三个小脂族基团(例如曱基)的季铵盐，例如十六烷基三甲基溴化铵。特别类型的表面活性剂为从环氧乙烷和/或环氧丙烷与长链脂族胺缩合反应所得的叔胺。该化合物在碱性介质中性能如非离子表面活性剂，在酸性介质中性能如阳离子表面活性剂。适用的两性离子表面活性剂的实例可为具有8-18个碳原子的脂族基团和被阴离子水溶性基团所取代的脂族基团的脂族季铵、锍和磷锡化合物的衍生物，例如甜菜碱和甜菜碱衍生物例如烷基甜菜;威，尤其是C12-C,6烷基甜菜碱、3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵)-丙烷-1-磺酸甜菜碱、3-(十二烷基甲基-锍)-丙烷-1-磺酸甜菜碱、3-(十六烷基曱基-磷餘)-丙烷-1-磺酸甜菜碱和N,N-二曱基-N-十二烷基-甘氨酸。其它已知的甜菜碱为烷基酰氨基丙基甜菜碱，例如其中的烷基酰氨基衍生自椰油脂肪酸的那些。适用的表面活性剂的其它实例为在已知的教材Interscience1949出版Schwartz&Perry编著的"表面活性剂"，第1巻；Interscience1958出版Schwartz,Perry&Berch编著的"表面活性剂"，第2巻；由ManufacturingConfectionersCompany出片反的3见4亍片反的"McCutcheon'sEmulsifiersandDetergents";"Tenside—Taschenbuch",H.Stache,第二版，CarlHauserVerlag，1^1中常用作表面活性剂的化合物。符合本发明的组合物可含有研磨剂。然而，这通常不是优选的，因为研磨剂会损坏或去除沉积在表面上的丙二酸薄层。该组合物可含有有助于其清洁效能的其它成分。例如，其可含有洗涤剂助剂，例如次氮基三乙酸盐、聚羧酸盐、柠檬酸盐、二羧酸、水溶性磷酸盐(特别是正、焦或多磷酸盐或其混合物)、沸石及其混合物，其量至多25%。这些助剂中的一些能够额外具有研磨剂的功能(如果它的含量超过其在水中的溶解度)。如果存在，优选的助剂占组合物至少0.1%。金属离子螯合剂例如乙二胺四乙酸盐或二亚乙基三胺五乙酸盐、氨基多磷酸盐(DEQUEST(TM))和磷酸盐和各种多官能团有机酸和盐，也能任选使用，只要它们与丙二酸兼容。用于本发明组合物的其它任选组分为肥皂水调节物质，其能用在趋于在使用时产生额外的肥皂水的组合物中。其实例为脂肪酸或其盐(皂)、异构烷烃、硅油及其组合。皂是脂肪酸的盐，包括碱金属皂例如含有约8-约24,优选约10-约20个碳原子的脂肪酸的钠、钾和铵盐。特别有用的是衍生自棕榈油、椰子油和花生油的脂肪酸的混合物的钠和钾以及单、双和三乙醇胺盐。当使用时，脂肪酸或皂的含量可占组合物的至少0.005重量%,优选0.1重量％-2重量％。发现市售的脂肪酸混合物例如Prifac7901'TM)适用于该目的。碳氢化合物增溶剂以足够高的水平存在时，这可以自身提供一些或所有的所需的；肖泡活性。符合本发明的组合物还可含有，除了上述已提到的组分之外，各种其它任选的组分例如染料、增白剂、荧光增白剂、污垢悬浮剂、清洁酶、适宜的漂白剂(特别是过氧化物和活性氯释放化合物)、凝胶控制剂、进一步的冷冻-解冻稳定剂、杀菌剂、防腐剂(例如1,2-苯并异噻唑啉-3-酮)、水溶助长剂和香料。聚合物本发明的组合物可任选含有聚合物，特别是有助于把丙二酸粘结在表面上，从而提供额外抗漂洗性的聚合物。优选的聚合物为非离子和阴离子聚合物。聚合物与丙二酸的比率为了达到最佳效果，聚合物/丙二酸比率(重量比)应在1:1-20:1的范围内，优选在2:1-15:1的范围内，最优选在3:1-10:1的范围内。优选的聚合物是那些平均分子量在4000道尔顿以上的聚合物。更优选分子量为至少10000道尔顿，甚至更优选100000道尔顿以上或甚至1,000,000道尔顿以上。该聚合物通常分子量小于5,000,000道尔顿，优选小于4,000,000道尔顿。适用的聚合物可为水溶性或水可分散的，优选水溶性。非离子聚合物非离子聚合物可选自纤维素基非离子聚合物例如纤维素、烷基纤维素、羟烷基纤维素、纤维素醚、纤维素酯和纤维素酰胺，例如甲基纤维素、乙基纤维素、羟曱基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素。其它多糖聚合物，例如淀粉和改性淀粉，和糊精，例如麦芽糊精，也适用。此外，该聚合物可选自完全合成的聚合物例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚亚烷基二醇例如聚乙二醇、聚亚烷基氧化物、聚酰胺、聚丙烯酰胺、聚乙烯醚例如聚曱基乙烯醚、多乙酸乙烯酯及其共聚物。聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸及其同系物和其它多羧酸也能用在组合物中，其中的聚合物用作非离子聚合物。这样的组合物典型为pH值小于大约4的酸性组合物。最优选的非离子聚合物选自聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)及其混合物。该组合物优选的含有至少0.1%，更优选至少0.5重量％的非离子聚合物和至多20%,优选至多10%,更优选至多5%。PVP包括取代和非取代乙烯基吡咯烷酮聚合产品。阴离子聚合物优选的阴离子聚合物为水溶性阴离子聚合物。适用的聚合物主要为合成的，但是天然或衍生自天然的聚合物也可使用。适用的聚合物包括聚丙烯酸和聚曱基丙烯酸及其同系物、其它多羧酸、聚氨基酸或肽、多酐、聚苯乙烯磺酸、聚乙烯磺酸及其共聚物和其与非离子单体和聚合物的共聚物。天然树胶，例如黄原胶、槐豆胶和角叉菜胶，和纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素也适用。如果含有阴离子聚合物，该组合物优选含有至少0.1%，更优选至少0.5重量％的阴离子聚合物且至多20%,优选至多10%,更优选至多5%。液体分配器液体组合物可以任何适宜的方法存储和分配，一f旦特别优选喷雾施加器。泵式分配器(无论喷雾或非喷雾泵)和浇灌式施加器(瓶子等)也可以。因此，本发明提供了用于液体硬质表面清洁剂的容器，该容器包括含有丙二酸溶液或pH大于6且含有丙二酸的液体组合物的贮藏罐和用于以喷雾的形式分配该组合物的喷雾分配器。该喷雾分配器优选为触发式喷雾器但可为以喷雾或气溶胶的形式喷射液体的任何机械装置。抹布抹布可由纯丙二酸或含有丙二酸的组合物浸泡。该物质可以干燥形式浸泡或更优选以湿润的形式(例如作为稀或粘稠液体)。适用的抹布包括机织织物或非机织织物、天然或合成的海棉或海棉片、"橡皮刷"材质等等。本发明提供了一种用丙二酸或含有丙二酸的组合物，例如本说明书其他地方中定义或描述的任何组合物浸泡过的抹布。实施例实施例中所有的份数和百分比都按重量计，除非另有标注。至于测试的表面，使用一个5x5cm面积的标准的不锈钢板(tile)。在染污之前4e4反通过湿布用方解石4分末来除油污。通过施用0.08ml的预处理组合物在板的目标区域形成均匀展开的层来完成预处理。实施例中所用的污垢物质为蓖麻油(来自JohnL.Seaton,Ref9725)。该蓖麻油原才羊(asreceived)4吏用。蓖麻油作为均匀的薄膜被施用在目标区域。然后该板在IO(TC烘箱中烘烤一小时。然后称重该板来确保在板上的油的目标量为0.04+/-0据g。用Martindale(商标，SDLInternational)耐磨试-险机进行清洁。要被清洁的板被放在Martindale上的"固定器"上，并浸泡在20g的清洁流体下。Ballerina布系在Martindale机的清洁头上，将其摩擦板的表面(使用覆盖整个板的预设图案)。在下面的实施例中每个应用重复该图案三遍。在Martindale已经清洁该板3个循环之后，该板在流水下沖洗来去除多余的清洁产品。然后将板放置在空气中干燥。蓖麻油污渍的去除通过再次称重该干燥的板并计算除去的蓖麻油的百分比来计算蓖麻油去除率=施加的蓖，i由j，l的蓖麻油x刚％实施例1和对比实施例A使用如表1所示的组合物的清洁溶液。在实施例1中先用"组合物1"处理板，然后根据上述的方法应用荒麻油污渍，最后用"组合物A"清洁板。在对比实施例A中，先用"组合物A"处理板，然后根据上述的方法应用蓖麻油污渍，最后用"组合物A"清洁板。表1:组合物<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>1)Neodol是壳牌化学的商标。先用实施例1中含有丙二酸的组合物和对比实施例A中不含有丙二酸的同样的组合物处理板，然后应用污渍，最后用不含有丙二酸的组合物清洁两套板，该实施例在用丙二酸处理过的表面上的污渍和没有用丙二酸处理过的表面上的污渍进行了公平对比。表2:在pH=10的结果<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>这个清洁结果清楚地表明在污渍沉积之前用含有丙二酸的组合物处理表面对该表面的清洁具有显著的效果。实施例2和3与对比实施例B使用如表3所示的组合物作为清洁溶液。在实施例2中，先用"组合物2"处理板，然后根据上述方法应用蓖麻油污渍，最后用"组合物B"清洁该板。在实施例3中，先用"组合物3"处理板，然后根据上述方法应用蓖麻油污渍，最后用"组合物B"清洁该板。在对比实施例B中，先用"组合物B"处理板，然后根据上述方法应用蓖麻油污渍，最后用"组合物B"清洁该才反。表3:组合物<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>1)Neodol是壳牌化学的商标。先用实施例2和3中含有丙二酸(如本文所定义)的组合物和对比实施例B中不含有丙二酸的同样的组合物处理才反，然后应用污渍，最后用不含有丙二酸的组合物清洁两套板，该实施例在用丙二酸处理过的表面上的污渍和没有用丙二酸处理过的表面上的污渍进行了公平对比。表4:在pH=4的结果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>这个清洁结果清楚地表明在污渍沉积之前用含有丙二酸的组合物处理表面对该表面的清洁具有显著的效果。实施例4,5和6这些实施例表明预处理过的板的中间漂洗的效果，对于含有和不含有聚合物的组合物。制备板和预处理的方法如上所述。所用的组合物如表4所示。表4:组合物<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>1)Neodol是壳牌化学的商标。2)GlascolE15是2.5MDMW的聚丙烯酸，来自Ciba。所有组合物的pH用柠檬酸调节至pH=4。并加水至100%。在实施例中，干净、去油的板先用表4中的一种组合物预处理。该板放置干燥15分钟并用300ml的从烧杯中緩慢倒出的水漂洗。在实施例4、5和6中，分别使用组合物4、5和6。板经过预处理和漂洗之后，并依据上述方法施用荒麻油和清洗板。清洁结果(即蓖麻油的去除)如表5所示。表5:结果<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>可以看出，尽管用丙二酸预处理过的表面的一般清洁并非完全如未漂洗情况一样好，但是通过加入聚合物得到了改善的结果。权利要求1.一种从硬质表面上去除污垢或污渍的方法，该方法包括的步骤顺序为(a)用通式1所示的化合物处理表面通式1其中A和A′独立地选自于-H、碱金属离子和碱土金属离子、季铵离子、三价金属离子和有机阳离子，并且其中R选自于-H或C1-C4烷基或这些化合物的组合；(b)让污垢或污渍沉积；和(c)清洁该表面来去除污垢或污渍。2.如权利要求1所述的方法，其中的R为-H或-CH34-CH2CH3。3.如权利要求1或2所述的方法，其中A和A'独立地选自于-H、Na十、K+、Ca2+、丽4+、或Mg2+。4.如权利要求1-3中任一权利要求所述的方法，其中的污垢或污渍为脂肪污祐或污渍。5.如权利要求1-4中任一权利要求所述的方法，其中的丙二酸以含有丙二酸和表面活性剂的组合物的形式施用。6.—种液体硬质表面清洁剂组合物，其含有(a)0.01-10重量％的丙二酸、丙二酸衍生物及其盐，其通式为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中A和A'独立地选自于-H、碱金属离子和碱土金属离子、季铵离子、三价金属离子和有机阳离子，并且其中R选自于-H或C,-C4通式1烷基或这些化合物的组合；和(b)占该组合物总重0.01-50重量％的表面活性剂物质，其中该表面活性剂包括比例为20:1到1:10之间的阴离子和非离子表面活性剂。7.—种如权利要求6所述的液体硬质表面清洁剂组合物，其pH在6以上。8.—种如权利要求6或7所述的液体硬质表面清洁剂组合物，其中的非离子表面活性剂浓度小于7重量％。9.一种如权利要求6U)所述的液体硬质表面清洁剂组合物，其中的R为-H或—CH3或-CH2CH3。10.—种如权利要求6(a)或9所述的液体硬质表面清洁剂组合物，其中A和A'独立地选自于-H、Na+、K+、Ca2+、NH4+、或Mg2+。11.一种如权利要求6-10中任一权利要求所述的液体硬质表面清洁剂组合物，其中该组合物还含有聚合物，其中该聚合物/丙二酸的比率(重量)应在1:1-20:1的范围内。12.—种用于液体硬质表面清洁剂的容器，该容器包括承装如权利要求6-11中任一所述的清洁组合物的贮藏罐和用于以喷雾的形式分配所述组合物的喷雾分配器。13.—种如权利要求12所述的容器，其中该喷雾分配器为触发式喷雾器。14.一种用如权利要求6-11中任一所述的液体硬质表面清洁剂浸泡过的抹布。15.—种含有丙二酸的组合物的用途，用于促进>^人硬质表面上去除污垢，特别是脂肪污垢。全文摘要本发明提供了一种从硬质表面去除污垢或污渍的方法，该方法包括的步骤顺序为用丙二酸衍生物处理表面，让污垢或污渍沉积并清洁该表面去除污垢或污渍。本发明还提供了用于所述方法的组合物和用途。就此而论，该方法和组合物提供了改进的下次的清洁益处。文档编号C11D1/83GK101160384SQ200680011954公开日2008年4月9日申请日期2006年3月9日优先权日2005年4月13日发明者A·T·阿什克洛夫特,D·W·索恩思怀特申请人:荷兰联合利华有限公司