专利名称：固体助洗剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及固体助洗剂组合物和含有所述固体助洗剂组合物的固体洗涤剂组合物。
背景技术：
已知由于水中钙和镁离子的存在造成的水硬度导致织物清洁效力的变差。也已知使用助洗剂来降低水硬度并从而改善清洁效力。例如，已知含有碳酸钠和碳酸钙的助洗剂组合物对降低水硬度和改善清洁效力有效。但是，水硬度降低的动力学相对缓慢。此外，可以通过使用现有技术的助洗剂组合物达到的硬度离子的浓度相对较高。当将此类助洗剂组合为加入洗涤剂组合物中时，硬度离子的较高浓度与较慢的动力学一起导致可溶形式表面活性剂的消耗和后续的清洁效力降低。本发明人出人意料地发现含有碱金属碳酸盐、碳酸钙、碱金属硅酸盐和特定尺寸以及特定组成的皂颗粒的助洗剂组合物提供相对较快的助洗动力学，并允许获得相对低的硬度离子浓度，并且将发明的助洗剂组合物加入洗涤剂组合物中提供了在硬水中相对较高的织物清洁效力。EP-A-0234818描述了含有非皂阴离子洗涤剂、非离子洗涤剂、碳酸钠、方解石、硅酸钠和皂的洗涤剂组合物的一些例子。将含有除了硅酸钠以外的所有所述成分的浆喷雾干燥以制备喷雾干燥的基础粉末。GB-1424406描述了含有碳酸钠、皂、碳酸钙、硅酸钠和烷基苯磺酸盐的组合物。将皂、烷基苯磺酸盐、硅酸钠和硫酸钠混合并压缩以形成颗粒。EP-A_(^67042描述了含有非皂阴离子洗涤剂、非离子洗涤剂、碳酸钠、方解石、硅酸钠和皂的洗涤剂组合物的一些例子。将含有所有所述成分的浆喷雾干燥以制备基础粉末。以上引用的文献都没有公开特定尺寸或组成的皂颗粒。本发明的一个目的是提供助洗剂组合物，其提供相对快的助洗动力学。本发明的另一目的是提供允许获得相对较低的硬度离子浓度的助洗剂组合物。本发明的再一目的是提供在硬水中提供相对较高的织物清洁效力的洗涤剂组合物。
发明内容
根据本发明的第一方面，提供了含有以下的固体助洗剂组合物
(i)碱金属碳酸盐，
(ii)碱金属硅酸盐，
(iii)碳酸钙，和
(iv)皂；
其特征在于所述皂是含有至少50wt%皂的颗粒形式，并且其特征在于至少80wt%的所述皂颗粒保留在70目的筛上。
根据本发明的另一方面，提供了含有所述第一方面的助洗剂组合物和非皂表面活性剂的固体洗涤剂组合物。
具体实施例方式助洗剂组合物
本发明的助洗剂组合物为固体形式，并且优选为固体颗粒形式。所述固体颗粒可以是粉末或粒料的形式。碱金属碳酸盐
所述碱金属碳酸盐以所述助洗剂组合物的至少5到70wt%，优选10到60衬％和最优选 15到50wt%的浓度存在。碱金属碳酸盐的wt%是在无水的基础上计算的。碱金属碳酸盐优选选自碳酸钠或碳酸钾。更优选地，所述碱金属碳酸盐是碳酸钠。碱金属硅酸盐
所述碱金属硅酸盐优选是硅酸钠或硅酸钾，更优选是硅酸钠。硅酸钠是钠的氧化物和二氧化硅的无色化合物。其具有氧化钠(Na2O)和二氧化硅或硅石(SiO2)含量变化的化学式范围。其溶于水并且其通过将二氧化硅(砂)与碳酸钠在1200到1400°C的高温反应制备。在可获得的各种类型的硅酸钠中优选偏硅酸钠。尽管优选五水偏硅酸钠(因为其溶解较快)，但是五水偏硅酸钠和九水偏硅酸钠两者都可以使用。所述碱金属硅酸盐以所述助洗剂组合物的1到40wt%，优选2到35wt%和最优选5 到30wt%的浓度存在。碱金属硅酸盐的wt%是在无水的基础上计算的。碳酸钙
碳酸钙的晶型可以是方解石、球霰石或霰石，方解石是最优选的晶型。优选地，所述碳酸钙具有大于18m2/g，更优选大于30m2/g，和最优选大于60m2/g的表面积。方解石的颗粒尺寸优选为1到100，更优选为2到50，和最优选为2到10微米。碳酸钙以所述助洗剂组合物的3到50wt%，优选为5到40wt%，和最优选为10到 30wt%的浓度存在。皂
本发明的一个必要方面是所述皂是含有至少50衬％皂的颗粒形式并且至少80wt%的皂颗粒保留在80目的筛上。所述皂颗粒优选含有至少60wt%，更优选至少70衬％和最优选 80wt%的皂。至少80衬％的皂颗粒保留在80目的筛上，优选保留在65目的筛上，和最优选保留在60目的筛上。优选至少90%，更优选至少95%和最优选基本上所有皂颗粒保留在80目的筛上。优选至少90wt%的皂颗粒通过20目的筛。所述皂优选选自碱金属皂、碱土金属皂或铵皂。更优选地，所述皂是碱金属皂。特别优选钠皂。所述皂优选是C8-CM皂，更优选是C10-C20皂，和最优选是C12-C18皂。所述皂可以具有或可以不具有一个或多个碳-碳双键或三键。所述皂可以是水溶性的或是不溶于水的。根据本发明可以使用的皂的非限定性例子包括月桂酸钠、辛酸钠和肉豆蔻酸钠、棕榈酸钠和硬脂酸钠。皂以所述助洗剂组合物的1到25wt%，优选1到20wt%和最优选3到15wt%的浓度存在。氧化钙或氢氧化钙
优选所述助洗剂组合物含有氧化钙或氢氧化钙，特别优选氢氧化钙。当存在时，氧化钙或氢氧化钙优选为所述助洗剂组合物的0. 1到15wt%，更优选为0. 5到12wt%和最优选为1 至Ij 10wt%o固体洗涤剂组合物
所述固体洗涤剂组合物含有所述助洗剂组合物和非皂表面活性剂。所述固体助洗剂组合物优选是所述固体洗涤剂组合物的5到90wt%，更优选为10到80wt%和最优选为15到 70wt%o所述皂是含有至少50^%皂的颗粒形式，和至少80wt%的所述皂颗粒保留在70目的筛上。非皂表面活件剂
本文中使用的术语非皂表面活性剂是指除了皂以外的任何表面活性剂。所述非皂表面活性剂可以是阴离子的、非离子的、阳离子的、两性离子的或两性的。更优选地，所述非皂表面活性剂是阴离子表面活性剂。优选所述阴离子表面活性剂是选自由直链烷基苯磺酸、α烯烃磺酸和伯烷基硫酸组成的组的酸的盐。更优选地，所述阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸的盐。优选所述盐是铵盐、碱金属盐或碱土金属盐。更优选地，所述盐是碱土金属盐。特别优选所述碱土金属是镁。当所述非皂表面活性剂是直链烷基苯磺酸的镁盐时，所述非皂表面活性剂为颗粒形式，其中优选至少50衬％的非皂表面活性剂颗粒保留在70目的筛上，更优选保留在60目的筛上，和最优选保留在50目的筛上。不希望被理论所限，据信非皂表面活性剂颗粒的特定尺寸与所述助洗剂组合物中皂颗粒的特定尺寸的结合提供了最优的助洗和清洁效力。所述非皂表面活性剂优选以所述固体洗涤剂组合物的5到80wt%，更优选为10到 50wt%和最优选为15到35wt%的含量存在。固体助洗剂组合物的制备方法
可以通过任何方法制备皂颗粒。优选地，中和相应的脂肪酸以形成皂，然后将其挤出， 并且将挤出的条造粒。优选地，将盘式造粒机用于造粒。可以根据尺寸以任何适合的方法 (优选通过筛分)分离皂粒料。可以通过包括混合所述助洗剂组合物的所有成分的步骤的方法制备所述助洗剂组合物。优选地，通过包含以下步骤的方法制备所述助洗剂组合物
(1)混合除了皂粒料以外的所述助洗剂组合物的所有成分，以制备预混物，和
(2)将所述皂粒料和所述预混物混合。优选地，在低剪切混合器中实施所述步骤(2)。低剪切混合器的例子包括螺带混合器或共混器。优选地，不在曲拐式混合器中实施所述步骤(2)。在低剪切混合器中，避免了皂粒料的破裂或变形，这样确保皂颗粒的尺寸保持不变，从而至少80wt%的所述皂颗粒保留在70目的筛上。固体洗涤剂组合物的制备方法
可以通过将所述非皂洗涤剂与所述助洗剂组合物混合制备所述洗涤剂组合物。优选地，通过包括以下步骤的方法制备含有阴离子非皂表面活性剂的所述洗涤剂
5组合物
(1)中和选自由直链烷基苯磺酸、α烯烃磺酸和伯烷基硫酸组成的组的酸，
(2)将经中和的物质与除皂以外的所述助洗剂组合物的所有成分混合，和
(3)将所述皂粒料与步骤(2)中获得的混合物混合
优选地，在低剪切混合器中实施所述步骤(3)。低剪切混合器的例子包括螺带混合器或共混器。优选地，不在曲拐式混合器中实施所述步骤(3)。在低剪切混合器中，避免了皂粒料的破裂或变形，这样确保皂颗粒的尺寸保持不变，从而至少80wt%的所述皂颗粒保留在 70目的筛上。当所述非皂洗涤剂是直链烷基苯磺酸的镁盐时，所述洗涤剂组合物的制备方法优选包括以下步骤
(1)用碳酸镁中和直链烷基苯磺酸，
(2)将在步骤(1)中获得的直链烷基苯磺酸的镁盐造粒，和；
(3)将在步骤(2)中获得的直链烷基苯磺酸的镁盐的粒料与所述助洗剂组合物混合。优选地，在低剪切混合器中实施所述步骤(3)。优选地，不在曲拐式混合器中实施所述步骤(3)。更优选地，将在步骤(2)中获得的直链烷基苯磺酸的镁盐的粒料过筛，使得至少 50wt%的所述直链烷基苯磺酸的镁盐的粒料保留在70目的筛上。
实施例现在将通过实施例的帮助说明本发明。所述实施例仅仅用于说明目的而非以任何方式限制本发明的范围。通过包括以下步骤的方法制备含皂的助洗剂组合物
(1)混合除皂粒料以外的所述助洗剂组合物的所有成分以制备预混物，和
(2)在螺带混合器中将所述皂粒料与所述预混物混合。
在月桂酸钠的情况下，皂粒料含有80wt%的月桂酸钠。在棕榈酸钠的情况下，皂颗粒含有90wt%的皂。对比实施例A和对比实施例D的助洗剂组合物含有48. 6wt%的碳酸钠、27wt%的碳酸钙、24. 3wt%的偏硅酸钠。对比实施例A和对比实施例D不含皂。下表中的其它助洗剂组合物含有45wt%的碳酸钠、25wt%的碳酸钙、22. 5wt%的偏硅酸钠和7. 5wt% 的皂。在所有实验中使用从Saurashtra Solid hdustries得到的具有60m2/g的表面积和2-10微米的颗粒尺寸的碳酸钙。细节列表如下。表1 助洗剂组合物
权利要求
1.固体助洗剂组合物，其含有(ν)所述助洗剂组合物的5到70wt%的碱金属碳酸盐，(vi)所述助洗剂组合物的1到40wt%的碱金属硅酸盐，(vii)所述助洗剂组合物的3到50wt%的碳酸钙，和(viii)所述助洗剂组合物的1到25wt%的皂，其特征在于所述皂是含有至少50wt%皂的颗粒形式，并且其特征在于至少80wt%的所述皂颗粒保留在80目的筛上。
2.上述权利要求任意一项中所述的固体助洗剂组合物，其含有0.1到15wt%的氧化钙或氢氧化钙。
3.固体洗涤剂组合物，其含有(i)上述权利要求任意一项中所述的固体助洗剂组合物，和(ii)非皂表面活性剂。
4.权利要求7中所述的固体洗涤剂组合物，其中所述助洗剂组合物以所述洗涤剂组合物的5到90wt%的浓度存在。
5.权利要求7或8中所述的固体洗涤剂组合物，其中所述非皂表面活性剂以所述洗涤剂组合物的5到80wt%的浓度存在。
6.上述权利要求7-9任意一项中所述的固体洗涤剂组合物，其中所述非皂表面活性剂是阴离子表面活性剂。
7.权利要求10中所述的固体洗涤剂组合物，其中所述阴离子表面活性剂是选自由直链烷基苯磺酸、α烯烃磺酸和伯烷基硫酸组成的组的酸的盐。
8.权利要求10或权利要求11中所述的固体洗涤剂组合物，其中所述阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸的盐。
9.上述权利要求11或12任意一项中所述的固体洗涤剂组合物，其中所述盐是碱土金^Tt. ο
10.权利要求13中所述的固体洗涤剂组合物，其中所述碱土金属是镁。
全文摘要
本发明提供了固体助洗剂组合物，其含有碱金属碳酸盐，碱金属硅酸盐，碳酸钙，和皂，其中所述皂是含有至少50wt%皂的颗粒形式，并且其中至少80wt%的所述皂颗粒保留在70目的筛上。发现所述助洗剂组合物与现有技术的已知助洗剂组合物相比提供相对更快的助洗动力学。
文档编号C11D1/14GK102257113SQ200980150656
公开日2011年11月23日 申请日期2009年11月24日 优先权日2008年12月16日
发明者普拉马尼克 A., 萨卡尔 A., 辛哈 A., K. 达斯 S. 申请人:荷兰联合利华有限公司