专利名称：用于人发染色的组合物的制作方法
技术领域：
本发明包括用于人发染色的组合物，该组合物可提供优良的稳定性，同时可使头发的颜色具有改进的染色强度。
众所周知，染发组合物通常分为两类，即，一类是包括氧化性的头发染料前体的永久性染色组合物，与氧化剂一起，根据所选配方显现所需的头发颜色；另一类是半永久性的染发组合物，该组合物包括直接染料，不需要添加任何氧化剂来显现其染色效果。因此，这类组合物的染色效果不及采用永久性染色组合物所达到的持久。
这类以直接染料为基础的染色组合物通常适宜用作染色洗发剂、洗剂或颜色固着洗剂也可以任选作为气溶胶泡沫制剂。
其中所用的直接染料通常是阳离子类型；漂洗组合物还含有作为主要辅助成分的阳离子表面活性剂，特别是季铵盐。
然而，采用这类组合物所达到的染色强度和永久性往往不能令人满意。改进耐光性的可能性是将紫外线吸收剂添加到染发组合物中，以防止头发受到光的伤害。
然而，通常为此而采用的水不溶性紫外线吸收剂在这方面是不适宜的，因为它们不能牢固地附着在头发上。
带有阴离子基团的水溶性紫外线吸收剂本质上是众所周知的。由于其直接性，它们通常适用于改进用含有直接作用的染料处理过的头发的耐光性。
然而，不可能将这类水溶性吸收紫外线的、含有阴离子基团的化合物掺入常用的阳离子的直接作用的头发染料组合物中，因为这两种物质之间显然会发生相互作用，导致产生不稳定的组合物。
现已发现，而这就是本发明的目的，通过添加0.1％-5％(重量)的至少一种含有阴离子基团特别是磺基、羧基或磷酸的水溶性紫外线吸收剂以及0.1％-10％(重量)的至少一种两性离子表面活性剂、特别是甜菜碱和(或)硫代甜菜碱的组合体(所有百分数均以组合物的总重计)可以获得水基的、含有直接作用的阳离子头发染料的稳定染发组合物，该组合物可以在头发上产生有光泽的、持久的、富于表现力的以及耐光性的色泽。
在本发明的范围内，两性离子表面活性剂尤其是通式(1)的烷基酰氨基甜菜碱
式中R代表C8-C18烷基，例如椰子基；R1和R2是低级C1-C4烷基或羟烷基，特别是甲基、乙基、和(或)羟乙基；R3代表COO-或-SO3-基团；且n为1-3。
通式(2)的甜菜碱也是优选的成分
式中R、R1、R2、R3和n具有上述的相同意义。羧甲基C8-C18烷基多丙基胺及其水溶性盐也是优选的成分。C8-C18烷基羟基硫代甜菜碱也是优选的成分。另一种下式的化合物及其水溶性盐也是优选的成分
式中R4是C8-C20烷(烯)基，特别是C8-C14烷基，R5是可任意羟基取代的具有1-3个碳原子的直链或支链亚烷基，m为1-3。
这类甜菜碱是例如下式的物质
和(或)
下式的硫代甜菜碱
以及下式的甜菜碱
式中R表示C8-C18烷基，且n为1-3。
优选的是己基两性基乙酸钠(sodium caproamphoacetate)、己基两性基丙酸钠、己基两性基羟丙基磺酸钠、椰子基两性基丙酸钠和椰子基两性基乙酸钠、椰子基两性基羟丙基磺酸钠、异硬脂基两性基甘氨酸钠以及下式的羧甲基甲基椰子基多丙基胺的钠盐
式中R6是椰子烷基且1优选为1-4。
特别有用的是例如这些商品”Tego-betaineTM”、”DehytonsTM”如“AB30”、“G”和“K”；“LonzaineTM”、“VarionTM”如“ADG”和“ CAS”；“LexaineTM”、“ChembetaineTM”、“MirataineTM”、“RewotericTM”、“SchercotaineTM”、“Monteine LCQTM”、“AlkatericTM”、“AmonylTM、“AmphosolTM”、“Cycloteric BETTM”、“EmcolTM、“EmpigenTM”、“MackamTM”、“MonatericTM”、“UnibetaineTM”以及“VelvetexTM”。
两性离子表面活性剂的含量以组合物的总重计优选为0.25％-7.5％(重量)，特别是0.5％-5％(重量)。
本发明的组合物的第三种基本成分是水溶性紫外线吸收剂，该紫外线吸收剂的用量以组合物的总重计优选为0.1％-5％(重量)，特别是0.25％-2.5％(重量)。
特别有用的含有阴离子基团的水溶性紫外线吸收剂是例如5-苯甲酰-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸(二苯甲酮-4)、它的钠盐(二苯甲酮-5)和2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基-3，3′-二磺基二苯甲酮或其二钠盐(二苯甲酮-9)以及苯基苯并咪唑磺酸(EusolexTM232)；然而，也可以采用其他水溶性紫外线吸收剂。
两性离子表面活性剂与水溶性阴离子紫外线吸收剂的优选重量比最适宜为约1∶1至约3∶1。
本发明组合物中的直接作用的染料比例可以变化，且约为组合物的0.0001％-约2.5％，优选0.001％-1％，特别优选0.01％-0.5％(重量)。
通常，为此而推荐的所有阳离子染料均可用作直接作用的头发染料。
优选的是所谓＂Arianor＂头发染料，参见K.Schrader，＂Grundlagenund Rezepturen der Kosmetika＂，2nd ed.(1989)，p.811。
特别适宜的碱性(阳离子)染料是Basic Blue6， C.I.-No.51，175；Basic Blue7， C.I.-No.42，595；Basic Blue9， C.I.-No.52，015；Basic Blue26， C.I.-No.44，045；Basic Blue41， C.I.-No.11，154；Basic Blue99， C.I.-No.56，059；Basic Brown4， C.I.-No.21，0l0；Basic Brown16，C.I.-No.12，250；Basic Brown17，C.I.-No.12，251；Natural Brown7， C.I.-No.75，500；Basic Greenl， C.I.-No.42，040；Basic Red2， C.I.-No.50，240；Basic Red22， C.I.-No.11，055；Basic Red76， C.I.-No.12，245；Basic Violet1，C.I.-No.42，535；Basic Violet3，C.1.-No.42，555；Basic Violet10， C.I.-No.45，170；Basic Violet14， C.I.-No.42，510；Basic Yellow57， C.I.-No.12，719。
当然，也可以采用(外加)适宜的直接植物染料。
本发明的组合物还可以优选含有至少一种阳离子表面活性剂，特别是其含量为组合物总重的0.1％-7.5％，优选0.25％-5％，最优选0.5％-2.5％(重量)。
可以单独或以掺合物的形式用作阳离子表面活性剂的适宜的长链铵类化合物特别是氯化十六烷基三甲基铵、氯化二甲基二(十六烷基)铵、溴化三甲基十六烷基铵、氯化硬脂基三甲基铵、氯化二甲基硬脂基苄基铵、氯化苄基十四烷基二甲基铵、氯化二甲基二(氢化牛脂)铵、氯化月桂基吡啶噁、氯化月桂基二甲基苄基铵、氯化月桂基三甲基铵、磷酸三(寡氧基乙基)烷基铵、氯化十六烷基吡啶噁等。
欧洲专利申请472,107中公开的季铵盐也可以采用。
原则上讲，＂CTFA International Cosmetic Dictionary＂，FourthEd.(1991)中总称为＂Quaternium＂之下所列的所有季铵化合物都是适宜的。
本发明的染发组合物还可以包括这类组合物中常用的成分。为了避免重复，可再参阅K.Schrader，＂Grundlagen und Rezepturen derKosmetika＂，2nd Ed.(1989)，p.722-771。
也可以采用非离子表面活性剂，优选采用与阳离子表面活性剂例如氧化胺类的掺合物形式，其用量以组合物的总重计约为0.25％-约5％，优选约为0.5％-约3.5％(重量)。
上述氧化胺类属于目前工艺水平，例如氧化C12-C18烷基二甲胺如氧化月桂基二甲胺、氧化C12-C18烷基酰胺丙基或-乙基胺、氧化C12-C18烷基二(羟乙基)或-(羟丙基)胺、或还有在其烷基链中带有氧化乙烯和(或)氧化丙烯基团的氧化胺类。
还有一些有用的表面活性剂，特别是缩聚度为1.2-3的C8-C18烷基多糖苷是众所周知的。
然而，大量阴离子表面活性剂的存在是不适宜且不合乎要求的。
本发明的染发组合物可以含有在这类含水组合物中常用的所有成分。
这些成分是例如合成的或天然的头发调理聚合物，其用量优选约为组合物总重的0.1％-2.5％，特别优选0.25％-1.5％(重量)。
适宜的阳离子聚合物是已知的，除了众所周知的＂Polymer JR＂型的季纤维素衍生物以外，具体还有季碱化的氯化二甲基二烯丙基铵的均聚物和共聚物，在市场上它们的商品名为＂MerquatTM＂；特别是与(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯的季乙烯基吡咯烷酮共聚物，其商品名为＂GafquatTM＂；由乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑啉甲氯化物的共聚物，市场上以商品名＂LuviquatTM＂出售；聚氨基-聚酰胺衍生物，例如己二酸和二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物，市场上以商品名＂CartaretineTMF＂出售；以及还有美国专利4,157,388中所述的尿素结构的长链双季铵化合物，市场上以商品名＂MirapolTMA15＂出售。
在本说明书的上下文中，还参考了德国专利252l960、2811010、3044738和3217059中所述的阳离子聚合物以及欧洲专利申请337,354的第3-7页公开的产品。也可以采用不同的阳离子聚合物的混合物。
也可以采用非离子聚合物代替阳离子聚合物，或与阳离子聚合物配合使用。适宜的非离子聚合物尤其是聚乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物，特别是单独的聚乙烯基吡咯烷酮、由乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物或由乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯的三元共聚物，例如由BASF以商品名＂LuviskolTM＂出售的产品。
然而，也可以采用各种丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺(共)聚合物，例如分子量大于100,000的聚丙烯酰胺、二甲基乙内酰脲甲醛树脂等。当然，也可以采用不同的非离子聚合物的混合物。
两性聚合物，例如以商品名＂AmphomerTM＂出售的由N-辛基丙烯酰胺、甲基丙烯酸N-丁基氨乙基酯和丙烯酸的共聚物也是适宜的。
本发明的染发组合物可以包括常用的添加剂，其型号和特征取决于使用的形式。这些添加剂是油脂、脂肪醇、乳化剂、pH调节剂、溶剂和配合剂、增溶剂、防腐剂、香料等。
有用的油脂和也包括蜡的油，特别是天然油例如鳄梨油、椰子油、棕榈油、芝麻油、花生油、鲸油、葵花油、杏仁油、桃仁油、麦胚油、马卡达姆胡桃油、月见草油(night primrose oil)、西蒙得木油、蓖麻油或还有橄榄油或豆油、羊毛脂及其衍生物，还有矿物油例如石蜡油和凡士林。
合成油和蜡是，例如硅油、聚乙二醇等。
其他适宜的疏水性化合物特别是脂肪醇，优选在其分子中具有8-22个碳原子的脂肪醇，例如十四醇、十六醇、十八醇，蜡醇和脂肪酸酯，例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯和异硬脂酸异丙酯、油酸油基酯、硬脂酸异鲸蜡基酯、月桂酸己酯、己二酸二丁酯、己二酸二辛酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、芥酸油基酯、聚乙二醇和聚甘油基的脂肪酸酯例如椰子酸PEG-7-甘油基酯、棕榈酸鲸蜡基酯等。
将这些疏水性化合物掺入本发明的组合物中，其用量以组合物的总重计，优选约为0.5％-约10％，特别优选约1％-7.5％，最优选约1.5％-5％(重量)。
上述组合物的概要可在K.Schrader，上述引文中pp.798-815，具体在pp.804ff查到。
本发明的染色组合物可配制成乳液、分散体或(任选增稠的)凝胶制剂且也可以气溶胶泡沫的形式封装。这些制剂对专家而言是熟知的，不需要另作任何解释。
本发明的染发组合物的pH值优选约为3-6.5，特别优选4-6。
下列实例说明本发明制剂的组成。
下列组成的彩色染发剂通过将这些成分掺合而配制。
实例编号成分1 2 3 41，2丙二醇3.00 3.00 3.00 3.00十六烷基硬脂醇1.75 1.75 1.75 1.75羟乙基纤维素 0.80 0.80 0.80 0.80硅油 0.50 0.50 0.50 0.50对羟基苯甲酸甲酯 0.25 0.25 0.25 0.25氯化硬脂基三甲基铵0.70 1.00 0.40 0.35氯化二椰子基二甲基铵 - - 0.30 0.35指甲红提取物 0.50 - - -春黄菊提取物 - 1.00 - -坚果提取物- - 0.50 -矢车菊提取物 - - - 0.50香料 0.30 0.30 0.30 0.30二苯甲酮-40.25 0.30 0.50 0.50椰子酰胺基丙基甜菜碱 0.50 0.70 1.20 1.00Arianor Madder Red3 0.08 - - 0.0015Arianor Steel Blue3 0.01-0.0250.0065Arianor Straw Yellow3 0.010.0005 --Arianor Sienna Brown3 - 0.0001 0.0125 -Arianonr Mahogany - -0.0125 -水，添加至100.0 100.0100.0100.0(％，重量)达到的头发颜色红色金黄色 褐色 浅蓝色
*1根据CTFA International cosmetic Ingradient Dictionary的命名法。
省去椰子酰胺基丙基甜菜碱导致产生不稳定的含水组合物，即在贮存约24小时后生成沉淀物。
用水不溶性紫外线吸收剂代替阴离子紫外线吸收剂导致在色彩辉度和持久性方面的染色品质降低，远不及本发明的组合物所达到的程度。
权利要求
1.在水介质中人发染色用的组合物，该组合物包括a)0.0001％-2.5％(重量)的至少一种阳离子的直接作用的头发染料；b)0.1％-10％(重量)的至少一种两性离子表面活性剂；和c)0.1％-5％(重量)的至少一种含有阴离子基团的水溶性吸收紫外线的化合物，所有百分数均以组合物的总重计。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于两性离子表面活性剂与水溶性吸收紫外线的化合物的重量比约为1∶1至约3∶1。
3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于两性离子表面活性剂包括甜菜碱和(或)硫代甜菜碱。
4.根据权利要求3的组合物，该组合物包括下式的烷基酰胺基甜菜碱
式中R代表C8-C18烷基；R1和R2代表C1-C4烷基或羟烷基；R3代表-COO-或-SO3-基团；且n为1-3。
5.根据权利要求3的组合物，该组合物包括下式的甜菜碱
式中R代表C8-C18烷基且n为1-3。
6.根据权利要求3的组合物，该组合物包括下式的甜菜碱
式中R代表C8-C18烷基且n为1-3。
7.根据权利要求4的组合物，该组合物包括下式的硫代甜菜碱
式中R代表C8-C18烷基且n为1-3。
8.根据权利要求1-7中任一项或多项的组合物，该组合物的pH值为3-6.5。
9.根据权利要求8的组合物，该组合物的pH值为4-6。
10.根据权利要求1-8中任一项或多项的组合物，以组合物的总重计该组合物含有0.1％-7.5％(重量)的至少一种长链季铵化合物。
11.根据专利号19628500的用于在水载体中使人发染色的组合物，该细合物包括a)0.0001％-2.5％(重量)的至少一种阳离子的直接作用的头发染料；b)0.1％-10％(重量)的至少一种两性离子表面活性剂；和c)0.1％-5％(重量)的至少一种含有阴离子基团的水溶性吸收紫外线的化合物，所有百分数均以组合物的总重计，其特征在于该组合物包括至少一种选自C8-C18烷基羟基硫代甜菜碱、羧甲基C8-C18烷基多丙基胺，和/或下式的化合物作为两性离子(两性)表面活性剂
式中R4是C8-C20烷(烯)基，特别是C8-C14烷基，R5任选地是羟基取代的具有1-3个碳原子的直链或支链亚烷基，m为1-3，及其水溶性盐。
全文摘要
用于在水载体中使人发永久或半永久地染色,可提供持久、耐光的头发颜色的稳定组合物,该组合物包括a)0.0001%—2.5%(重量)的至少一种阳离子的直接作用的头发染料;b)0.1%—10%(重量)的至少一种两性离子表面活性剂;和c)0.1%—5%(重量)的至少一种含有阴离子基团的水溶性吸收紫外线的化合物,所有百分数均以组合物的总重计。
文档编号A61Q5/00GK1174699SQ9711018
公开日1998年3月4日 申请日期1997年7月15日 优先权日1996年7月15日
发明者M·格里特 申请人:花王株式会社