专利名称：粉体混合物的制造方法
技术领域：
本发明涉及粉体混合物的制造方法。
本申请基于2010年5月21日在日本提出的申请特愿2010-117395号主张优先权，在这里援引其内容。
背景技术：
漂白剂组合物被用于衣服，居住空间等的洗涤。此外，近年，保持衣服或居住空间清洁的意识增高了，不仅仅除去污垢，使用除菌剂、杀菌剂进行除菌、杀菌(统称为杀菌)也变多了。
被用于像这样的用途的组合物，其漂白效果、杀菌效果通常基于氧化作用而挥发。作为·承担这样的氧化作用的氧化成分，有使用过氧化氢、在水中游离出过氧化氢的无机过氧化物等的过氧化氢系化合物，或根据用途使用次氯酸钠等的氯系化合物。最近，从能简易地使用的角度考虑，使用过氧化氢或过氧化氢系化合物的洗涤受到注目。历来，已知有使用促进过氧化氢的氧化作用的金属络合物作为漂白助剂，来提高过氧化氢或者过氧化氢系化合物的漂白效果、杀菌效果。由于此金属络合物的制造方法，一般需要在冷暗处长时间放置，假定在工业制造的情况下，从成本或收益的角度考虑不优选。
对于这些问题，有人提出以下漂白助剂的制造方法，其使螯合剂或多元羧酸系高分子，与铜和/或锰化合物在极性溶剂中络合形成后，蒸馏除去极性溶剂(例如，专利文献I)。根据专利文献I的发明，通过简易且经济地制造微量的就能显示优异漂白效果的漂白助剂，就能谋求工业化制造含有上述漂白助剂的漂白助剂粒子。
现有技术文献 专利文献专利文献I :日本专利特开2009-149748号公报
发明内容
发明要解决的课题可是，在碱性条件下，过氧化氢对于污溃或微生物的氧化作用增强。
因此，通过并用过氧化氢或过氧化氢系化合物，与在水溶液中显碱性的碱金属盐(以下，有时称为碱性碱金属盐)，提高了过氧化氢的漂白效果、杀菌效果。
然而，如果单单是将构成络合物的金属盐、螯合剂、碱性碱金属盐的粉体混合，并将其投入水中的话，就产生此粉体混合物在水中的溶解性极端低的问题。
此外，如专利文献I的技术，通过使金属盐与螯合剂预先形成络合物，虽然能抑制在水中的溶解性的降低，但是专利文献I的技术，需要络合物的形成、或溶剂的蒸馏除去等的工序或设备，从制造性方面考虑不方便。
于是，本发明的目的是提供即使含有碱性碱金属盐与金属盐，也能容易地制造具有优异的水中的溶解性的粉体混合物的粉体混合物的制造方法。解决课题的手段经过本发明人的专心研究，结果得到以下的见解。在洗涤剂或漂白剂等的组合物中，以水溶液混合碱性碱金属盐的话，溶解了这些组合物的处理液就成为碱性的，以此促进过氧化氢的氧化作用。进一步地，可通过并用特定的金属盐与特定的螯合剂，上述金属盐产生的金属离子与上述螯合剂在处理液中形成络合物，由此络合物促进过氧化氢的氧化作用。另一方 面，上述金属盐在碱性处理液中，其粒子表面形成不溶性碱性盐，产生溶解性显著下降的问题。
基于此见解，发现通过在特定的条件下混合碱性碱金属盐、上述金属盐和上述螯合剂，能得到溶解性优异的粉体混合物，从而完成本发明。S卩，本发明的粉体混合物的制造方法，是含有(A)成分水溶液显碱性的碱金属盐，与⑶成分选自铜、锰、铁、钴以及锌的盐中的至少一种的金属盐，与(C)成分下述通式⑴表示的化合物的粉体混合物的制造方法，上述⑷成分的粉体中，喷雾混合上述(B)成分的水溶液的金属水溶液后，粉体混合上述(C)成分。[化I]
γ
)——COOX1
H-CD
)——' COOX2
γ2[式中，Y1以及Y2各自独立地表示氢原子、碳原子数I 3的烷基、-CH2-C00X3、-CH(OH)-COOX4、-CH2CH2-COOX' -CH2CH2-OH 或-CH2-OH ；Z 表示氢原子、碳原子数 8 16 的烷基、-CH2-COOX6或-CH2CH2-OH ；XJ X6各自独立地表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子或阳离子性铵基。]优选上述(B)成分是选自硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、醋酸盐以及卤化物中的至少一种金属盐，更优选在上述金属水溶液中添加(D)成分选自甘氨酸、枸橼酸以及它们的盐中的至少一种化合物，优选上述粉体混合物、与过氧化氢或在水中游离出过氧化氢的无机过氧化物一起，用于选自漂白以及杀菌中的至少一种用途。
发明效果根据本发明，即使含有碱性碱金属盐与金属盐，也能容易地制造出在水中溶解性优异的粉体混合物。
图I是本发明的粉体混合物的制造方法的工艺流程图。
图2是比较例的粉体混合物的制造方法的工艺流程图。
图3是比较例的粉体混合物的制造方法的工艺流程图。
符号说明 10溶解工序12喷雾混合工序 14粉体混合工序
具体实施例方式(粉体混合物)
本发明的粉体混合物是含有(A)成分、(B)成分与(C)成分的物质。粉体混合物的平均粒径(质量50%直径)，没有特别的限定，但优选为50 800 μ m，更优选为100 600 μ m。如果不足50 μ m的话，容易引起粉化，有处理变繁杂的倾向，如果超过800 μ m的话，有在水中的溶解性降低的倾向。另外，本说明书中的平均粒径(质量50%直径)是，按如下所述的用筛子来求得粒度分布，根据该粒度分布算出的方法求得的值。首先，对于测定对象物(样品)，使用筛孔为1680 μ m、1410 μ m、1190 μ m、1000 μ m、710 μ m、500 μ m、350 μ m、250 μ m、149 μ m的9层筛与承接容器进行分级操作。分级操作是，首先在承接容器的上方，将上述9层筛，筛孔由下向上依次变大地堆叠，从最上部的筛孔1680 μ m的筛上加入IOOg/次的样品。接着，盖上盖子，安装到Ro_tap型筛振动机(株式会社饭田制作所制，振动速度156次/分，转速290转/分)上，震动10分钟后，将各个筛子以及承接容器上残留的样品从每个筛网上回收的，测定样品的质量。
累计承接容器和各筛的质量频率，将累计的质量频率为50%以上的第一个筛的筛孔作为a μ m,比a μ m大一层的筛的筛孔作为b μ m,将从承接容器到a μ m的筛的质量频率的累计作为c%，此外a μ m的筛上的质量频率作为d%，根据下述(i)式求平均粒径(质量50%直径)。[数I]
平均粒径(质量 50%直径)=io[5°_{t:_d/G°g b_lQg a)xl°g b}]/w/(1°g b_lQg a)]......(i)< (A)成分水溶液显碱性的碱金属盐>
(A)成分是水溶液显碱性的碱金属盐(以下，有时也表示为“碱性碱金属盐”。)。粉体混合物由于含有(A)成分，能使处理液呈碱性。
(A)成分可列举，以钠、钾等碱性金属作为抗衡离子的碳酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、磷酸盐、硅酸盐、氢氧化物等无机盐，以碱金属作为抗衡离子的醋酸盐等有机盐。其中，从改善适用于本发明粉体混合物的洗涤剂的洗涤性能的角度考虑，优选碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐、氢氧化物，从贮存稳定性的角度考虑，更优选碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、硅酸钠、硅酸钾，进一步优选碳酸钠。粉体混合物中㈧成分的含量，没有特别的限定，例如，优选60 98质量％，更优选80 98质量％，特别优选83 95质量％。如果超过98质量％，在保存粉体混合物时，有外观稳定性差的情况，如果不足60质量％，有保存后的粉体混合物的溶解性差的倾向。〈(B)成分金属盐〉
(B)成分是选自于铜、锰、铁、钴以及锌的盐中的至少一种金属盐，是水溶性物质。由于含有(B)成分，处理液中由(B)成分产生的金属离子，与后述的(C)成分的-C00_部分或2 3级胺的氮原子形成络合物。然后，在并用粉体混合物、与过氧化氢或过氧化氢系化合物时，此络合物起到氧化酶的功能，促进过氧化氢的氧化作用。水溶性是指在IOOmL的20°C纯化水中的溶解度为Ig以上的物质的意思。
(B)成分优选，铜、锰、铁、钴、锌作为抗衡离子的硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、醋酸盐、卤化物等无机盐，从水溶性的观点考虑更优选硫酸盐、卤化物。这些(B)成分可以是无水物也可以是水合物。
另外，从促进过氧化氢的氧化作用、改善漂白力和/或杀菌力的观点考虑，(B)成分优选铜盐，从水溶性良好的角度考虑，更优选铜的硫酸盐、以及齒化物，其中特别优选硫酸铜
(II)或氯化铜(II)。粉体混合物中(B)成分的含量没有特别地限定，但换算成无水物优选O. 01 I质量％。如果超过I质量％，保存粉体混合物的时候，有外观稳定性差的情况。如果不足0.01质量％，并用粉体混合物、与过氧化氢或过氧化氢系化合物的时候，有过氧化氢的氧化作用的促进不充分的情况。〈(C)成分螯合剂〉
(C)成分是下述通式(I)表示的物质。在水中，(C)成分中的-COOX(X为X1 X6中任意)电离成为_C00_，此-C00_的部分或2 3级胺的氮原子与从(B)成分放出的金属离子形成络合物。于是，在并用粉体混合物、与过氧化氢或过氧化氢系化合物的时候，此络合物发挥作为氧化酶的功能，促进过氧化氢的氧化作用。[化2]
权利要求
1.一种粉体混合物的制造方法，所述粉体混合物含有(A)成分水溶液显碱性的碱金属盐，与⑶成分选自铜、锰、铁、钴以及锌的盐中的至少一种金属盐，与(C)成分下述通式(I)表示的化合物，其特征在于， 向所述(A)成分的粉体喷雾混合所述(B)成分的水溶液的金属水溶液后，粉体混合所述(C)成分， [化I]
2.如权利要求I所述的粉体混合物的制造方法，其特征在于，所述(B)成分是选自硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、醋酸盐以及卤化物中至少一种的金属盐。
3.如权利要求I或2所述的粉体混合物的制造方法，其特征在于，进一步地向所述金属水溶液中添加⑶成分，所述⑶成分是选自甘氨酸、枸橼酸以及它们的盐中的至少一种化合物。
4.如权利要求I 3中任一项所述的粉体混合物的制造方法，其特征在于，所述粉体混合物，与过氧化氢或在水中游离出过氧化氢的无机过氧化物一起，用于选自漂白以及杀菌中的至少一种用途。
全文摘要
本发明涉及一种粉体混合物的制造方法，该粉体混合物含有(A)成分水溶液显碱性的碱金属盐，与(B)成分选自于铜、锰、铁、钴以及锌的盐中的至少一种金属盐，与(C)成分下述通式(1)表示的化合物，是一种在上述(A)成分的粉体中，喷雾混合上述(B)成分的水溶液的金属水溶液后，粉体混合上述(C)成分的粉体混合物的制造方法。根据本发明，可以提供一种即使含有碱性碱金属盐与金属盐，也能很容易地制造水中溶解性优异的粉体混合物的粉体混合物制造方法。
文档编号C11D17/06GK102906241SQ201180024968
公开日2013年1月30日 申请日期2011年5月20日 优先权日2010年5月21日
发明者末国智成, 久保园隆康, 堀江弘道 申请人:狮王株式会社