用于清洁表面的制品和污垢捕获剂的制作方法

用于清洁表面的制品和污垢捕获剂的制作方法
【专利摘要】本发明提供了用于清洁表面的制品和污垢捕获剂。
【专利说明】用于清洁表面的制品和污垢捕获剂
【技术领域】
[0001]本公开一般涉及用于清洁表面的制品和污垢捕获剂。
【背景技术】
[0002]在过去，清洁制品如纸巾通常与液体清洁组合物组合使用，以清洁窗户、镜子、工作台面、以及其它硬质表面。已知的清洁制品通常主要通过吸收含垢流体来提供清洁性能，因此，已知清洁制品的清洁性能受到清洁制品吸收和保留含垢流体的能力的限制。
[0003]改善从各种表面移除污垢一直是重要的消费者需求。配制人员已经尝试通过将污垢捕获剂掺入到液体清洁组合物中，来增强已知清洁制品的去垢性能。存在已知的
包含污垢捕获剂的液体清洁组合物如液体喷雾清洁剂，如购自Rhodia的Mirapo^聚合
物(丙烯酸和双季铵化合物的共聚物)，和/或聚丙烯酰胺聚合物如购自Hychem Inc.的
Hyperfloc?潔合物，和/或购自BASF Corporation的Lupasol?聚合物(聚乙烯亚胺)，它
们旨在以液体形式施 用到表面时，有助于从各种表面上移除污垢。
[0004]配制人员面临的一个问题在于，消费者期望由清洁制品的污垢吸附性能与已知清洁制品的此类性能相比得到改善。
[0005]然而，仍存在对与已知材料相比表现出增强的污垢吸附性能的清洁制品和污垢捕获剂的需要。

【发明内容】

[0006]根据一个实施例，制品包含污垢捕获剂。所述污垢捕获剂包含聚合物。所述聚合物包含两种或更多种单体单元，所述单体单元选自非离子单体单元、阴离子单体单元、阳离子单体单元和两性离子单体单元。所述聚合物包含至少一种选自a组的单体单元和至少一种选自b、c和d组的单体单元。如根据本文所述的污垢吸附测试方法测得，所述制品的至少一部分表现出至少75mg的污垢吸附值。
[0007]上述问题的一种解决方法是提供包含污垢捕获剂的清洁体系和/或清洁制品，与已知清洁体系和/或清洁制品相比，所述污垢捕获剂改善所述清洁体系和/或清洁制品的污垢吸附性能。
[0008]根据另一个实施例，清洁体系包含制品的至少一部分和污垢捕获剂。所述污垢捕获剂包含聚合物。所述聚合物包含三种或更多种单体单元，所述单体单元选自非离子单体单元、阴离子单体单元、阳离子单体单元和两性离子单体单元。所述聚合物包含至少一种选自a组的单体单元和至少两种选自b、c和d组的单体单元。所述至少两种单体单元在所述聚合物中以约3:1至约1:3的摩尔比存在。
[0009]根据另一个实施例，清洁体系包含制品的至少一部分和污垢捕获剂。所述污垢捕获剂包含聚合物。所述聚合物包含两种或更多种单体单元，所述单体单元选自非离子单体单元、阴离子单体单元、阳离子单体单元和两性离子单体单元。所述聚合物包含至少一种选自a组的单体单元和至少一种选自b、c和d组的单体单元。所述聚合物包含约500，OOOg/mo I 至约 2，000, 000g/mol 和 / 或约 1，000, 000 至约 1，500, 000g/mol 的数均分子量。
[0010]根据另一个实施例，清洁表面的制品包含污垢捕获剂。所述污垢捕获剂包含聚合物。所述聚合物包含两种或更多种单体单元，所述单体单元选自非离子单体单元、阴离子单体单元、阳离子单体单元、两性离子单体单元、以及它们的混合物。如根据本文所述的污垢吸附测试方法测得，所述聚合物表现出约40mg或更高的污垢吸附值。
[0011]虽然在说明书之后提供了特别指出和清楚地要求保护本发明的权利要求书，但是据信通过下面的描述可以更充分地理解本发明。
【具体实施方式】
[0012]1.定义
[0013]如本文所用，以下术语将具有下文指定的含义:
[0014]如本文所用，“阴离子单体”是指在pH7下表现出净负电荷和/或标识为本文阴离子单体的单体。阴离子单体一般缔合一个或多个质子或阳离子，如碱金属或碱土金属阳离子如钠阳离子，或阳离子基团如铵。
[0015]如本文所用，“阴离子单体单元”是指在pH7下表现出净负电荷和/或标识为本文阴离子单体单元的单体单元。阴离子单体单元可衍生自阴离子单体。阴离子单体单元一般缔合一个或多个质子或阳离子，如碱金属或碱土金属阳离子如钠阳离子，或阳离子基团如铵。
[0016]如本文所用，“制品”是指任何固体物质，如纤维网、海绵、泡沫结构、共成形材料、或颗粒。在一个例子中，所述制品为干燥制品。在一个例子中，所述制品的至少一部分表现出约150gsm或更低和/或约100gsm或更低和/或约30gsm至约95gsm的基重。在一个例子中，所述制品包含由棉形成的材料，使得所述制品的至少一部分包含多余的阴离子电荷。
[0017]如本文所用，“基重”为样本每单位面积的重量，以gsm为单位记录，并且根据本文所述的基重测试方法测得。
[0018]如本文所用，“阳离子单体”是指在pH7下表现出净正电荷和/或标识为本文阳离子单体的单体。阳离子单体一般缔合一个或多个阴离子，如氯离子、溴离子、磺酸根基团和/或甲基硫酸根基团。
[0019]如本文所用，“阳离子单体单元”是指在pH7下表现出净正电荷和/或标识为本文阳离子单体单元的单体单元。阳离子单体单元一般缔合一个或多个阴离子，如氯离子、溴离子、磺酸根基团和/或甲基硫酸根基团。
[0020]“清洁体系”是指制品和污垢捕获剂。此类清洁体系可包括Swiffer牌产品和垫。
[0021]如本文所用，“干燥制品”是指根据本文所述的含水量测试方法测得，制品包含小于约30重量％和/或小于约20重量％和/或小于10重量％和/或小于5重量％和/或小于3重量％和/或小于2重量％和/或小于I重量％和/或小于0.5重量％的水分。
[0022] 如本文所用，“纤维”和/或“长丝”是指表观长度大大超过其表观宽度的细长颗粒，即长度与直径比率为至少约10。在一个例子中，“纤维”为表现出小于5.08cm (2英寸)长度的细长颗粒，而“长丝”为表现出大于或等于5.08cm (2英寸)长度的细长颗粒。
[0023]如本文所用，“纤维结构”是指包含一根或多根纤维长丝和/或纤维的结构。在一个例子中，根据本发明所述的纤维结构是指在结构中有序排列的长丝和/或纤维，以执行功能。纤维结构的非限制性例子可包括纸材、织物(包括织造织物、针织织物和非织造织物)和吸收垫(例如用于尿布或女性卫生产品的吸收垫)。
[0024]“膜”是指一种片状材料，其中材料的长度和宽度远远超过材料的厚度。
[0025]“硬质表面”是指通常存在于房屋内以及周围如浴室、厨房、地下室和车库的任何类型的表面，例如由不同材料如陶瓷、搪瓷、涂装和未涂装的混凝土、石膏、砖、乙烯树脂、无
蜡乙烯树脂、油毡、三聚氰胺、FormiaiK、玻璃、任何塑料、金属、镀铬表面等制得的地板、
墙壁、瓷砖、窗户、工作台面、洗碗池、淋浴、淋浴热塑化浴帘、盥洗池、WC、器皿、夹具和配件等。如本文所用，术语表面还包括家用电器，包括但不限于洗衣机、自动烘干机、冰箱、冷冻机、烤箱、微波炉、洗碗机等。
[0026]“亲水性”和“疏水性”如本文所用，术语“亲水性”用于指表面可被沉积在其上的含水流体润湿。亲水性和润湿性通常根据流体与所涉及的表面的接触角和表面张力来定义。这详细论述于由Robert F.Gould编辑的名称为“Contact Angle, Wettability andAdhesion”的American Chemical Society出版物(1964版)中，由此将所述文献以引用方式并入。当流体趋于在表面上自发铺开时，称表面被含水流体润湿(亲水性的)。相反，如果含水流体不趋于在表面上自发铺开，则认为表面是“疏水性的”。
[0027]如本文所用，“单体单元”为聚合物的组成单元(有时称为结构单元)。
[0028]如本文所用，“非离子单体”是指在pH7下不表现出净电荷和/或标识为本文非离子单体的单体。
[0029]如本文所用，“非离子单体单元”是指在pH7下不表现出净电荷和/或标识为本文非离子单体单元的单体单元。非离子单体单元可衍生自非离子单体。
[0030]如本文所用，“数均分子量”是指根据可见于“Colloids and Surfaces A.PhysicoChemical&Engineering Aspects” 2000年第162卷第107-121页中的方案，使用凝胶渗透色谱法测得的数均分子量Mn。
[0031]“纸制品”是指任何成形纤维结构产品，其可但不必需包含纤维素纤维。在一个实施例中，本公开的纸制品包括薄纸巾纸产品。
[0032]如本文所用，“多分散指数”或“roi”是指如使用凝胶渗透色谱法测得的重均分子量与数均分子量的比率，Mw/Mn。
[0033]如本文所用，“薄页卫生纸产品”是指柔软的低密度(即〈约0.15g/cm3)纤维网，所述纤维网可用作小便后或大便后清洁的擦拭工具(卫生纸)，耳鼻喉排出物的擦拭工具(面巾纸)，和多功能吸收和清洁用途(吸收巾)，以及折叠薄页卫生纸产品如餐巾纸和/或面巾纸，包括从容器如盒中分配的折叠薄页卫生纸产品。薄页卫生纸产品可围绕芯或无芯卷绕在自身上，以形成薄页卫生纸产品卷。
[0034]“污垢”是指有机或无机材料，通常性质上为颗粒，可包括灰尘、粘土、食物颗粒、皮脂或油脂残留物、烟灰等。
[0035]如本文所用，“薄纸巾纸产品”是指一般来讲包含薄页纸或纸巾工艺的产品，包括但不限于常规毡压或常规湿压薄页纸、图样致密的薄页纸、淀粉基底、以及高堆积体积的未压实薄页纸。薄纸巾纸产品的非线性例子包括纸巾、面巾纸、卫生纸、餐巾纸等。
[0036] 如本文所用，“纤维网”是指纤维结构或膜。[0037]如本文所用，“重均分子量”是指根据可见于“Colloids and Surfaces A.PhysicoChemical&Engineering Aspects” 2000年第162卷第107-121页中的方案，使用凝胶渗透色谱法测得的重均分子量Mw。
[0038]如本文所用，“两性离子单体”是指pH7下在同一单体单元上表现出负电荷和正电荷和/或标识为本文两性离子单体单元的单体。两性离子单体一般缔合一个或多个阳离子如质子或碱金属或碱土金属阳离子如钠阳离子或阳离子基团如铵，以及一个或多个阴离子如氯离子、溴离子、磺酸根基团和/或甲基硫酸根基团。
[0039]如本文所用，“两性离子单体单元”是指pH7下在同一单体单元上表现出负电荷和正电荷和/或标识为本文两性离子单体单元的单体单元。两性离子单体单元可衍生自两性离子单体。两性离子单体单元一般缔合一个或多个质子或阳离子如碱金属或碱土金属阳离子如钠阳离子或阳离子基团如铵，以及一个或多个阴离子如氯离子、溴离子、磺酸根基团和/或甲基硫酸根基团。
[0040]I1.聚合物和污垢捕获剂
[0041]如本文所述，污垢捕获剂在捕获污垢方面提供增强的有益效果。此类污垢捕获剂可单独使用，或与其它组分组合使用，以形成清洁溶液。在某些实施例中，此类污垢捕获剂可包含聚合物。此类聚合物可包含若干单体单元，因此它可被称为共聚物而不是均聚物，均聚物由单一类型的单体单元组成。本公开的聚合物可为三元共聚物(3种不同的单体单元)。本公开的聚合物可为无规共聚物。在一个例子中，本公开的聚合物可以是水溶性和/或水分散性的，这是指在23°C ±2.2°C和50%± 10%相对湿度下，所述聚合物在至少一定pH和浓度范围内不在水中形成 两相组合物。
[0042]在一个例子中，本发明的聚合物表现出小于2，000, 000g/mol和/或小于I, 750，000g/mol 和 / 或小于 1，700，000g/mol 和 / 或小于 1，500，000g/mol 和 / 或大于500，000g/mol和/或大于900，000g/mol的数均分子量。在另一个例子中，所述聚合物表现出约 500，000 至 2，000，000g/mol 和 / 或约 900，000 至 I, 700，000g/mol 的数均分子量。
[0043]在另一个例子中，如根据本文所述的污垢吸附测试方法测得，本发明的聚合物表现出至少38mg和/或至少40mg和/或至少42mg和/或至少45mg和/或至少47mg和/或至少50mg和/或至少53mg和/或至少55mg和/或至少57mg和/或至少60mg和/或至少62mg的污垢吸附值。
[0044]在另一个例子中，根据本文所述的电荷密度测试方法测得，本发明的聚合物表现出约-0.lmeq/g和/或约-0.05meq/g和/或约-0.02meq/g和/或约Omeq/g和/或至约+0.1meq/g 和 / 或至约 +0.09meq/g 和 / 或至约 +0.08meq/g 和 / 或至约 +0.06meq/g 和 / 或至约+0.05meq/g和/或至约+0.02meq/g的过剩电荷(pH4.5下的电荷密度)。在另一个例子中，根据本文所述的电荷密度测试方法测得，本发明的聚合物表现出约-0.lmeq/g至约+0.1meq/g和/或-0.05meq/g至约+0.1meq/g和/或约O至小于+0.1meq/g和/或至小于+0.09meq/g和/或至小于+0.08meq/g和/或至小于+0.06meq/g和/或至小于+0.05meq/g的电荷密度。在一个例子中，本发明的聚合物表现出约O至约0.lmeq/g的过剩电荷(电荷密度)。又如，本发明的聚合物表现出约0.05meq/g或更低的过剩电荷(电荷密度)。
[0045]在另一个例子中，所述聚合物表现出小于2.5和/或小于2.0和/或小于1.7和/或小于1.5和/或小于1.3的多分散指数。[0046]在一个例子中，本发明的聚合物包含两种或更多种单体单元，所述单体单元选自:
a.非离子单体单元；b.阴离子单体单元；c.阳离子单体单元；d.两性离子单体单元；以及
e.它们的混合物。
[0047]如根据本文所述的污垢吸附测试方法测得，本发明的聚合物可表现出至少38mg的污垢吸附值。
[0048]在一个例子中，本发明的聚合物是水溶性的。
[0049]a.非离子单体单元
[0050]非离子单体单元可选自:非离子亲水性单体单元、非离子疏水性单体单元、以及它们的混合物。
[0051]适用于本发明的非离子亲水性单体单元的非限制性例子包括衍生自非离子亲水性单体的非离子亲水性单体单元，所述非离子亲水性单体选自:α，β_烯键式不饱和酸的羟烷基酯如丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟乙酯或羟丙酯、单甲基丙烯酸甘油酯，α，β-烯键式不饱和酰胺如丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺，带有聚(环氧乙烷)型水溶性聚氧化烯链段的α，β-烯键式不饱和单体如聚(环氧乙烧)α -甲基丙烯酸酯(Bisomer S20W、SlOff等,得自Laporte)或α，ω - 二甲基丙烯酸酯、得自Rhodia的Sipomer BEM ( ω - 二十二烷基聚氧乙烯甲基丙烯酸酯)、得自Rhodia的Sipomer SEM-25 ( ω -三苯乙烯基苯基聚氧乙烯甲基丙烯酸酯)，为亲水单元或链段前体的α, β-烯键式不饱和单体如聚合后可水解以增加乙烯醇单元或聚乙烯醇链段的乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮，脲基型α，β-烯键式不饱和单体，并且具体地为2-咪唑啉酮乙基甲基丙烯酰胺(Sipomer WAM II，得自Rhodia)，以及它们的混合物。在一个例子中，非离子亲水性单体单元衍生自丙烯酰胺。
[0052]适用于本发明的非离子疏水性单体单元的非限制性例子包括衍生自非离子疏水性单体的非离子疏水性单体单元，所述非离子疏水性单体选自:乙烯基芳族单体如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯，乙烯基卤代物或亚乙烯基卤代物如氯乙烯、偏二氯乙烯，α, 单烯键不饱和酸的C1-C12烷基酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯，饱和羧酸的乙烯基酯或烯丙基酯如乙酸乙烯酯或烯丙酯、丙酸乙烯酯或烯丙酯、叔碳酸乙烯酯或烯丙酯、硬脂酸乙烯酯或烯丙酯，包含3至12个碳原子的α，β -单烯键不饱和腈如丙烯腈、异丁烯腈，α -烯烃如乙烯，共轭二烯如丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯，以及它们的混合物。
[0053]b.阴离子单体单元
[0054] 适用于本发明的阴离子单体单元的非限制性例子包括衍生自阴离子单体的阴离子单体单元，所述阴离子单体选自:具有至少一个羧基官能团的单体如α，β_烯键式不饱和羧酸或对应的酸酐如丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸或酸酐、延胡索酸、衣康酸、N-甲基丙烯酰丙氨酸、N-丙烯酰甘氨酸、以及它们的水溶性盐，为羧酸根官能团前体的单体如聚合后通过水解增加羧基官能团的丙烯酸叔丁酯，具有至少一个硫酸根或磺酸根官能团的单体如甲基丙烯酸2-磺氧基乙酯、乙烯苯磺酸、烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酸磺基乙酯或甲基丙烯酸磺基乙酯、丙烯酸磺基丙酯或甲基丙烯酸磺基丙酯、以及它们的水溶性盐，具有至少一个膦酸根或磷酸根官能团的单体如乙烯基膦酸等，烯键式不饱和磷酸酯如衍生自甲基丙烯酸羟基乙酯的磷酸酯(Empicry16835，得自Rhodia)，和衍生自聚氧化烯甲基丙烯酸酯的那些、以及它们的水溶性盐，和丙烯酸2-羧基乙酯(CEA)，以及它们的混合物。在一个例子中，所述阴离子单体单元衍生自阴离子单体，所述阴离子单体选自:丙烯酸、AMPS、CEA、以及它们的混合物。在另一个例子中，阴离子单体单元衍生自丙烯酸。
[0055]c.阳离子单体单元
[0056]适用于本发明的阳离子单体单元的非限制性例子包括衍生自阳离子单体的阳离子单体单元，所述阳离子单体选自:α，β-单烯键不饱和羧酸的N，N-(二烷基氨基-ω-烷基)酰胺如N，N-二甲基氨甲基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺、2-(N，N-二甲基氨基)乙基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺、3-(N，N-二甲基氨基)丙基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺、和4-(N, N- 二甲基氨基)丁基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺，α，β -单烯键不饱和氨基酯如丙烯酸2-( 二甲基氨基)乙酯(DMAA)、甲基丙烯酸2-( 二甲基氨基)乙酯(DMAM)、甲基丙烯酸3-( 二甲基氨基)丙酯、甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-( 二戊基氨基)乙酯、和甲基丙烯酸2-( 二乙基氨基)乙酯，乙烯基吡啶，乙烯胺，乙烯基咪唑啉，为胺官能团前体的通过简单的酸或碱水解增加伯胺官能团的单体如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺，丙烯酰-或丙烯酰氧基铵单体如三甲基铵丙基甲基丙烯酸酯氯化物、三甲基铵乙基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺氯化物或溴化物、三甲基铵丁基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺甲基硫酸盐、三甲基铵聚甲基丙烯酰胺甲基硫酸盐、(3-甲基丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化铵(MAPTAC), (3-甲基丙烯酰胺基丙基)三甲基甲基硫酸铵(MAPTA-MES)、(3-丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化铵(APTAC)、甲基丙烯酰氧基乙基-三甲基氯化铵或甲基硫酸铵、和丙烯酰氧基乙基二甲基氯化铵；1_乙基_2_乙烯基吡唳或1-乙基-4-乙烯基吡唳的溴化物、氯化物或甲基硫酸盐；N，N-二烷基二烯丙胺单体如N，N-二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC);聚季铵单体如二甲基氨基丙 基甲基丙烯酰胺氯化物和N-(3-氯-2-羟丙基)三甲基铵(DIQUAT或DQ)和2-羟基-N1-(3-(2 ((3-甲基丙烯酰胺基丙基)二甲基氨基)_乙酰胺基)丙基)-N1，N1，N3，N3，N3-五甲基丙基-1，3- 二氯化铵(TRIQUAT或TQ)、以及它们的混合物。在一个例子中，阳离子单体单元包括季铵单体单元，例如单季铵单体单元、双季铵单体单元、和三季铵单体单元。在一个例子中，阳离子单体单元衍生自MAPTAC。在另一个例子中，阳离子单体单元衍生自DADMAC。在另一个例子中，阳离子单体单元衍生自TQ。
[0057]在一个例子中，所述阳离子单体单元衍生自阳离子单体，所述阳离子单体选自:(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶和乙烯基咪唑、以及它们的混合物。
[0058]又如，所述阳离子单体单元衍生自阳离子单体，所述阳离子单体选自:三甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，三甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，三甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，二甲基氨乙基(甲基)丙烯酸酯苄基氯化物、4-苯甲酰基苄基二甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，三甲基铵乙基(甲基)丙烯酰胺溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，三甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，乙烯基苄基三甲基铵溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，二烯丙基二甲基氯化铵、1-乙基-2-乙烯基吡啶溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，4-乙烯基吡啶溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，以及它们的混合物。[0059]d.两件离子单体单元
[0060]适用于本发明的两性离子单体单元的非限制性例子包括衍生自两性离子单体的两性离子单体单元，所述两性离子单体选自:磺基甜菜碱单体如磺基丙基二甲基铵乙基甲基丙烯酸酯(SPE，得自Raschig)、磺丙基二甲基铵丙基甲基丙烯酰胺(SPP，得自Raschig)、
和磺基丙基-2-乙烯基吡啶绩(SPV，得自Raschig)、3-((3-甲基丙烯酰胺基丙基)二甲基铵)丙-1-磺酸盐(SZ)，二氧磷基甜菜碱单体如磷乙基三甲基铵乙基甲基丙烯酸酯，羧基甜菜碱单体，N-(羧甲基)-3-甲基丙烯酰胺基-N，N-二甲基丙-1-铵氯化物(CZ)。在一个例子中，所述两性离子单体单元衍生自CZ、SZ、以及它们的混合物。
[0061]在一个例子中，本发明的聚合物可包含至少一个选自a组(非离子单体单元)和b组(阴离子单体单元)的单体单元，和至少一个选自c (阳离子单体单元)和d (两性离子单体单元)的单体单元。
[0062]在一个例子中，所述聚合物包含至少69.9重量％和/或至少70重量％和/或至少75重量％和/或 至少80重量％和/或至少85重量％和/或至少90重量％和/或至少95重量％和/或至少98重量％和/或至少99重量％和/或至少99.5重量％的来自a组的单体单元。所述聚合物的余量(总计不超过30.1重量％和/或不超过30重量％和/或不超过25重量％和/或不超过20重量％和/或不超过15重量％和/或不超过10重量％和/或不超过5重量％和/或不超过2重量％和/或不超过I重量％和/或不超过0.5重量％)包含一个或多个选自b、c和d组的单体单元。在一个例子中，所述聚合物包含约70重量％至约99.5重量％的来自a组的单体单元,约0.1重量％至约10重量％的来自b组的单体单元，和约0.3重量％至约29重量％的来自c组的单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含约70重量％至约99.5重量％的来自a组的单体单元，约0.5重量％至约30重量％的来自b和c组的单体单元组合。
[0063]在一个例子中，所述聚合物包含约70重量％至约99.5重量％的来自a组的单体单元,约0.1重量％至约10重量％的来自b组的单体单元，和约0.3%至约29重量％的来自d组的单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含约70重量％至约99.5重量％的来自a组的单体单元，约0.5重量％至约30重量％的来自b和d组的单体单元的组合。
[0064]在一个例子中，所述聚合物包含约70重量％至约99.5重量％的来自a组的单体单元，并且至100%的余量包括约0.2%至约29重量％的来自C组的单体单元，和约0.3%至约29重量％的来自d组的单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含约70重量％至约99.5重量％的来自a组的单体单元，约0.5重量％至约30重量％的来自c和d组的单体单元的组合。
[0065]在一个例子中，所述聚合物包含至少0.1重量％和/或至少1%和/或至少5重量％和/或至少7重量％和/或至少10重量％和/或至约25重量％和/或至约20重量％和/或至约15重量％的来自b组的单体单元。
[0066]在一个例子中，聚合物包含至少0.1重量％和/或至少0.3重量％和/或至少1%和/或至少5重量％和/或至少7重量％和/或至少10重量％和/或至约75重量％和/或至约70重量％和/或至约65重量％和/或至约55重量％和/或至约40重量％和/或至约30重量％和/或至约25重量％和/或至约20重量％和/或至约15重量％的来自c组的单体单元。[0067]在一个例子中，聚合物包含至少0.1重量％和/或至少0.3重量％和/或至少0.5%和/或至少1%和/或至少5重量％和/或至少7重量％和/或至少10重量％和/或至约75重量％和/或至约70重量％和/或至约65重量％和/或至约55重量％和/或至约40重量％和/或至约30重量％和/或至约25重量％和/或至约20重量％和/或至约15重量％的来自d组的单体单元。
[0068]又如，所述聚合物包含不超过30.1重量％的选自b组、c组、d组、以及它们的混合的单体单元。
[0069]在一个例子中，所述聚合物可包含来自a组的单体单元和来自b组的单体单元。
[0070]在一个例子中，所述聚合物可包含来自a组的单体单元和来自c组的单体单元。
[0071]在另一个例子中，本发明的聚合物可包含来自a组的单体单元和来自d组的单体单元。
[0072]在另一个例子中，本发明的聚合物可包含来自b组的单体单元和来自c组的单体单元。
[0073]在另一个例子中，本发明的聚合物可包含来自b组的单体单元和来自d组的单体单元。
[0074]在另一个例子中，本发明的聚合物可包含来自c组的单体单元和来自d组的单体单元。
[0075]在另一个例子中，本发明的聚合物可包含来自a组的单体单元、来自b组的单体单元和来自c组的单体单元。
[0076]在甚至另一个例子中，本发明的聚合物可包含来自a组的单体单元、来自b组的单体单元和来自d组的单体单元。
[0077]在另一个例子中，本发明的聚合物可包含来自a组的单体单元、来自c组的单体单元和来自d组的单体单元。
[0078]在另一个例子中，本发明的聚合物可包含来自b组的单体单元、来自c组的单体单元和来自d组的单体单元。
[0079]在甚至另一个例子中，本发明的聚合物可包含来自a组的单体单元、来自b组的单体单元、来自c组的单体单元和来自d组的单体单元。
[0080]在一个例子中，当存在于聚合物中时，来自b组的单体单元和来自c组的单体单元在所述聚合物中以约3:1至1:3和/或约2:1至1:2和/或约1.3:1至1:1.3和/或约1:1或更小，或约1:1或更大的摩尔比存在。
[0081]在另一个例子中，当存在于聚合物中时，来自b组的单体单元和来自d组的单体单元在所述聚合物中以约3:1至1:3和/或约2:1至1:2和/或约1.3:1至1:1.3和/或约1:1或更小，或约1:1或更大的摩尔比存在。
[0082]在另一个例子中，当存在于聚合物中时，来自c组的单体单元和来自d组的单体单元在所述聚合物中以约3:1至1:3和/或约2:1至1:2和/或约1.3:1至1:1.3和/或约1:1或更小，或约1:1或更大的摩尔比存在。
[0083]在另一个例子中，所述聚合物包含来自a组的单体单元和来自c组的单体单元。例如，所述聚合物可包含丙烯酰胺单体单元和季铵单体单元。所述季铵单体单元可选自:单季铵单体单元、双季铵单体单元、和三季铵单体单元。在一个例子中，所述聚合物可包含至少69.9重量％的来自a组的单体单元和不超过30.1重量％的来自c组的单体单元。
[0084]在另一个例子中，所述聚合物包含来自a组的单体单元和来自b组的单体单元。例如，所述聚合物可包含丙烯酰胺单体单元和丙烯酸单体单元。在一个例子中，所述聚合物可包含至少69.9重量％的来自a组的单体单元和不超过30.1重量％的来自b组的单体单
J Li ο
[0085]在另一个例子中，所述聚合物包含来自b组的单体单元和来自c组的单体单元。例如，所述聚合物可包含衍生自阴离子单体的阴离子单体单元，所述阴离子单体选自:丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸羧乙酯、以及它们的混合物。季铵单体单元可衍生自季铵单体，所述季铵单体选自:单季铵单体单元、双季铵单体单元、三季铵单体单元、以及它们的混合物。在一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酸的阴离子单体单元和衍生自MAPTAC的季铵单体单元。在一个例子中，所述聚合物可包含不超过25重量％的来自b组的单体单元和不超过75重量％的来自c组的单体单元。
[0086]在甚至另一个例子中，所述聚合物包含来自a组的单体单元和来自b组的单体单元以及来自c组的单体单元。例如，所述聚合物可包含丙烯酰胺单体单元和衍生自阴离子单体的阴离子单体单元以及季铵单体单元，所述阴离子单体选自:丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸羧乙酯、以及它们的混合物。季铵单体单元可衍生自季铵单体，所述季铵单体选自:单季铵单体单元、双季铵单体单元、三季铵单体单元、以及它们的混合物。在一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元、衍生自丙烯酸的阴离子单体单元、和衍生自MAPTAC的阳离子单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元、衍生自丙烯酸的阴离子单体单元、和衍生自DADMAC的阳离子单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元、衍生自丙烯酸 的阴离子单体单元、和衍生自TQ的阳离子单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元、衍生自CEA的阴离子单体单元、和衍生自MAPTAC的阳离子单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元、衍生自AMPS的阴离子单体单元、和衍生自MAPTAC的阳离子单体单元。在一个例子中，所述聚合物可包含至少69.9重量％的来自a组的单体单元和不超过30.1重量％的来自b组和c组的单体单元的组合。又如，所述聚合物可包含约70重量％至约99.5重量％的来自a组的单体单元，0.1重量％至约30重量％的来自b组的单体单元，和约0.1重量％至约30重量％的来自c组的单体单元。在另一个例子中，所述聚合物可包含约70重量％至约99.5重量％的来自a组的单体单元和约0.5重量％至30重量％的来自b和c组的单体单元的组合。
[0087]在甚至另一个例子中，所述聚合物包含来自a组的单体单元和来自c组的单体单元以及来自d组的单体单元。例如，所述聚合物可包含丙烯酰胺单体单元、季铵单体单元和两性离子单体单元，所述两性离子单体单元选自:CZ、SZ、以及它们的混合物。季铵单体单元可衍生自季铵单体，所述季铵单体选自:单季铵单体单元、双季铵单体单元、三季铵单体单元、以及它们的混合物。在一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元、衍生自MAPTAC的阳离子单体单元、和衍生自CZ的两性离子单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元、衍生自MAPTAC的阳离子单体单元、和衍生自SZ的两性离子单体单元。在一个例子中，所述聚合物可包含至少69.9重量％的来自a组的单体单元，和不超过30.1重量％的来自c和d组的单体单元的组合。在另一个例子中，所述聚合物可包含约70重量％至约99.5重量％的来自a组的单体单元,0.1重量％至约30重量％的来自c组的单体单元，和约0.1重量％至约30重量％的来自d组的单体单元。在另一个例子中，所述聚合物可包含约70重量％至约99.5重量％的来自a组的单体单元和约0.5重量％至30重量％的来自c和d组的单体单元的组合。
[0088]在甚至另一个例子中，所述聚合物包含来自a组的单体单元和来自b组的单体单元和来自d组的单体单元。例如，所述聚合物可包含丙烯酰胺单体单元和衍生自阴离子单体的阴离子单体单元以及两性离子单体单元，所述阴离子单体选自:丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸羧乙酯、以及它们的混合物，所述两性离子单体单元选自:CZ、SZ、以及它们的混合物。在一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元、衍生自丙烯酸的阴离子单体单元、和衍生自CZ的两性离子单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元、衍生自丙烯酸的阴离子单体单元、和衍生自SZ的两性离子单体单元。在一个例子中，所述聚合物可包含至少69.9重量％的来自a组的单体单元，和不超过30.1重量％的来自b和d组的单体单元的组合。在另一个例子中，所述聚合物可包含约70重量％至约99.5重量％的来自a组的单体单元,0.1重量％至约30重量％的来自b组的单体单元，和约0.1重量％至约30重量％的来自d组的单体单元。在另一个例子中，所述聚合物可包含约70重量％至约99.5重量％的来自a组的单体单元和约0.5重量％至30重量％的来自b和d组的单体单元的组合。
[0089]在甚至另一个例子中，所述聚合物包含来自a组的单体单元和来自d组的单体单元。例如，所述聚合物可包含丙烯酰胺单体单元和两性离子单体单元，所述两性离子单体单元选自:cz、SZ、以及它们的混合物。在一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元和衍生自CZ 的两性离子单体单元。在另一个例子中，所述聚合物包含衍生自丙烯酰胺的非离子单体单元和衍生自SZ的两性离子单体单元。在一个例子中，所述聚合物可包含至少69.9重量％的来自a组的单体单元和不超过30.1重量％的来自d组的单体单元。在另一个例子中，所述聚合物可包含约70重量％至约99.5重量％的来自a组的单体单元，0.5重量％至约30重量％的来自d组的单体单元。
[0090]在一个例子中，本发明的聚合物包含非离子亲水性单体单元。适宜的亲水性单体单元的非限制性例子衍生自非离子亲水性单体，其选自:α，β_烯键式不饱和酸的羟烷基酯、α，β_烯键式不饱和酰胺，α，烯键式不饱和单烷基酰胺、α，β _烯键式不饱和二烷基酰胺、带有聚(环氧乙烷)型水溶性聚氧化烯链段的α，β_烯键式不饱和单体、为亲水性单元或链段前体的α，β_烯键式不饱和单体、乙烯基吡咯烷酮、脲基型α，β_烯键式不饱和单体、以及它们的混合物。在一个例子中，非离子亲水性单体单元衍生自丙烯酰胺。
[0091]在另一个例子中，本发明的聚合物包含非离子疏水性单体单元。适宜的非离子疏水性单体单元的非限制性例子衍生自非离子疏水性单体，所述非离子疏水性单体选自:乙烯基芳族单体、乙烯基卤代物、亚乙烯基卤代物、α，β -单烯键不饱和酸的C1-C12烷基酯、饱和羧酸的乙烯基酯、饱和羧酸的烯丙基酯、包含3至12个碳原子的α，β-单烯键不饱和腈、α -烯烃如乙烯，共轭二烯、以及它们的混合物。
[0092]在一个例子中，所述聚合物包含阴离子单体单元。适宜的阴离子单体单元的非限制性例子衍生自阴离子单体，所述阴离子单体选自:具有至少一个羧基官能团的单体如α, β-烯键式不饱和羧酸或对应的酸酐、为羧酸根官能团前体的单体、具有至少一个硫酸根或磺酸根官能团的单体、具有至少一个膦酸根或磷酸根官能团的单体、烯键式不饱和磷酸酯、以及它们的混合物。在一个例子中，所述阴离子单体单元衍生自阴离子单体，所述阴离子单体选自:丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸羧乙酯、以及它们的混合物。
[0093]在一个例子中，所述聚合物包含阳离子单体单元。适宜的阳离子单体单元的非限制性例子衍生自阳离子单体，所述阳离子单体选自:丙烯酰-或丙烯酰氧基铵单体、1-乙基-2-乙烯基吡啶或1-乙基-4-乙烯基吡啶溴化物、氯化物或甲基硫酸盐、N，N- 二烷基二烯丙基胺单体、聚季铵单体、α，β_单烯键不饱和羧酸的N，N-(二烷基氨基-ω-烷基)酰胺、α，β -单烯键不饱和氨基酯、乙烯基吡唆、乙烯基胺、乙烯基咪唑啉、为胺官能团前体的通过简单的酸或碱水解增加伯胺官能团的单体、以及它们的混合物。在一个例子中，阳离子单体单元衍生自MAPTAC。在另一个例子中，阳离子单体单元衍生自DADMAC。在另一个例子中，阳离子单体单元衍生自2-羟基-N1- (3- (2 ((3-甲基丙烯酰胺基丙基)二甲基氨基)-乙酰胺基)丙基)41, N1, N3, N3, N3-五甲基丙基-1，3- 二氯化铵。
[0094]制备聚合物的方法
[0095]本发明的聚合物可由本领域已知的任何适宜方法制得。例如，所述聚合物可由自由基聚合制得。
[0096]本发明的聚合物可由多种技术制得，包括本体聚合反应、溶液聚合反应、乳液聚合反应或悬浮聚合反应。聚合方法和聚合技术概述于Encyclopedia of Polymer Scienceand Technology (Interscience Publishers, New York)第 7 卷第 361-431 页(1967),和Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 第 3 版第 18 卷第 740-744 页(Johnffiley&Sons,New York, 1982)中，将两篇文献均以引用方式并入本文。适用于本发明的一般反应技术还参见 Sorenson, W.P.和 Campbell, T.W.的 Preparative Methods of PolymerChemistry.第 2 版(Interscience Publishers, New York, 1968)第 248-251 页，将所述文献以引用方式并入本文。在一个例子中，使用水溶性引发剂，由自由基共聚反应制得所述聚合物。适宜的自由基引发剂包括但不限于热引发剂、氧化还原对和光化学引发剂。氧化还原和光化学引发剂可用于在低于约30°C (86 T)的温度下引发的聚合过程。此类引发剂概述于 Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 第 3 版(John ffiley&Sons, NewYork)第13卷第355-373页(1981)中，将所述文献以引用方式并入本文。可在30°C或更低温度下提供自由基的典型水溶性引发剂包括氧化还原对，如过硫酸钾/硝酸银，和抗坏血酸/过氧化氢。在一个例子中，在高于40°C (104 T)下实施的聚合方法中，所述方法使用热引发剂。可使用可在40°C (104T)或更高温度下提供自由基的水溶性引发剂。这些包括但不限于过氧化氢、过硫酸铵、和2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐。在一个例子中，使用2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐作为引发剂，水溶性起始单体在60°C (140 T)含水醇溶剂中聚合。所述溶剂应通常含有至少约10体积％的醇以防止聚合反应介质胶凝。适用于此反应中的醇包括低分子量醇，如但不限于甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇。
[0097] 另一种技术是溶液聚合，如1967年5月2日公布的Kekish的美国专利3，317，370和1968年11月12日公布的Kekish的美国专利3，410，828中所述，二者均以引用方式并入本文。根据此类方法，丙烯醛或其它醛单体与非亲核水溶性氮杂环可聚合单体以及氧化还原引发剂体系共聚。然后通过使所述共聚物与水溶性胺或季铵反应，使所述共聚物成为阳离子。有用的胺(包括季铵)包括但不限于伯胺、仲胺和叔胺如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、或上述任何物质的部分或完全季铵化衍生物，酰肼及其季胺化物如氯化甜菜碱酰肼、N-N-二甲基甘氨酸酰肼、不对称二甲基酰肼，聚合物如通过脲与聚亚烷基多胺、胍、双胍、脒基脲、单羟基或多羟基多胺及其季铵化物等反应性形成的那些。当使用该乳液共聚技术时，需要将分子量控制在本文提供的范围内。
[0098]在一个例子中，制备根据本发明所述的聚合物的方法包括以下步骤:
[0099]1.提供两种或更多种单体单元，所述单体单元选自:
[0100]a.非离子单体单元；
[0101]b.阴离子单体单元；
[0102]c.阳离子单体单元；
[0103]d.两性离子单体单元；以及
[0104]e.它们的混合物；以及
[0105]i1.聚合所述两种或更多种单体单元，使得产生如下聚合物，如根据本文所述的污垢吸附测试方法测得，所述聚合物表现出至少38mg的污垢吸附值。在一个例子中，聚合步骤包括将两种或更多种单体单元或衍生它们的单体与水混合以形成单体溶液并且聚合单体以形成聚合物溶液的 步骤。可将单体溶液和/或聚合物溶液脱氧。此外，可使单体溶液和/或聚合物溶液经历(加热至)至少25°C如60°C的温度。用于制备所述聚合物的温度可为任何适宜温度，只要产生根据本发明所述的聚合物即可。可使单体溶液和/或聚合物溶液在此类温度下经历足够长的时间以将单体单元聚合成聚合物，例如至少10分钟和/或至少18小时，这取决于反应条件。可将引发剂如自由基引发剂加入到单体溶液和/或聚合物溶液中，以使单体溶液中的单体单元(单体)聚合形成本发明的聚合物。用于制备所述聚合物的一种或多种自由基引发剂的含量可为任何适宜的含量，只要产生根据本发明所述的聚合物即可。用于制备所述聚合物的各种单体单元(单体)的含量可为任何适宜的含量，只要制得根据本发明所述的聚合物。
_6] 非限制性合成实例
[0107]样本制各
[0108]引发剂溶液制备
[0109]将IOml水与I克2，2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐(购自Wako Chemicals,本文称为V-50) —起加入到烧瓶中。用氩气吹扫该溶液以移除氧气。
[0110]单体制各
[0111]2-羟基-N1-(3-(2-((3-甲基丙烯酰胺基丙基)二甲基铵)_乙酰胺基)丙基)-Ν\ N1.Na.N3.N3-五甲基丙烷-1，3- 二氯化铵(本文称为TQ)的合成
[0112]向配备有机械搅拌器、气体入口、冷凝器和温度计的带夹套圆底烧瓶中加入340.6克二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA，得自Sigma-Aldrich)、238.8克氯乙酸甲酯(得自Sigma-Aldrich)、。.5g4_甲氧基苯酌 (得自Sigma-Aldrich)、和423克甲醇(得自Sigma-Aldrich)。将圆底烧瓶在70°C下加热5小时。将该反应冷却至室温，然后在2小时期间，均匀加入0.5克4-甲氧基苯酹(得自Sigma-Aldrich)和225克二甲基氨基丙胺(得自Sigma-Aldrich)。2小时后，将反应在65°C下加热2小时，之后在50°C下真空蒸馏出甲醇。向其中加入690克(3-氯-2-羟基丙基)三甲基氯化铵(以60%水溶液形式得自Sigma-Aldrich)。使温度在65_70°C下保持2小时。在这2小时期间，除去甲醇并且加入水，以制得按重量计55%的水溶液。在65-70°C下使反应在水中再继续一小时，以获得TQ单体。
[0113]3-((3-甲基丙烯酰胺基丙基)二甲基铵)丙-1-磺酸盐.(本文称为SZ)的合成
[0114]向圆底烧瓶中加入26.4克无水乙腈(得自Sigma-Aldrich)和15.5克丙磺酸内酯(得自Sigma-Aldrich),并且将其搅拌30分钟。30分钟后，加入25.6克DMAPMA在56.5克乙腈中的溶液。将混合物搅拌并加热至35°C。白色沉淀快速形成。当白色沉淀占据绝大部分体积时，将液体滗出。用乙腈将固体洗涤一次，并且再次通过滗出来移除液体。然后在2倍体积乙醚中洗涤固体。接着将它们经由漏斗过滤,并且用大量(经由过滤)乙醚洗涤。NMR结构符合目标分子SZ的结构。
[0115]N-(羧甲基)-3_甲基丙烯酰胺基-N，N- 二甲基丙基-1-氯化铵(本文称为CZ)的
[0116]向圆底烧瓶中加入16.5克溴代乙酸甲酯(得自Sigma_Aldrich)、74克四氢呋喃(THF，得自Sigma-Aldrich)和16.5克DMAPMA。将溶液在25°C下搅拌16小时，然后停止搅拌。沉降后，弃去THF上层。下层用50mL己烧(得自Sigma-Aldrich)洗漆两次,并且变成粘稠材料。然后将材料溶于15mL甲醇(得自Sigma-Aldrich)中，并且沉淀于150mL乙醚(得自Sigma-Aldrich)中。用二乙醚将沉淀洗漆若干次,直至它变成粘稠的半固体。然后在高真空和室温下将其干燥过夜。取小部分进行NMR分析。将余下的中间体放置在包含氯化钙的玻璃干燥器中，直至 下一步骤。
[0117]将3.3克得自上文的中间体溶于IOmL去离子水中，并且以2.7mL/min的速率流动通过柱，在2.5cm的玻璃柱中包含50mL Dowex Marathon A氢氧根交换树脂(得自VWRScientific)。收集流出物,并且加入13mLlN的盐酸(得自Sigma-Aldrich)。在真空和室温下干燥除水。然后在高真空和室温下将样品干燥过夜。将材料从真空中取出，并且取小部分进行NMR分析。将2.71g去离子水加入到所述材料中以形成成品CZ，其以水溶液形式储存。
[0118]聚合物制备
[0119]向反应容器中加入下表1中对于实例所列量的单体和456g水。所述单体、丙烯酰胺(本文称为AAM)、丙烯酸(本文称为AA)、二烯丙基二甲基氯化铵(本文称为DADMAC)、丙烯酸2-羧基乙酯(本文称为CEA)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(本文称为AMPS)和[3_(甲基丙烯酰胺基)丙基]三甲基氯化铵(本文称为MAPTAC)均得自Sigma Aldrich。MAPTAC以50%重量/重量溶液形式使用。TQ、SZ和CZ以上文制备形式使用。用氮气吹扫反应容器以从体系中移除氧气，并且在容器中保持氮气氛。将反应容器和内容物加热至60°C温度。
[0120]当内容物达到60°C时，将如上制得的ImL V-50引发剂溶液以10%溶液形式加入(除了实例1.17以外，其使用0.0562g纯V-50)。使反应在60°C下保持48小时。
[0121]下表示出制得的本发明聚合物的非限制性实例。
[0122]
【权利要求】
1.一种用于清洁表面的制品，所述制品包含污垢捕获剂，其中所述污垢捕获剂包含聚合物，所述聚合物包含两种或更多种单体单元，所述单体单元选自: a.非离子单体单元； b.阴离子单体单元； c.阳离子单体单元；和 d.两性离子单体单元； 其中所述聚合物包含至少一种来自a组的单体单元和至少一种选自b、c和d组的单体单元，其中如根据本文所述的污垢吸附测试方法测得，所述制品的至少一部分表现出至少75mg的污垢吸附值。
2.根据权利要求1所述的制品，其中所述非离子单体单元包含非离子亲水性单体单元，优选地，其中所述非离子亲水性单体单元衍生自非离子亲水性单体，所述非离子亲水性单体选自:α，β-烯键式不饱和酸的羟烷基酯、α，β-烯键式不饱和酰胺，α，β-烯键式不饱和单烷基酰胺、α，β-烯键式不饱和二烷基酰胺、带有聚(环氧乙烷)型水溶性聚氧化烯链段的α，β_烯键式不饱和单体、为亲水性单元或链段前体的α，β_烯键式不饱和单体、乙烯基吡咯烷酮、脲基型α，β_烯键式不饱和单体、以及它们的混合物，优选地，其中所述非离子亲水性单体单元衍生自丙烯酰胺。
3.根据权利要求1所述的制品，其中所述非离子单体单元包含非离子疏水性单体单元。
4.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述阳离子单体单元衍生自MAPTAC。
5.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述聚合物包含至少69.9重量％的来自a组的单体单元,优选地,其中所述聚合物包含不超过30.1重量％的选自b组、c组、d组、以及它们的混合物的单体单元。
6.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述聚合物包含至少69.9重量％的所述来自a组的单体单元，不超过30.1重量％的所述来自b组的单体单元，和不超过30.1重量％的所述来自c组的单体单元,优选地，其中所述聚合物包含70重量％至99.5重量％的所述来自a组的单体单元,0.1重量％至10重量％的所述来自b组的单体单元,和0.3重量％至29重量％的所述来自c组的单体单元,优选地，其中所述聚合物包含70重量％至99.5重量％的所述来自a组的单体单元和0.5重量％至30重量％的所述来自b组的单体单元和所述来自c组的单体单元的组合。
7.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述来自b组的单体单元和所述来自c组的单体单元在所述聚合物中以3:1至1:3的摩尔比存在。
8.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述聚合物表现出O至0.lmeq/g的过剩电荷。
9.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述聚合物表现出小于2.5的多分散指数。
10.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述聚合物是水溶性的。
11.根据前述权利要求中任一项所述的制品，包含纤维结构，优选地，其中所述纤维结构包含多根纸浆纤维，优选地，其中所述纤维结构包括薄页卫生纸产品。
12.根据前述权利要求中任一项所述的制品，还包含清洁组合物，其中所述污垢捕获剂在所述清洁组合物中。
13.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述制品为干燥制品。
【文档编号】C11D3/37GK103930535SQ201280041464
【公开日】2014年7月16日 申请日期:2012年8月30日 优先权日:2011年9月1日
【发明者】R·L·麦基尔南, S·D·史密斯, R·J·麦凯恩, C·W·尼尔 申请人:宝洁公司