专利名称：生产自由流动洗涤粒的方法
技术领域：
本发明涉及一种生产堆积密度至少为600g/l的自由流动洗涤粒的方法，包括加入一种含有阴离子聚合物和阳离子表面活性剂的喷雾干燥粉末。
阳离子表面活性剂是众所周知的洗涤剂成分，尤其用于使织物洗后富有柔软感。最普遍使用的阳离子表面活性剂是以含水溶液购得的，典型地具有约35％或40％的表面活性。
阴离子聚合物，如聚羧酸盐，也是众所周知的洗涤剂成分。在制备高密度洗涤粒的过程中发现，将这些聚合物加到表面活性糊状物中特别有利。公布于1991年4月12日的EP508543描述了在附聚步骤之前将表面活性糊状物与包括聚羧酸盐的各种试剂合成(或调节)的一种方法。在此方法中，聚合物的加入使表面活性剂活性较高，而仍能提供自由流动、高堆积密度、有高溶解速率的洗涤粒。
既含有阳离子表面活性剂又含有阴离子聚合物的低密度颗粒的生产已有描述。US 4724090，1988年2月19日公开了含有以酰胺单体为基础的阴离子共聚物的喷雾干燥粉末。
虽然此公开内容提供了处理阳离子表面活性剂商用溶液的一种方法，但因为此喷雾干燥产物的堆积密度太低，它在当今的致密洗涤剂中不适用。另一方面，简单地将细粉状的阳离子表面活性剂加到颗粒洗涤剂基质中明显削弱产物的配药特性。
本发明提供了将阳离子表面活性剂含水溶液加到自由流动、高堆积密度、高活性洗涤粒中的方法。
本发明的目的通过将阴离子聚合物和阳离子表面活性剂在溶液中络合而达到，在该溶液附聚成具有所期望特性的高活性表面活性剂附聚物之前，喷雾干燥此溶液并优选在双螺杆挤出机中与高活性表面活性剂糊状物混合。发明概述本发明提供了一种生产堆积密度至少为600g/l的自由流动洗涤粒的方法，包括以下步骤a)在过量碱中中和阴离子表面活性剂酸，形成糊状物，任选地将其它表面活性剂与此糊状物混合，使糊状物中总表面活性剂含量以重量计至少达40％；b)用一种或多种粉末与此糊状物混合，形成颗粒产物；c)任选地干燥颗粒产物，其中，步骤b)中至少一种粉末经喷雾干燥，且含有阴离子聚合物和阳离子表面活性剂。
优选的方法中，步骤b)包含下列步骤b)(i)将吡糊状物与至少一种含有阴离子聚合物和阳离子表面活性剂的喷雾干燥粉末混合，形成均匀糊状混合物；接着b)(ii)将此均匀糊状混合物在高剪切混合机中与另外的粉末混合，形成颗粒产物。
步骤b)中加入的喷雾干燥粉末优选地包含I)一种阳离子表面活性剂，以重量计10-90％，最优选10-70％；II)一种聚合物以重量计10-90％，最优选30-90％，此聚合物含有阴离子官能团。
此外，喷雾干燥粉末优选含有以重量计10％，更优选少于5％(无水基础上)的无机成分。但如果有无机成分存在，喷雾干燥组分应含有以重量计少于5％(无机基础上)的硅铝酸盐、碳酸盐和三聚磷酸盐。喷雾干燥粉末还优选含有以重量计少于10％，更优选少于1％的阴离子表面活性剂。
一种有用的阴离子聚合物(II)含有羧酸盐官能团。这种聚合物可从脂族羧酸，如丙烯酸、马来酸、乙烯酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸、亚甲基丙二酸、天冬氨酸及其混合物 的均聚物和共聚物的水溶性盐中选择。疏水改性的聚羧酸盐(部分用长链醇脂化)尤其有用。最优选的阴离子聚合物(II)是分子量为2000-100000的、马来酸和丙烯酸的共聚物。
一种有用的阳离子表面活性剂(I)是季铵盐，如二牛脂二甲基氯化铵或椰子二甲基乙氧基氯化铵。发明详述糊状物在本发明中优选使用阴离子表面活性剂盐和任选的非离子表面活性剂盐的一种或各种含水糊状物，优选含有阴离子表面活性剂的钠盐。在一优选实施方案中，优选尽可能浓缩的阴离子表面活性剂，或阴离子/非离子表面活性剂的混合物，(即，使它含有能以液体方式流动的最可能少的水分)，这样能在将它保持稳定的温度下泵出。尽管用各种纯或混合的表面活性剂的制粒是已知的，但因为本发明将在工业中实际应用，并且将具有适当物理性质的颗粒加到颗粒洗涤剂中，表面活性剂必定是此糊状物的一部分，其浓度以重量计优选40％-95％，更优选60％-80％。
该表面活性剂含水糊状物在保持糊状物的流动性的同时，其中的水分尽可能少是有利的，因为低湿度使最终颗粒中表面活性剂浓度较高。优选地糊状物含0-40％的水，更优选5％-30％的水，最优选5％-20％的水。在糊状物进入附聚器之前，降低糊状物水分而没有粘度大这一问题的很好操作方式，是在线安装空气或真空干燥机，其出口与附聚器相连。
在混合、成粒和干燥过程中，用高活性的表面活性剂糊状物来减少系统中的总水含量是优选的。较低的水含量可使(1)活性表面活性剂对助洗剂较高的比例，如1∶1；(2)通式中其它液体的含量较高，不会使颗粒团或颗粒粘结；(3)较少的颗粒干燥以满足最终水分限制。
影响混合和成粒步骤的表面活性剂糊状物的两个重要参数是糊状物的温度和粘度。其中粘度是浓度和温度的函数，在此应用范围内最高达10,000Pas。优选地，进入系统的糊状物粘度约1Pas-100Pas，更优选约10Pas-70Pas。本发明糊状物的粘度是在温度70℃、剪切速率25S-1下测定的。
糊状物在其软化点(通常20-60℃)和降解点(视糊状物的化学性质而定，如烷基硫酸盐的糊状物在75-80℃之上趋于降解)之间的起始温度下进入混合机中。高温可减小粘度而简化糊状物的泵入，但会导致附聚物的活性较低。采用在线冷却步骤是增加附聚物活性的有利办法，但采用在线水分降低步骤(如急剧干燥)需要用较高温度(大于100℃)。本发明由于限制了水分，使附聚物的高活性得以保持。
糊状物在进入混合机之前，可以许多方式进入混合机中，从简单倾入到通过管端的小孔高压泵入。尽管所有这些方式可生产出物理性质良好的附聚物，但发现在本发明的优选实施方案中，糊状物的挤出使其在混合机中分散较好，从而提高粒度达期望值的颗粒的产量。进入混合机之前，使用高泵压，可使最终附聚物活性增加。结合这两方面影响，糊状物通过小孔输入(挤出)，小孔小到足以达到期望流速，而使泵压在系统中达可行的最大值，可获得非常好的结果。高活性表面活性剂糊状物含水表面活性剂糊状物的活性至少为40％，最高可达约95％；优选活性60％-85％，更优选70％-85％。在较高活性浓度时，糊状物的冷粒化几乎不需要或不需要助洗剂。生成的高活性表面活性剂颗粒可加入干助洗剂或粉末，或用于常规的附聚操作。含水表面活性剂糊状物含有一种选自阴离子、非离子、两性离子、两性或阳离子表面活性剂，及其混合物的有机表面活性剂。优选阴离子表面活性剂和阴离子与非离子表面活性剂的混合物。在此有用的表面活性剂列于U.S.Pat.No.3,664,961，Norris，授权于1972年5月23日和U.S.Pat.No.3,919,678，Laughlin等，授权于1975年12月30日。以下是在本组合物中有用的表面活性剂的代表性实例。
高级脂肪酸的水溶性盐，即“肥皂”，在本组合物中是有用的阴离子表面活性剂，它包括碱金属皂，如含8-24个碳原子，优选含约12-18个碳原子的高级脂肪酸的钠、钾、铵和烷基铵的盐类。可直接皂化脂肪和油或中和游离脂肪酸得到皂。由椰子油和牛脂衍生而来的脂肪酸混合物的钠盐和钾盐，即钠或钾牛脂和椰子皂，尤其有用。
有用的阴离子表面活性剂还包括有机硫反应产物的水溶性盐，优选碱金属、铵和醇铵的盐，这些有机硫反应产物的分子结构中有一个含10-20个碳原子的烷基和一个磺酸或磺酸酯基。(“烷基”指的是酰基里的烷基部分)。合成的表面活性剂的这个基团实例是烷基硫酸钠和烷基硫酸钾，尤其那些由硫酸化高级醇(C8-C18碳原子)而得的，如那些由牛脂或椰子油的甘油酯还原制得的；和烷基苯磺酸钠盐和钾盐，其中烷基以直链或支链构型含9-15个碳原子，如那些在U.S.Pat.Nos.2,220,099和2,477,383中描述的类型。特别有用的是线性直链烷基苯磺酸盐，其中烷基的平均碳原子数约为1-13，简称C11-C13LAS。
此处其它有用的阴离子表面活性剂包括脂肪酸基团含6-20个碳原子和酯基含1-10个碳原子的α-磺化脂肪酸的酯类的水溶性盐；酰基含2-9个碳原子和烷烃部分含9-23个碳原子的2-酰氧-烷烃-1-磺酸的水溶性盐；烷基含10-20个碳原子和环氧乙烷1-30摩尔的烷基醚硫酸盐；含12-24个碳原子的链烯磺酸酯的水溶性盐；烷基含1-3个碳原子和烷烃部分含8-20个碳原子的β-烷氧基烷烃磺酸盐。虽然典型讨论和使用酸的盐，但将酸的中和作为均匀分散混合步骤的一部分来操作也是可行的。
在本发明组合物中，水溶性非离子表面活性剂也是有用的表面活性剂。事实上优选的方法采用阴离子/非离子的混合物。一种尤其优选的糊状物含有约0.01∶1-4∶1比例的非离子和阴离子表面活性剂的混合物。这种非离子物质包括由烯化氧基(亲水性的)与可以是脂肪族或烷基芳香族的有机疏水化合物缩合而生成的化合物。与任何特定疏水基缩合的聚氧烯基的长度容易调整，以产生亲水部分与疏水部分之间达期望平衡程度的水溶性化合物。
合适的非离子表面活性剂包括烷基酚的聚氧化烯缩合物，如含6-16个碳原子直链或支链烷基的烷基酚与每摩尔烷基酚约4-25摩尔环氧乙烷的缩合产物。
优选的非离子表面活性剂是含8-22个碳原子的直链或支链构型脂肪醇与每摩尔醇2-25摩尔环氧乙烷的水溶性缩合产物。尤其优选含9-15个碳原子的烷基醇与每摩尔醇约2-25摩尔环氧乙烷的缩合产物；和丙二醇与环氧乙烷的缩合产物。
其它优选的非离子化物是多羟基脂肪酸酰胺，如牛脂N-甲基葡萄糖酰胺和烷基聚葡糖苷。
中极性非离子表面活性剂包括水溶性氧化胺，它含碳原子数约10-18的一个烷基部分和选自碳原子1-约3的烷基和羟烷基的两个部分；水溶性氧化膦，它含碳原子数约10-18的一个烷基部分和选自碳原子数约1-3的烷基和羟烷基的两个部分；和水溶性亚砜，它含碳原子数约10-18的一个烷基部分和选自碳原子数约1-3的烷基和羟烷基的一个部分。
两性表面活性剂包括脂族衍生物或杂环的仲胺和叔胺的脂族部分可为直链或支链的脂族衍生物，其中一个脂族取代基含约8-18个碳原子，并且至少一个脂族取代基含一个阴离子水溶性基团。
两性离子表面活性剂包括其中一个脂族取代基含8-18个碳原子的脂族季铵鏻化物和锍化物。喷雾干燥粉末的加入优选的阳离子表面活性剂是水溶性季铵盐，它含有碳原子数10-14的一个或两个长烷基和每个烷基的碳原子数不超过2、任选地有乙氧基的两个或三个短烷基。
有用的阳离子表面活性剂包括R4R5R6R7N+X-形式的水溶性季铵化合物，其中R4是碳原子数10-20、优选12-18的烷基，R5为C1-C20，R6和R7均是C1-C7烷基，优选甲基；X-是阴离子，如氯化物。这种三甲基铵化物的实例包括C12-14烷基三甲基氯化铵，C12-14烷基二甲基乙氧基氯化铵和椰子烷基三甲基N-甲基硫酸铵。其它有用的阳离子表面活性剂在1990年9月16日授予Cockrell的US Pat No.4,222,905和1980年12月16日授予Murphy的US Pat No 4,239,659中有所描述。
有用的有机聚合物也可起助洗剂的作用以提高洗涤力。这种聚合物可以是羧基低级烷基纤维素钠、低级烷基纤维素钠和羟基低级烷基纤维素钠，如羧甲基纤维素钠，甲基纤维素钠和羟丙基纤维素钠，及聚丙烯酸盐和各种共聚物，如马来酸和丙烯酸的共聚物。这种聚合物的分子量差别很大，但大多数在2000-100000范围内。
聚合的多羧酸盐助洗剂在1967年3月7日授予Diehl的U.S.Pat3,308,067中公开。这些材料包括如丙烯酸、马来酸、乙烯酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸、亚甲基丙二酸和天冬氨酸等脂族羧酸的均聚物和共聚物的水溶性盐。
含有阳离子表面活性剂和阴离子聚合物的喷雾干燥粉末可通过任何常规方法制备，如用压力喷嘴、二流体喷嘴或自旋盘式喷雾器喷雾干燥。优选自旋盘式喷雾器和二流体喷嘴。
喷雾干燥粉末优选与高活性表面活性剂糊状物混合，以形成均匀糊状混合物。任选地，高活性糊状物还可增稠或“构造”。合适的增稠或构造试剂为脂肪酸、脂肪酸皂、硅酸盐及聚合物。此混合步骤优选在挤出机中进行。挤出机挤出机起连续泵出和混合粘的表面活性剂糊状物的作用。基本挤出机由具有平滑内圆柱表面的机筒组成。机筒内安装挤出机螺杆。高活性糊状物有一个入口，当螺杆转动时，沿着机筒长度转动糊状物。
包括喷雾干燥粉末在内的其它成分可以机筒内的另外口直接加入机筒中。
优选的挤出机是双螺杆挤出机。这种挤出机有平行安装在桶内的两个螺杆，它们可以同方向转动(共转)或反方向转动(反转)。共转双螺杆挤出机在本发明中是最优选使用的设备。
在本发明中适用的双螺杆挤出机包括由以下提供APV Baker，(CP型)；Werner and Pfieiderer，(continua型)；Wenger，(TF型)；Leistritz，(ZSE型)；和Buss，(LR型)。高剪切混合和成粒此处术语“高剪切混合”指的是在高剪切混合机中，以5m/sec-50m/sec的叶尖速度将上述糊状混合物与粉末混合和/或成粒。混合和成粒的总停留时间优选以0.1-10分钟的数量级，更优选0.1-5，最优选0.2-4分钟。更优选的混合和成粒叶尖速度约10-45m/sec和15-40m/sec。
为了保持此方法各阶段分散颗粒，应当选择糊状混合物与粉末的比例。这些颗粒可以是粘的，但必须基本上可自由流动以使混合和成粒步骤同时进行，或相继进行而不堵塞混合机/成粒机。
任何适合加工表面活性剂的仪器、设备或装置均可用于本发明。例如合适的设备包括降膜式磺化反应器、煮解桶、酯化反应器等，能用任何混合机/附聚机来混合/附聚。在一个优选实施方案中，本发明方法连续进行。尤其优选使用由日本Fukae Powtech Kogyo Co制造的FukaeRFS-G型混合机；此装置基本上以碗形容器的形式，可通过上口进料，在其底部有一带基本上垂直轴的搅拌机和一个置于侧壁的切断机。搅拌机和切断机可以不同的速度独立工作。此容器带一冷冻外套或如果必要带一低温装置。
本发明过程中发现其它适用的相似混合机包括来自德国Dierks &Shne的DiosnaRV系列；来自英国T K Fielder Ltd.的Pharma MatrixR系列。可用于本发明中的其它混合机是来自日本Fuji Sangyo Co.的FujiRVG-C型；和来自意大利Zanchetta & Cosrl的RotoR。
其它优选的合适设备包括由德国Gustau Eirich Hardheim制造的EirichR，Series RV；由德国Paderborn，Ldige Machinenbau GmbH制造的连续混合/附聚用的LodigeR，CB和KM连续系列；由德国DraisWerke GmbH，Mannheim制造的DraisRT160系列；和英国WinkworthMachinery Ltd.，Bershire，制造的WinkworthRRT 25系列。
带内切叶片的Littleford混合机，Model#FM-130-D-12和带7.75英寸(19.7cm)叶片的Cuisinart食品加工机，Model#DCX-Plus是合适混合机的两个实例。其它任何有良好分散混合、附聚能力并具有以0.1-10分钟量级停留时间的混合机均可使用。优选一个转动轴上带数个叶片的“汽轮式”叶轮混合机。本发明能以间歇式或连续式过程进行。操作温度优选的操作温度也应尽可能低，因为这使最终颗粒中表面活性剂浓度较高。附聚作用中优选温度小于100℃，更优选10-90℃，最优选25-80℃。本发明方法中有利的较低温度可通过本领域中已知的各种方法达到，如氮冷却，冷水外套装置，加入固体CO2，等等；固体CO2为优选方法，最优选方法是氮冷却。粉末许多粉末在本方法的制粒步骤中适用。在本发明方法和组合物中优选使用的粉末是相容的洗涤助洗剂或助洗剂或粉末的混合物。
此处的洗涤组合物含通式为Naz[(AlO2)z·(SiO2)y]·xH2O的结晶硅铝酸盐离子交换材料，其中z和y至少约为6，z和y的摩尔比约为1.0-0.4，z约为10-264。此处有用的无定形水合硅铝酸盐材料的经验式为Mz(zAlO2·ySiO2)，其中M是钠、钾、铵或取代铵，z约为0.5-2，y等于1。该材料具有每克无水硅铝酸盐至少50mgCaCO3硬度当量的镁离子交换能力。优选粒度约1-10微米的水合钠沸石A。
此处的硅铝酸盐离子交换助洗剂材料是以水合的形式，并且如果是晶状的含以重量计10％-28％的水，如果是无定形的可能含水量更高。高度优选的晶状硅铝酸盐离子交换材料在它们的结晶晶格中含18％-22％水。此晶状硅铝酸盐离子交换材料更以颗粒直径约0.1-10微米为特征。无定形材料通常更小，如低到小于0.01微米。优选的离子交换材料颗粒直径约0.2-4微米。此处“颗粒直径”代表当用常规分析技术检测时，如使用扫描电镜的显微检测，以重量计的某一离子交换材料的平均粒径。此处晶状硅铝酸盐离子交换材料通常更以它们的钙离子交换能力为其特征，在无水的基础上计算，每克硅铝酸盐至少有约200mg CaCO3水硬度当量，通常约300mg eq./g～352mg eq./g。硅铝酸盐离子交换材料还更以它们的钙离子交换率为其特征，其钙离子交换率，以钙离子硬度为基础，至少2格令Ca++加仑/分/克/每加仑硅铝酸盐，通常2～6格令/加仑/分/克/加仑。作助洗剂的最佳硅铝酸盐显示其钙离子交换率至少约为4格令/加仑/分/克/加仑。
无定形硅铝酸盐离子交换材料通常有至少约50mgeq.CaCO3/g(12mg Mg++/g)的Mg++交换和至少约1格令/加仑/分/克/加仑的Mg++交换率。当用Cu辐射线(1.54埃单位)检查时，无定形材料不显示出有可观察到的衍射花纹。
本发明使用的硅铝酸盐离子交换材料是可购得的。在本发明中用的硅铝酸盐可以是晶状的或无定形的，可以用天然存在的硅铝酸盐或合成得到的。1976年10月12日授予Krummel等的U.S.Pat.No.3,985,669中讨论了一种生产硅铝酸盐的方法，在此引入作为参考。此处有用的优选合成的结晶硅铝酸盐离子交换材料，其名称为沸石A，沸石B，沸石P，沸石MAP和沸石X。在一个特别优选实施方案中，结晶硅铝酸盐的通式为Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O，其中X约为20-30，尤其约27，粒度通常小于5微米。
本发明的颗粒洗涤剂可包含在溶液中pH等于或大于7的有机或无机的中性或碱性盐。助洗剂盐帮助洗涤粒提供期望的密度和松密度。尽管一些盐是惰性的，但许多盐也在洗涤溶液中起洗涤助洗剂的作用。
中性水溶性盐的实例包括碱金属、铵或取代铵的氯化物、氟化物和硫酸盐。优选碱金属，尤其钠，的上述盐。硫酸钠在洗涤粒中典型使用，是一个特别优选的盐。通常，柠檬酸及任何其它有机或无机酸，可加到本发明的颗粒洗涤剂中，只要它与其它的附聚组合物化学上相容。
其它有用的水溶性盐包括普遍认为作为洗涤助洗剂材料的化合物。助洗剂通常选自各种水溶性的，碱金属、铵或取代铵磷酸盐、聚磷酸盐、膦酸盐、聚膦酸盐、碳酸盐、硅酸盐、硼酸盐、柠檬酸盐、氧化硅和多羟基磺酸盐。优选碱金属，尤其钠，的上述盐。
无机磷酸盐的特定实例是钠和钾的三聚磷酸盐、焦磷酸盐、聚合度约为6-21的聚合偏磷酸盐及正磷酸盐。聚磷酸盐助洗剂的实例是亚乙基二磷酸的钠盐和钾盐，1-羟基-1，1-二膦酸乙烷的钠盐和钾盐及1，1，2-三膦酸乙烷的钠盐和钾盐。其它含磷助洗剂化合物公开于U.S.Pat.Nos.3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,422,137；3,400,176和3,400,148，在此引入供作参考。
不含磷的无机助洗剂的实例是钠和钾的碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、四硼酸盐十水合物及SiO2与碱金属氧化物的摩尔比约为0.5-4.0，优选1.0-2.4的硅酸盐。硅酸盐类中高度优选的材料是通式为NaMSiO2x+1·yH2O的结晶层状硅酸钠，其中M为钠或氢，x为1.9-4，y为0-20。这种类型的结晶层状硅酸钠公开于EP-A-0164514中，其制备方法公开于DE-A-3417649和DE-A-3742043中。为本发明目的，上述通式中x等于2、3或4，优选2。更优选M为钠，y等于0，这个通式的优选实例包括Na2Si2O5的γ和δ型。这些材料分别以NaSKS-11和NaSKS-6从Hoechst AG FRG获得。最优选材料是δ-Na2Si2O5(NaSKS-6)。结晶层状硅酸盐以干混合的固体或以与其它组分混合的附聚物的固体组分加入。正如Clarke等1980年4月1日在U.S.Pat.No.4,196,093中所公开的，本发明方法制备的组合物不需处理过量碳酸盐、优选所含细分散碳酸钙不超过2％，并且优选地不含后者。
实例所有％是重量百分数，除非特别注明。实例1a)喷雾干燥颗粒的形成下列自由流动粉末组合物的制备丙烯酸/马来酸的共聚物(MW＝50000)61％脂肪烷基二甲基羟乙基氯化铵 30％水 9％100％组合物由共聚物钠盐的40％活性溶液与脂肪烷基二甲基羟乙基氯化铵的40％活性溶液混合而制成混合均匀的浆液。
然后通过一个带并流空气入口的连续喷干机和一个在塔顶的转动盘(15000rpm)加入此浆液。产物从塔底出来后，用流化床干燥机和流化床冷却机进一步顺序干燥和冷却。最终喷雾干燥粉末用振动筛分类后(除去细的和过大的颗粒)，其表观堆积密度为250g/l。
b)喷雾干燥粉末加入到高密度颗粒中含水表面活性剂糊状物的制备包括以重量计62.5％的基本上含C12，C14和C15烷基链的烷基硫酸钠；以重量计15.5％的基本上含C12-C15烷基链且每分子平均3个乙氧基的烷基乙氧基硫酸钠；以重量计17％的水，余量主要为不反应的醇和硫酸盐。
在实例1中描述的含水表面活性剂糊状物和粉末化合物最初在双螺杆挤出机(Wemer & Pfleiderer，C170制造)中紧密混合。产生的粘糊状物直接挤入一个Loedige CB30(商品名)高速混合机中，该混合机中含有2份沸石A对1份细微分散轻质碳酸盐的混合物。混合机连续工作并直接排入一个Loedige KM 3000(商品名)连续犁头混合机中。产生的附聚物被运至流化床干燥机，在流化床冷却机上冷却，然后由网筛分类以去掉过大和过细的颗粒。形成的附聚物在室温下以重量计含40％的阴离子表面活性剂，14％聚合物，7％阳离子表面活性剂和室温下10％平衡相对湿度。
颗粒表现堆积密度为680g/l，流动性及手感性优良。实例2下列自由流动粉末组合物用与实例1(a)中描述相同的方法制备。
丙烯酸/马来酸的共聚物(MW＝50000)45％脂肪烷基二甲基羟乙基氯化铵 45％水 10％100％此粉末堆积密度为300g/l。
然后将此粉末用与实例1(b)中描述相同的方法加到一种自由流动、高密度的颗粒中(除了进入高速混合机的粉末混合物的组成是沸石A，42％；轻质碳酸钠58％)，得到一个在室温下含40％阴离子表面活性剂，7％聚合物，7％阳离子表面活性剂和室温下10％平衡相对湿度的自由流动产物。
此颗粒表观堆积密度为700g/l，流动性及手感性良好。
权利要求
1.一种生产堆积密度至少为600g/l的自由流动洗涤粒的方法，包括如下步骤a)在过量碱中中和阴离子表面活性剂酸形成糊状物，并任选其它表面活性剂与之混合，使糊状物中表面活性剂总含量以重量计至少达40％；b)将此糊状物与一种或多种粉末混合形成颗粒产物；c)任选干燥此颗粒产物，其特征在于步骤b)的粉末中有至少一种粉末是经喷雾干燥，并含有阴离子聚合物和阳离子表面活性剂。
2.根据权利要求1的方法，其中步骤b)包括以下步骤b)(i)将此糊状物与至少一种含阴离子聚合物和阳离子表面活性剂的喷雾干燥粉末混合，形成一个均匀糊状混合物；接着b)(ii)将此均匀糊状混合物与另外的粉末在高剪切混合机中混合，形成颗粒产物。
3.根据权利要求1或2的方法，其中喷雾干燥粉末包括I)以重量计10-90％的阳离子表面活性剂，II)以重量计10-90％的聚合物，此聚合物含有阴离子官能团。
4.根据权利要求3的方法，其特征在于喷雾干燥粉末含有以重量计(以无水物为基础)少于10％的无机组分。
5.根据权利要求4的方法，其特征还在于喷雾干燥粉末含有以重量计(以无水物为基础)少于5％的无机组分。
6.根据权利要求1-5的任一项的方法，其特征还在于喷雾干燥粉末含有以重量计(以无水物为基础)少于5％的硅铝酸盐、碳酸盐、和三聚磷酸盐。
7.根据权利要求3的方法，其特征还在于喷雾干燥粉末含有以重量计少于10％的阴离子表面活性剂。
8.根据权利要求7的方法，其特征还在于喷雾干燥粉末含有以重量计少于10％的阴离子表面活性剂。
9.根据权利要求3的方法，其中聚合物(II)含有羧酸盐官能团。
10.根据权利要求9的方法，其中聚合物(II)选自脂族羧酸，如丙烯酸、马来酸、乙烯酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸、亚甲基丙二酸、天冬氨酸及其混合物，的均聚物和共聚物的水溶性盐。
11.根据权利要求10的方法，其中聚合物(II)是马来酸和丙烯酸的共聚物，分子量为2000-100000。
12.根据权利要求3的方法，其中阳离子表面活性剂(I)是季铵盐。
全文摘要
本发明提供了一种生产堆积密度至少为600g/l的自由流动洗涤粒的方法，包括以下步骤(a)在过量碱中中和阴离子表面活性剂酸，形成糊状物，任选其它表面活性剂与之混合，使总表面活性剂含量以重量计至少达40％；(b)将此糊状物与一种或多种粉末混合，形成颗粒产物；(c)任选干燥此颗粒产物，其中步骤(b)的粉末中有至少一种粉末经喷雾干燥并含有阴离子聚合物和阳离子表面活性剂。
文档编号C11D11/04GK1150449SQ9519354
公开日1997年5月21日 申请日期1995年4月20日 优先权日1994年4月20日
发明者A·J·E·道门, L·古瓦尔斯 申请人:普罗格特-甘布尔公司