利用模拟移动床提取五味子精油的方法
【专利摘要】本发明公开了一种利用模拟移动床提取五味子精油的方法：取五味子精油，进行模拟移动床分离，条件为：用固定相为二氧化硅；流动相为正己烷/异丙醇溶液；分离后，得五味子精油的四种有效成分：五味子甲素(Sin-A)、五味子乙素(Sin-B)、五味子醇甲(Sol-A)、五味子醇乙(Sol-B)。所述五味子精油是通过以下方法制备得到的：取五味子干果，经泡水、去肉、干燥后，得果核，粉碎，进行超临界CO2流体萃取，得到五味子精油。本发明利用超临界流体对五味子进行提取，得到五味子精油，然后再采用模拟移动床进行分离，将五味子精油中的四中活性成分进行分离纯化，有效地提取得到了五味子精油中的活性成分，有利于后续的研究。
【专利说明】利用模拟移动床提取五味子精油的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种利用模拟移动床提取五味子精油的方法。
【背景技术】
[0002] 北五味子是药用植物，自然分布黑龙江省小兴安岭、完达山、张广才岭、老爷岭等 山区。主产于东北和河北等地的五味子果实干品，商品习惯称为"北五味子"。新鲜的北五 味子果为鲜艳红色的浆果，多汁、味酸而微涩，有花椒气味。鲜果汁是加工天然保健饮品的 原料；干果黑紫红色，有绉皱，是传统的中药材，对人体的中枢神经系统、呼吸系统有兴奋作 用，对心脏、肝脏、血压有调节作用，对人的视力、听力有强化功能；促进胆汁分泌，提高抗菌 能力。
[0003] 五味子精油是五味子果核中的活性成分，经研究，五味子精油中的活性成分主要 包括五味子甲素（Sin-Α)、五味子乙素（Sin-Β)、五味子醇甲（Sol-Α)、五味子醇乙（Sol_B)。 如何提取五味子精油并将活性成分分离，是当前研究的热点之一。
[0004] 超临界C02流体萃取（SFE)分离过程的原理是：利用超临界流体的溶解能力与其 密度的关系，即利用压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行的。在超临界状态下， 将超临界流体与待分离的物质接触，使其有选择性地把极性大小、沸点高低和分子量大小 的成分依次萃取出来。当然，对应各压力范围所得到的萃取物不可能是单一的，但可以控制 条件得到最佳比例的混合成分，然后借助减压、升温的方法使超临界流体变成普通气体，被 萃取物质则完全或基本析出，从而达到分离提纯的目的，所以超临界co 2流体萃取过程是由 萃取和分离过程组合而成的。超临界co2萃取的特点决定了其应用范围十分广阔。如在医 药工业中，可用于中草药有效成份的提取，热敏性生物制品药物的精制，及脂质类混合物的 分离；在食品工业中，啤酒花的提取，色素的提取等；在香料工业中，天然及合成香料的精 制；化学工业中混合物的分离等。
[0005] 模拟移动床是一种利用吸附原理进行液体分离操作的传质设备，它是以逆流连续 操作方式，通过变换固定床吸咐设备的物料进出口位置，产生相当于吸附剂连续向下移动， 而物料连续向上移动的效果。这种设备的生产能力和分离效率比固定吸附床高，又可避免 移动床吸附剂磨损、碎片或粉尘堵塞设备或管道以及固体颗粒缝间的沟流。
【发明内容】
[0006] 针对上述现有技术，本发明提供了一种利用模拟移动床提取五味子精油并分离活 性成分的方法。
[0007] 本发明是通过以下技术方案实现的： 一种利用模拟移动床提取五味子精油的方法，步骤如下：取五味子精油，进行模拟移 动床分离，条件为：所用固定相为二氧化硅(制备级）；流动相为体积比为85/15的正己烷 /异丙醇溶液；分离后，得五味子精油的四种有效成分：五味子甲素（Sin-A)、五味子乙素 (Sin_B)、五味子醇甲（Sol-A)、五味子醇乙（Sol_B)。
[0008] 进一步地，实验室条件时，应具备如下条件：管柱为8根管柱，规格为内径21. 2mm X长度100 mm，进料的精油浓度为5025 mg/L，流速分别有：清洗液入出料为10 mL/min ;冲 涤剂入料为5. 0 mL/min ;萃出物出料口为3. 0 mL/min ;进料入料口为0. 5 mL/min ;萃馀物 出料口为2. 5 mL/min ;冲涤剂回流泵为1. 0 mL/min ;切换时间在7. 0?8. 0分钟之间。
[0009] 进一步地，所述五味子精油是从五味子中提取得到的精油提取物，包括北五味子、 南五味子，比如：从北五味子果核中提取得到五味子精油。
[0010] 优选的，所述五味子精油是通过以下方法制备得到的：取五味子干果，经泡水、去 肉、干燥(含水量4. 67%以下)后，得果核，粉碎(粉碎至约60 mesh左右)，进行超临界C02流 体萃取，萃取压力为10?70 MPa，萃取温度为35°C?60°C，得到五味子精油；萃取过程中， 可适量添加乙醇，乙醇的添加量为二氧化碳的0?25% (体积百分数）。
[0011] 进一步优选的，萃取压力为35MPa，萃取温度为60°C。
[0012] 本发明利用超临界流体对五味子进行提取，得到五味子精油，然后再采用模拟移 动床进行分离，将五味子精油中的四中活性成分进行分离纯化，有效地提取得到了五味子 精油中的活性成分，有利于后续的研究。
【专利附图】
【附图说明】
[0013] 图1 :五味子果核精油之HLC/UV图谱。
[0014] 图2 :超临界二氧化碳萃取设备管线流程图。
[0015] 图3 :组态为2/2/2/2的SMB配置图。
[0016] 图4 :三角形理论中可分离的操作条件范围。
[0017] 图 5 :CIP_SMB 示意图。
[0018] 图6 :CIP_SMB分离三成分概念说明。
[0019] 图7 :CIP_SMB的操作条件。
[0020] 图8 :四种标准品混合溶液的HPLC图谱。
[0021] 图9 :五味子精油的HPLC图谱。
[0022] 图10 :切换时间为5. 0分钟的分离实验结果。
[0023] 图11 :切换时间为5. 5分钟的分离实验结果。
[0024] 图12 :切换时间为6. 5分钟的分离实验结果。
[0025] 图13 :切换时间为7. 0分钟的分离实验结果。
[0026] 图14 :切换时间为7. 5分钟的分离实验结果。
[0027] 图15 :切换时间为8. 0分钟的分离实验结果。
[0028] 图16 :切换时间为8. 5分钟的分离实验结果。
[0029] 图17 :切换时间为10. 0分钟的分离实验结果。
[0030] 图18 :实验条件于三角形理论所定义的平面之标示。
【具体实施方式】
[0031] 下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
[0032] 实施例1 利用超临界流体及模拟移动床对五味子进行提取分离 方法步骤如下： (一）精油原料 1. 1原料 购置台湾中药市场的北五味子。经过泡水、去肉、干燥（含水量4. 67%以下），再以咖啡 磨豆机粉碎至大约60 mesh左右。
[0033] 本研究除了调查萃取的收率以外，更对四种活性成份的含量加以分析并监测。选 用的四种活性成份为五味子甲素（Sin-A)、五味子乙素（Sin-B)、五味子醇甲（Sol-A)、五味 子醇乙（Sol-B)，并采用成都曼思特生物科技有限公司的产品（纯度含量为98%以上）做为 标准对照品。
[0034] 乙腈、乙醇（95%)购至友和贸易股份有限公司，纯度为LC级，作为分析以及萃取 用，并采用试药级己烷与异丙醇做为模拟移动床研究用。二氧化碳为台湾景德气体公司所 提供，纯度99. 5%以上。
[0035] 1. 2分析方法 本研究使用HPLC/DAD进行分析四种活性成份含量，使用的管柱为Kromasi 1 100-5C18(250mmX4.6 mm，5ym)，并以1.0 mL/min的乙腈与水为流动相，其梯度操作方式 如表1。进行定量分析时，本研究采用波长为217 nm的紫外光做为定量标准，典型的HPLC/ UV图谱如图1所示。如果采用体积为20 μ L的注射环圈，则四种标准品的检量线分别如下：
【权利要求】
1. 一种利用模拟移动床提取五味子精油的方法，其特征在于：取五味子精油，进行 模拟移动床分离，条件为：所用固定相为二氧化硅；流动相为体积比为85/15的正己烷/ 异丙醇溶液；分离后，得五味子精油的四种有效成分：五味子甲素（Sin-A)、五味子乙素 (Sin_B)、五味子醇甲（Sol-A)、五味子醇乙（Sol_B)。
2. 根据权利要求1所述的利用模拟移动床提取五味子精油的方法，其特征在于：进行 模拟移动床分离，还具备如下条件：管柱为8根管柱，规格为内径21. 2mm X长度100 mm，进 料的精油浓度为5025 mg/L，流速分别有：清洗液入出料为10 mL/min ;冲涤剂入料为5. 0 mL/min;萃出物出料口为3. 0 mL/min;进料入料口为0. 5 mL/min;萃馀物出料口为2. 5 mL/ min ;冲涤剂回流泵为1. 0 mL/min ;切换时间在7. 0?8. 0分钟之间。
3. 根据权利要求1所述的利用模拟移动床提取五味子精油的方法，其特征在于：所述 五味子精油是从五味子中提取得到的精油提取物。
4. 根据权利要求1或3所述的利用模拟移动床提取五味子精油的方法，其特征在于： 所述五味子精油是通过以下方法制备得到的：取五味子干果，经泡水、去肉、干燥后，得果 核，粉碎，进行超临界C02流体萃取，萃取压力为10?70 MPa，萃取温度为35°C?60°C，得 到五味子精油。
5. 根据权利要求4所述的利用模拟移动床提取五味子精油的方法，其特征在于：萃取 过程中，适量乙醇，乙醇的添加量为二氧化碳的0?25% (体积百分数）。
6. 根据权利要求4或5所述的利用模拟移动床提取五味子精油的方法，其特征在于： 萃取压力为35MPa，萃取温度为60°C。
【文档编号】C11B9/02GK104087423SQ201410357031
【公开日】2014年10月8日 申请日期:2014年7月24日 优先权日:2014年7月24日
【发明者】李云峰 申请人:辽宁千千生物科技有限公司