专利名称：具有改进释放性能的含香料的微胶囊的制作方法
具有改进释放性能的含香料的微胶囊本发明涉及微胶囊、微胶囊制剂及包含这些的混合物，尤其是清洁剂和清洗 剂，其中该微胶囊在其核中包含一种或多种香料或香精，其来自微胶囊核的释放性能通 过使用一种以上交联剂而明显延缓。多数清洁剂和清洗剂组合物包含香料或香精以赋予该组合物本身或赋予经其处 理的织物或表面令人愉快的香味。香料或香精主要是具有复数个共轭双键且对不同的化 学品或氧化或多或少敏感的化合物。因此，其可与清洁剂或清洗剂的其它成份(例如， 举例而言，表面活性剂或漂白剂)发生不期望的相互作用，其结果是香料或香精被分解 和/或改变气味特征。有时，另一个问题是香料或香精的高挥发性，这导致大量初始添 加至清洁剂或清洗剂中的香料或香精在使用前已经蒸发。为解决所述问题，业内已建议 将香料或香精以微胶囊化形式并入清洁剂或清洗剂中。这类微胶囊在业内已得到描述。WO 01/49817 (BASF)描述了包括微胶囊在内的微胶囊制剂，该微胶囊具有疏水 材料的核，该核包含至少一种香料或香精，以及壳，该壳可通过烯属不饱和单体的自由 基聚合获得，该单体包含30-100质量％—种或多种丙烯酸和/或甲基丙烯酸的Ci-Cu烷 基酯、0-70质量％二-或多官能单体、0-40质量％其它单体，还描述了包含这些微胶囊 的清洁剂和清洗剂组合物。WO 05/105291 (Ciba)尤其描述了包含香料及香精的微胶囊，其壳通过10-75% 水溶性烯属单体、10-75%二-或多官能烯属单体与10-50%其它烯属单体的混合物的自 由基聚合来构造。WO 93/02144(BASF)描述了具有疏水核的微胶囊，该疏水核包含香料或香精。 在这种情况下，壳通过自由基聚合至少1质量％离子源单体和/或烯属多不饱和单体来获 得，其中该键中至少一个可碱性或酸性水解。US 4,798,691 (Japan Synthetic Rubber)也公开了微胶囊，其可具有疏水核以及可
由单体与可交联单体的混合物获得的壳。然而，所有这些微胶囊均具有以下缺点其壳对香料或香精的可透性过强，或 该壳过于稳定以致在正常机械应力下香料或香精的释放很少或根本不释放。因此，本发 明目的是提供包含香料或香精的微胶囊，针对其选择微胶囊的机械稳定性及壳对位于核 内的香料及香精的保持能力，从而与先前技术相比实现香料及香精的改进保持及释放能 力。这意味着香料或香精的释放应进行较长时间，且同时也能确保经长时间后在由于摩 擦使胶囊破裂后的“突发释放”效果。令人惊奇地，该目的由根据权利要求1-6的微胶囊实现。根据权利要求7及8 的化学组合物、根据权利要求9-12的用途和根据权利要求13及14的主题形成本发明的
其它主题。本发明提供了一种包含核a)和壳b)的微胶囊，其中核a)包含香料或香精，壳 b)可通过如下单体的聚合获得-一种或多种丙烯酸和/或甲基丙烯酸的(^-(24烷基酯，和-至少两种不同二-或多官能单体。
就此而言，优选某些实施例。因而，优选以下微胶囊，其中相互独立地-a)包含至少一种疏水材料，-b)可通过自由基聚合制备，-微胶囊中丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C「C24烷基酯的量为1-99.99质量％，-存在丙烯酸和/或甲基丙烯酸的CfC^烷基酯，-微胶囊中所述至少两种不同二-或多官能单体的量为0.01-70质量％，-存在二、三、四或五种不同二-或多官能单体，-微胶囊中具有额外非烯属官能团的单官能单体的量为0-50质量％，和-其它具有额外非烯属官能团的单官能单体以0-40质量％的量存在于微胶囊 中。特别优选以下微胶囊，其中其相互独立地-a)由所述至少一种疏水材料和所述至少一种香料或香精构成，或a)由所述至少一种香料或香精构成，-b)通过自由基聚合制备，-微胶囊中丙烯酸和/或甲基丙烯酸的CfC^烷基酯的量为20-80质量％，-存在丙烯酸和/或甲基丙烯酸的CfCu烷基酯，_微胶囊中至少两种不同二-或多官能单体的量为5-50质量％，-存在两种或三种不同二_或多官能单体，-微胶囊中具有额外非烯属官能团的单官能单体的量为10-40质量％，和-其它具有额外非烯属官能团的单官能单体以5-35质量％的量存在于微胶囊 中。非常特别优选以下微胶囊，其中其相互独立地-所述至少一种疏水材料选自植物油、动物油及矿物油，-所述至少一种香料或香精选自天然香料或香精、合成香料或香精及半合成香料 或香精，-微胶囊中丙烯酸和/或甲基丙烯酸的CfC^烷基酯的量为35-60质量％，-存在丙烯酸和/或甲基丙烯酸的Ci-C；烷基酯，_微胶囊中至少两种不同二-或多官能单体的量为20-40质量％，-存在两种不同的二-或多官能单体，-微胶囊中具有额外非烯属官能团的单官能单体的量为20-30质量％，和-其它具有额外非烯属官能团的单官能单体以10-30质量％的量存在于微胶囊 中。丙烯酸和/或甲基丙烯酸的(^-(24烷基酯通常应理解为不仅意指纯烷基酯，而且 意指改性化合物，例如丙烯酸的烷基酰胺或乙烯基烷基醚。非限制性实例为叔丁基丙烯 酰胺及丙烯酰胺。此外，二 -或多官能单体应理解为意指具有一个以上可自由基聚合基团且从而 可与在聚合期间生长的聚合物链连接在一起以得到三维网络的物质。这里，除多官能单 体以外，也可使用低聚交联剂。非限制性实例为丁二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸 酯、己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、2，5-二甲基-2，5-己二醇二甲基丙烯酸酯，这里特别优选丁二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四 丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯。可用作核材料的疏水材料包括所有类型的油，例如植物油、动物油、矿物油、 石蜡、氯化石蜡、氟化烃及其它合成油。代表性及非限制性实例是葵花籽油、菜籽油、 橄榄油、花生油、大豆油、煤油、苯、甲苯、丁烷、戊烷、己烷、环己烷、氯仿、四氯 甲烷、氯化二苯及聚硅氧烷油。也可使用具有高沸点的疏水材料，例如邻苯二甲酸二乙 酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异己酯、邻苯二甲酸二辛酯、烷基萘、十二烷基 苯、联三苯、部分氢化的联三苯、棕榈酸乙基己基酯、辛酸/癸酸三甘油酯、十四烷基 聚氧丙烯(2)醚丙酸酯；十六烷基聚氧丙烯(5)聚氧乙烯(20)聚醚；苯甲酸C12_15烷基 酯、矿物油(CAS: 8042-47-5)；鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯；聚二甲基硅氧烷；聚异丁烯
(例如，BASF : Glisopal 、Oppanol )。选择合适的话包含香料或香精或其组合的疏水材料，以使其可在介于其熔点与 水沸点之间的温度下于水中乳化。本文低粘度疏水材料的Brookfield粘度为< 5Pa * s (根 据DINEBN ISO 3219在23°C下使用5号芯轴及20rpm测量)。香料或香精应理解为意指具有期望嗅觉性能且基本上无毒性的所有有机物质。 这些尤其包含通常用于清洁剂或清洗剂组合物中或香水中的所有香料或香精。它们可是 天然、半合成或合成来源的化合物。优选的香料或香精可指定为烃、醛或酯类物质。香 料或香精也包括天然提取物和/或精油，其可包含复杂的成份混合物，例如橙油、柠檬 油、玫瑰花提取物、薰衣草、麝香、广藿香、香树脂精油、檀香木油、松油及香柏油。合成及半合成香料或香精的非限制性实例为7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7， 8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘、a-紫罗酮、紫罗酮、紫罗酮、a-异甲基紫 罗酮、甲基柏木酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基-1，6，10-三甲基-2，5，9-环十二烷三 烯-1-基酮、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘、4-乙酰基-6-叔丁基-1， 1-二甲基二氢化茚、羟基苯基丁酮、二苯甲酮、甲基萘基酮、6-乙酰基-1，1，2， 3，3，5-六甲基二氢化茚、5-乙酰基-3-异丙基-1，1，2，6-四甲基二氢化茚、1-月桂 醛、4-(4_羟基-4-甲基戊基)-3_环己烯-1-甲醛、7-羟基-3，7-二甲基辛醛、10-i 碳烯-1-醛、异己烯基环己基甲醛、甲酰基三环癸烷、羟基香茅醛与邻氨基苯甲酸甲酯 的缩合产物、羟基香茅醛与吲哚的缩合产物、苯乙醛与吲哚的缩合产物、2-甲基-3-(对 叔丁基苯基)丙醛、乙香草醛、胡椒醛、己基肉桂醛、戊基肉桂醛、2-甲基-2-(异丙 基苯基)丙醛、香豆素、癸内酯、环十五内酯、16-羟基-9-十六碳烯酸内酯、1， 3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊-Y-2-苯并吡喃、萘酚甲基 醚、降龙涎香醚、十二氢_3a，6，6，9a_四甲基萘并[2，lb]呋喃、雪松醇、5_(2，2， 3-三甲基环戊-3-烯基)-3-甲基戊烷-2-醇、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊 烯-1-基)-2_ 丁烯-1-醇、丁香烯醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸三环癸烯酯、水杨酸苄 酯、乙酸柏木酯及乙酸叔丁基环己基酯。特别优选己基肉桂醛、2-甲基-3-(叔丁基苯基)_丙醛、7-乙酰基-1，2，3， 4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘、水杨酸苄酯、7-乙酰基-1，1，3，4，4， 6_六甲基四氢化萘、乙酸对叔丁基环己基酯、二氢茉莉酮酸甲酯、萘酚甲基醚、甲 基萘基酮、2-甲基-2-(对异丙基苯基)丙醛、1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊-2-苯并吡喃、十二氢_3a，6，6，9a_四甲基萘并[2，lb]呋
喃、茴香醛、香豆素、雪松醇、香草醛、环十五内酯、乙酸三环癸烯酯及丙酸三环癸烯其它香料为来自多种来源的香精油、松香脂及树脂，例如秘鲁香脂、乳香松 香脂、苏合香脂、岩蔷薇树脂、肉豆蔻、肉桂皮油、安息香树脂、芫荽子及醒目薰衣 草。其它合适香料为苯乙基醇、萜烯醇、沉香醇、乙酸沉香酯、香叶醇、橙花醇、乙酸 2_(1，1-二甲基乙基)环己醇酯、乙酸苄酯及丁香酚。香料或香精可作为纯物质或以与另外物质的混合物形式使用。香料或香精可作 为唯一的疏水材料形成微胶囊的核。或者，微胶囊除香料或香精外也可包含其它香料或 香精溶于或分散于其中的疏水材料。因而，举例而言，当使用在室温下呈固体的香料或 香精时，使用在室温下是液体且呈溶液或分散体形式的疏水材料是有利的。类似地，可将其它疏水材料添加至香料或香精中以增加其疏水性。香料或香精或香料或香精的混合物优选占疏水核材料的1-100质量％，优选 20-100质量％。疏水材料在低于100°C的温度下，优选在低于60°C的温度下且特别优选 在室温下为液体。在本发明的一个实施方案中，微胶囊的壳通过烯属不饱和单体的聚合产生。该 壳通过30-100质量％，优选30-95质量％ (在每种情况下均基于壳中单体的总质量)丙 烯酸和/或甲基丙烯酸的一种或多种<^_(24烷基酯，优选一种或多种(^-(18烷基酯，特 别优选一种或多种CfCu烷基酯且非常特别优选一种或多种CfC；烷基酯的聚合产生。 这些例如为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙 酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异 丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙 烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、 甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯及丙烯酸 棕榈基酯。该壳的0-70质量％，优选5-40质量％ (在每种情况下均基于壳中单体的总质 量)由至少两种二 _或多官能单体(即烯属二 _或多不饱和化合物)的混合物形成。这 里例如为衍生于二元(2-(24醇的丙烯酸及甲基丙烯酸酯，例如乙二醇二丙烯酸酯、丙二 醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸 酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯及1，6-己二醇二甲基丙烯 酸酯及二乙烯基苯、甲基烯丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、亚 甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇 三烯丙基醚、季戊四醇四丙烯酸酯及季戊四醇四甲基丙烯酸酯。该壳的0-40质量％，优选0-30质量％可由其它单体构成。具体而言，这些包 括乙烯基芳族化合物，例如苯乙烯及a-甲基苯乙烯、乙烯基吡啶、CrC^羧酸的乙烯 基酯(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯)、甲基丙烯腈、甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯 酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基 酯、乙烯基环己烷、氯乙烯、二氯亚乙烯、丙烯酸2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸及甲基丙 烯酸2-羟基丙基酯。
微胶囊可通过在稳定水包油乳液的油相中形成壳的单体或单体混合物聚合获 得，其中油相由上述疏水材料构成。在聚合开始之前，必须存在单体与疏水相的混合 物，其包含至少一种香料或香精。该制备方法本身已知且例如描述于EP-A-0 457 154 中。微胶囊的核由可水乳化疏水材料形成。疏水材料同时用作通过聚合用于制备胶 囊壳中的单体混合物的溶剂或分散剂。随后在稳定水包油乳液的油相中发生聚合。该乳 液例如通过首先将单体和聚合引发剂及合适的话聚合调节剂溶于疏水材料中，并在含有 乳化剂和/或保护胶体的含水介质中乳化以此方式获得的溶液而获得。然而，也可首先 在水相中乳化疏水相或其组分，且随后将单体或聚合引发剂及合适的话也可使用的助洗 剂(例如保护胶体或聚合调节剂)添加至乳液中。在另一方法变体中，也可在水中乳化疏水材料和单体且随后仅添加聚合引发 剂。由于疏水材料在乳液中应尽可能完全地微胶囊化，因此优选仅使用其在水中的溶解 度受限的那些疏水材料。溶解度优选应不超过5重量％。为了使疏水材料在水包油乳液 的油相中完全胶囊化，合适的是根据单体在疏水材料中的溶解度而对其加以选择。尽管 单体基本上可溶于油中，但在各个油滴中聚合期间由其形成既不溶于水包油乳液的油相 也不溶于水相并迁移至油滴与水相之间的界面的低聚物及聚合物。这里，在进一步聚合 期间，其形成壁材料，最后其围绕作为微胶囊核的疏水材料。保护胶体和/或乳化剂通常用来形成稳定的水包油乳液。合适保护胶体例如 为纤维素衍生物，例如羟乙基纤维素、羧甲基纤维素及甲基纤维素，聚乙烯基吡咯烷酮 及N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，聚乙烯醇，及部分水解聚乙酸乙烯酯。特别优选聚 乙烯醇。此外，也可使用明胶、阿拉伯树胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、降解淀粉及酪 蛋白。也可使用离子保护胶体。可使用的离子保护胶体是聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸， 丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚物，含有磺酸基团且含有丙烯酸磺乙酯、甲基丙烯酸磺乙酯 或甲基丙烯酸磺丙酯的成份的水溶性聚合物，及N-(磺乙基)马来酰亚胺、2-丙烯酰 胺-2-烷基磺酸、苯乙烯磺酸及甲醛的聚合物，以及苯酚磺酸与甲醛的缩合物。保护胶 体通常基于乳液的水相以0.1-10质量％的量添加。用作离子保护胶体的聚合物优选具有 500-1,000,000g/mol,优选 1000-500,000g/mol 的平均摩尔质量 Mw。聚合通常在形成自由基的聚合引发剂存在下发生。为此，可以常用量(例如 0.1-5质量％，基于待聚合单体的质量)使用所有常规过氧及偶氮化合物。优选可溶于油 相中或单体中的聚合引发剂。其实例是过氧新癸酸叔丁基酯、过氧新戊酸叔丁基酯、过 氧新戊酸叔戊基酯、过氧化二月桂酰、过氧-2-乙基己酸叔戊基酯等。水包油乳液的聚合通常是在20_100°C，优选40_90°C下进行。聚合通常是在常 压下进行，但也可在减压或增压(例如0.5-20巴)下进行。程序有利地包括使用高速分 散器将水、保护胶体和/或乳化剂、疏水材料、聚合引发剂及单体的混合物乳化成期望 液滴尺寸的疏水材料，并加热稳定乳液，同时考虑聚合引发剂的分解温度。聚合速率可 以已知方式经由选择温度及聚合引发剂的量控制。在达到聚合温度后，有利地是继续聚 合较长时间(例如2-6小时)以完成单体的转化。特别优选在聚合期间使反应聚合混合物的温度连续或定时升高的程序。这借助 升温程序进行。
为此，可将总聚合时间分成两个或更多个阶段。第一聚合阶段的特征在于聚合 引发剂缓慢分解。在第二聚合阶段及需要的话其它聚合阶段中，使反应混合物的温度 升高以加速聚合引发剂分解。温度可在一个步骤或两个或更多个步骤中或连续以线性 或非线性方式升高。聚合开始与结束之间的温度差可高达50°C。通常而言，温度差为 3-40 °C,优选 3-30 °C。随后可将通过上述程序中的一个所获得的微胶囊分散体以常用方式喷雾干燥。 为促进经喷雾干燥微胶囊的再分散，在喷雾干燥之前需要的话可将额外量的乳化剂和 /或保护胶体添加至分散体中。合适乳化剂及保护胶体为上述与微胶囊分散体制备有 关的那些。通常而言，使微胶囊水分散体在温热空气流中雾化，该温热空气流以与喷 雾并流或逆流，优选并流形式经过。温热空气流的进口温度通常为100-200°C，优选 120-160°C,且空气流的出口温度通常为30-90°C，优选60_80°C。微胶囊水分散体的喷 雾例如可借助于单一物质或多物质喷嘴或旋转盘进行。经喷雾干燥的微胶囊通常是使用旋风分离器或过滤分离器而沉积。可以此方式获得的微胶囊的平均直径优选为1-100 ym，特别优选1-50 ym，非 常特别优选1-30 u m。基于意欲用途，对于胶囊壳厚与直径的比率，也出现优选范围。因而，优选如 下微胶囊，其中微胶囊壳厚与直径的比率为0.0005-0.2，特别优选0.005-0.08，非常特别 优选 0.015-0.055。本发明进一步提供了包含如上所述微胶囊的化学组合物。因而，液体微胶囊制 剂或经喷雾干燥的微胶囊具体而言可用于配制清洁剂或清洗剂。然而，它们也可以用于 配制例如粘合剂、涂料、化妆品、防护剂和分散体。然而，特别优选包含至少一种选自如下物质的化学组合物表面活性剂、消毒 剂、染料、酸、碱、络合剂、杀虫剂、水溶助长剂、增稠剂、助洗剂、共助洗剂、酶、 漂白剂、漂白活化剂、腐蚀抑制剂、漂白催化剂、颜色保护添加剂、颜色转移抑制剂、 泛灰抑制剂、去污聚合物、纤维保护添加剂、聚硅氧烷、杀菌剂及防腐剂、有机溶剂、 促溶剂、溶解改进剂及香料。表面活性剂通常由疏水结构部分与亲水结构部分构成。就此而言，疏水结构部 分的链长通常为4-20个碳原子，优选6-19个碳原子，特别优选8-18个碳原子。疏水基 团的官能单元通常是OH基团，其中醇可为支化或未支化的。通常而言，亲水结构部分主 要包含烷氧基化单元(例如，氧化乙烯(EO)、氧化丙烯(PO)和/或氧化丁烯(BO))，其 中通常2-30个，优选5-20个这些烷氧基化单元连接在一起，和/或带电单元如硫酸盐、 磺酸盐、磷酸盐、羧酸、铵及铵氧化物。离子表面活性剂的实例为羧酸盐、磺酸盐、磺基脂肪酸甲基酯、硫酸盐、磷酸 盐。阳离子表面活性剂的实例为季铵化合物。甜菜碱表面活性剂的实例为烷基甜菜碱。 非离子化合物的实例为醇烷氧基化物。这里，“羧酸盐”应理解为意指分子中具有至少一个羧酸根基团的化合物。根 据本发明可使用的羧酸盐的实例为>肥皂-例如，碱金属或铵的硬脂酸盐、油酸盐、椰子酸盐，>醚的羧酸盐-例如，Akypo R0 20、Akypt) RO50、Akypo RO90。
“磺酸盐”应理解为意指分子中具有至少一个磺酸根基团的化合物。根据本发 明可使用的磺酸盐的实例为>烷基苯磺酸盐-例如，Lutensit A-LBS、Lutensit A lbn> Lutensit A-LBA、Marlon AS3、Maranil DBS，> 烷基磺酸盐-例如，Alscoap OS-14P、BIO-TERGE AS-40、 BIO-TERGE as-40CG、BIO-TERGE as-90 Beads> Calimulse A0S 20, Calimulse A()S-40、Calsoft aos-40、Colonial AOS 40, Elfan OS 46、 Ifrapon AOS 38、Ifrapon AOS 38P, Jeenate aos-40, Nikkol os"14^
Norfox alpha xl、POLYSTEP A is, Rhodacal A 246L, Rhodacal LSS-40/A，> 磺化油，例如，Turkish红油，>烯烃磺酸盐，>芳族磺酸盐-例如，bx、Nekal BX、Dowfax 2Ai。这里，“磺基脂肪酸甲基酯”应理解为意指具有以下通式⑴单元的化合物其中R具有10-20个碳原子；优选R具有12-18个，特别优选14-16个碳原子。这里，“硫酸盐”应理解为意指分子中具有至少一个304基团的化合物。根据 本发明可使用的硫酸盐的实例为>脂肪醇硫酸盐，例如，椰子脂肪醇硫酸盐(CAS 97375-27-4)-例如，
EMAL 10G、Dispersogen si、EIfan 280^ Macko1 _N，>其它醇硫酸盐-例如，Emal 7!、Lanette E，>椰子脂肪醇醚硫酸盐-例如，Emal 20C> Latemul Eiso, Sulfochem ES_7、Texapon ASV-70 Spec.、Agnique SLES-229-F、Octosol828、 POLYSTEP 8 23 Unipol 125-e、130-e、Unipol es-40,>其它醇醚硫酸盐-例如，Avanel s-i50、Avanel s 150 cg> Avanel s 150CGN、Witcolate D51-51、Witcolate D5i-530这里，“磷酸盐”应理解为意指分子中具有至少一个？04基团的化合物。根据 本发明可使用的磷酸盐的实例为>烷基醚磷酸盐-例如，Maphos 37P、Maphos 54P、Maphos 37T,
Maphos 210T 及 Maphos 2iop,> 磷酸盐，例如 Lutensit A-EP，
>烷基磷酸盐。在化学组合物的制备中，阴离子表面活性剂优选以盐的形式添加。这里，合适 盐例如为碱金属盐，例如钠、钾及锂盐；及铵盐，例如羟乙基铵、二(羟乙基)铵及三 (羟乙基)铵盐。“季铵化合物”应理解为意指分子中具有至少一个R4N+基团的化合物。根据本 发明可使用的季铵化合物的实例为>椰子脂、牛脂或鲸蜡基/油基三甲基铵的卤化物、甲基硫酸盐、硫酸盐及碳 酸盐。可提及的特别合适阳离子表面活性剂为-C7"C25 烷基胺；-N，N- 二甲基-N-(羟基-C7_C25 烷基)铵盐；-用烷基化试剂季铵化的单_及二(C7_C25烷基)二甲基铵化合物；_酯基季铵盐，具体而言为季酯化的单_、二-及三链烷醇胺，其经C8_C22羧酸 酯化；-咪唑啉季铵盐，具体而言为式II或III的1-烷基咪唑啉鐺盐其中变量具有以下含义R9 CfC25 烷基或 C2_C25 烯基；R10 CfQ烷基或羟基-CfQ烷基；R11 CrC4烷基、羟基-CfC；烷基或基团Ri-OXO-X-KH》 m- (X -0-或-NH- ； m 2 或 3)，其中至少一个基团119是(7-(22烷基。此外，“甜菜碱表面活性剂”应理解为意指在应用条件下即例如在标准压力下 且在室温至95°C的温度下洗涤织物的情况下带有至少一个正电荷和至少一个负电荷的化 合物。这里，“烷基甜菜碱”是分子中具有至少一个烷基单元的甜菜碱表面活性剂。根 据本发明可使用的甜菜碱表面活性剂的实例为椰油酰胺丙基甜菜碱-例如，MAFO CAB、Amonyl 380BA、
AMPHOSOL c A AMPHOSOL c G AMPHOSOL c R AMPHOSOL hcg、 AMPHOSOL hcg 50、 Chembetaine c、 Chembetaine CGF、Chembetaine CL Dehyton pk、Dehyton pk 45、Emery 6744、Empigen bs/f、Empigen bs/fa、Empigen bs/p、Genagen CAB、Lonzaine C、Lonzaine co Mirataine BET c 30
Mirataine cb、Monateric cab、Naxaine c> Naxaine co、Norfox
CAPB、Norfox Coco Betaine、Ralufon 414> TEGO -Betain CKD、TEGO
BetainEKEl、TEGO "Betain F、TEGO "Betain F 50 及氧化胺，例如烷基二甲基氧
化胺，即通式(iv)的化合物
权利要求
1.一种包含核a)和壳b)的微胶囊，其中核a)包含香料或香精，壳b)通过如下单体 的聚合获得-一种或多种丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯，和 -至少两种不同二 _或多官能单体。
2.根据权利要求1的微胶囊，其中相互独立地 -a)包含至少一种疏水材料，-b)通过自由基聚合制备，-微胶囊中丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯的量为1-99.99质量％，-存在丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C18烷基酯，-微胶囊中所述至少两种不同二 _或多官能单体的量为0.01-70质量％，-存在二、三、四或五种具有可自由基聚合基团的不同单体，-微胶囊中具有额外非烯属官能团的单官能烯属单体的量为0-50质量％，和-其它具有额外非烯属官能团的单官能单体以0-40质量％的量存在于微胶囊中。
3.根据权利要求1或2的微胶囊，其中相互独立地-a)由所述至少一种疏水材料和所述至少一种香料或香精构成，或 a)由所述至少一种香料或香精构成， -b)通过自由基聚合制备，-微胶囊中丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯的量为20-80质量％， -存在丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C12烷基酯， -微胶囊中所述至少两种不同二 _或多官能单体的量为5-50质量％， -存在两种或三种具有二 _或多不饱和可自由基聚合基团的不同单体， -微胶囊中具有额外非烯属官能团的单官能烯属单体的量为10-40质量％，和 -其它具有额外非烯属官能团的单官能单体以5-35质量％的量存在于微胶囊中。
4.根据权利要求1-3中任一项的微胶囊，其中相互独立地-所述至少一种疏水材料选自植物油、动物油、低粘度疏水材料及矿物油， -所述至少一种香料或香精选自天然香料或香精、合成香料或香精及半合成香料或香Ib -微胶囊中丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯的量为40-60质量％，-存在丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯，-微胶囊中所述至少两种不同二 _或多官能单体的量为20-40质量％，-存在两种具有二 _或多不饱和可自由基聚合基团的不同单体，-微胶囊中具有额外非烯属官能团的单官能烯属单体的量为20-30质量％，和-其它具有额外非烯属官能团的单官能单体以10-30质量％的量存在于微胶囊中。
5.根据权利要求1-4中任一项的微胶囊，其中平均直径为0.8-100μ m。
6.根据权利要求1-5中任一项的微胶囊，其中所述微胶囊的壳厚与直径的比率为 0.005-0.1。
7.一种包含根据权利要求1-6中任一项的微胶囊的化学组合物。
8.根据权利要求7的化学组合物，其包含至少一种选自如下的物质表面活性剂、 消毒剂、染料、酸、碱、络合剂、杀虫剂、水溶助长剂、增稠剂、助洗剂、共助洗剂、酶、漂白剂、漂白活化剂、腐蚀抑制剂、漂白催化剂、颜色保护添加剂、颜色转移抑制 齐 、泛灰抑制剂、去污聚合物、纤维保护添加剂、聚硅氧烷、杀菌剂及防腐剂、有机溶 齐U、促溶剂、溶解改进剂及香料。
9.根据权利要求1-6中任一项的微胶囊在生产根据权利要求7或8的组合物中的用途。
10.根据权利要求1-6中任一项的微胶囊在表面处理中的用途。
11.根据权利要求1-6中任一项的微胶囊在织物洗涤中的用途。
12.根据权利要求7或8的化学组合物在织物洗涤中的用途。
13.一种具有根据权利要求1-6中任一项的微胶囊的制品。
14.根据权利要求13的制品，其表面上具有所述微胶囊。
全文摘要
本发明涉及微胶囊，微胶囊制剂，以及包含这些的清洁剂和清洗剂，其中所述微胶囊在核中包含一种或多种香料或香精，其来自微胶囊核的释放性能通过使用一种以上交联剂而明显延缓。
文档编号C11D3/37GK102015092SQ200980102306
公开日2011年4月13日 申请日期2009年1月13日 优先权日2008年1月15日
发明者H-P·亨策, J·德特林, M·R·容, T·J·克普林 申请人:巴斯夫欧洲公司