专利名称：提供残留益处的清洁组合物的制作方法
技术领域：
在一些实施方案中，本发明涉及自粘合性组合物，当暴露于水层时，它可提供基于 由所述组合物所提供的延伸的铺展或涂布的残留益处。另外，该组合物在变化的温度和湿 度条件下具有改进的稳定性，以及改进的对硬表面，例如陶瓷表面，例如抽水马桶、玻璃、窗 户、门、淋浴或浴室墙壁和类似物的自粘合性。
背景技术：
已知通过每次冲洗到抽水马桶内时从中释放卫生剂的合适的悬挂装置，在抽水马 桶的边缘下方的容器内悬挂清洁和/或消毒和/或加香剂。尽管有效，但一些消费者不使用这些装置，因为例如下述原因需要用手取下用过 的装置。例如，消费者可能感觉这样的要求不卫生或者通常无吸引力。另外，在抽水马桶内 一次仅可使用一个装置，和这些装置倾向于局部释放组合物，从而导致可能受到位置和水 流限制的效果。另外，消费者可能避开使用常规的边缘下方的抽水马桶悬挂装置，因为这些装置 在常规清洁过程中可能妨碍消费者。在用抽水马桶刷清洁的过程中，悬挂装置可容易地移 位，然后必须通过使用消费者的手返回原位，这可能被感觉为不卫生或者无吸引力。示例性的用于在抽水马桶内分配的卫生剂可以是固体块料、液体或凝胶形式。美国专利No. 6667286公开了糊剂或凝胶形式的卫生剂，它提供持久的清洁和/或 除臭剂释放和/或消毒效果且可以以简单和卫生的方式直接施加到抽水马桶的表面上。美 国专利申请公布No. 2008/0190457公开了自粘性的清洁块料，它可直接施加到抽水马桶的 表面上。
发明内容
本发明通过提供更大的稳定性，例如使用寿命，以及对硬表面，特别是陶瓷表面， 例如抽水马桶的改进的自粘合性，从而提供对这种卫生剂的改进。在一些实施方案中，本发明向消费者提供输送组合物或活性成分到相对宽面积的 抽水马桶或其他硬表面上的益处。在其他非限制性的实施方案中，本发明向消费者提供有 效地输送组合物或活性成分到相对宽面积的抽水马桶或其他硬表面上的益处。发明概述在第一个非限制性实施方案中，本发明涉及用于在硬表面上使用的组合物。该组 合物具有(i)至少7. 5wt%的所选择的至少一种表面活性剂；(ii)小于约55秒的传输速 率因子，和(iii)大于约8小时的粘合时间。在第二个非限制性实施方案中，本发明涉及用于在硬表面上使用的凝胶组合物。
3该组合物具有(i)小于6wt%的香料；和(ii)小于约55秒的传输速率因子。在第三个非限制性实施方案中，本发明涉及用于在硬表面上使用的固体组合物。 该组合物具有⑴小于10wt%的香料；和(ii)小于约55秒的传输速率因子。在第四个非限制性实施方案中，本发明涉及用于在硬表面上使用的组合物。该组 合物具有⑴至少7. 5衬％的至少一种表面活性剂；(ii)小于约10wt%的香料；和(iii) 小于约55秒的传输速率因子。
当结合下述附图阅读时，可最好地理解本发明的具体的非限制性实施方案的下述 详细说明，其中相同的结构用相同的参考标记指示，和其中图1示出了根据本发明的示例性的凝胶分配装置的透视图。图2A-E示出了在以下所述的试验条件下，在不同时间点处具有不同矿物油组成 的凝胶组合物。发明详述定义此处所使用的“组合物”是指具有多于一种组分的任何固体、凝胶和/或糊状物质。此处所使用的“自粘合”是指在不需要单独的粘合剂或其他支撑装置的情况下，组 合物粘附到硬表面上的能力。在一个实施方案中，一旦自粘合组合物用完，则自粘合组合物 没有留下任何残渣或其他物质(即额外的粘合剂)。此处所使用的“凝胶”是指由液体组成的无序固体，所述液体具有非零屈服应力的 相互作用的颗粒或者聚合物的网络。此处所使用的“香料”是指任何香精、气味消除剂、气味遮盖剂、类似物，及其组合。 在一些实施方案中，香料是可对消费者或使用者的嗅觉具有影响的任何物质。此处所使用的“wt% ”是指在总的配方内实际的活性成分的重量百分数。例如，配 方X的现有(off-the-shelf)组合物可仅仅含有70%的活性成分X。例如，10g现有组合物 仅仅含有7g的X。若10g现有组合物加入到90g其他成分中，则在最终配方内X的衬％仅 仅为7%。此处所使用的“硬表面”是指任何多孔和/或无孔表面。在一个实施方案中，硬表 面可选自陶瓷、玻璃、金属、聚合物、石头及其组合。在另一实施方案中，硬表面不包括硅晶 片和/或其他半导体材料。陶瓷表面的非限制性实例包括抽水马桶、洗涤槽、淋浴装置、瓷 砖、类似物及其组合。玻璃表面的非限制性实例包括窗户和类似物。金属表面的非限制性 实例包括排水管、洗涤槽、机动车、类似物及其组合。聚合物表面的非限制性实例包括PVC 管道、玻璃纤维、丙烯酸类、Corian. 、类似物及其组合。石头硬表面的非限制性实例包括花 岗岩、大理石和类似物。硬表面可以是任何形状、尺寸，或者具有适合于其所需目的的任何取向。在一个非 限制性实例中，硬表面可以是在垂直构型中取向的窗户。在另一非限制性实例中，硬表面可 以是具有曲面的表面，例如陶瓷抽水马桶。在再一非限制性实例中，硬表面可以是管道内 侧，所述管道具有垂直和水平元件，且还可具有弯曲的元件。认为硬表面的形状、尺寸和/或取向不会影响本发明的组合物，因为所述组合物在下文所述的条件下具有预料不到地强 的传输性能。此处所使用的“表面活性剂”是指降低液体，例如水的表面张力的任何试剂。可适 合于与本发明一起使用的例示的表面活性剂如下文所述。在一个实施方案中，表面活性剂 可选自阴离子、非离子、阳离子、两性、两性离子及其组合。在一个实施方案中，本发明不包 含阳离子表面活性剂。在其他非限制性实施方案中，表面活性剂可以是超润湿剂。本领域 技术人员将会意识到，在一些实施方案中，可用作粘合促进剂的物质也可以是表面活性剂。在使用中，本发明的组合物可直接施加到待处理，例如待清洁的表面，例如抽水马 桶、淋浴或浴室围墙、排水管、窗户或类似物上且自粘合到其上，其中包括经由在自粘合性 组合物和表面上水流多次通过，例如冲洗、喷淋、漂洗或类似情况。每一次水在组合物上流 过，则一部分组合物被释放到在组合物上流动的水内。释放到水覆盖的表面上的组合物部 分向表面提供连续的湿膜，这反过来提供即时和长期的清洁和/或消毒和/或加香或其他 表面处理，这取决于组合物内存在的活性试剂。认为，组合物和因此组合物中的活性试剂， 可从与表面直接接触的起始组合物布置展开或者从其输送，以连续涂布在所述表面上的延 伸区域。湿膜起到涂层的作用，且在组合物的所有方向上，即360°地从自粘合性组合物发 出，所述方向包括与漂洗水流逆流的方向。液体表面的运动与一种或多种亚表面流体的运 动加和，结果液体的运动通常在表面内产生应力和反之亦然。下文将更详细地讨论凝胶和 /或活性成分的运动机理。令人惊奇地，观察到本发明的非限制性的例举组合物提供更加快速和延伸的自铺 展。在不希望束缚于理论的情况下，认为可通过添加特定的表面活性剂到组合物中，改进自 铺展的效果。认为影响自铺展的速度和距离的因素的非限制性实例包括所存在的表面活性 剂的用量，所存在的表面活性剂的类型，所存在的表面活性剂的组合，表面活性剂在水流上 的铺展量，表面活性剂吸附在液体/空气界面处的能力，和处理过的表面的表面能。认为组 合物中的表面活性剂起到向周围推动其他分子，例如化合物的作用，以便输送这些化合物 到表面的其他部分。在处理过的表面上延伸输送所需的化合物是活性试剂，例如与惰性或 静态相反，具有活性的试剂。可使用的活性试剂或活性成分的非限制性实例包括清洁化合 物、杀菌剂、抗微生物剂、漂白剂、香料、表面改性剂、防污剂(例如螯合剂)、类似物及其组 合。该组合物特别可用于处理抽水马桶的表面，因为它确保输送和保留所需的活性试剂在 抽水马桶内水位以上以及水位以下的表面上。在一些实施方案中，可使用任何合适的施涂器装置，例如泵或注射器类型的装置、 人工、加压或机械化的，气溶胶或喷雾器，直接施加组合物到表面上。消费者可驱动施涂器， 用于直接施加组合物到表面上且不需要接触该表面。在抽水马桶表面的情况下，这提供卫 生的和可容易达到的施加方法。可由使用者选择组合物的用量和位置，例如一或多团或滴 的组合物，或者一条或多条组合物线。该组合物自粘合到它施加于其上的硬表面，例如抽水 马桶的陶瓷侧壁或淋浴壁上。通过常规装置提供不了的令人惊奇和独特的特征是，该组合 物被输送到位于组合物向表面的施加位置上方的表面上。组合物在一个实施方案中，组合物具有凝胶或凝胶状稠度。在所述的实施方案中，组合物 因此结实但不如固体一样刚硬。在替代的实施方案中，组合物是固体。在再一实施方案中，组合物是可延展性的固体。通过本发明组合物获得的改进的粘合性允许在垂直表面上施加而没有通过多次 漂洗水的流动而变得脱离，和随着时间流逝，逐渐洗掉一部分组合物，提供所需的清洁和/ 或消毒和/或加香或其他处理作用。一旦组合物被完全洗掉，则没有残留任何需要除去的 物质，和简单地施加更多的组合物。在一些实施方案中，组合物可包括粘合促进剂，所述粘合促进剂引起与水粘结，且 甚至在漂洗水的作用下，也提供给组合物尺寸稳定性；至少一种非离子表面活性剂(它可 全部或部分充当粘合促进剂)，优选乙氧基化醇；至少一种阴离子表面活性剂，优选碱金属 烷基醚硫酸盐或磺酸盐；矿物油；水；和任选地，至少一种溶剂。更特别地，亲水聚合物将组 合物保持到表面上，以提高维持性，并进而延长铺展和因此活性试剂的输送的时间以供处 理表面和/或周围的环境。在一些实施方案中，组合物也可包括超润湿剂化合物，以增强湿 膜的铺展。该组合物显示出延长的耐久性，而不需要外部悬挂装置或夹持器，从而仅仅要求 在长的时间流逝之后，重新施加组合物到表面上且不需要取下任何装置。在一些非限制性实例中，存在适合于处理硬表面的本发明组合物中的许多组分。 在一个实施方案中，组合物包含存在量为约20wt%-约80衬％的粘合促进剂。在另一实施 方案中，组合物包含数量为约20wt% -约60衬％的粘合促进剂。在另一实施方案中，组合 物包含数量为约40wt% -约60衬％的粘合促进剂。在替代的实施方案中，组合物包含数量 为约20wt% -约30衬％的粘合促进剂。在另一实施方案中，组合物包含用量大于7. 5衬％的至少一种表面活性剂。在另一 实施方案中，组合物包含用量为约7. 5wt% -约20wt%的至少一种表面活性剂。令人惊奇 地，发现提供最佳量的表面活性剂，尤其阴离子表面活性剂，将提供具有大大地愉悦消费者 的尤其强烈“起泡”特性的产品。在一个实施方案中，组合物包含用量小于约5wt%的非极性烃，例如矿物油。在另 一实施方案中，组合物包含用量大于Owt %到约5wt %的矿物油。在另一实施方案中，组合 物包含用量为约0. 5wt% -约3wt%的矿物油。在一些实施方案中，可使用用于预期应用的任何合适的材料，使组合物达到 100wt%。本领域技术人员将意识到，这可包括，但不限于，余量的水、表面改性剂，杀菌剂， 漂白剂，清洁剂，起泡剂，类似物及其组合。任选地，本发明的组合物可进一步包含用量为0wt% -约15wt%的至少一种溶剂， 和组合物可进一步包含用量为0wt%-约15衬％的至少一种香料。另外，组合物可任选地包 括用量为-约5衬％的亲水聚合物，以扩大组合物的传输效果。在一个实施方案中， “溶剂”不包括水。进一步任选的组分是超润湿剂。在不希望束缚于理论的情况下，认为超润湿剂可 增强在组合物的使用中提供的湿膜。下文将更详细地描述可在本发明组合物中使用的超润 湿剂。在其他非限制性实施方案中，额外的任选的组分包括以有效量存在的常规的助剂，例 如防腐剂、着色剂、泡沫稳定剂、抗微生物剂、杀菌剂或类似物。适合于用作粘合促进剂的例举组分可具有长或长链分子，大部分是线性的，它们 至少部分亲水，和因此包括至少亲水残基或亲水基团，以便提供与水分子的相互作用。优选 地，粘合促进剂具有未支化的分子，以形成所需的网络状结构，以形成粘合促进分子。粘合
6促进剂可以完全亲水或部分亲水，部分疏水。适合于在本发明中使用的例举的纯的亲水性粘合促进剂包括例如聚乙二醇、纤维 素，特别是羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或多糖，例如黄原胶，琼脂，胞外 多糖胶，金合欢胶，角豆粉、瓜耳胶或淀粉。在-约10wt%，0wt% -约5wt%，和约
-约2wt%的浓度下，多糖可形成具有所需坚固性和充足粘性的网络。粘合促进分子可以是合成或天然的聚合物，例如聚丙烯酸酯，多糖，聚乙烯醇，或 聚乙烯基吡咯烷酮。还可使用藻酸盐，二氨基甲酸酯，明胶，果胶，油基胺，烷基二甲基胺氧 化物，或烷基醚硫酸盐。具有亲水和疏水末端的有机分子也可用作粘合促进剂。作为亲水残基，可使用例 如聚烷氧基，优选聚乙氧基，聚丙氧基，或聚丁氧基或混合的聚烷氧基，例如聚(乙氧基丙 氧基)。特别优选用作亲水末端的是例如含15-55个乙氧基，优选25-45和更优选30-40个
乙氧基的聚乙氧基残基。在一些实施方案中，阴离子基团，例如磺酸根、碳酸根或硫酸根，可用作亲水末端。 在其他实施方案中，硬脂酸盐，特别是硬脂酸钠或钾，适合作为粘合促进剂。在其中粘合促进分子还具有疏水末端的实施方案中，对于疏水残基来说优选直链 烷基残基，其中尤其优选偶数烷基残基，这是因为具有更好的可生物降解性。在不希望束缚 于理论的情况下，认为为了获得所需粘合促进分子的网络形成，该分子应当是未支化的。若选择烷基残基作为疏水残基，则优选具有至少12个碳原子的烷基残基。更优选 16-30个碳原子的烷基链长，最优选20-22个碳原子。例举的粘合促进剂是聚烷氧基烷烃，优选具有18-50个氧化亚乙基(E0)，优选约 25-约35个E0的C2(l-C22烷基乙氧基化物的混合物，以及十二烷基苯磺酸钠。随着烷氧基数 目下降，粘合促进剂变得更加亲脂，其中例如可提高香料的溶解度和因此提高香味的强度。在含水体系内通常充当增稠剂的分子，例如亲水物质，也可用作粘合促进剂。在不希望束缚于理论的情况下，认为待使用的粘合促进剂的浓度取决于其亲水性 和形成网络的能力。当使用多糖时，例如约-约2衬％的粘合促进剂浓度可能足够， 而在含聚烷氧基烷烃的实施方案中，浓度可以是约10wt % -约40wt %，在另一实施方案中， 约15wt% -约35wt%，和在再另一实施方案中，约20wt% -约30wt%。同样在不希望束缚于理论的情况下，认为为了通过水的吸收，利用粘合促进分子 产生所需数目的粘合位点，组合物可含有至少约25wt%水，和任选地额外的溶剂。在一个实 施方案中，组合物包含约40wt% -约65wt%的水。本领域技术人员会意识到，要使用的水 的用量尤其取决于所使用的粘合促进剂和在配方内助剂的用量。适合于使用的例举的阴离子表面活性剂包括碱金属(6_(18烷基醚硫酸盐，例如月 桂基醚硫酸钠；a-烯烃磺酸盐或甲基牛磺酸盐。其他合适的阴离子表面活性剂包括烷 基、链烯基和烷芳基硫酸酯和磺酸酯的碱金属盐。一些这样的阴离子表面活性剂的通式为 1 0^或1 0^，其中R可以是约8-约20个碳原子的烷基或链烯基，或者烷芳基，其中的烷 基部分可以是约9-约15个碳原子的直链或支链烷基，其中的芳基部分可以是苯基或其衍 生物，和M可以是碱金属(例如，铵、钠、钾或锂)。适合于使用的例举的非离子表面活性剂包括具有18-50个氧化亚乙基(E0)的 C2Q-C22烷基乙氧基化物。在另一实施方案中，c2(1-c22烷基乙氧基化物包括25-35个氧化亚乙基，优选作为粘合促进剂和非离子表面活性剂。适合于使用的其他非离子表面活性剂的额外的非限制性实例包括烷基聚糖苷，例 如可以商品名GLUC0P0N获自Henkel，Cincinnati, Ohio，美国的那些。烷基聚糖苷具有下 式R0-(ir0)x-Zn，其中R是含8-20个碳原子的单价烷基(烷基可以是直链或支链，饱和或 不饱和的)，0是氧原子，是含2-4个碳原子的二价烷基，优选亚乙基或亚丙基，x是平均 值为0-12的数，Z是含5或6个碳原子的还原糖结构部分，优选葡萄糖、半乳糖、葡糖基或 半乳糖基残基，和n是平均值为约1-10的数。关于各种烷基糖苷的详细讨论，参见美国依 法注册的发明(Statutory InventionRegistration)H468 和美国专利 No. 4565647，在此通 过参考将其引入。一些例举的GLUC0P0N如表A中所述(其中Z是葡萄糖结构部分，和x = 0)。表 A 例举的 Glucopon
权利要求
用于在硬表面上使用的组合物，该组合物包括(i)至少7.5wt％的所选择的至少一种表面活性剂；(ii)小于约55秒的传输速率因子，和(iii)大于约8小时的粘合时间。
2.权利要求1的组合物，其中该组合物包括约30秒-约55秒的传输速率因子。
3.权利要求2的组合物，其中该组合物包括约30秒-约40秒的传输速率因子。
4.权利要求1的组合物，其中该组合物选自凝胶和固体。
5.权利要求1的组合物，其中该组合物包括约7.5wt% -约20衬％的表面活性剂。
6.权利要求1的组合物，其中表面活性剂选自阴离子、非离子、阳离子、两性、两性离子 表面活性剂及其组合。
7.权利要求6的组合物，其中表面活性剂是阴离子表面活性剂。
8.权利要求1的组合物，其中该组合物进一步包括约15，OOOcps-约100，OOOcps的粘度。
9.用于在硬表面上使用的凝胶组合物，该组合物包括 (i)小于6wt%的香料；和( )小于约55秒的传输速率因子。
10.权利要求9的凝胶组合物，其中该组合物包括约30秒-约55秒的传输速率因子。
11.权利要求9的凝胶组合物，其中该组合物进一步包括约15，OOOcps-约100，OOOcps 的粘度。
12.权利要求9的凝胶组合物，其中该组合物进一步包括约50°C-约80°C的胶凝温度。
13.权利要求9的凝胶组合物，其中该组合物进一步包括选自阴离子、非离子、阳离子、 两性、两性离子表面活性剂及其组合的表面活性剂。
14.用于在硬表面上使用的固体组合物，该组合物包括 ⑴小于IOwt%的香料；禾口( )小于约55秒的传输速率因子。
15.权利要求14的组合物，其中该组合物包括约30秒-约55秒的传输速率因子。
16.权利要求14的组合物，其中该组合物是自粘合性的。
17.权利要求14的凝胶组合物，其中该组合物进一步包括约15，000cps-约 100, OOOcps 的粘度。
18.权利要求14的凝胶组合物，其中该组合物进一步包括约50°C-约80°C的胶凝温度。
19.权利要求14的凝胶组合物，其中该组合物进一步包括选自阴离子、非离子、阳离 子、两性、两性离子表面活性剂及其组合中的表面活性剂。
20.用于在硬表面上使用的组合物，该组合物包括(i)至少7.5衬％的至少一种表面活性剂；(ii)小于约IOwt%的香料；禾口(iii)小于约55秒的传输速率因子。
全文摘要
本发明涉及用于在硬表面上使用的组合物。该组合物具有(i)至少7.5wt％的所选择的至少一种表面活性剂；(ii)小于约55秒的传输速率因子，和(iii)大于约8小时的粘合时间。
文档编号C11D1/29GK101945989SQ200980105814
公开日2011年1月12日 申请日期2009年2月19日 优先权日2008年2月21日
发明者F·J·兰达尔, J·R·威特弗德特, M·E·克林克哈默, R·B·沃特雷 申请人:约翰逊父子公司