专利名称：通过手工洗涤来清洁脏污盘碟的泡腾剂产品的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及泡腾剂产品的使用，所述泡腾剂产品包含泡腾剂体系和表面活性剂体系，用于在一体积水中清洁脏污盘碟。可使用另外的任选组分，如粘合剂、漂白体系、酶、以及去污聚合物。
本发明涉及一种清洁方法，所述方法包括以下步骤将脏污盘碟加到一体积水中；向该体积水中加入泡腾剂产品；并且将脏污盘碟浸泡在含有泡腾剂产品的该体积水中一段所需的时间。所述方法还任选包含在一段所需的时间之后擦拭盘碟、喷洗盘碟和/或冲洗盘碟。
本发明还涉及清洁脏污盘碟的方法。所述方法首先涉及形成泡腾剂产品，包括包装中的泡腾剂产品。由消费者将泡腾剂产品置于一体积水中。使所述泡腾剂产品保持在该体积水中，然后将脏污盘碟置于该体积水中一段所需的时间。最后，用大量的水将任何残余物从盘碟上冲走。
本发明还涉及浸泡轻量的脏污盘碟的方法。本发明还涉及向脏污盘碟提供光泽的方法。
可将所述体积的水包含在水池、桶、罐、玻璃杯或碗中。水的体积大于50mL，例如有约1000mL至约20000mL，更典型约5000mL至约15000mL的水在水池、桶、罐、玻璃杯或碗中。所述水可来自附近的水源，例如任何市政的、商业的、家庭的或其它可利用的水源。
所述泡腾剂产品可包含足够的活性物质，使得在一段所需的时间之后存在的活性物质含量为约0.1g/L至约500g/L，例如约0.5g/L至约300g/L，还例如1g/L至约100g/L。该体积水中泡腾剂产品的所得pH应为约6至约10。活性物质可包括表面活性剂和本文所述的任何其它任选组分。优选地，所述产品实质上不含磷酸盐物质。本文所使用的“实 质上不含”是指所指的物质在所述产品中存在的量按所述泡腾剂产品的重量计小于约0.5％重量，例如小于约0.1％重量，还例如0.05％重量。
所述泡腾剂产品可采取若干种形式，例如干形式，包括但不限于片剂、环状物、圆盘状物、星形物、球形物、棒状物、小丸、水溶性袋装物(如用水溶性薄膜(如PVA)制得的那些)、带状物、压块、插片、颗粒、粉末、锭剂、薄片、小药囊、珍珠状物、小珠，以及浸透过的非织造材料；湿形式，例如液状糊剂和凝胶；或多形式产品，例如组合到一个产品中的湿形式和干形式。
应当配制和/或制造干形式(如片剂)，使得它们受到足够的浮力而至少保持悬浮在水中，而不是漂浮在水的表面上，从而导致干形式在水的表面上胶凝化。干形式的密度优选介于约1和约3之间，优选介于约1.2和约1.5之间。
所述泡腾剂产品应该是水溶性的并且在所需时间内能够完全溶解在足够体积的水中。所述泡腾剂产品还应该能给出泡腾剂的“破裂”以向使用者发出溶解的信号。本文所使用的“一段所需的时间”是指介于约0.5和约60分钟之间，优选约0.5至约20分钟，优选约0.5至约10分钟。本文所使用的“破裂”是指在被加入到一体积水中之后，所述泡腾剂产品立即释放气体，使得使用者能够视觉上观察到泡腾。
泡腾剂体系 依照本发明的泡腾剂产品包含泡腾剂体系。所述泡腾剂体系导致非常快速的气体产生(例如二氧化碳)，并因此加快所述组合物的分散和溶解速率。所述泡腾剂体系可包含(1)对于干的泡腾剂产品和液体泡腾剂产品为酸和碳酸盐的组合(参见US 6,699,828 B1)；(2)对于液体泡腾剂产品可包含压缩气体体系，例如US 3,947,567中所述的那些；(3)非压缩气体体系，例如WO 2004092318 A1中所述的那些；(4)用于凝胶或糊剂的压缩气体体系或泡腾剂体系，例如US 6,010,683中所述的那些；(5)作为一种泡腾剂体系或具有泡腾剂体系的溶剂或溶剂体系，对于液体例如WO 2004/106477 A1、WO 2004/048505 A1和US 6,440,906B1中所述的那些；(6)金属离子催化剂/基质对包括如US 20030191043A1中所述的铁和过碳酸盐和/或过硼酸盐、锌和丁酮二酸二乙酯、锰和丁酮二酸二乙酯、以及锰和羧酸；(7)无机氧化物材料，例如具有足够吸附气体的微孔分子筛，使得当其被包含在基本无水的组合物中时，其与水接触而释放出所吸附的气体，从而出现泡腾效应，例如US 4,592,855中所述；(8)以及水溶性的充气固体，对于固体泡腾剂产品其将气体(如二氧化碳)压缩在水溶性材料(如糖、葡萄糖和乳糖)的固体基质中。参见US 6,358,493 B1和US 6,310,014 B1。所述充气固体可在压力超过几百磅每平方英寸时保持二氧化碳气体微囊。当将水溶性材料置于水中从而溶解固体结构时，或当机械摩擦水溶性材料从而使固体基质结构破裂时，释放出压缩气体并伴有爆裂声。
酸 合适的酸具有约1至约10的pKa。本文将使用的非限制性实例包括有机酸、矿物酸或无机酸、它们的盐或衍生物、或它们的混合物。所述酸是单质子酸、双质子酸或三质子酸可能是优选的。这样的酸包括单羧酸或多元羧酸，优选柠檬酸、己二酸、戊二酸、3-酮戊二酸、柠苹酸、酒石酸、马来酸、富马酸、苹果酸、琥珀酸、丙二酸。上述酸优选以它们的酸形式使用，并且使用它们的无水形式可能是优选的，或者它们的混合物。衍生物还包括所述酸的酯。所述US 6,440,926使用酒石酸、马来酸并且尤其是苹果酸作为酸，以用于在长期储存时改善物理和/或化学稳定性。氨基磺酸也适用于本文。
所述酸优选的含量按所述总颗粒的重量计为0.1％至99％，优选3％至75％，更优选5％至60％，并且最优选15％至50％。
碳酸盐来源 酸和碳酸盐体系的另一个特征是碳酸盐来源，包括碳酸盐、碳酸氢盐和过碳酸盐，尤其是碳酸氢盐和/或碳酸盐。本文将使用的合适的碳酸盐包括钾、锂、钠等的碳酸盐和碳酸氢盐，其中碳酸钠和碳酸钾是优选的。本文将使用的合适的碳酸氢盐包括任何碱金属如锂、钠、钾等的碳酸氢盐，其中碳酸氢钠和碳酸氢钾是优选的。碳酸氢盐可能比碳酸盐优选，因为它重量上更加有效，即相等重量的碳酸氢盐是一个比碳酸盐更大的CO2“贮存器”。然而，选择碳酸盐或碳酸氢盐或它们的混合物可能依赖于含水介质(泡腾剂物质溶于其中)中所需的pH。例如，当在含水介质中需要较高的pH(例如，pH为9.5以上)，单独使用碳酸盐或使用碳酸盐和碳酸氢盐的组合可能是优选的，其中碳酸盐的含量高于碳酸氢盐的含量，碳酸盐对碳酸氢盐的重量比率典型为0.01至10，更优选0.1至5，并且最优选0.1至2。
所述碳酸盐来源优选的含量按总重量计为0.1％至99％，优选30％至95％，更优选45％至85％，并且最优选50％至80％。
在最初将泡腾剂产品加入到所述体积的水中之后，所期望的泡腾爆发可通过使用具有任选的溶解助剂(例如US 6,232,284 B1、US6,169,062 B1、US 20030158073 A1和EP 0 985 023 A1中所述的那些)的泡腾剂体系实现。
表面活性剂 必须选择所述泡腾剂产品的表面活性剂的种类和数量以达到所期望的清洁程度，并且在所期望的时间之内溶解完全。表面活性剂的含量按重量计为约10％至约50％，优选按重量计约10％至约40％，优选按所述泡腾剂产品的重量计约10％至约30％。在一个实施方案中，将使用酸和碳酸盐泡腾剂体系，必须在表面活性剂和泡腾剂体系的量之间获得一个平衡，因为表面活性剂趋于干扰泡腾剂体系。
氧化胺表面活性剂 用于本发明用途中一个组分包括直链的、支链的和中间支化的氧化胺。可用于本文的氧化胺包括水溶性氧化胺，所述水溶性氧化胺包含一个直链和/或支链(包括中间支化)的C8-18烷基部分和2个选自由C1-3烷基和C1-3羟烷基组成的组的部分；水溶性氧化膦，所述水溶性氧化膦包含一个C10-18烷基部分和2个选自由C1-3烷基和C1-3羟烷基组成的组的部分；以及水溶性亚砜，所述水溶性亚砜包含一个C10-18烷基部分和一个选自由C1-3烷基和C1-3羟烷基部分组成的组的部分。
优选的氧化胺表面活性剂具有以下化学式(II)
其中化学式(II)中的R3是直链和/或支链的C8-22烷基、C8-22羟烷基、C8-22烷基苯基、以及它们的混合物；化学式(II)中的R4是C2-3亚烷基或C2-3羟基亚烷基或它们的混合物；x为0至约3；并且化学式(I)中每个R5均为C1-3烷基或C1-3羟烷基或包含约1至约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。化学式(II)中的R5基团可互相连接(例如通过氧原子或氮原子)以形成环状结构。本文所使用的“支链的”是指C1-C11烷基部分。
本文所使用的“中间支化的”是指所述氧化胺具有一个含n1个碳原子的烷基部分，在该烷基部分上具有一个含n2个碳原子的烷基支链。所述烷基支链位于所述烷基部分上氮原子的α碳原子。这种类型分枝的氧化胺在本领域作为内氧化胺也是已知的。n1和n2的总和为10至24个碳原子，优选12至20个，并且更优选10至16个。一个烷基部分的碳原子数(n1)应该与一个烷基支链的碳原子数(n2)近似相等，使得一个烷基部分和一个烷基支链是对称的。本文所使用的“对称的”是指在至少50％重量，更优选至少75％至100％重量的可用于本文的中间支化的氧化胺中|n1-n2|小于或等于5，优选4，更优选0至4个碳原子。
所述氧化胺还包含两个部分，其独立地选自C1-3烷基、C1-3羟烷基或聚环氧乙烷基团(平均包含约1至约3个环氧乙烷基团)。优选所述两个部分选自C1-3烷基，更优选两者选自C1烷基。
具体地讲，这些氧化胺表面活性剂包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。优选的氧化胺包括直链和/或支链的C10、C10-C12和C12-C14烷基二甲基氧化胺。
至少一种氧化胺在泡腾剂产品中的含量按所述泡腾剂产品的重量计将为约0.1％至约15％，更优选至少约0.2％至约12％。最优选地，所述氧化胺在泡腾剂产品中的含量按所述泡腾剂产品的重量计为约1％至约8％。
非离子表面活性剂 任选地，如果存在于泡腾剂产品中的话，非离子表面活性剂的含量按所述泡腾剂产品的重量计为有效量，更优选0.1％至20％，甚至更优选0.1％至15％，甚至还更优选0.5％至10％。
适宜的非离子表面活性剂包括脂族醇与1至25摩尔环氧乙烷的缩合产物。脂族醇的烷基链可以为直链或支链的、伯烷基或仲烷基，并通常含有8至22个碳原子。尤其优选的是具有包含10至20个碳原子的烷基的醇与与环氧乙烷的缩合产物，每摩尔醇需2至18摩尔的环氧乙烷。也适宜的是具有化学式R2O(CnH2nO)t(糖基)x(化学式(III))的烷基多苷，其中化学式(III)中的R2选自由下列基团组成的组烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基、以及它们的混合物，其中烷基包含10至18个，优选12至14个碳原子；化学式(III)中的n为2或3，优选为2；化学式(III)中的t为0至10，优选为0；并且化学式(III)中的x为1.3至10，优选为1.3至3，最优选为1.3至2.7。所述糖基优选衍生自葡萄糖。为了制备这些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应，形成葡糖苷(连接在1-位)。然后，另外的糖基单元可连接在它们的1-位和前述糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位之间，优选主要在2-位。
还适宜的是具有化学式(IV)的脂肪酸酰胺表面活性剂
其中化学式(IV)中的R6是包含7至21个，优选9至17个碳原子的烷基，并且化学式(IV)中的每个R7选自由下列基团组成的组氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基和-(C2H4O)xH，其中化学式(IV)中的x在1至3的范围内变化。优选的酰胺是C8-C20的氨酰胺、一乙醇酰胺、二乙醇酰胺和异丙醇酰胺。
通常，如果存在的话，非离子表面活性剂的含量按所述泡腾剂产品的重量计为约0.01％至约20％，优选约0.5％至约10％。
两性表面活性剂 本发明任选的两性洗涤剂表面活性剂的其它适宜的非限制性实例包括酰胺丙基甜菜碱和脂族或杂环仲胺和叔胺的衍生物，其中脂族部分可以是直链或支链的，并且其中一个脂族取代基包含8至24个碳原子，并且至少有一个脂族取代基包含阴离子水增溶性基团。
典型地，如果存在的话，两性表面活性剂的含量按所述泡腾剂产品的重量计为约0.01％至约20％，优选约0.5％至约10％。
阴离子表面活性剂 阴离子表面活性剂是本发明泡腾剂产品的优选组分。适用于本文泡腾剂产品中的阴离子表面活性剂包括C6-C20直链或支链烃基，优选具有C10-C20烃基组分的烷基(石蜡或烯烃)、羟烷基或烷基芳基，更优选C10-C16烷基或羟烷基的水溶性盐或酸、硫酸盐或磺酸盐。适宜的抗衡离子包括氢离子、碱金属阳离子或铵或取代的铵，但优选钠离子。
当烃基链是支链的时，其优选包含C1-4烷基支链单元。所述阴离子表面活性剂的支链占总烃基链的平均百分比优选大于30％，更优选35％至80％，并且最优选40％至60％。
通常使用的烷基甘油基磺酸盐表面活性剂和/或烷基甘油基硫酸盐表面活性剂具有高的单体含量(按所述烷基甘油基磺酸盐表面活性剂的重量计大于60％重量)。本文所使用的“低聚物”包括烷基甘油基磺酸盐表面活性剂和/或烷基甘油基硫酸盐表面活性剂的二聚物、三聚物、四聚物、以及最多为七聚物的低聚物。最低限度的单体含量按存在的所述烷基甘油基磺酸盐表面活性剂和/或烷基甘油基硫酸盐表面活性剂的重量计可以为0％重量至约60％重量，0％重量至约55％重量，0％重量至约50％重量，0％重量至约30％重量。
可用于本文的烷基甘油基磺酸盐表面活性剂和/或烷基甘油基硫酸盐表面活性剂包括具有的烷基链长度为C10-40、C10-22、C12-18和C16-18的上述表面活性剂。所述烷基链可以是支链的或直链的，其中如果存在的话，所述支链包含C1-4烷基部分，例如甲基(C1)或乙基(C2)。一般来讲，本文可使用的合适的烷基甘油基磺酸盐表面活性剂低聚物的结构包括(A)二聚物、(B)三聚物和(C)四聚物
本领域的技术人员将认识到抗衡离子除了以上所示的钠离子之外，还可以用其它合适的可溶性阳离子代替。上述结构(A)至(C)中的R为C10-40、C10-22、C12-18和C16-18。所述烷基链可以是支链的或直链的，其中如果存在的话，所述支链包含C1-4烷基部分，例如甲基(C1)或乙基(C2)。本领域的技术人员还将认识到，相应的烷基甘油基硫酸盐表面活性剂低聚物还可以具有相似的结构，使SO3-部分为OSO3-部分。
所述烷基甘油基磺酸盐表面活性剂和/或烷基甘油基硫酸盐表面活性剂低聚物的含量，按所述烷基甘油基磺酸盐表面活性剂和/或烷基甘油基硫酸盐表面活性剂的重量计介于约40％重量和100％重量，约45％重量和100％重量，约50％重量和100％重量，约70％重量和100％重量之间。本文所使用的“低聚物含量”是指所述烷基甘油基磺酸盐表面活性剂低聚物和/或烷基甘油基硫酸盐表面活性剂低聚物的总和，例如存在于所述烷基甘油基磺酸盐表面活性剂和/或烷基甘油基硫酸盐表面活性剂中的二聚物、三聚物、四聚物及以上(七聚物)。更具体地讲，如以下表I中所示，烷基甘油基磺酸盐表面活性剂低聚物含量的非限制性实例，举例说明了烷基甘油基磺酸盐表面活性剂中存在的低聚物的重量百分数和单体含量的最低值。
所述阴离子表面活性剂任选的含量按所述泡腾剂产品的重量计为至少10％，更优选10％至40％，并且最优选10％至30％。
非离子表面活性剂 非离子表面活性剂是本发明泡腾剂产品的任选组分。用于本文泡腾剂产品中的合适的非离子表面活性剂包括1986年1月21日公布的Llenado的美国专利4,565,647中所公开的烷基多糖，所述烷基多糖具有一个疏水基团(包含6至30个碳原子，优选10至16个碳原子)和一个多糖(例如聚葡萄糖苷)亲水基团(包含1.3至10，优选1.3至3，最优选1.3至2.7个糖单元)。任何包含5至6个碳原子的还原糖类都可使用，例如，葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分可代替葡糖基部分。
(任选地，疏水基团连接在2-、3-、4-等位上。因此，使葡萄糖或半乳糖与葡糖苷或半乳糖苷相反)。糖内键可以位于例如附加糖单元的一个位置和前述糖单元的2-、3-、4-和/或6-位之间。
1优选的烷基多苷具有化学式R2O(CnH2nO)t(糖基)x，其中R2选自由下列基团组成的组烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基、以及它们的混合物，其中烷基包含10至18个，优选12至14个碳原子；n为2或3，优选为2；t为0至10，优选为0；并且x为1.3至10，优选为1.3至3，最优选为1.3至2.7。糖基优选衍生自葡萄糖。为了制备这些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应，形成葡糖苷(连接在1-位)。然后，另外的糖基单元可连接在它们的1-位和前述糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位之间，优选主要在2-位。
任选的粘合剂 如果存在的话，粘合剂的含量按所述泡腾剂产品的总重量计为约1％至约5％。在一个优选的实施方案中，粘合剂按所述泡腾剂产品的重量计为3％。可使用的粘合剂选自但不限于以下物质聚乙二醇、山梨醇、麦芽糖糊精或糖(例如乳糖、蔗糖)。其它合适的粘合剂是本领域的技术人员已知的那些，并且包括阴离子表面活性剂，如C6-C20烷基或烷基芳基磺酸盐或硫酸盐，优选C8-C20烷基苯磺酸盐；非离子表面活性剂，优选C10-C20醇乙氧基化物(每摩尔醇包含5至100摩尔环氧乙烷)，并且更优选C15-C20伯醇乙氧基化物(每摩尔醇包含20至100摩尔环氧乙烷)。在这些物质当中，每摩尔醇用25摩尔环氧乙烷乙氧基化(TA(EO)25)或每摩尔醇用50摩尔环氧乙烷乙氧基化(TA(EO)50)的牛油醇(TA)是优选的。其它优选的粘合剂包括聚合材料，如具有12000至700000平均分子量的聚乙烯吡咯烷酮和具有600至10000平均分子量的聚乙二醇。其它粘合剂还包括C10-C20单甘油醚和双甘油醚以及C10-C20脂肪酸。
任选的污垢悬浮聚合物 所述组合物包含按重量计约0.01％至约4％的污垢悬浮聚合物，所述污垢悬浮聚合物选自聚酯、聚羧酸酯、基于糖类的物质、改性纤维素、改性聚乙烯亚胺、改性六亚甲基二胺、聚酰氨基胺、支链聚酰氨基胺、疏水的聚胺乙氧基化聚合物、聚氨基酸、以及它们的混合物。这些物质的聚合度(大部分容易地用术语“重均分子量”表示)并不十分重要，只要该物质具有所期望的水溶性和污垢悬浮能力。一般来讲，合适的聚合物在正常使用的温度还将具有大于0.3％的水溶解度。
聚酯 在其它聚酯聚合物中，可使用具有去污性能的对苯二酸和其它芳族二羧酸的聚酯(如聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚氧乙烯对苯二酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚乙二醇聚合物)作为本发明组合物中的污垢悬浮聚合物。
包含任意的乙烯基对苯二酸酯/聚乙二醇(PEG)对苯二酸酯单元的高分子量(例如40,000至50,000 M.W.)聚酯已被用作衣物洗涤剂组合物中的去污化合物。参见U.S.3,962,152和U.S.3,959,230。磺酸化的直链对苯二酸酯低聚物详述于U.S.4,968,451中。U.S.4,427,557公开了低分子量共聚酯(M.W.2,000至10,000)，其可用于含水分散体中以赋予聚酯纤维去污特性。所述共聚酯通过乙二醇、PEG(具有200至1000的平均分子量)、芳族二羧酸(例如对苯二酸二甲酯)和磺酸化的芳族二羧酸(例如5-磺基间苯二酸二甲酯)的反应形成。所述PEG可部分用PEG的单烷基醚(如甲基醚、乙基醚和丁基醚)代替。
聚酯由以下物质形成(1)乙二醇、1，2-丙二醇或它们的混合物；(2)用C1-C4烷基封端的聚乙二醇(PEG)；(3)二羧酸(或它的二酯)；以及任选的(4)磺酸化的芳族二羧酸(或它的二酯)的碱金属盐，或者假如需要支链的聚酯，多元羧酸(或它的二酯)。嵌段聚酯聚合物还论述于U.S.4,702,857中。
US.4,201,824公开了用于洗涤剂组合物中的具有去污和抗静电特性的亲水聚氨酯。这些聚氨酯由基本的聚酯与异氰酸酯预聚物(二异氰酸酯与多元醇的反应产物)的反应产物形成。
EP 0752468 B1公开了当掺入衣物洗涤剂组合物中时提供去污特性的水溶性共聚物，所述共聚物包含聚(乙二醇)和/或封端的聚(乙二醇)的单体单元以及一种或多种芳族二羧酸的单体单元，特征在于所述共聚物包含聚(乙二醇)和/或封端的聚(乙二醇)的单体单元；一种或多种芳族二羧酸的单体单元(其中所述芳族化合物任选是磺酸化的)；以及衍生自多羟基化合物(具有至少3个羟基)的单体单元。
聚羧酸酯 本发明组合物可包含含有羧酸单体的聚羧酸酯聚合物或共聚物。水溶性羧酸聚合物可通过聚合羧酸单体或共聚合两种单体(如不饱和的亲水单体和亲水的烷氧基化单体)而制备。不饱和的亲水单体的实施例包括丙烯酸、马来酸、马来酸酐、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯和取代的甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、甲基乙烯基醚、巴豆酸、衣康酸、乙烯基乙酸，以及乙烯基磺酸酯。所述亲水单体还可以与烷氧基化单体(如环氧乙烷或环氧丙烷)共聚合。烷氧基化单体的制备公开于美国专利5,162,475和美国专利4,622,378中。所述亲水的烷氧基化单体在水中优选具有约500克/升，更优选约700克/升的溶解度。所述不饱和的亲水单体还可以用疏水材料(如聚(二醇)嵌段聚合物)接枝。参见例如U.S.5,536,440、US 5,147,576、US 5,073,285、US 5,534,183和WO03/054044中所述的材料。
其它合适的聚合的聚羧酸酯包括例如美国专利5,574,004中所公开的聚合物。上述聚合物包括以下物质的均聚物和/或共聚物(由两种或多种单体组成)α，β-乙烯不饱和酸单体(如丙烯酸、甲基丙烯酸)、二元酸(如马来酸、衣康酸、富马酸、中康酸、柠康酸等)和二元酸与链烷醇(例如具有1至8个碳原子)的单酯、以及它们的混合物。
当所述聚合的聚羧酸酯为共聚物时，它可以是不止一种上述不饱和酸单体(例如丙烯酸和马来酸)的共聚物，或者至少一种上述不饱和酸单体与至少一种不含羧基的α，β-乙烯不饱和单体的共聚物，所述α，β-乙烯不饱和单体可以是相对非极性的如苯乙烯或烯属单体(如乙烯、丙烯或1-丁烯)，或者其具有极性官能团如乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯醇、丙烯酸烷基酯、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、或一种所述不饱和酸单体的酰胺(如丙烯酰胺或异丁烯酰胺)。
至少一种不饱和羧酸单体与至少一种不含羧基的共聚单体的共聚物应包含至少约50％摩尔的聚合的羧酸单体。所述聚合的聚羧酸酯应具有例如约1000至10,000，优选约2000至5000的数均分子量。为确保基本的水溶解性，所述聚合的聚羧酸酯用例如碱金属离子(优选钠离子)完全地或部分地中和。
基于糖类的物质 本发明组合物可包含衍生自基于糖类的物质的污垢悬浮聚合物。基于糖类的物质可以是天然的或合成的，并且包括糖类衍生物和改性的糖类。合适的基于糖类的物质包括纤维素、树胶、阿拉伯多糖、半乳聚糖、种子、以及它们的混合物。
糖类衍生物可包括用胺、酰胺、氨基酸、酯、醚、尿烷、醇、羧酸、硅氧烷、磺酸盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐以及它们的混合物改性的糖类。
改性纤维素和纤维素衍生物，如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、纤维素硫酸盐、纤维素乙酸盐(参见U.S.4,235,735)、磺基乙基纤维素、氰基乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素，均适用于所述组合物中。一些改性纤维素论述于GB 1 534 641、US 6,579,840 B1、WO 03/040279和WO 03/01268中。适用于本发明中的基于糖类的污垢悬浮聚合物的另一个优选的实施例包括多羟基化合物，所述多羟基化合物包含至少三个羟基部分、优选不止三个羟基部分，最优选六个或更多的羟基部分。羟基部分中至少一个还包含一个烷氧基部分，所述烷氧基部分选自乙氧基(EO)、丙氧基(PO)、丁氧基(BO)以及它们的混合物，优选乙氧基和丙氧基部分，更优选乙氧基部分。平均烷氧基化度为约1至约100，优选约4至约60，更优选约10至约40。烷氧基化优选为嵌段烷氧基化。
可用于本发明的多羟基化合物还具有至少一个包含至少一个阴离子封端单元的烷氧基部分。可对所述化合物进行进一步改性，但在本发明的化合物中必须存在一个阴离子封端单元。一个实施方案包含不止一个羟基部分，该羟基部分还包含具有阴离子封端单元的烷氧基部分。例如以下化学式中所示的
其中所述阴离子封端的多羟基化合物的x为约1至约100，优选约10至约40。
合适的阴离子封端单元包括，硫酸盐、磺基琥珀酸盐、琥珀酸盐、马来酸盐、磷酸盐、邻苯二甲酸盐、磺基羧酸盐、磺基二羧酸盐、丙磺酸内酯、1，2-二硫代丙醇、磺基丙胺、磺酸盐、单羧酸盐、亚甲基羧酸盐、亚乙基羧酸盐、碳酸盐、苯六甲酸盐、均苯四酸盐、磺基苯酚、磺基儿茶酚、二磺基儿茶酚、酒石酸盐、柠檬酸盐、丙烯酸盐、甲基丙烯酸盐、聚丙烯酸盐、聚丙烯酸盐-马来酸盐共聚物、以及它们的混合物。阴离子封端单元优选为硫酸盐、磺基琥珀酸盐、琥珀酸盐、马来酸盐、磺酸盐、亚甲基羧酸盐和亚乙基羧酸盐。用于本发明中作为原料的合适的多羟基化合物包括麦芽糖醇、蔗糖、木糖醇、甘油、季戊四醇、葡萄糖、麦芽糖、麦芽三糖、麦芽糖糊精、麦芽戊糖、麦芽己糖、异麦芽酮糖、山梨醇、聚乙烯醇、部分水解的聚乙酸乙烯酯、木聚糖、还原的麦芽三糖、还原的麦芽糖糊精、聚乙二醇、聚丙二醇、聚甘油、双甘油醚、以及它们的混合物。多羟基化合物优选为山梨醇、麦芽糖醇、蔗糖、木聚糖、聚乙二醇、聚丙二醇、以及它们的混合物。所述原料优选选自山梨醇、麦芽糖醇、蔗糖、木聚糖、以及它们的混合物。
所述多羟基化合物的改性取决于所需的制剂和性能要求。改性可包括向多羟基化合物引入阴离子、阳离子或两性离子电荷。在一个实施方案中，至少一个羟基部分包含一个烷氧基部分，其中至少一个烷氧基部分还包含至少一个阴离子封端单元。在另一个实施方案中，至少一个羟基部分包含一个烷氧基部分，其中所述烷氧基部分还包含不止一个阴离子封端单元，其中至少一个阴离子封端单元但并非所有的阴离子封端单元随后被胺封端单元选择性地取代。所述胺封端单元选自包含伯胺的封端单元、包含仲胺的封端单元、包含叔胺的封端单元、以及它们的混合物。
可用于本发明的多羟基化合物还具有至少一个包含至少一个胺封端单元的烷氧基部分。可对所述化合物进行进一步改性，但在本发明的化合物中必须存在一个胺封端单元。一个实施方案包括不止一个羟基部分，该羟基部分还包含具有胺封端单元的烷氧基部分。在另一个实施方案中，胺封端单元中的至少一个氮是季铵化的。本文所用的“季铵化的”是指通过胺封端单元的季铵化或质子化，提供给胺封端单元正电荷。例如，双-DMAPA包含三个氮，这些氮中仅有一个需要被季铵化。然而，优选在任何给定的胺封端单元上给所有的氮季铵化。
对于包含伯胺封端单元的适宜的伯胺包括单胺、二胺、三胺、多胺、以及它们的混合物。对于包含仲胺封端单元的适宜的仲胺包括单胺、二胺、三胺、多胺、以及它们的混合物。对于包含叔胺封端单元的适宜的叔胺包括单胺、二胺、三胺、多胺、以及它们的混合物。
用于本发明中的适宜的单胺、二胺、三胺或多胺包括氨、甲胺、二甲胺、1，2-乙二胺、二甲基氨基丙胺、双二甲基氨基丙胺(双DMAPA)，己二胺、苄胺、异喹啉、乙胺、二乙胺、十二烷基胺、牛油三亚乙基二胺、一取代的单胺、一取代的二胺、一取代的多胺、二取代的单胺、二取代的二胺、二取代的多胺、三取代的三胺、三取代的多胺、包含超过三个取代基的多取代的多胺(前提条件是至少一个氮包含一个氢)、以及它们的混合物。
在另一个实施方案中，胺封端单元中的至少一个氮是季铵化的。本文所用的“季铵化的”是指通过胺封端单元的季铵化或质子化，提供给胺封端单元正电荷。例如，双-DMAPA包含三个氮，这些氮中仅有一个需要被季铵化。然而，优选在任何给定的胺封端单元上给所有的氮季铵化。
改性的聚乙烯亚胺聚合物 本发明组合物可包含改性的聚乙烯亚胺聚合物。所述改性的聚乙烯亚胺聚合物具有聚乙烯亚胺主链，所述聚乙烯亚胺主链具有的分子量为约300至约10000的重均分子量，优选约400至约7500的重均分子量，优选约500至约1900的重均分子量，并且优选约3000至6000的重均分子量。
所述聚乙烯亚胺主链的改性包括(1)每个氮原子进行一次或两次烷氧基化改性，取决于改性是发生在聚乙烯亚胺主链中的内部氮原子上还是末端氮原子上，所述烷氧基化改性包括每次改性用平均具有约1至约40个烷氧基部分的聚亚烷氧基链替换掉氢原子，其中烷氧基化改性的末端烷氧基部分用氢、C1-C4烷基、硫酸根、碳酸根、或它们的混合物封端；(2)每个氮原子取代上一个C1-C4烷基部分和进行一次或两次烷氧基化改性，取决于取代是发生在聚乙烯亚胺主链中的内部氮原子上还是末端氮原子上，所述烷氧基化改性包括每次改性用平均具有约1至约40个烷氧基部分的聚亚烷氧基链替换掉氢原子，其中末端烷氧基部分用氢、C1-C4烷基或它们的混合物封端；或(3)它们的组合。
例如，但不限于，以下显示了对聚乙烯亚胺主链中末端氮原子的可能改性，其中R代表乙烯间隔体，并且E代表C1-C4烷基部分，而X-代表适宜的水溶性抗衡离子。
或
同样，例如，但不限于，以下显示了对聚乙烯亚胺主链中内部氮原子的可能改性，其中R代表乙烯间隔体，并且E代表C1-C4烷基部分，而X-代表适宜的水溶性抗衡离子。
或
聚乙烯亚胺主链的烷氧基化改性由具有平均约1至约40个烷氧基部分，优选约5至约20个烷氧基部分的聚亚烷氧基链对氢原子的取代组成。所述烷氧基部分选自乙氧基(EO)、1，2-丙氧基(1，2-PO)、1，3-丙氧基(1，3-PO)、丁氧基(BO)、以及它们的组合。优选地，聚亚烷氧基链选自乙氧基部分和乙氧基/丙氧基嵌段部分。更优选地，聚亚烷氧基链为平均乙氧基化度为约5至约15的乙氧基部分，并且聚亚烷氧基链为具有的平均乙氧基化度为约5至约15并且丙氧基化度为约1至约16的乙氧基/丙氧基嵌段部分。最优选地，聚亚烷氧基链为乙氧基/丙氧基嵌段部分，其中丙氧基部分嵌段为末端烷氧基部分嵌段。
改性可导致聚乙烯亚胺主链氮原子的永久季铵化。永久季铵化度占聚乙烯亚胺主链氮原子的0％至约30％。优选有小于30％的聚乙烯亚胺主链氮原子被永久季铵化。改性的聚乙烯亚胺聚合物还描述于US5,565,145中。
改性的六亚甲基二胺 本发明组合物可包含改性的六亚甲基二胺。六亚甲基二胺的改性包括(1)六亚甲基二胺的每个氮原子进行一次或两次烷氧基化改性。所述烷氧基化改性包括每次改性用平均具有约1至约40个烷氧基部分的(聚)亚烷氧基链替换掉氢原子，其中亚烷氧基链的末端烷氧基部分用氢、C1-C4烷基、硫酸根、碳酸根、或它们的混合物封端；(2)六亚甲基二胺的每个氮原子取代上一个C1-C4烷基部分和进行一次或两次烷氧基化改性。所述烷氧基化改性包括每次改性用平均具有约1至约40个烷氧基部分的(聚)亚烷氧基链替换掉氢原子，其中亚烷氧基链的末端烷氧基部分用氢、C1-C4烷基或它们的混合物封端；或(3)它们的组合。所述烷氧基化可以为乙氧基、丙氧基、丁氧基或它们的混合物的形式。U.S.4,597,898， 优选的改性六亚甲基二胺具有以下通用结构
其中x为约20至约30，并且约40％的(聚)亚烷氧基链末端烷氧基部分被磺酸化。
一种优选的改性六亚甲基二胺具有以下通用结构
以商品名LUTENSIT购自BASF，以及如WO 01/05874中所述的那些。
支链的多氨基胺 以下结构式举例说明了表面活性剂增泡聚合物的优选实施例
其中多氨基胺的x可以为1至12，更优选1至8，更优选1至6，并且甚至更优选1至4，多氨基胺的R5和R6可以不存在(在该情况下N是电中性的)，和/或可独立地选自H、脂族C1-C6、亚烷基C2-C6、亚芳基或烷基亚芳基，多氨基胺的R1、R2、R3和R4独立地选自H、OH、脂族C1-C6、亚烷基C2-C6、亚芳基或烷基亚芳基，优选至少一个或多个聚氧化烯C2-C5嵌段，以及直链或支链的亚烷基(C1-C20)、直链或支链的氧化烯(C2-C5)以及它们混合物的单独和/或重复嵌段单元。多氨基胺A1、A2、A3、A4、A5和A6是封端基团，其独立地选自氢、羟基、硫酸根、磺酸根、羧酸根、磷酸根、以及它们的混合物。如果R1、R2、R3或R4为N(CH2)xCH2，那么它代表该结构通过支化的延长物。还参见US 4,597,898、US 4,891,160、US 5,565,145和US6,075,000。平均烷氧基化度还可以大于7，优选约7至约40。
疏水的多胺乙氧基化聚合物 用于所述组合物的污垢悬浮聚合物可包括疏水的多胺乙氧基化聚合物，其特征在于具有以下通式
所述疏水的多胺乙氧基化聚合物的R为直链或支链的C1-C22烷基、直链或支链的C1-C22烷氧基、直链或支链的C1-C22酰基、以及它们的混合物；如果R选择为支链的，所述支链可包含1至4个碳原子；优选所述疏水的多胺乙氧基化聚合物的R为直链的C12至C18烷基。这些烷基、烷氧基和酰基可以是饱和或不饱和的，优选是饱和的。所述疏水的多胺乙氧基化聚合物的n系数为约2至约9，优选约2至约5，最优选3。
所述疏水的多胺乙氧基化聚合物的Q独立地选自电子对、氢、甲基、乙基、以及它们的混合物。如果配制人员需要中性的疏水多胺乙氧基化物主链，那么疏水的多胺乙氧基化聚合物的Q应选自电子对或氢。如果配制人员需要季铵化的疏水多胺乙氧基化物主链，那么至少疏水的多胺乙氧基化聚合物的Q应选自甲基、乙基，优选甲基。所述疏水的多胺乙氧基化聚合物的m系数为2至6，优选3。对于包含非季铵化氮的聚合物而言，独立地选择疏水多胺乙氧基化聚合物的系数x为平均约1至约70个乙氧基单元，优选平均约20至约70，优选约30至约50；对于包含季铵化氮的聚合物而言，优选约1至约10。所述疏水多胺乙氧基化物的乙氧基可进一步通过给任何一个或所有乙氧基单元独立地加入阴离子封端单元来进行修饰。合适的阴离子封端单元包括硫酸根、磺基琥珀酸根、琥珀酸根、马来酸根、磷酸根、邻苯二甲酸根、硫代羧酸根、硫代二羧酸根、丙磺内酯、1，2-二硫代丙醇、硫代丙胺、磺酸根、单羧酸根、亚甲基羧酸根、碳酸根、苯六酸根、均苯四酸根、柠檬酸根、丙烯酸根、甲基丙烯酸根、以及它们的混合物。所述阴离子封端单元优选为硫酸根。
在另一个实施方案中，疏水多胺乙氧基化聚合物的氮通过季铵化而带正电荷。本文所用的“季铵化”是指使氮季铵化或质子化，以使疏水性多胺乙氧基化物的氮带正电荷。
聚氨基酸 所述污垢悬浮聚合物可衍生自L-谷氨酸、D-谷氨酸或混合物，例如这些L和D异构体的外消旋物。这些聚合物不但包括谷氨酸的均聚物，而且包括共聚物如包含谷氨酸的嵌段共聚物、接枝共聚物或无规共聚物。这些包括例如共聚物，所述共聚物包含至少一种其它氨基酸(如天冬氨酸)、乙二醇、环氧乙烷、(或者这些中任何的低聚物或聚合物)或聚乙烯醇当然，谷氨酸可携带一个或多个取代基，所述取代基包括例如烷基、羟烷基、芳基和芳烷基(每个基团一般具有最多18个碳原子)或连有酯键的聚乙二醇。参见1995年11月28日公布的US 5,470,510A。
任选的抗-成膜聚合物 在盘碟洗涤应用中，碳酸盐和磷酸盐水垢是令人讨厌的，因为它们在盘碟、餐具并且尤其是玻璃器皿上，导致难看的残留物或薄膜。该现象作为“硬水薄膜”被广泛知晓。因此，在自动盘碟洗涤中，减少碳酸盐或磷酸盐水垢形成的“抗-成膜技术”已被广泛地描述在文献中。
典型地，上述抗-成膜技术已包含如US 5,591,703及其所述的参考文献中所述的聚羧酸酯，如聚丙烯酸酯、聚异丁烯酸酯等。聚羧酸酯技术显著地有助于减少硬水成膜。减少碳酸盐和磷酸盐水垢的另一类抗-成膜物质是如US 5,547,612、US 6,395,185及其所述的参考文献中所述的磺酸酯/羧酸酯共聚物。上述聚合物可商购获得的实施例包括ALCOSPERSE240(Alco Chemical)和ACUSOL586(Rohm & Haas)。本领域所述的共聚物典型衍生自含磺酸酯和/或含羧酸酯的乙烯不饱和单体的组合，所述单体如丙烯酸、甲基烯丙基磺酸、丙烯酸的乙氧基化酯，以及它们的变型。本领域已描述了许多种上述单体、另外的非离子和/或阳离子共聚单体，以及组合。也参见WO 04/061067中所述的物质。
任选组分 用于所述泡腾剂体系的稳定剂(如 US 6300302 B1、US20040127388 A1、CA 2311482和JP 10-204500 A中所述的那些)、溶解助剂(如US6232284B1、US6169062B1、US20030158073A1和EP0985023A1中所述的那些)、杀菌剂(如US 20040116317 A1和US20040127389 A1中所述的那些)、增泡聚合物、泡沫稳定物质、水溶助长剂、溶剂、增稠剂、加工助剂、酶、酶稳定剂、漂白剂、漂白稳定剂、香料、染料、遮光剂，以及pH缓冲剂。
酶 在本文所述组合物中可以有效量包含酶。本文所用的“有效量”是可实现预期地从盘碟表面去除污垢的附加的酶量。
合适的酶的实施例包括但不限于半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶(除了以上所述的那些)、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和已知的淀粉酶、或它们的组合。也可包含其它类型的酶。它们可得自任何合适的来源，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源。然而，它们的选择受多种因素的支配，如pH-活性和/或最佳稳定性、热稳定性、对活性洗涤剂的稳定性。
可能的酶组合包括常规的去污酶合剂，如与淀粉酶组合的蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶。去污酶更详细地描述于美国专利6,579,839中。本文尤其优选的组合物包含按所述组合物的重量计0.01％至约0.5％的酶。
可用于本发明的蛋白酶包括诸如来自杆菌[例如枯草芽孢杆菌、迟缓芽胞杆菌、地衣芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌(BPN，BPN′)、嗜碱芽孢杆菌]的枯草杆菌蛋白酶的那些，例如ESPERASE、ALCALASE、EVERLASE和SAVINASE(Novozymes)、BLAP及变体(Henkel)。更多的蛋白酶描述于 EP130756、WO91/06637、WO95/10591和WO99/20726中。
淀粉酶(α和/或β)描述于WO 94/02597和WO 96/23873中。市售的实施例为PURAFECT OX AM(Genencor)和TERMAMYL、NATALASE、BAN、FUNGAMYL和DURAMYL(全部得自Novozymes)。淀粉酶还包括，例如，英国专利说明书1,296,839中所述的α-淀粉酶(Novozymes)，和RAPIDASE(International Bio-Synthetics，Inc)。
可用于本发明组合物中的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶。优选地，它们具有介于5至9.5之间的最佳pH。适宜的纤维素酶公开于1984年3月6固公布的Barbesgoard等人的美国专利4,435,307中。可用于本发明的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶，例如由特异腐质霉(尤其是DSM 1800)所产生的那些，如50Kda和~43kD(CAREZYME)。还合适的纤维素酶是得自长枝木霉菌的EGIII纤维素酶。
上文未描述的其它适宜的脂肪酶包括由假单胞菌属和色杆菌属所产生的那些。来源于特异腐质霉并市售自Novozymes的LIPOLASE酶(还可参见EPO 41,947)，是适用于本文的脂肪酶。还适合的是例如购自Novozymes的Lipolase Ultra、Lipoprime和Lipex。还合适的是角质酶[EC 3.1.1.50]和酯酶。也参见1978年2月24日公开审查的日本专利申请特开昭53-020487中的脂肪酶。这种脂肪酶购自Areario Pharmaceutical Co.Ltd.Nagoya，Japan。其它市售脂肪酶包括市售自Toyo Jozo Co.Tagata，Japan的AMANO-CES，其是源自粘稠色杆菌的脂肪酶，如粘稠色杆菌变体脂解酶NRRLB 3673；并且还包括得自U.S.Biochemical Corp.U.S.A.和Diosynth Co.Netherlands的粘稠色杆菌脂肪酶，以及其它脂肪酶，如唐菖蒲假单胞菌。其它适宜脂肪酶描述于WO 2004/101759、WO 2004/101760和WO 2004/101763中。
可用于本发明的糖酶包括甘露聚糖酶(如美国专利6,060,299中所公开的那些)、果胶酸裂解酶(如WO 99/27083中所公开的那些)、环麦芽糖糊精葡聚糖转移酶(如WO 96/33267中所公开的那些)、木葡聚糖酶(如WO 99/02663中所公开的那些)。
可用于本发明的含有增强剂的漂白酶包括过氧化物酶、漆酶、加氧酶(如儿茶酚-1，2-二氧合酶)、脂氧合酶(如WO 95/26393中所公开的那些)、以及(非血红蛋白)卤素过氧化物酶。
漂白体系 本发明的组合物可任选包含按所述组合物的重量计约0.1％重量至约20％重量的漂白体系。漂白体系的非限制性实施例包括次卤酸盐漂白剂、过氧漂白体系或过渡金属零过氧体系。过氧体系典型地包括“漂白剂”(过氧化氢源)和“引发剂”或“催化剂”，然而，包括预形成的漂白剂。过氧体系的催化剂可包括过渡金属体系。此外，某些过渡金属复合物能在不存在过氧化氢源时提供漂白体系。
过氧化氢来源详细描述于引入本文中的 Kirk Othmer的“Encyclopedia of Chemical Technology”第四版(1992，John Wiley&Sons)，第4卷，第271至300页“Bleaching Agents(Survey)”，并且包括各种形式的过硼酸钠和过碳酸钠，其包括各种涂敷和改性形式。
活化剂的非限制性实施例选自选自由下列物质组成的组四乙酰基乙二胺(TAED)、苯甲酰基己内酰胺(BzCL)、4-硝基苯甲酰基己内酰胺、3-氯苯甲酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS)、壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)、苯甲酸苯酯(PhBz)、癸酰氧基苯磺酸盐(C10-OBS)、苯甲酰基戊内酰胺(BZVL)、辛酰氧基苯磺酸盐(C8-OBS)、过氧化氢解酯、以及它们的混合物。
本发明的清洁组合物可任选地包括包含一种或多种漂白催化剂的漂白体系。所选择的漂白催化剂特别是5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂-二环[6.6.2]十六烷锰(II)氯化物可被配制进入漂白体系，其不需要过氧化氢源或过氧漂白剂。
染料 除了传统的染料之外，本发明的泡腾剂组合物还可任选包括有效量的未配合形式的金属配位染料，按所述组合物的重量计优选0.001％至0.5％，如0.01％至0.2％，还如0.01％至0.1％。本文所使用的“未配位的”是指金属配位染料还未与金属离子相互作用以给出目测指示。应选择金属配位染料以与碱土金属离子、稀土金属离子、过渡金属离子以及它们的混合物配位。优选选择金属配位染料以与钙离子、镁离子或铁离子配位，因为这些通常存在于所述组合物使用者可利用的水中。
所述金属配位染料在组合物中应该相容并且在所述组合物中维持透明的视觉外观，不干扰组合物中的传统染料。本文所使用的“相容的”是指所述金属配位染料不具有所述组合物美学或功能方面上的负面影响。例如，所述金属配位染料不应落出制剂或导致所述组合物相分离，它也不应该在它们预期的功能方面破坏或干扰组合物的其它组分。
当将所述组合物加至一体积的水中时，当所述金属配位染料与金属离子，优选存在于该体积的水中的金属离子配位时，所述组合物应给出目测指示。颜色改变的特征优选在于溶液的吸收波长为λmax＝500至650nm，并且更优选545至650nm。不受理论的约束，据信相应于溶液蓝色和绿色视觉外观的这些波长，通过掩盖该体积的水中污垢的颜色给所述组合物的使用者显示该体积的水是“干净的”，因此含有所述组合物的该体积的水还可以被利用来洗涤或漂洗将要清洁或漂洗的物品。还可使用这样的目测指示来增强泡沫的颜色以赋予泡沫更白、更有吸引力的外观。合适的金属配位染料还描述于US 2006/0073999A1中。
测试方法 通过以下方法产生轻盘碟量和日常盘碟量的脏污盘碟。
表I 洗涤步骤 准备5L去离子水的溶液，将该水溶液调节为1.9g/L(7gpg)的硬度并含100ppm的碳酸氢盐。将该溶液加热至48.9℃(120)。加入以下表II中所示的任何一种泡腾剂制剂，以使泡腾剂产品的浓度介于约0.1g/L和约500g/L之间。将洗涤剂溶液的温度冷却至46.1℃(115)。将如表I所述制备的脏污盘碟加至46.1℃(115)的洗涤剂溶液中，使得盘碟被浸没并浸泡介于约0.5和约60分钟之间。将样本从洗涤剂溶液中移除。用洗涤剂溶液润湿海绵，并擦拭盘碟表面两次(向前一次和向后一次)。用蒸馏水中冲洗盘碟。将样本在室温(25℃)干燥12至14小时。
制剂 表II 1 AES为平均包含0.6个乙氧基的C12-13烷基乙氧基磺酸盐；LAS为直链的C10-14烷基苯磺酸盐表面活性剂。
2 C12-C14二甲胺氧化物 3中间支化的氧化胺表面活性剂，所述氧化胺表面活性剂包含一个具有n1个碳原子并且具有一个烷基支链(具有n2个碳原子)的烷基部分，其中所述烷基支链位于氮原子的α碳，并且n1和n2的总和为10至24个碳原子，其如2004年11月15目提交的美国临时申请60/627934(专利申请代理号9766P)中所述。
4仲C10-C18链烷磺酸酯，如购自Clariant的那些。
5上文所述的任何去污聚合物。
6一种或多种酶，例如蛋白酶-SAVINASE，由Novozyme制造，或者如WO95/10591中所述，由Genencor Int.Inc.销售。
枯草杆菌蛋白酶-如NOVO IndustriesA/S销售。
纤维素酶-如NOVO Industries A/S以商品名CAREZYME销售。
淀粉酶-淀粉分解酶，如NOVO Industries A/S以商品名TERMAMYL 120T销售；淀粉分解酶，如PCT/US9703635中所公开，以及购自Genencor Int.Inc.的G-ZYME。
脂肪酶-脂肪水解酶，具有按重量计2.0％的活性酶，由NOVO Industries A/S以商品名LIPOLASE、LIPOLASE ULTRA或LIPEX销售。
烯醇化酶-内葡聚糖酶，按重量计含有1.5％的活性酶，由NOVO IndustriesA/S销售。
在发明详述中引用的所有文献的相关部分均以引用方式并入本文中。任何文献的引用并不可理解为是对其作为本发明的现有技术的认可。当本书面文献中术语的任何含义或定义与引入本文以供参考的文献中术语的任何含义或定义冲突时，将以赋予本书面文献中术语的含义或定义为准。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
权利要求
1.一种清洁方法，所述方法包括以下步骤
(a)将泡腾剂产品加入到一体积水中；
(b)将含有所述泡腾剂产品的所述体积水与脏污盘碟接触；
(c)浸泡所述脏污盘碟，使其与含有所述泡腾剂产品的所述体积水接触一段所需的时间；
(d)在一段所需的时间之后，任选擦拭所述盘碟；
(e)在一段所需的时间之后，任选用水冲洗所述盘碟；
其中加入所述泡腾剂产品使得所述泡腾剂产品的浓度介于约0.1g/L和约500g/L之间，并且pH为约6至约10。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述一段所需的时间为约0.5至约60分钟，优选约0.5至约20分钟，优选约0.5至约10分钟。
3.如权利要求1所述的方法，其中所述体积的水为大于50mL，优选约1000mL至约20000mL，更优选约5000mL至约15000mL的水。
4.如权利要求1所述的方法，其中所述泡腾剂产品包含泡腾剂体系，所述泡腾剂体系选自由下列组成的组
(a)酸和碳酸盐的组合；
(b)压缩气体体系；
(c)非压缩气体体系；
(d)溶剂体系；
(e)金属离子催化剂和基质对；
(f)无机氧化物材料；
(g)水溶性的气化污垢；和
(h)它们的混合物。
5.如权利要求1所述的方法，其中所述泡腾剂产品包含按所述泡腾剂产品的重量计约10％至约50％的表面活性剂体系。
6.如权利要求1所述的方法，其中所述泡腾剂产品包含按重量计约0.01％至约4％的污垢悬浮聚合物。
7.如权利要求4所述的方法，其中所述泡腾剂产品包含作为所述泡腾剂体系的酸和碳酸盐组合，并按所述泡腾剂产品的重量计约0.1％至约15％的直链氧化胺、支链氧化胺、以及它们的混合物，以及按所述泡腾剂产品的重量计约10％至约40％的阴离子表面活性剂。
8.如权利要求4所述的方法，其中所述泡腾剂产品还包含任选组分，所述任选组分选自稳定剂、溶解助剂、杀菌剂、增泡聚合物、泡沫稳定聚合物、水溶助长剂、酶、酶稳定剂、漂白剂、漂白活化剂、香料、染料、pH缓冲剂、以及它们的混合物。
9.一种泡腾剂产品的用途，所述泡腾剂产品包含泡腾剂体系、表面活性剂体系以及任选的其它组分来清洁脏污的盘碟。
全文摘要
本发明公开了泡腾剂产品在清洁脏污盘碟方面的用途以及通过手工洗涤来清洁脏污盘碟的方法。
文档编号C11D3/00GK101213284SQ200680023646
公开日2008年7月2日 申请日期2006年6月13日 优先权日2005年6月29日
发明者J·施, P·S·迪尔, M·S·肖维尔, F·W·德诺姆 申请人:宝洁公司