专利名称：牙膏组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有赤藓醇的牙膏组合物。
背景技术：
一般刷牙的目的在于使口腔内清洁、得到清凉感。为了赋予清凉感，通常在牙膏组合物中配合的以薄荷醇为代表的香料成分是必不可少的。但近年来，油腻的饮食和使用大量香辣料的饮食日益增多，期望具有更高清凉感的牙膏组合物。作为提高清凉感的方法，有增加香料成分的配合量，或者新添加乙醇等溶剂成分的方法，但是，因为如果增加这些成分的配合量，对口腔内的刺激增强，而且存在由于抑制起泡、损害刷牙时的使用感的问题。所以，期望不增加香料成分和乙醇等溶剂的配合量、而得到更高清凉感的牙膏。专利文献I中公开了一种清凉感优异的牙膏组合物，其特征在于含有赤藓醇等引起吸热水合反应的成分，并且水分量为10质量％以下。但是，因为水分含量低，作为粘接剂配合的水溶性高分子未充分溶解，发现水分和其他液体成分经时渗到体系外的现象，保存稳定性存在问题。而且，虽然能够得到清凉感，但是无法达到在口腔内清爽的冰凉感。专利文献I :日本专利特开2000-191483号公报
发明内容
本发明为牙膏组合物，含有下述成分(A)、⑶和(C)⑷粒径小于355 μ m的赤藓醇20 60质量％,(B)水 10 40 质量 ％，(C)粘接剂，作为所述成分(C)，相对于组合物全体含有O. I I. 5质量％的羧甲基纤维素钠。并且，本发明为牙膏组合物，配合有下述成分(A)、⑶和(C)(A)粒径小于355 μ m的赤藓醇25 60质量(B)水 10 40 质量 ％，(C)粘接剂，作为所述成分(C)，相对于组合物全体含有O. I I. 5质量％的羧甲基纤维素钠。
具体实施例方式本发明的目的在于提供一种牙膏组合物，其保存稳定性和冰凉感的持续性优异， 含有具有更闻清凉感的赤鲜醇。本发明者首先研究提高刷牙时的清凉感和冰凉感的方法，结果，发现含有具有特定粒径的赤藓醇，再调整其含量和组合物中的水分量，可以提高清凉感和冰凉感。但是，因为限制组合物中的水分量，就会出现水分和其他液体成分分离的现象，不能说有足够的保存稳定性。所以，发现通过粘接剂的配合量和种类，可以得到高的保存稳定性。本发明的牙膏组合物，因为保存稳定性优异，能够维持长时间的清凉感，所以适用于口腔，能够得到高清凉感。本发明的牙膏组合物的特征在于含有粒径小于355 μ m的赤藓醇(成分(A))。通常可以获得的赤藓醇是在使葡萄糖发酵之后，再结晶而得到的结晶状的赤藓醇，其粒径比本发明品大。所以，本发明的牙膏组合物优选使用将获得的赤藓醇粉碎、调整粒径大小后的赤藓醇。粉碎赤藓醇,通常使用棍碾机(roller mill)、锤磨机(hammer mill)、高速粉碎机、磨粉机(pulverizer)等,但是优选通过粒度调整便捷且生产效率优异的高速粉碎机、 锤磨机进行粉碎。此外,作为赤藓醇的结构,存在L-赤藓醇、D-赤藓醇和meso-赤藓醇3种异构体， 本发明可以是其中任一种的结构。结晶状的赤藓醇可以用作为市售品的日研化学(株)、三菱化学食品(株)、Cerestar公司等制的赤藓醇。从得到清凉感、冰凉感的观点出发，赤藓醇的粒径小于355 μ m，优选大于等于 3 μ m小于355 μ m。从在口中持续冰凉感的观点出发，优选大于等于45 μ m小于355 μ m，更优选大于等于45 μ m小于300 μ m,特别优选大于等于45 μ m小于250 μ m。此外，赤藓醇的粒径按如下方法进行测定。筛JIS标准筛 Φ75ι πι网眼在从上段开始依次具有500 μ m,355 μ m,250 μ m, 180 μ m, 125 μ m,90 μ m
45 μ m的网眼的筛下面具有托盘。振荡器微型电磁振荡器M-2型(筒井理化学器机(株))方法在500 μ m的筛上承载试样15g,在电磁振荡器上分级5分钟。将存在于具有250μπι、180μπι、125μπι、90μπι和45 μ m网眼的筛上的赤藓醇合计量作为粒径大于等于 45 μ m小于355 μ m的赤藓醇。此外，通过干式激光分布衍射式分布测定装置，可以测定小于45 μ m的粒度分布。从得到高清凉感的观点出发，本发明的牙膏组合物中粒径小于355 μ m的赤藓醇的含量为15 60质量％，优选20质量％以上，更优选25质量％以上，进一步优选30质量％以上，并且含量的上限值优选为55质量％以下，特别优选50质量％以下。因此，粒径小于355 μ m的赤藓醇的配合量为20 60质量％,优选25质量％以上， 更优选30质量％以上,进一步优选35质量％以上,配合量的上限值优选为55质量％以下。从保存稳定性和得到更高的清凉感、冰凉感的观点出发，本发明的牙膏组合物中的水(成分(B))含量优选为10 40质量％，更优选12 35质量％，进一步优选15 30 质量％，特别优选18 25质量％。作为本发明使用的粘接剂(成分(C))，优选使用选自例如藻酸钠、羧甲基纤维素钠、角叉菜胶(carrageenin)、黄原胶(xanthan gum)、聚丙烯酸钠、轻乙基纤维素、轻丙基纤维素、果胶、黄蓍胶、阿拉伯树胶、瓜尔豆胶、刺梧桐树胶、刺槐豆胶、结冷胶(gellan gum)、 罗望子胶、车前籽胶(psyllium seed gum)、聚乙烯醇、软骨素硫酸钠、和甲氧基乙烯马来酸酐共聚物的水溶性高分子的I种或2种以上。从保存稳定性的观点出发，本发明的牙膏组合物中，粘接剂的含量优选为O. 6 3 质量％，更优选O. 7 2质量％,进一步优选O. 8 I. 2质量％。当小于O. 6质量％时,稳定性不充分；另一方面，如果超过3质量％时，组合物的粘性增高，清凉感受到损害。从进一步提高牙膏组合物的保存稳定性的观点出发，作为粘接剂，优选至少使用羧甲基纤维素钠，特别是使用醚化度为O. 8 I. 5的羧甲基纤维素钠。该羧甲基纤维素钠的醚化度更优选O. 8 I. 3，进一步优选O. 8 1.0。在醚化度过高的情况下，水溶液的粘性增高，在牙膏组合物的膏状物(paste)的分散性和拉丝性方面容易出现问题；另一方面， 在醚化度过低的情况下，因为对水的溶解度降低，产生保存时的液体分离，不优选。这里，所谓醚化度是表示纤维素的每个葡萄糖单元上被羟基取代的羧甲基的数量。另外，羧甲基纤维素的粘度从提高稳定性的观点出发，I %的水溶液粘度优选为 50cps以下,更优选30cps以下,特别优选5 20cps。这里,水溶液粘度为使用B型粘度计、 在25°C、60旋转下测定的粘度。这种羧甲基纤维素可以由CMC DAICEL(Daicel Chemical Industries，Ltd·)、SUNR0SE (日本制纸化学(株))、CELL0GEN(第一工业制药(株))、 CEKOL (N0VIANT)获得。从保存稳定性的观点出发，本发明的牙膏合物中，羧甲基纤维素钠的含量优选为 O. 05 2质量％，更优选O. I I. 5质量％，进一步优选O. 2 I质量％。从保存稳定性和起泡性的观点出发，还优选至少使用黄原胶作为粘接剂。在本发明中，黄原胶如果是作为牙膏的粘接剂而使用的，其分子量和分子量分布没有特别限定。从抑制泡沫粘度降低、得到有弹力的起泡的观点出发，本发明的牙膏组合物中，黄原胶的含量优选为O. 01 O. 5质量％，更优选O. 02 O. 3质量％，进一步优选O. 03 O. 2质量％。在本发明的牙膏组合物中，可以配合吸油量为200 400mL/g的增粘性二氧化硅(成分(D))0.5 10质量％。本发明使用的增粘性二氧化硅(成分(D))为具有增粘作用的成分，从提高组合物的稳定性的观点出发，吸油量优选为200 400mL/g，更优选 220 380mL/g，进一步优选250 350mL/g。这里，所谓吸油量表示二氧化硅所能载持的油量，测定方法以JIS K5101(IS0 787-5)为标准。一边滴下精制亚麻籽油，一边用刮刀混炼法(spatula kneading method)进行混炼，以膏状物达到又滑又硬时为终点，测定使用的亚麻籽油的量。这种二氧化娃可以由Sylysia、Sylopure (Fuji Silysia Chemical Ltd. )、Tixosil(Rhodia Co.，Ltd. )、Sorbosil(Ineos Silicas Ltd. )、Finesil(Tokuyama Corporation) > Nipgel (Tosoh Silica Corporation)而获得。并且，这里使用的吸油量多的二氧化硅，与作为研磨剂使用的二氧化硅不同。从保存稳定性的观点出发，本发明的牙膏组合物中，二氧化硅(成分(D))的含量优选为0. 5 10质量％，更优选I 8质量％，进一步优选I. 2 7质量％，特别优选I. 5
5质量％。并且，如果将上述粘接剂(C)和二氧化硅(D)并用，可以进一步提高本发明牙膏组合物的保存稳定性。此外，在本发明的牙膏组合物中，通过配合研磨性粉体(E)，能够得到由赤藓醇带来的高清凉感和冰凉感，同时牙齿的清洁效果也变得优异。从得到充分的清洁效果的观点出发，优选本发明的牙膏组合物中含有研磨性粉体(E) 5 20质量％，更优选8 18质量％，特别优选10 15质量％。作为研磨性粉体(E)，可以使用例如含水二氧化硅、无水二氧化硅、硅胶、硅酸铝、 硅酸锆等二氧化硅类研磨剂、二水合磷酸氢钙和无水磷酸氢钙、焦磷酸钙、碳酸钙、氧化铝、 氢氧化铝、醋酸镁、磷酸镁、沸石等。从清洁效果和安全性的观点出发，特别优选使用含水二氧化硅、无水二氧化硅、二水合磷酸氢钙、无水磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、碳酸钙、沸石。所述研磨性粉体(E)优选将粒径小、RDA大的研磨性粉体(El)，和与El相比粒径大、RDA小的研磨性粉体(E2)组合使用。通过将物性不同的2种研磨性粉体组合使用，用少量的粉体就能够得到优异的牙齿清洁效果。研磨性粉体(El)的平均粒径为I 10 μ m， 优选2 8 μ m，更优选3 6 μ m ;并且RDA值为150 300，优选180 250。研磨性粉体 (E2)的平均粒径为5 20 μ m，优选6 18 μ m，更优选8 15 μ m ;并且RDA值优选为50 150,更优选80 120。这里，RDA (Radioactive Dentin Abration :放射性象牙质研磨值) 是表示对象牙质的牙膏研磨性的尺度，通过RDA试验方法(Hefferen, Journal of Dental Research 1976, No. 7,8p. 563-573)进行测定。并且，研磨性粉体(El)和研磨性粉体(E2)可以使用由同种或是不同种成分组合中的任意组合。研磨性粉体(El)和研磨性粉体(E2)的配合比率为50 50 5 95，更优选 40 60 10 90。本发明的牙膏组合物中除了上述成分外，可以适当含有发泡剂、发泡助剂、湿润剂、甜味剂、保存料、酶、PH调节剂、杀菌剂、药效成分、颜料、色素、香料等。此外，还可以含有其他粒径的赤藓醇(355 μ m以上)。此时，组合物中含有的全部赤藓醇颗粒的平均粒径或配合的全部赤藓醇颗粒的平均粒径优选为200 μ m以下，更优选30 150 μ m。并且，平均粒径为45μπι以上时，将筛下率(累计量)标在标准概率纸上，采用与50%对应的值；小于 45 μ m时，采用通过干式激光分布衍射式分布测定装置测定的值。作为发泡剂，可以使用以烷基硫酸钠为代表的阴离子表面活性剂。烷基硫酸钠的烷基的碳原子数为8 18，优选碳原子数为10 16，更优选碳原子数为12 14，可以以任意比率使用具有这些碳原子数的烷基硫酸钠。从发泡性、对口腔内刺激的观点出发，本发明的牙膏组合物中，烧基硫酸钠的含量优选为O. 5 2质量％,更优选O. 8 I. 8质量％,进一步优选I I. 5质量％。特别是，如果将烷基硫酸钠和作为粘接剂的黄原胶并用，形成起泡性和泡沫的稳定性良好的牙膏组合物，因而优选。为了辅助起泡，还可以向本发明的牙膏组合物中加入非离子表面活性剂。作为非离子表面活性剂，可以举出聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧化乙烯高级醇醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、烷基糖苷、聚氧化乙烯聚氧化丙烯共聚物等。可以加入 I种或2种以上选自这些的非离子表面活性剂，在牙膏组合物中，这些非离子表面活性剂的含量优选O. I 2质量％，更优选O. 2 I. 5质量％，进一步优选O. 3 I质量％。作为湿润剂，优选使用甘油、山梨糖醇、丙二醇、聚乙二醇、木糖醇、麦芽糖醇 (maltit)、乳糖醇(Iactit)、海藻糖等。作为甜味剂，可以举出糖精钠、阿斯巴甜、索马甜、安赛蜜、甜菊糖(stevioside)、 甜菊叶提取物、对甲氧基肉桂醒、新橙皮苷二氢化查尔酮、紫苏糖(perillartine)等。作为香料,可以举出I-薄荷醇(menthol)、香芹酮、大茴香醚(anethole)、丁子香酹、朽1檬烯、薄荷油(peppermint oil)、留兰香油(spearmint oil)、罗勒烯、正戍醇、香茅醇、α-萜品醇、水杨酸甲酯、乙酸甲酯、香茅醇乙酸酯、桉树脑、沉香醇、乙基沉香醇、香兰醛、百里香酚、柠檬油、橙皮油、鼠尾草油、迷迭香油、肉桂油、多香果油、紫苏子油、丁香油、 桉油等。另外，作为其他各种有效成分，可以举出正磷酸的钾盐、钠盐等水溶性磷酸化合物，氯氢氧基招尿囊素(chlorohydroxyaluminium allantoinate)、甘菊环(azulene)、甘草次酸、表二氢胆留醇、α -甜没药醇、甘草次酸及其盐类等抗炎症剂，日扁柏醇等苯酚类化合物，氨甲环酸、ε -氨基己酸等抗血纤维蛋白溶酶剂，乙酸dl-生育醇酯的维生素E类，铜叶绿酸钠、葡萄糖酸铜等铜化合物，氯化钠、硝酸钾等盐类，三氯生(triclosan)、氯化十六烧基批唳盐、节索氯铵(Benzethonium Chloride)等季胺化合物、氯己定盐类、三氯卡班 (Trichlorocarbanilide)等杀菌剂、葡聚糖酶、变位酶、淀粉酶、氯化溶菌酶等酶,当归、黄檗、丁香、迷迭香、黄芩、红花等的提取物，乳酸铝、氯化锶、小檗碱(benberine)、氧肟酸及其衍生物、三聚磷酸钠、沸石、聚乙烯吡啶烷酮、二氢胆留醇、柠檬酸锌等。从得到更高的清凉感的观点出发，本发明的牙膏组合物希望赤藓醇以粉末状态分散。因此，优选赤藓醇在制造的最终工序以粉末的状态投入。使用这种制造方法，赤藓醇几乎不溶解于水中，可以以粉体的状态存在于牙膏组合物中。具体而言，将例如精制水、湿润剂、粘接剂、香味剂、保存料、研磨剂、发泡剂、甜味剂和药效成分等各成分配方量计算后，依据一定的制造条件，混合精制水和粘接剂、其他湿润剂、其他成分等，使粘接剂充分膨润，再加入研磨剂和发泡剂、香味剂、粉末状的赤藓醇，混合脱泡，能够制造本发明的牙膏组合物。本发明的牙膏组合物在25°C的粘度(Helipath型粘度计、转子(rotor) C, 2. 5r/ min, I分钟)优选为1500 5000dPa · s，更优选2000 4500dPa · s’特别优选2500 4000dPa · S0实施例实施例I 3和比较例I 2<牙膏组合物的调制>依据表I所示的组成，调制实施例I 3和比较例I 2的牙膏组合物。并且，根据一定的制造条件，将精制水和粘接剂、其他湿润剂、甜味剂和药效成分等混合，使粘接剂充分膨润后，加入研磨剂和发泡剂、香味剂，最后添加赤藓醇，混合脱泡。(I)保存稳定性的评价将表I所示的牙膏组合物装入保存用的牙膏管中，在5°C、室温、40°C下，保存3个月。然后，打开管，以下面标准，评价液体成分是否从牙膏中分离。<保存稳定性的评价标准>◎:完全看不到液体的分离O :稍微看到液体的分离X :明显看到液体的分离(2)冰凉感的评价被检验者10名(男性5名、女性5名)取牙膏组合物Ig放在牙刷上，自由刷牙约 2分钟后，以下面标准，评价冰凉感。<冰凉感的评价标准>
◎:冰凉感持续长O :冰凉感持续较长X :感觉不到冰凉感，或是很快消失表I
权利要求
1.一种牙膏组合物，其特征在于，含有下述成分(A)、(B)和(C)(A)粒径小于355 μ m的赤藓醇20 60质量％，⑶水10 40质量％，(C)粘接剂，作为所述成分(C)，相对于组合物全体含有O. I I. 5质量％的羧甲基纤维素钠。
2.一种牙膏组合物，其特征在于，配合有下述成分(A)、(B)和(C)(A)粒径小于355 μ m的赤藓醇25 60质量％，⑶水10 40质量％，(C)粘接剂，作为所述成分(C)，相对于组合物全体含有O. I I. 5质量％的羧甲基纤维素钠。
3.如权利要求I或2所述的牙膏组合物，其特征在于含有O. 2 I质量％的所述羧甲基纤维素钠。
4.如权利要求I 3中任一项所述的牙膏组合物，其特征在于所述羧甲基纤维素钠的醚化度为O. 8 I. 5。
5.如权利要求I 3中任一项所述的牙膏组合物，其特征在于所述羧甲基纤维素钠的醚化度为O. 8 I. 3。
6.如权利要求I 3中任一项所述的牙膏组合物，其特征在于所述羧甲基纤维素钠的醚化度为O. 8 I. O。
7.如权利要求I 6中任一项所述的牙膏组合物，其特征在于含有O. 6 3质量％的所述成分(C)。
8.如权利要求I 6中任一项所述的牙膏组合物，其特征在于含有O. 7 2质量％的所述成分(C)。
9.如权利要求I 6中任一项所述的牙膏组合物，其特征在于含有O. 8 I. 2质量％的所述成分(C)。
10.如权利要求I 9中任一项所述的牙膏组合物，其特征在于所述羧甲基纤维素钠的1%的水溶液的粘度在25°C下为50cps以下。
11.如权利要求I 10中任一项所述的牙膏组合物，其特征在于所述赤藓醇以粉末状态分散。
全文摘要
本发明提供一种牙膏组合物，其保存稳定性和冰凉感的持续性优异，含有具有更高清凉感的赤藓醇。该牙膏组合物含有下述成分(A)、(B)和(C)(A)粒径小于355μm的赤藓醇20～60质量％，(B)水10～40质量％，(C)粘接剂，作为所述成分(C)，相对于组合物全体含有0.1～1.5质量％的羧甲基纤维素钠。
文档编号A61Q11/00GK102600046SQ20121006710
公开日2012年7月25日 申请日期2006年9月5日 优先权日2005年9月5日
发明者加藤和彦 申请人:花王株式会社