专利名称：与织物调理剂有关的改进的制作方法
技术领域：
本发明涉及糖聚酯减少和消除含有具有不饱和脂肪链的活性剂的织物调理剂组 合物中的脂肪碱臭气的用途。
背景技术：
源于不饱和脂肪酰基或酸原料的所谓的‘柔软’织物软化活性剂与所谓的‘硬化’ 软化剂(即源于完全或几乎完全饱和的脂肪族化合物的软化剂)相比具有容易配制和制造 以及在变化气候储藏条件下物理稳定性更高的优点。然而‘软’活性剂的缺点是产生令人讨厌的脂肪碱臭气。据信，该臭气至少部分是 由于自动氧化而由脂肪酸或脂肪酰基链中的双键的酸败产生。在用这些柔软活性剂处理期 间和处理之后在原材料中、配制产品中和基材本身如织物上可检测到恶臭。现有技术中存在的解决恶臭问题的一种普通方法是用香料掩蔽该恶臭。香料成分已用于抵消在不同基材上产生的恶臭。例如，WO 2008/026140A2 (Firmenich)，使用含有至少一种腈材料的香料成分与另 一种香料材料的恶臭中和混合物来中和包括纺织品处理产品如织物柔软剂的各种产品中 的烟草、浴室或厨房恶臭、动物恶臭等。WO 2006/058297A1 (Procter和Gamble)，使用香料组合物来掩蔽包括洗衣和洗碟 用洗涤剂的众多清洁和处理组合物中的脂肪酸臭气，尤其由酶产生的短链脂肪酸例如丁酸 的臭气。WO 2006/066705A1 (Unilever)，描述了包括吡喃酮衍生物的减轻恶臭的盥洗室皂 条组合物。吡喃-4-酮衍生物作为盥洗室皂条中的特定的臭气掩蔽剂使用，允许减低香料 在皂条组合物中的引入水平。然而，这些方法往往是高成本的，常常需要增加专用香料成分的水平。此外，在柔 软织物调理剂中，碱臭气常常仍能够作为本底气味被注意到，尤其在香料蒸发之后的穿着 期间。另一方法能够在现有技术中找到，其中，臭气掩蔽通过非香料成分来实现。例如， WO 2008/020058A2 (Dresden University)，描述单糖或二糖用于掩蔽臭气的用途。我们已经发现，消费者容易从香料下面辨别出碱臭气。对于消除由组合物中的含 有不饱和脂肪链的原材料产生的恶臭的方法仍然存在着需求。SPEs已用作织物柔软剂，且被用作本质软化剂(principle softeners)、助软化剂 和稳定剂。新近，已发现供了香料持久性益处W02007/078782A1 (Procter和Gamble)。我们现已令人惊讶地发现，含有不饱和脂肪链的原材料的碱臭气能够通过使用某 些糖聚酯(SPEs)来减小或消除。
发明内容
根据本发明，提供了包括下列成分的组合物a)具有不饱和脂肪链的季铵化合物，和b)蔗糖聚酯，其中该蔗糖聚酯通过式(I)来定义M (0H)8_X (0C (O)R' )x式中，M(OH)8是蔗糖，其中M是蔗糖的主骨架，(OH)表示蔗糖分子上可利用的羟 基；X是选自1-8中的整数，优选4 ;R'是脂肪链，其为直链或支化、环状或无环、饱和或不 饱和、取代或未取代的，且独立地选自(C8-C18)和(C2tl-C22),前提条件是，当R'是C8-Cw时， 脂肪链的碘值是0-25，优选0-20，更优选1-5 ；且当R'是C2ci-Q2时，脂肪链的碘值是0-120， 优选20-100，最优选25-80。在本发明的又一个方面，提供了如权利要求1-9的任一项中所述的蔗糖聚酯减少 包括具有不饱和脂肪链的季铵化合物的组合物中的碱臭气的用途，其中该蔗糖聚酯由式 ⑴来定义M (0H)8_X (0C (O)R' )x式中，M(OH)8是蔗糖，其中M是蔗糖的主骨架，(OH)表示蔗糖分子上可利用的羟 基；X是选自1-8中的整数，优选4 ;R'是脂肪链，其为直链或支化、环状或无环、饱和或不 饱和、取代或未取代的，且独立地选自(C8-C18)和(C2tl-C22),前提条件是，当R'是C8-Cw时， 脂肪链的碘值是0-25，优选0-20，更优选1-5 ；且当R'是C2ci-Q2时，脂肪链的碘值是0-120， 优选20-100，最优选25-80。本发明的又一个方面提供了糖聚酯在组合物中用于改进洗涤物品的新鲜度、改进 洗涤物品的清新气味和改进洗衣用调理产品的芳香剂的持久性的用途。发明的详细描述蔗糖聚酯(SPEs)本发明的组合物含有一种或多种糖酯。蔗糖酯由其中一个或多个羟基被酯化的蔗糖结构部分组成。蔗糖是二糖。蔗糖分 子可用下式来表示M(OH)8其中M是二糖骨架，在分子中具有总共8个羟基。因此，本发明组合物包括蔗糖酯，其可以用下式(I)表示M(0H)8_X(0C(O)R' )x 式(I)式中，M(OH)8是蔗糖，其中M是蔗糖的主骨架，(OH)表示蔗糖分子上可利用的羟基；χ是选自1-8中的整数，优选4，是被酯化的羟基，而(8-x)是保持不变的羟基；R'是脂肪链，其为直链或支化、环状或无环、饱和或不饱和、取代或未取代的。取 代基例如可以包括羟基、卤素、烷氧基等。R'独立地选自(C8-C18)，优选(C12-C18)和(C2tl-C22)，前提条件是，当 R'是 C8-C18 时，脂肪链的碘值是0-25，优选0-20，更优选1-5，最优选1-2 ；且当R'是C2tl-C^2时，脂肪链 的碘值是0-120，优选20-100，更优选25-90，最优选25-80。在SPE中可以使用链的混合物。
当R是C8-Cw时，该蔗糖聚酯优选是固体，或者基本上是固体性质的，并具有0-15， 优选0-10，更优选0-5和最优选1-5的碘值。该组合物优选基本上不存在且更优选不存在不符合以上给出的式(I)的SPh。在其它实施方案中，该不饱和R'结构部分可以包括关于不饱和位点的“顺式”和 “反式”的混合物。该“顺式” / “反式”比率可以是约1 1到约50 1，或约2 1到约 40 1，或约3 1到约30 1，或者约4 1到约20 1。该蔗糖聚酯以总组合物的0. l_5wt %，优选0. 2-4. 5wt %，更优选0. 2~4wt %的 量存在于本发明的组合物中。特别优选的范围是0. 1-4%，优选为0.2-3%，更优选为 0. 5-2 %，还更优选为 0.6-1.5%。SPEs优选是牛脂或植物或蔬菜基的。优选的植物和蔬菜基SPh包括源于棕榈、加 拿大油菜(canola)、高芥酸酯油菜和黄豆的SPh。优选的蔗糖酯是液体、柔软固体或固体形式的Ryoto系列(购自Mitsubishi)和 以植物油为基础的完全或部分硬化的蔗糖酯。其他优选的蔗糖酯是SCR-PK-H(购自Kao)，其由具有C16和主要C18链长度的硬化 棕榈仁油衍生而来。季铵化合物本发明涉及具有不饱和链的季铵化合物。这种化合物典型地来源于具有20-140， 优选20-60，更优选20-50，最优选25-45的碘值的脂肪酰基或脂肪酸原料。该不饱和链来 源于不饱和脂肪原料。如果在组合物中存在季铵原料的混合物，以上提到的碘值表示所存在的全部季铵 原料的母体脂肪酰基化合物或脂肪酸的平均碘值。同样地，如果在组合物中存在任何饱和 季铵原料，以上提到的碘值表示所存在的全部季铵原料的母体脂肪酰基化合物或脂肪酸的 平均碘值。这种化合物具有母体脂肪族化合物例如牛脂的强烈的碱臭气或来源于其他植物 源例如棕榈的油性气味。高IV软化剂原料因此需要本发明所规避的臭气掩蔽用香料和增 加的香料水平。碘值被定义为每IOOg试验材料所吸收的碘的克数。核磁共振谱法是使用Anal. Chem.，34，1136(1962)，Johnson 和 Shoolery 以及 EP 593, 542 (unilever, 1993)中所述的 方法测定本发明软化剂的碘值的适合技术。该季铵化合物优选以总组合物的2_55wt%，更优选3_50wt%，更优选4_40wt%， 优选5-25wt%的量存在于本发明的组合物中，例如为6-20Wt%。在另一个实施方案中，该季铵化合物可以总组合物的高于80wt%，优选90wt%的量存在。优选用于本发明的组合物的季铵织物调理剂是所谓的“季铵酯(ester quats) ”。特别优选的材料是包括单_、二-和三-酯连接的组分的混合物的酯连接的三乙醇 铵(TEA)季铵化合物。典型地，这种TEA-型织物软化化合物包括单酯、二酯和三酯形式的化合物的混合 物。典型地，二酯连接的组分包括至多70wt%的织物软化化合物，优选至多60%，例如至多 55%，或甚至至多45%的织物软化化合物和至少10%的单酯连接的组分。
适用于本发明的第一组季铵化合物(QACs)用式⑴表示[ (CH2) n (TR) ] m- (R1) · N+- [ (CH2) n (OH) ] 3_mX_ (I)其中各R独立地选自C5_35烷基或烯基；R1表示Cy烷基、C2_4烯基或Cy羟烷基；T 一般是o-co.(即经由其碳原子键接于R的酯基)，但另外可以是CO. 0(即经由其氧原子键 接于R的酯基)；η是选自1-4中的数值;m是选自1、2或3中的数值；以及Γ是阴离子抗 衡离子，例如卤素或烷基硫酸根，例如氯根或甲基硫酸根。式I的二酯变型(即m = 2)是 优选的，且通常具有与它们相关的单酯和三酯类似物。这些材料特别适用于本发明。尤其优选的试剂是富含甲基硫酸三乙醇铵的二酯(另外称为“TEA季铵酯”)的制 剂。商品实例包括购自Kao的TetranylTM，AT-l (甲基硫酸三乙醇铵的二 _[牛脂酯]) 和L5/90 (甲基硫酸三乙醇铵的二 _[棕榈酯])，二者均购自Kao，Rewoquat WE15 (具有 C10-C20和C16-C18不饱和脂肪酸衍生的脂肪酰基残基的甲基硫酸三乙醇铵的二酯)，购自 Witco Corporation, \)JsR Stepantex ( S Stepan)柔软系列，Stepantex VT90、VA90 和 SP90。适合用于本发明中的第二组季铵化合物通过式(II)来表示(R1)3N+- (CH2)n-CH. (CH2TR2)-TR2X-(II)其中各R1基团独立地选自Ch烷基、羟烷基或C2_4烯基；各R2基团独立地选自C8_28 烷基或烯基；且n、T和τ如以上所定义。第二组的优选材料包括1，2-双[牛脂酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物，1，2和1， 2-双[油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物。这些材料在US4, 137，180 (Lever Brothers) 中有描述。优选地，这些材料还包括一定量的相应单酯。适用于本发明的第三组季铵化合物用式(III)表示(R1) 2-N+- [ (CH2) n-T-R2] 2X"(III)其中各R1基团独立地选自Ch烷基或C2_4烯基；各R2基团独立地选自C8_28烷基或 烯基；且n、T和Γ如以上所定义。优选的该第三组的材料包括双(2-牛脂酰氧基乙基)二 甲基氯化铵。
本发明的组合物优选不含香料。糖酯的恶臭减低效应使得不需要香料来掩蔽恶 臭。本发明的组合物然而如果需要可以包括一种或多种香料。该香料优选以组合物总重量 的0. Ol-IOwt %，更优选0. 05-5wt %，还更优选0. 1-4. Owt %，最优选0. 2-4. Owt %的量存在。有用的香料组分包括天然和合成来源的材料。它们包括单一化合物和混合 物。此类组分的具体例子可以在现行文献例如Fenaroli ‘ sHandbook of Flavor Ingredients (Fenaroli 香味成分手册)，1975, CRC Press ；Synthetic Food Adjuncts (合 成食品添力口剂),1947by Μ. B. Jacobs,由 Van Nostrand 编辑；或者 Perfume and Flavor Chemicals (香料和香味化学品)，S.Arctander，1969，Montclair，N. J. (USA)中找到。本领 域技术人员公知这些物质用于为消费品提供香气、香味和/或芳香，即，为传统上加香气或 香味的消费品提供气味和/或香味或味道，或者改变所述消费品的气味和/或味道。在这方面的香料不仅是指完全配制的产品芳香剂，而且是指该芳香剂的选择组分，尤其容易损失的那些组分，例如所谓的‘顶香(top notes)’。Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists (家协会期刊)6 ) 80[1955])进行了定义。公知的顶香的实例包括柠檬油，里哪醇，乙酸里 哪醇酯，熏衣草，二氢月桂烯醇，玫瑰醚和顺式3-己醇。顶香典型地构成15-25% wt的香料 组合物，且在含有增加水平的顶香的本发明的实施方案中，预期在胶囊中存在至少20wt%。—些或全部的香料或芳香剂前体可以包在胶囊中，可有利地包在胶囊中的典型的 香料组分包括具有较低沸点的组分，优选沸点低于300°C，优选100-250°C的组分以及能够 产生这种组分的芳香剂前体。还有利地将具有低Clog P(即会分配到水中的组分)，优选具有低于3. O的Clog P的香料组分包在胶囊中。这些较低沸点和较低Clog P的材料已经被称为“延迟开花的” 香料成分，且包括下列材料己酸烯丙酯，醋酸戊酯，丙酸戊酯，茴香醛，苯甲醚，苯甲醛，乙酸苄酯，苄基丙酮， 苄醇，甲酸苄酯，异戊酸苄酯，丙酸苄酯，β Y-己烯醇，樟脑树胶，左旋香芹酮，d-香芹酮， 肉桂醇，甲酸肉桂酯，顺式茉莉酮，顺式乙酸3-己烯基酯，枯茗醇，Cyclal C，二甲基苄基 原醇，二甲基苄基原醇乙酸酯，乙酸乙酯，乙酰乙酸乙酯，乙戊酮，苯甲酸乙酯，丁酸乙酯， 乙基己基酮，苯乙酸乙酯，桉油醇，丁子香酚，乙酸葑基酯，Flor乙酸酯(乙酸三环癸烯基 酯)，Frutene (丙酸三环癸烯基酯)，香叶醇，己烯醇，乙酸己烯基酯，乙酸己酯，甲酸己酯， 龙葵醇，羟基香茅醛，二氢茚酮，异戊醇，异薄荷酮，乙酸异胡薄荷酯，异喹啉酮，女贞醛，里 哪醇，里哪醇氧化物，甲酸芳樟酯，薄荷酮，薄荷基乙酰苯，甲基·戊基酮，氨茴酸甲酯，苯甲 酸甲酯，乙酸甲基苄基酯，甲基丁香酚，甲基庚烯酮，2-辛炔酸甲酯，甲基庚基酮，甲基己基 酮，乙酸甲基苯基原酯，水杨酸甲酯，邻氨基苯甲酸甲基-N-甲基酯，橙花醇，辛内酯，辛醇， 对甲酚，对甲酚甲基醚，对-甲氧基乙酰苯，对-甲基乙酰苯，苯氧基乙醇，苯基乙醛，乙酸 苯基乙酯，苯乙醇，苯乙基二甲基原醇，乙酸异戊二烯酯，丙基硫氰乙酸异龙脑酯O^ropyl Bornate)，长叶薄荷酮，玫瑰醚，黄樟脑，4_萜品烯醇，α -萜品烯醇，和/或锰红柱石。优选的非包胶囊的香料成分是ClogP在3以上的那些疏水性香料组分。在这里使 用的术语“ClogP”表示辛醇/水分配系数(P)的以10为底的对数。该PRM的辛醇/水分配 系数是其在辛醇和水中的平衡浓度之间的比率。如果该衡量标准是PRM在非极性溶剂(辛 醇)中的平衡浓度与其在极性溶剂(水)中的浓度的比率，那么ClogP也是材料的疏水性 的衡量标准-ClogP值越高，材料的疏水性越大。ClogP值可以容易地由称为“CL0GP”的程 序计算，该程序可从美国加利福尼亚州欧文市的DaylightChemical Information Systems Inc.获得。辛醇/水分配系数更详细地描述在美国专利US 5，578，563中。ClogP在3以上的香料组分包括Iso E super，香茅醇，肉桂酸乙酯，白檀醇 (Bangalol)，2，4，6-三甲基苯甲醛，己基肉桂醛，2，6-二甲基-2-庚醇，二异丁基甲醇，水 杨酸乙酯，异丁酸苯乙酯，乙基己基酮，丙基戊基酮，二丁基酮，庚基甲基酮，4，5_ 二氢甲 苯，辛醛，柠檬醛，香叶醛，苯甲酸异丙酯，环己烷丙酸，龙脑烯醛，辛酸，辛醇，枯茗醛，I"乙 基-4-硝基苯，甲酸庚酯，4-异丙基苯酚，2-异丙基苯酚，3-异丙基苯酚，二烯丙基二硫化 物，4-甲基-1-苯基-2-戊酮，2-丙基呋喃，己酸烯丙酯，苯乙烯，异丁香酚基甲基醚，茚， 辛二酸二乙酯，1-薄荷酮，薄荷酮外消旋物，异丁酸对-甲苯酯，丁酸丁酯，己酸乙酯，戊酸 丙酯，丙酸正戊基酯，乙酸己酯，庚酸甲酯，反式3，3，5-三甲基环己醇，3，3，5-三甲基环己醇，茴香酸乙酯，2-乙基-1-己醇，异丁酸苄酯，2，5- 二甲基噻吩，2- 丁烯酸异丁酯，辛腈， Y-壬内酯，橙花醇，反式香叶醇，1-乙烯基庚醇，桉油醇，4-萜品烯醇，二氢香芹酚，2-甲氧 基苯甲酸乙基酯，环己烷羧酸乙酯，2-乙基己醛，乙基戊基原醇，2-辛醇，2-辛醇，洋莓醛， 二异丁基酮，苯并呋喃，异戊酸丙酯，丁酸异丁基酯，丙酸异戊基酯，乙酸2-乙基丁基酯， 6-甲基-四氢喹啉，丁香酚甲醚，二氢肉桂酸乙酯，3，5_ 二甲氧基甲苯，甲苯，苯甲酸乙酯， 丙基苯基甲酮，α -萜品醇，2-甲基苯甲酸甲酯，4-甲基苯甲酸甲酯，3-甲基苯甲酸甲酯，正 丁酸仲丁酯，1，4-桉树脑，小茴香醇，菔烷醇，顺式2-菔烷醇，2，4-二甲基乙酰苯，异丁子香 酚，黄樟脑，2-辛炔酸甲酯，邻甲基茴香醚，对甲基茴香醚，邻氨基苯甲酸乙酯，里哪醇，丁酸 苯酯，二丁酸乙二醇酯，邻苯二甲酸二乙酯，苯硫醇，枯醇，间-甲基喹啉，6-甲喹啉，4-甲基 喹啉，2-乙基苯甲醛，4-乙基苯甲醛，邻-乙基苯酚，对-乙基苯酚，间-乙基苯酚，⑴-长 叶薄荷酮，2，4_ 二甲基苯甲醛，2，5-二甲基苯甲醛，山梨酸乙酯，丙酸苄酯，乙酸1，3_ 二甲 基丁酯，异丁酸异丁酯，2，6_二甲苯酚，2，4_二甲苯酚，2，5_ 二甲苯酚，3，5_二甲苯酚，肉桂 酸甲酯，己基甲基醚，苄基乙基醚，水杨酸甲酯，丁基丙基酮，乙戊酮，己基甲基酮，2，3_ 二甲 苯酚，3，4，二甲苯酚，十五内酯(Cyclopentadenanolide)和2_苯乙酸2_苯基乙基酯。常见的是，许多香料组分存在于配制剂中。在本发明的组合物中，预期将有来自于 以上给出的延迟开花的香料的名单和/或ClogP在3以上的香料组分的名单中的四种或更 多，优选五种或更多，更优选六种或更多，或甚至七种或更多不同香料组分存于该香料中。本发明能够应用的另一组香料是所谓的‘芳香治疗’材料。这些包括也用于香料 类的许多组分，包括香精油的组分，例如鼠尾草，桉树，老鹳草，熏衣草，肉豆蔻提取物，橙花 醇，肉豆蔻，留兰香，香堇菜叶子和缬草。在又一个实施方案中，上述用于本发明的SPh能够以包在胶囊中的形式与香料 一起使用。其它组分可以使用助软化剂。当使用时，它们典型地以基于组合物总重量的0. 1_20%，尤其 0.5-10%的量存在。优选的助软化剂包括脂肪酸酯和脂肪N-氧化物。可使用的脂肪酸酯 包括脂肪单酯，例如单硬脂酸甘油酯，脂肪糖酯，例如在WO 01/46361 (Unilever)中公开的 脂肪糖酯。本发明的组合物优选地包括脂肪络合剂。尤其适合的脂肪络合剂包括脂肪醇和脂 肪酸。这些当中，脂肪醇是最优选的。不受理论制约，据信，脂肪络合材料通过与织物调理剂材料的单酯组分络合改善 了该组合物的粘度特征，从而提供了具有较高水平的二酯和三酯连接的组分的组合物。二 酯和三酯连接的组分是更稳定的，不象单酯组分那样有害地影响初始粘度。还认为，存在于包括基于TEA的季铵材料的组合物中的较高水平的单酯连接的组 分可通过空缺絮凝而使组合物不稳定。通过使用脂肪络合材料与单酯连接的组分络合，空 缺絮凝显著地减低。换句话说，如本发明所要求的增高水平的脂肪络合剂“中和”季铵材料的单酯连接 的组分。这种由单酯和脂肪醇就地产生二酯还改善了组合物的软化。优选的脂肪酸包括硬化牛脂酸(能以I^isterene 的商品名从Uniqema获得)。 优选的脂肪醇包括硬化牛脂醇(能以Menol 和Hydrenol 的商品名从Cognis获得和以的商品名从 Albright and Wilson 获得)。该脂肪络合剂优选以基于组合物的总重量的高于0. 3到5wt%的量存在。更优选， 该脂肪组分以0. 4-4%的量存在。季铵织物软化材料的单酯组分与脂肪络合剂的重量比优 选是5 1到1 5，更优选4 1到1 4，最优选3 1到1 3，例如2 1到1 2。该组合物可以此外包括非离子表面活性剂，尤其是季铵化合物的水平是总组合物 的约8wt%以上的情况。典型地，这些组分为了稳定该组合物而能够被引入。适合的非离子型表面活性剂包括环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸和脂 肪族胺的加成产物。下述特定类型的任何烷氧基化材料能够用作非离子表面活性剂。适合的表面活性剂是下式的实质上水溶性的表面活性剂R-Y- (C2H4O) ,-CH2-CH2-OH其中R选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基；伯、仲和支链烯基烃基；以及伯、仲 和支链烯基取代的酚型烃基；该烃基基团具有8到约25个，优选10到20个，例如14到18 个碳原子的链长度。在该乙氧基化非离子表面活性剂的通式中，Y典型地是—0—，—C (0) 0—，—C (0) N (R)—或一C (O)N(R) R—其中R具有以上给出的含义或者能够是氢；且Z是至少约8，优选地至少约10或 11。优选地，该非离子表面活性剂具有约7到约20，更优选10到18，例如12到16的 HLB。基于椰油链和20个EO基团的GenapOlTMC200 (Clariant)是适合的非离子表面活性剂 的实例。该非离子表面活性剂以基于组合物总重量的0.01-10wt%，更优选0. l-5wt%的量存在。可以使用可供选择的稳定剂。可供选择的稳定剂包括单一长链乙氧基化阳离子表 面活性剂，其抗衡离子优选是烷基硫酸根，例如甲基硫酸根和乙基硫酸根，最优选是甲基硫 酸根抗衡离子。该单一长链阳离子表面活性剂备选物是烷氧基化阳离子季铵表面活性剂。适用 于本发明的阳离子表面活性剂通常由脂肪醇，脂肪酸，脂肪甲酯，烷基取代的酚类，烷基取 代的苯甲酸，和/或烷基取代的苯甲酸酯，和/或转化为胺、该胺能够任选进一步与另一长 链烷基或烷芳基反应的脂肪酸衍生而来；该胺化合物然后用各自具有小于或等于约50摩 尔氧化烯结构部分(例如环氧乙烷和/或环氧丙烷)/摩尔胺的一个或两个氧化烯链烷氧 基化。这类的典型代表是由具有一条约12到约22个碳原子的烃链的脂族饱和或不饱和、 伯、仲或支链胺的季铵化反应而获得的产物，其中用各自具有小于或等于约50个氧化烯结 构部分的一条或两条氧化烯链在胺原子上烷氧基化。这里使用的胺烃类具有约12到约22 个碳原子，并且优选是直链构型。适合的季铵表面活性剂用连接于胺结构部分的一条或两 条氧化烯链制备，按照小于或等于约50摩尔的氧化烯/烷基链，更优选约3到约20摩尔 的氧化烯，并且最优选约5到约12摩尔的氧化烯/疏水性基团(例如，烷基)的平均量。 这类的适合的稳定剂的实例包括出自Akzo的Etfioquad 18/25、C/25和0/25以及出自 Goldschmidt的Variquat -66 (具有总共约16个乙氧基单元的软牛脂烷基双(聚氧乙 基)铵乙基硫酸盐)。
优选地，铵烷氧基化阳离子表面活性剂的化合物具有以下通式{Rlm-Y-[(R2-0)Z-H]p}+X_，其中Rl选自饱和或不饱和的伯、仲链烷基或烷基芳基烃；所述烃链具有12-22 的长度；各R2选自下列基团或下列基团的组合-(CH2)n-和/或-[CH(CH3)CH2]-;Y选 自下列基团=N+- (A), ；- (CH2) n-N+- (A) q ；-B- (CH2) n-N+- (A) 2 (苯基)-N+- (A), (B-苯 基)-N+-㈧，；其中η是约1到约4。各A独立地选自下列基团=H5Rl ；-(R20)z-H;-(CH2)XCH3;*基和取代的芳基；其 中0彡χ彡约3 ；且B选自下列基团-0- ；-NA- ；-NA2 ；-C(O)0-；以及-C(O)N(A)-；其中R2 如以上所定义；q = 1或2 ；且X_是，m是1_4。优选的结构是其中m = l、p = 1或2且5彡ζ彡50的结构，最优选的是其中m = Up = 1或2且7彡ζ彡20的结构，最优选的是其中m= 1、ρ = 1或2且9彡ζ彡12的结构。优选的商品表面活性剂包括Tomah QC-15，椰油基聚(1 氧亚乙基甲基氯化铵 (Tomah产品)；和Rewoquat CPEM，甲基硫酸椰油五乙氧基甲基铵(出自Witco)。非离子稳定剂的另一类可能的备选物是基于以下通式的季铵化酰胺基-胺型表 面活性剂的长链阳离子表面活性剂Rl-C ( 0) -NH- [C (R2) (R3) ] n_N (CH3) (R4) (R5) T其中Rl = C12-30-烷基、-烯基、-芳烷基和_(环烷基)烷基；R2和R3 = H或 C1-4-烷基；R4和R5 = C1-4-烷基、-烷氧基烷基和-羟烷基；Γ是卤素或甲基硫酸根阴离 子，优选甲基硫酸根阴离子抗衡离子，且η = 1-10。优选的商品表面活性剂包括Rewoquat V3351，甲基硫酸牛脂烷基酰氨基胺季铵盐 (购自Goldschmidt)，Surfac ARF，甲基硫酸牛脂胺乙氧基铵(出自Surfachem)。用于本发明的酰氨基-胺单一长链阳离子表面活性剂可以被烷氧基化。这些烷氧 基化酰氨基-胺单链阳离子表面活性剂包括各具有小于或等于约50摩尔氧化烯结构部分 (例如环氧乙烷和/或环氧丙烷)/摩尔的胺的一个或多个氧化烯链。用于本发明的优选的 烷氧基化表面活性剂包括至少一个乙氧基化物基团。WO 95/27771给出了又一类可能的备选物，包括两性表面活性剂，包括甜菜碱和椰 油酰胺丙基甜菜碱(tegobetaines)。其他任选的成分本发明的组合物可以含有一种或多种其它成分。此类成分包括光致褪色剂，荧光 增白剂，染料，防腐剂(例如杀菌剂)，PH缓冲剂，香料载体，水溶助长剂，抗再沉积剂，去污 剂，聚电解质，防收缩剂，抗皱缩剂，抗氧化剂，防晒剂，防蚀剂，悬垂性赋予剂，抗静电剂和 熨烫助剂。优选地，本发明的产物含有珠光剂和/或不透明剂。据信，沉积在布料上的那些聚合物可以，作为其活性的一部分，有助于所存在的 香料组分的沉积。这些包括阳离子聚合物沉积助剂。适合的阳离子聚合物沉积助剂包 括阳离子瓜尔胶聚合物例如Jaguar (购自Iihone Poulenc)，阳离子纤维素衍生物例如 Celquats (购自 NationalMarcti)，Flocaid (购自 National Starch)，阳离子马铃薯淀 粉例如SoftGel (购自Aralose)，阳离子型聚丙烯酰胺例如PCG(购自AlliedColloids)。产品形式
用于本发明中的组合物可为干固体或液态。组合物可以是浓缩物，其在使用之前 在包括水的溶剂中稀释、再水合和/或溶解。该组合物还可以是现成即可使用的(现用) 组合物。优选地，该组合物作为包括水相的现用液体提供。该水相可以包括水溶性物质，例 如无机盐或短链(C1-4)醇。该无机盐可有助于组合物达到所需的相体积，水溶性有机盐和阳离子反絮凝 聚合物也可以这样，如EP 41，698A2 (Unilever)中所述的。这种盐可以总组合物的 0. 001-lwt%，优选0. 005-0. 的量存在。用于此目的的适合的无机盐的实例包括氯化 钙和氯化镁。本发明的组合物还可以含有PH调节剂例如盐酸。短链醇类包括伯醇如乙醇、 丙醇和丁醇以及仲醇如异丙醇。该短链醇可以与阳离子软化剂一起在组合物的制备过程中 添加。该组合物优选是织物软化剂或织物调理剂组合物，并且优选用于家庭纺织品洗衣 操作的漂清周期，其中，它可以未稀释状态直接加入到洗衣机中，例如通过分配抽屉，或者 对于顶装式洗衣机，直接加入到转鼓中。或者，它能够在使用之前稀释。组该组合物还可用 于家庭手洗洗衣操作。本发明的组合物不是洗涤剂组合物，优选基本上不含(例如基于总组合物低于 0. lwt%，优选低于0. 05wt% )，更优选不含一种或多种清洁表面活性剂，例如阴离子、两 性、两性离子表面活性剂和清洗皂。虽然较少希望，但本发明的组合物还可以用于工业洗衣操作，例如作为在销售给 消费者之前软化新衣服的整理剂。制造的方法在典型的制造方法中，该阳离子软化剂和SPE和任何任选的组分例如助软化剂或 络合剂一起加热，直到形成共熔体为止。将水和其它组分加热，在搅拌下将共熔体加入到水中。SPE的可供选择的添加方法是在该方法的结束时原样或作为乳液后定量添加。如 果SPE是固体，则批料温度应该是在其熔点以上，以通过软化剂活性剂进行乳化。实施例现在将参照非限制性实施例来说明本发明的实施方案。除非另有说明，全部比例 以总组合物的Wt %给出。实施例1 组合物4-7、对比例1-3和对照A的制备组合物4-7、对比例1-3和对照A在装有顶部三阶段搅拌器和温度控制用循环浴的 台面混合机中制备。将季铵软化剂、SPE和络合剂一起加热，直到形成共熔体为止。将水加 热，在搅拌下将共熔体加入到水中。将批料冷却至室温。该工艺条件如下所示批料水温=45 °C;共熔体温度=60°C;共熔体添加时间=3分钟；混合时间=8分钟；冷水循环的冷却时间=5分钟；
搅拌速度=500RPM;批料大小=200g。为了进行臭气评价，在组合物中不包含香料。试验三种不同的糖酯，脂肪酸链的细节在下表中给出_
权利要求
1.一种组合物，其包括下列成分a)具有不饱和脂肪链的季铵化合物，和b)蔗糖聚酯，其中该蔗糖聚酯通过式(I)来定义 M (0H)8_X (0C (O)R' )x式中，M(OH)8是蔗糖，其中M是蔗糖的主骨架，(OH)表示蔗糖分子上可利用的羟基；χ 是选自1-8中的整数，优选4 ;R'是脂肪链，其为直链或支化、环状或无环、饱和或不饱和、 取代或未取代的，且独立地选自(C8-C18)和(C2tl-C22),前提条件是，当R'是C8-Cw时，脂肪 链的碘值是0-25，优选0-20，更优选1-5 ；且当R'是C2tl-C22时，脂肪链的碘值是0-120，优 选 20-100，最优选 25-80。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中R'是C8-C18，且脂肪链的碘值为0-15。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述蔗糖聚酯是固体，且具有 0-10，优选0-5的碘值。
4.根据前述权利要求的任一项所述的组合物，其中所述季铵化合物由具有20-140，优 选20-60，更优选20-50，最优选25-45的碘值的脂肪原料衍生而来。
5.根据前述权利要求的任一项所述的组合物，其中所述蔗糖聚酯以总组合物的 0. l-5wt %，优选0. 2-4. 5wt %，更优选0. 2_4wt %的水平存在。
6.根据前述权利要求的任一项所述的组合物，其中所述蔗糖聚酯由选自牛脂、植物和 蔬菜来源中的来源衍生而来。
7.根据前述权利要求的任一项所述的组合物，其中所述季铵化合物是酯连接的三乙醇 铵(TEA)季铵化合物。
8.根据前述权利要求的任一项所述的组合物，其中所述季铵化合物以总组合物的 3-50wt %，优选4-40wt %，更优选5-25wt %的水平存在。
9.根据前述权利要求的任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包括脂肪络合剂。
10.根据前述权利要求的任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包括至少一种香料。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中所述香料以总组合物的0.01-10wt%的水平存在。
12.蔗糖聚酯在根据权利要求1-9的任一项所述的包括具有不饱和脂肪链的季铵化合 物的组合物中用于减少碱臭气的用途，其中所述蔗糖聚酯用式(I)来定义M (0H)8_X (0C (O)R' )x式中，M(OH)8是蔗糖，其中M是蔗糖的主骨架，(OH)表示蔗糖分子上可利用的羟基；χ 是选自1-8中的整数，优选4 ;R'是脂肪链，其为直链或支化、环状或无环、饱和或不饱和、 取代或未取代的，且独立地选自(C8-C18)和(C2tl-C22),前提条件是，当R'是C8-Cw时，脂肪 链的碘值是0-25，优选0-20，更优选1-5 ；且当R'是C2tl-C22时，脂肪链的碘值是0-120，优 选 20-100，最优选 25-80。
13.蔗糖聚酯在根据权利要求1-11的任一项所述的组合物中用于改进洗涤物品的新 鲜度的用途。
14.蔗糖聚酯在根据权利要求1-11的任一项所述的组合物中用于改进洗涤物品的清 新气味的用途。
15.蔗糖聚酯在根据权利要求1-11的任一项所述的组合物中用于改进洗衣调理产品 的芳香剂的持久性的用途。
全文摘要
包括不饱和脂肪链的组合物通过引入规定的糖聚酯而减少或消除了碱臭气。
文档编号C11D1/62GK102057027SQ200980121097
公开日2011年5月11日 申请日期2009年4月24日 优先权日2008年6月5日
发明者M·S·莫罕马迪 申请人:荷兰联合利华有限公司