清洗剂及使用该清洗剂清洗树脂成形机的方法

专利名称：：清洗剂及使用该清洗剂清洗树脂成形机的方法
技术领域：
：本发明涉及清洗剂及使用该清洗剂清洗树脂成形机的方法。
背景技术：
：一般而言，为了树脂的着色、混合或者成形等，使用挤出成形机或注射成形机等树脂成形机。这种树脂成形机中，在预定的作业结束时，作为成形品的原材料的树脂、或染料和颜料等各种添加剂、以及这些物质热劣化而生成的碳化物等，残留在树脂成形机的腔室、料筒或螺杆等中。所述残留物在后面进行的树脂成形时混入成形品中，成为所得成形品外观不良等的原因。特别是在接着成形的树脂为透明的情况下，即使混入的残留物极少量，所得成形品的透明性也会下降，或者容易观察到黑点异物混入等，因此可能成为引起外观显著不良的原因。因此，希望从树脂成形机内完全除去残留物。为了从树脂成形机内除去残留物，通过人工进行树脂成形机的拆卸清扫。但是，所述的拆卸清扫必然伴有将树脂成形机拆卸后再次组装的作业，因此作业效率非常差。而且，由于清洗时使用的刷子等的研磨，有时腔室、料筒或螺杆等产生划痕或者磨损，另外，存在象料筒内这样人工清扫难以确认的部分。因此，一直在寻求不进行树脂成形机的拆卸作业而从树脂成形机内除去残留物的简便方法。另一方面，通过将下次成形的材料等(以下称为"置换材料")填充到树脂成形机内，然后将该置换材料与残留物一起排出，由此进行树脂成形机内的清洗的、所谓的置换作业。但是，这样的置换作业中，不能充分除去螺杆等处残留的碳化物，因此实际情况是容易产生前述的外观不良，必须进行应急拆卸清扫。另外，近年来对于以树脂循环或树脂使用量削减等为代表的环境问题的意识逐渐增强，因此具有置换作业时的置换材料使用量削减到极限的倾向，从而变成容易进一步引起碳化物残留的状况。另一方面，在专利文献1中，记载了一种无机构件的清洗方法，其中包括使附着有在聚合物主链上具有-COO-和/或-CONH-基团的热塑性树脂的熔融成形装置的无机构件与熔融对苯二甲酸双(2-羟基乙基)酯(以下也称为"BHET")接触，从无机构件上除去该热塑性树脂。另外，该专利文献1中，记载了在成形机的清洗中，可以在使用包含清洗温度下不熔融的凝胶状树脂的清扫剂(Z—y剤)之前或者与清扫剂混合后将熔融BHET注入成形机(参照0025段)。另外，在专利文献2中，记载了利用至少含有60摩尔y。BHET的聚酯低聚物来清洗聚酯纺丝装置的方法。专利文献1:日本特开2005-200443号公报专利文献2:日本特开昭49-80320号公报
发明内容但是，对于专利文献1所述的清洗剂而言，为了清洗树脂成形机的料筒或螺杆等复杂构造物，存在由于其填充性差因此必须要求多次使用、或者将树脂成形机暂时拆卸后部分浸渍到清洗剂中的问题。另外，一般而言，在使用清洗剂进行树脂成形机内的清洗时，该清洗剂自身能够作为残留物残存，因此要求清洗剂自身具有容易由置换材料置换的易置换性(非残留性)，但专利文献1所述的清洗剂的易置换性也不充分。另外，专利文献1所述的清洗刘，在BHET的熔点(约ll(TC)以上的温度下成为极低粘度的液状物，因此在约130~约40(TC的高温下进行清洗处理的、一般的树脂成形机的清洗用途中，向树脂成形机5内的填充性或者挤出性差，不能耐受实际应用。另外，容易产生BHET从树脂成形机的喷嘴喷出、或者从树脂成形机的料斗下面悬挂并粘附在供给区等问题，根据情况能够产生树脂成形机的运转停止等情况。因此，专利文献1所述的清洗剂，使清洗时的作业性变差，根据情况需要运转停止后的树脂成形机的拆卸作业等，因此，不适合树脂成形机的清洗用途。另外，在专利文献l中，公开了将熔融BHET与包含在清洗温度下不熔融的凝胶状树脂的清扫剂混合后注入树脂成形机内。但是，如果象这样将BHET与凝胶状树脂混合投入树脂成形机的料筒内，则BHET与凝胶状树脂在树脂成形机内难以相容，不能有效地抑制上述问题。而且，凝胶状树脂缺乏流动性，因此，使向树脂成形机内的填充性或挤出性更差，其结果，产生在树脂成形机的螺杆旋转中施加过量负担等额外的问题。另一方面，在专利文献2中所述的至少含60摩尔y。BHET的聚酯"低聚物"，只不过是聚酯的分解物，与专利文献1中记载的包含BHET的清洗剂没有实质差别。这样的包含BHET的清洗剂虽然对聚酯有效，但是难以将含有BHET的低聚物颗粒化，因此对于利用注射成形机或挤出机等树脂成形机成形的聚酯以外的树脂或碳化物没有充分的效果。本发明是鉴于这些实际情况而进行的，其目的在于提供清洗性及易置换性优良、并且能够进一步提高树脂成形机的清洗时的作业性的清洗剂及使用该清洗剂清洗树脂成形机的方法。为了解决上述问题，本发明人进行了广泛深入的研究，结果发现，包含相对于热塑性树脂100重量份含有5~50重量份在使用温度下为液体的物质的颗粒的清洗剂，通过在树脂成形机内施加热而保持增塑，可以实现优良的清洗性及易置换性，进一步提高树脂成形机清洗时的作业性，从而完成了本发明。艮P，本发明提供以下(1)~(8)。(1)一种清洗剂，其中，包含颗粒，所述颗粒含有热塑性树脂及相对于所述热塑性树脂100重量份为5~50重量份的在使用温度下为液体的物质。(2)上述(1)所述的清洗剂，其中，所述在使用温度下为液体的物质的熔点为-6(TC13(TC，沸点为300。C以上。(3)上述(1)所述的清洗剂，其中，所述在使用温度下为液体的物质是对苯二甲酸双羟垸酯。(4)上述(1)所述的清洗剂，其中，所述热塑性树脂为选自由聚苯乙烯类树脂、聚烯烃类树脂、聚甲基丙烯酸酯类聚合物、聚碳酸酯类聚合物及聚酯类聚合物组成的组中的至少一种。(5)上述(1)~(4)中任一项所述的清洗剂，其中，所述清洗剂含有0.150重量％选自由水、发泡剂、无机物质、抗氧化剂、含氟聚合物和酸酐改性聚合物组成的组中的至少一种。(6)—种树脂成形机的清洗方法，其中，包括将上述(1)~(5)中任一项所述的清洗剂放入树脂成形机的料筒中的工序；将所述清洗剂在增塑化的状态下保持在所述料筒内的工序；和从所述料筒中排出所述清洗剂的工序。(7)上述(6)所述的树脂成形机的清洗方法，其中，在所述保持工序，在13(TC以上的温度下保持5分钟以上。(8)上述(6)或(7)所述的树脂成形机的清洗方法，其中，在所述排出工序中，通过将含有在使用温度下为非熔融性的物质的组合物放入所述料筒内来排出所述清洗剂。根据本发明的清洗剂及使用该清洗剂清洗树脂成形机的方法，与以往相比清洗性及易置换性更加优良，因此，可以实现树脂成形机清洗作业的更高效率化，同时可以减少置换作业时的置换材料的使用量。图1是使用实施例2的清洗剂进行清洗后的注射成形机的螺杆的平面照片。图2是使用比较例1的清洗剂进行清洗后的注射成形机的螺杆的平面照片。具体实施例方式以下，对本发明的实施方式进行说明。以下实施方式是用于说明本发明的例示，本发明不仅仅限于这些实施方式，另外，在不脱离其精神的情况下可以通过各种方式实施。<包含颗粒的清洗剂>本实施方式的清洗剂，包含颗粒(成形体)，所述颗粒含有热塑性树脂和相对于该热塑性树脂100重量份为5~50重量份的在使用温度下为液体的物质(以下也称为"液状物质")。通过如此成形为颗粒，可以向树脂成形机中均匀填充，另外也容易处理。另外，由于在施加热时含有预定的液状物质，因此与以往相比，清洗性及易置换性提高，并且可以进一步提高树脂成形机清洗时的作业性。在使用温度下为液体的物质，至少要求在树脂成形机的清洗温度下为液体。在此，所谓液体，是包括凝胶状体在内的概念。换句话说，液状物质是熔点比清洗温度低、沸点比清洗温度高的物质。清洗温度中存在范围时，要求熔点比清洗温度的下限值低、沸点比清洗温度的上限值高。更具体而言，在使用温度下为液体的物质，优选在13(TC以上为液体，更优选在150'C以上为液体。在使用温度下为液体的物质，在常温下由于其熔点而呈液体或固体的性状，任意一种形态皆可。在使用温度下为液体的物质，优选熔点为-60。C以上、更优选50。C以上、进一步优选10(TC13(TC。液状物质如果常温下为液体，则在热塑性树脂中大量配合的情况下，与该热塑性树脂的相容性差时渗出等，成为颗粒粘连的状态，具有难以投入到欲清洗的树脂成形机中的倾向，但在与热塑性树脂混合后成形为颗粒时，具有以液状原样利用泵等容易大量添加的优点。另一方面，液体状物质如果常温下为固体，则在成形为颗粒时可以与热塑性树脂共混后投入到挤出机中，另外具有得到的颗粒的形态稳定性高的优点。在使用温度下为液体的物质的熔点是根据JISK0064:1992测定的值。熔点为常温以下在该标准的范围之外，但是操作根据该标准进行。在使用温度下为液体的物质，优选沸点为30(TC以上，更优选350t:以上，进一步优选400'C以上。液状物质的沸点如果为30(TC以上，则清洗时难以挥发，并且浓度难以下降，因此能够抑制清洗效果下降。另外，由于清洗时难以挥发，因此即使在30(TC以上进行清洗时，也能够减少作业中的起火等发生，能够提高安全性。在使用温度下为液体的物质的沸点是根据JISK5601-2-3:1999测定的值。沸点为300'C以上在该标准的范围之外，但是操作根据该标准进行。作为在使用温度下为液体的物质的具体例，可以列举例如邻苯二甲酸酯、矿物油、甘油脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、高级醇脂肪酸酯、聚氧化烯二醇、对苯二甲酸双羟垸酯等，但是不特别限于这些。考虑到与热塑性树脂的成形体形成性，可以选择优选组合的液状物质。其中，优选为对苯二甲酸双羟烷酯，作为其具体例，可以列举例如对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)、对苯二甲酸双羟丙酯(BHPT)及对苯二甲酸双羟丁酯(BHBT)等，但是不特别限于这些。另外，对苯二甲酸双羟垸酯可以一种单独使用或者两种以上组合使用。对苯二甲酸双羟烷酯优选具有碳原子数25的垸基，更优选选自由乙基、正丙基、异丙基和正丁基组成的组中的至少一种，进一步优选对苯二甲酸双羟乙酯。上述对苯二甲酸双羟垸酯，可以通过各种公知的合成法及化学分解法制造，可以适宜使用通过任一制法制造的对苯二甲酸双羟垸酯，但如果考虑制造成本等，则优选通过聚对苯二甲酸亚垸基酯的化学分解而得到的分解物。作为通过所述化学分解法得到的分解物的具体例，可以列举例如烷基的碳原子数为2~4的对苯二甲酸双羟烷酯，可以通过在具有对应的烷基的二醇(例如，碳原子数2的情况下为乙二醇)和催化剂的存在下将聚对苯二甲酸乙二醇酯加热至20(TC以上而得到。热塑性树脂可以适当使用一般的注射成形或挤出成形等中使用的各种公知材料，优选熔体流动速率(MFR;JIS-K7210、220°C、10kg负荷)为0.1100g/10分钟。通过使熔体流动速率在该范围内，施加热进行增塑时形成具有适度粘度(粘稠性)的流动体，与上述在使用温度下具有液状性质的物质的清洗作用结合，表现极高的清洗性和易置换性，同时对树脂成形机的填充性和挤出性急剧提高，结果，可以提高清洗时的作业性。另一方面，如果熔体流动速率小于0.1g/10分钟，则标准处理条件即成形温度20028(TC下的填充性或挤出性差，而如果熔体流动速率超过100g/10分钟，则清洗效果下降。上述熔体流动速率更优选为0.3~50g/10分钟，进一步优选0.5~30g/10分钟。作为热塑性树脂的具体例，可以列举例如聚苯乙烯类树脂、聚烯烃类树脂、聚甲基丙烯酸酯类聚合物、聚碳酸酯类聚合物、聚酯类聚合物、聚酰胺类树脂及聚丁烯等，但是不特别限于这些。另外，热塑性树脂可以一种单独使用或者两种以上组合使用。另外，热塑性树脂的分子量没有特别限制，通常为约10万约40万，更优选20万30万。作为聚苯乙烯类树脂的具体例，可以列举例如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物及苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等。这些之中，聚苯乙烯类树脂优选为苯乙烯-丙烯腈共聚物，尤其是丙烯腈含量为5质量10%以上且小于50质量％的苯乙烯-丙烯腈共聚物，由于清洗性及在树脂成形机内的非残留性优良，因此更优选。作为聚烯烃类树脂的具体例，可以列举例如聚乙烯类树脂及聚丙烯类树脂等。在此，聚乙烯类树脂及聚丙烯类树脂中包括乙烯或丙烯与OC-烯烃的共聚物。这些之中，聚烯烃类树脂优选为包含聚丙烯或丙烯共聚物的树脂，由于清洗性及树脂成形机内的非残留性优良，因此优选。另外，从使用时容易观察污物、并且处理性优良等的观点考虑，热塑性树脂优选使用聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚甲基丙烯酸甲酯等的透明树脂。清洗剂中含有相对于IOO质量份热塑性树脂为550质量份的在使用温度下为液体的物质，从进一步提高对残留物的清洗性及易置换性的观点考虑，更优选含有IO质量份以上。另一方面，从可以将施加热进行增塑时的粘度维持为适度、提高对树脂成形机的填充性或挤出性而提高清洗时的作业性的观点考虑，成形体优选相对于热塑性树脂100质量份含有50质量份以下的在使用温度下为液体的物质，更优选含有30质量份以下。从将含有在使用温度下为液体的物质和热塑性树脂的颗粒进行成形的观点考虑，两者的组合也是很重要的。即，热塑性树脂与在使用温度下为具有液状性质的物质的相容性很重要。作为适合颗粒化的例子，可以列举例如苯乙烯-丙烯腈共聚物与对苯二甲酸双羟垸酯的组上述成形体根据其清洗目的及用途所要求的性能可以含有各种添加剂。例如，从进一步提高清洗性及易置换性的观点考虑，成形体优选含有含氟聚合物、和/或酸或酸酐改性聚合物作为其它成分。作为含氟聚合物的具体例，可以列举例如聚四氟乙烯、四氟乙烯-乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟垸基乙烯基醚共聚物等，但是不特别限于这些。这些之中，含氟聚合物更优选为用丙烯酸树脂改性的聚四氟乙烯及其共聚物，作为其具体例，可以列举例如由三菱人造丝株式会社市售的丙烯酸树脂改性聚四氟乙烯"^夕7'WA-3000"。含氟聚合物的含量没有特别限制，优选相对于成形体总量为0.1~20质量％，更优选为0.5~10质量％。作为酸或酸酐改性聚合物的具体例，可以列举例如用酸或酸酊改性的聚烯烃、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐与苯乙烯的共聚物等，但是不特别限于这些。这些之中，酸或酸改性聚合物优选为用羧酸酐基改性的聚烯烃，作为其具体例，可以列举例如由三洋化成株式会社市售的羧酸酐基改性低分子量聚丙烯"二一,;/夕71010"。另外，优选酸或酸酐的含量高的酸或酸酐改性聚合物，更具体而言，优选改性聚合物中的酸或酸酐含量为120质量％，更优选515质量％。酸或酸酐改性聚合物的含量没有特别限制，优选相对于成形体总量为0.120质量％，更优选为0.5-10质量％。另外，酸或酸酑改性聚合物与上述的含氟共聚物组合使用时，两者的合计量优选相对于成形体总量为0.520质量％。清洗剂优选含有水分(水)作为其它成分。成形体中所含的水分，在对树脂成形机施加热时变为水蒸汽等，由此有效地作用于清洗时残留物的剥离，进一步提高清洗性及易置换性。因此，优选在成形体中含有水分以使在投入到树脂成形机时不容易脱离到外部，例如，优选利用上述热塑性树脂的吸湿性吸附到热塑性树脂表面上，或者进行混炼以包含到热塑性树脂中，或者将热塑性树脂形成多孔而密封到内部。从进一步提高清洗性及易置换性的观点考虑，水分的含量优选相对于成形体总量为0.1质量％以上，另外，从清洗剂的处理性及清洗操作的容易性的观点考虑，优选为10质量％以下。清洗剂优选含有发泡剂作为其它成分。成形体中所含的发泡剂在树脂成形机内使增塑化的清洗剂扩散到机内各处，进一步提高清洗性和易置换性。作为该发泡剂的具体例，可以列举例如无机发泡剂，如碳酸氢钠或碳酸铵等；有机发泡剂，如偶氮二碳酰胺或者偶氮二异丁腈等，但是不特别限于这些。发泡剂的含量优选相对于成形体总量为0.1~4质量％，更优选为0.5~3质量％。为了进一步提高清洗性和易置换性，优选将发泡剂与后述的碱金属盐组合使用，另外，优选将发泡剂预先混炼到热塑性树脂中。从进一步提高清洗性和易置换性的观点出发，清洗剂优选含有碱金属盐、无机填充材料中的至少l种以上作为其他成分。作为碱金属盐的具体例，可以列举例如硬脂酸镁等硬脂酸金属盐等，但并限定于此。添加碱金属盐时，润滑性提高，在树脂成形机内更加难以残留，即使残留的情况下也容易除去。碱金属盐的含量优选相对于成形体总量为0.1-10质量％。为了进一步增加润滑性的提高效果，碱金属盐优选预先混炼到热塑性树脂中。作为无机填充材料的具体例，可以列举例如碳酸钙、碳酸镁、氧化钛、滑石、氢氧化铝、氢氧化镁、沸石、云母、硅藻土、玻璃粉末、玻璃球、白砂气球(、;y，7/"^—y)、快克砂(夕工、乂夕砂)、硅灰石等，但是不特别限于这些。从提高其热稳定性的观点考虑，优选清洗剂含有抗氧化剂作为其它成分。作为抗氧化剂，优选使用酚类或磷类化合物。作为其具体例可以列举例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、正十八垸基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯等，但是不特别限于这些。13作为颗粒的具体形态，可以适当采用公知的形态，可以列举例如颗粒化为预定形状的混合体、混炼体或芯壳结构体等。这些之中，更优选将在使用温度下具有液状性质的物质、热塑性树脂及根据需要配合的其它成分预先混合或熔融混炼而成形为颗粒状或粒状的混合成形体或混炼成形体，进一步优选混炼成形体。通过如此制成混合成形体或混炼成形体，常温下的处理性及向树脂成形机投入的容易性等清洗作业时的作业性急剧提高，同时施加热进行增塑化时的、在使用温度下具有液状性质的物质和热塑性树脂的相容性提高，可以进一步提高清洗性及易置换性。另外，颗粒化时，通常利用挤出机将热塑性树脂与在使用温度下为液体的物质进行熔融混炼来进行，一般而言，为了不使清洗剂的使用温度与进行颗粒化的温度范围差别太大，当然在使用温度下为液体的物质在颗粒化时成为液体的状态。此时，在颗粒化的操作初期呈未熔融的热塑性树脂与大量液体混合存在的状态，因此有时热塑性树脂在熔融不充分的情况下从出口喷出、或者仅液体从模具出口喷出，多数情况下难以颗粒化。另外，也容易产生如下问题挤出机投料口的温度上升，在使用温度下为液体的物质在投料口附近软化而堵塞投料口。相对于此，本发明人发现了能够利用挤出机将热塑性树脂与在使用温度下为液体的物质良好地进行颗粒化的条件。具体而言，在将热塑性树脂与BHET颗粒化时，为了在投料口均匀地供给热塑性树脂和BHET，有以下方法在投料前预先制作将热塑性树脂与BHET充分混合的预备混合物再将该预备混合物投入到挤出机中的方法；使用两台精密重量进料器将热塑性树脂与BHET各自均匀地投入的方法。另外，在这些方法中，优选使用挤出机尺寸具有L/D(L为挤出机长度、D为螺杆外径)=30以上、优选40以上的充分熔融混炼区的双螺杆挤出机将预备混合物的投入量优化以能够稳定地进行颗粒化。另外，为了BHET在投料口不熔融，优选将投料口充分冷却，防止投料口的堵塞。例如可以通过使用捏合机、挤出机或班伯里密练机等将在使用温度下具有液状性质的物质、热塑性树脂及其它成分进行熔融混炼(混合)而成形为所希望的形状，由此得到颗粒。颗粒的尺寸没有特别限制，一般而言，短径为2.05.2mm、长径为3.09.5mm、长度为3.08.5mm，从丝束的易切性以及颗粒的易处理性等观点考虑，优选短径为2.0~3.0mm、长径为3.04.5mm、长度为3.0~4.5mm。另外，本说明书中，"固体"是包括结晶性固体及非晶固体以及它们的复合体、但不包括处于固体与液体的中间状态的凝胶的概念。另外，本实施方式的清洗剂中，除上述仅由颗粒(成形体)构成的方式以外，还包括上述的颗粒(成形体)与其它固体材料、液体材料及凝胶材料中的至少一种组合使用的方式。<清洗方法>本实施方式的清洗方法，是树脂成形机的清洗用途中可以适当应用上述清洗剂的一个方式，更具体而言，是如下方法将上述清洗剂投入树脂成形机的料筒内，对清洗剂施加热而保持增塑化(熔融)，之后从树脂成形机的料筒内将增塑化的清洗剂排出。作为可以应用的树脂成形机，可以列举例如注射成形机及挤出成形机等，只要是具有将树脂加热熔融并进行混炼(混合)的料筒的树脂成形机即可，不特别限于这些。上述的清洗剂可以广泛应用于公知的树脂成形机。在此，例如，如果应用于在线螺杆式注射成形机或挤出成形机，则不进行拆卸清洗就可以同时清洗料筒内部及料筒内设置的注射成形用或者挤出用螺杆、或者腔室等。对清洗剂施加的热，可以根据料筒内残存的树脂或碳化物等残留物的种类、清洗剂中配合的热塑性树脂等的组成以及其它因素进行适当设置，没有特别限制。更具体而言，树脂成形机的料筒温度更优选设定为130°C以上，进一步优选设定为180°C以上，特别优选设定为220'C以上。通过设定为这样的温度，能够赋予增塑化的清洗剂适当的粘性和弹性，因此发挥极高的清洗性及易置换性，同时向树脂成形机内的填充性或挤出性提高，因此实现清洗作业时的作业性的更高效化。另外，加热温度的上限没有特别限制，通常为约40(TC。对清洗剂施加热的时机，可以是投入树脂成形机的料筒内并经过预定时间之后，也可以是向料筒内投入的同时，也可以在向料筒内投入之前。在向料筒内投入的同时进行时，例如，可以通过将清洗剂投入预先加热的料筒内来进行。另外，在向料筒内投入之前进行时，例如，可以通过预先对清洗剂施加热而将热塑性树脂增塑，并将该增塑化的清洗剂投入料筒内来进行。在此，在将增塑化的清洗剂从树脂成形机中排出之前，优选在树脂成形机的料筒内填充有增塑化的清洗剂的状态下、在13(TC以上的料筒温度下保持5分钟以上。该保持处理中，料筒或螺杆等上附着的碳化物等残留物，由清洗剂中所含的在使用温度下具有液状性质的物质引起膨润并在热塑性树脂中融合等，因此可以将残留物极其有效且快速地从树脂成形机的料筒内清洗排出。从生产率的观点考虑，上述的保持处理工序优选在向清洗剂施加热而使热塑性树脂增塑的工序之后进行。另外，保持温度和时间可以根据料筒内残存的残留物的种类及清洗剂的组成等适当设定，没有特别限制，优选在13(TC以上保持30分钟以上，更优选在18(TC以上保持30分钟以上，进一步优选在220。C以上保持30分钟以上。从作业性及生产率的下降等观点考虑，保持温度和时间的上限优选为400'C以下及IO小时以下。另外，在将树脂成形机中保持增塑化的清洗剂排出的工序中，如果使用含有在使用温度下为非熔融性的物质的组合物，则对于料筒或螺杆等上附着的碳化物等残留物的除去具有显著效果。作为含有在使用温度下为非熔融性的物质的组合物，可以使用含有在130'C40(TC的使用温度下为非熔融性的金属、无机物质、热固性树脂等的组合物。从作业性及生产率的观点考虑，优选为含有粒子状和/或纤维状的金属、玻璃、无机物质的热塑性树脂组合物，作为其具体例可以列举例如相对于热塑性树脂100重量份含有5重量份以上、优选10重量份以上、更优选20重量份以上、最优选40重量份以上硅灰石、玻璃纤维、金属纤维等的热塑性树脂组合物。另外，与将清洗剂投入树脂成形机的料筒内的工序、对清洗剂施加热而保持增塑化的工序一致，在从树脂成形机的料筒内排出增塑化后的清洗剂的工序中，通过使用含有在使用温度下为非熔融性质的物质的组合物，清洗性能得到显著的协同效果，特别是对树脂成形机的料筒或螺杆等上附着的碳化物等残留物的除去有效。实施例以下，列举实施例和比较例详细地说明本发明，但是本发明不特别限于这些例子。另外，以下"份"和"％"各自表示"质量份"和"质量％"。实施例及比较例中使用的树脂成形机及测定条件如下所述。(A)树脂成形机使用在线螺杆型注射成形机(合模力(型締力)125吨/容量10盎司)(B)熔体流动速率(MFR)根据JIS-K7210，在220。C、10kg负荷条件下测定。清洗剂的制作[实施例1~16]将苯乙烯-丙烯腈类树脂I(简称ASI;商品名7夕一，，夕AST8505;旭化成化学株式会社制；MFR为5g/10分钟)、苯乙烯-丙烯腈类树脂II(简称ASII;商品名7夕^f，、乂夕AST9701;旭化成化学株式会社制；MFR为50g/10分钟)、聚酯类树脂(简称PET;商品名L/7^、;/卜；三菱工程塑料株式会社制；MFR为12g/10分钟)、聚丙烯类树脂(简称PP;商品名f"乂7口7—；廿乂7口7—株式会社制；MFR为10g/10分钟)、对苯二甲酸双羟乙酯(简称BHET;商品名BHET(J);日本精化株式会社制；熔点110。C;沸点410。C)、对苯二甲酸双羟丁酯(简称BHBT;将三菱人造丝株式会社制的夕7^:y卜PBT进行热分解而得到)、邻苯二甲酸双(2-乙基己酯)(简称DOR商品各DOR^工^:/，7株式会社制熔点-50。C;沸点386'C)、丙二醇脂肪酸酯(化合物名丙二醇单二十二酸酯；简称脂肪酸酯；商品名y^7—小PB-100;理研维他命株式会社制；熔点57°C)、丙烯酸树脂改性聚四氟乙烯(简称氟化物；商品名^夕7。^yA-3000;三菱人造丝株式会社制)、酸酐基改性低分子量聚丙烯(简称酸酐；商品名二一,乂夕71010;三洋化成工业株式会社制)、碳酸氢钠(简称碳酸氢钠；商品名碳酸氢钠；旭力，^株式会社制)和水各成分，以表1所示的比例混合，并使用挤出机进行熔融混炼，然后用造粒机进行切割，分别得到作为粒状混炼成形体的实施例116的清洗剂。清洗剂的性能评价[实施例1~8]将旭化成化学株式会社制造的ABS树脂黑着色品(商品名7夕^，;y夕ABS121)填充到注射成形机的料筒内，然后在30(TC下滞留20小时。然后，作为预清洗，将旭化成化学株式会社制造的"商品名7寸夕y:/U夕^7。"2kg投入注射成形机的料筒内进行树脂置换后，将7f"夕yyu夕^7"排出而清空料筒。18上述操作后，将表1所示的各实施例1~8的清洗剂2kg投入料筒内，并在27(TC保持1小时。然后，将旭化成化学株式会社制造的"商品名7寸夕i/ynew-EX夕^f:/"2kg投入料筒内进行树脂置换，由此将增塑化的实施例l-8的清洗剂从料筒排出，然后将7寸夕y^new-EX夕<7°排出而清空料筒内部，结束清洗作业。清洗作业结束后，拔出注射成形机的螺杆，目测观察该螺杆的表面。表1中同时示出评价结果。图1是使用实施例2的清洗剂进行清洗后的螺杆的平面照片。从图1可以看出，在使用实施例2的清洗剂进行清洗后的螺杆上未观察到树脂烧焦碳化物等残留物的附着、以及实施例2的清洗剂的固着，肉眼观察到螺杆本身的金属光泽。[实施例9~16]不进行上述的预清洗，将表1所示的实施例9~16的清洗剂2kg投入料筒内，除此以外进行与实施例1同样的操作，进行清洗作业。清洗作业结束后，拔出注射成形机的螺杆，目测观察该螺杆表面。表1中同时示出评价结果。[实施例17]将旭化成化学株式会社制造的ABS树脂黑着色品(商品名7夕^f，、;/夕ABS121)填充到注射成形机的料筒内，然后在30(TC下滞留20小时。然后，作为预清洗，将旭化成化学株式会社制造的"商品名7寸夕!;乂11夕<7°"2kg投入注射成形机的料筒内进行树脂置换后，将7寸夕y乂u夕^7。排出而清空料筒。上述操作后，将表l所示的实施例17的清洗剂2kg投入料筒内，并在270'C保持IO分钟。然后，将旭化成化学株式会社制造的"商品名7寸夕yynew-EX夕^7。"2kg投入料筒内进行树脂置换，由此将增塑化的实施例17的清洗剂从料筒内排出，然后将7步夕yynew-EX夕<7°排出而清空料筒内部，结束清洗作业。清洗作业结束后，拔出注射成形机的螺杆，目测观察该螺杆表面。表1中同时示出评价结果。清洗剂的制作及性能评价[比较例1]使用旭化成化学株式会社制造的"商品名7寸夕y乂U夕一7"'2kg代替实施例1的清洗剂，将其投入树脂成形机，除此以外，进行与实施例1同样的操作，进行清洗作业。清洗作业结束后，拔出注射成形机的螺杆，目测观察该螺杆表面。表l中同时示出评价结果。图2是使用比较例1的清洗剂进行清洗后的螺杆的平面照片。从图2可以看出，使用比较例1的清洗剂进行清洗后的螺杆上观察到树脂烧焦碳化物等残留物的附着，不能肉眼观察到螺杆本身的金属光泽。[比较例2]使用将旭化成化学株式会社制造的聚甲基丙烯酸甲酯树脂"商品名f々^:yK'加热处理后粉碎而得到的凝胶状树脂(简称凝胶状PMMA)和对苯二甲酸双羟乙酯(简称BHET;商品名BHET(J);日本精化株式会社制)代替实施例1的清洗剂，将它们以表1所示的比例投入2kg到注射成形机中。但是，在比较例2中，使螺杆工作时产生过载而停止螺杆的工作，因此，不能将比较例2的清洗剂挤出并填充到注射成形机内，结果，不能进行注射成形机的清洗。[比较例3〗使用将旭化成化学株式会社制造的聚甲基丙烯酸甲酯树脂"商品名f^X，卜"加热处理后粉碎而得到的凝胶状树脂(简称凝胶状PMMA)和对苯二甲酸双羟乙酯(简称BHET;商品名BHET(J);日本精化株式会社制)代替实施例1的清洗剂，将它们以表1所示的比例投入2kg到注射成形机中。但是，在该比较例3中，在进行将清洗剂投入到料筒内并在270'C保持的操作时，BHET从注射成形机的喷嘴中喷出而不能将清洗剂充分地填充到料筒内，难以充分进行注射成形机的清洗。之后，拔出注射成形机的螺杆，目测观察该螺杆表面。表1中同时示出评价结果。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>如表1所示，本发明的实施例1~17的清洗剂及使用该清洗剂清洗树脂成形机的方法，在清洗性和易置换性方面与比较例1~3相比显著优良。另外，确认本发明的实施例117的清洗剂及清洗方法与比较例2和3相比更适于树脂成形机的清洗。因此，根据实施例1~17的清洗剂及使用该清洗剂清洗树脂成形机的方法，对于树脂成形机的料筒内及螺杆等上附着的热塑性树脂等的残留物的清洗性及易置换性特别优良，因此在以后进行透明性树脂的成形时显著减少因黑点异物混入等导致的外观不良从而提高成品率等，在树脂成形机的清洗用途中极其有用。另外，根据实施例1~17在施加热而增塑化时变为具有适度粘度的液状物，因此，不必对树脂成形机的料筒或螺杆等施加过量的机械负担就可以填充或挤出，能将其清洗时的作业性进一步提高，同时不损害树脂成形机的机械可靠性，可以延长装置寿产业实用性如上所述，本发明的清洗剂及使用该清洗剂清洗树脂成形机的方法在清洗性及易置换性方面比现有方法优良，因此，在附着有树脂、染料或颜料等各种添加剂、以及它们的碳化物等的物品的清洗用途中可以广泛且有效地利用。另外，本发明的清洗剂及使用该清洗剂清洗树脂成形机的方法可以使清洗时的作业性更有效，因此，在树脂成形机的清洗用途方面可广泛且有效地利用。权利要求1.一种清洗剂，其中，包含颗粒，所述颗粒含有热塑性树脂及相对于所述热塑性树脂100重量份为5～50重量份的在使用温度下为液体的物质。2.如权利要求1所述的清洗剂，其中，所述在使用温度下为液体的物质的熔点为-60'C13(TC，沸点为30(TC以上。3.如权利要求l所述的清洗剂，其中，所述在使用温度下为液体的物质是对苯二甲酸双羟烷酯。4.如权利要求l所述的清洗剂，其中，所述热塑性树脂为选自由聚苯乙烯类树脂、聚烯烃类树脂、聚甲基丙烯酸酯类聚合物、聚碳酸酯类聚合物及聚酯类聚合物组成的组中的至少一种。5.如权利要求1至4中任一项所述的清洗剂，其中，所述颗粒含有0.1~50重量％选自由水、发泡剂、无机物质、抗氧化剂、含氟聚合物和酸酐改性聚合物组成的组中的至少一种。6.—种树脂成形机的清洗方法，其中，包括将权利要求1至5中任一项所述的清洗剂放入树脂成形机的料筒的工序；将所述清洗剂在增塑化的状态下保持在所述料筒内的工序；和从所述料筒中排出所述清洗剂的工序。7.如权利要求6所述的树脂成形机的清洗方法，其中，所述保持工序中，在13(TC以上的温度下保持5分钟以上。8.如权利要求6或7所述的树脂成形机的清洗方法，其中，所述排出工序中，通过将含有在使用温度下为非熔融性的物质的组合物放入所述料筒内来排出所述清洗剂。全文摘要本发明提供清洗性及易置换性优良并且可以进一步提高树脂成形机的清洗时的作业性的清洗剂及使用该清洗剂清洗树脂成形机的方法等。本发明使用包含颗粒的清洗剂，所述颗粒含有热塑性树脂及相对于所述热塑性树脂100重量份为5～50重量份的在使用温度下为液体的物质。将所述清洗剂投入到树脂成形机的料筒内，对所述清洗剂施加热而保持增塑化，并从所述树脂成形机的料筒内排出所述增塑化保持的清洗剂。文档编号C11D7/22GK101679925SQ20088001760公开日2010年3月24日申请日期2008年5月27日优先权日2007年5月29日发明者伊藤干彦,山内纪子,滨田一行申请人:旭化成化学株式会社