专利名称：含有蛋白酶和漆酶的洗涤剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有丝氨酸蛋白酶和漆酶的洗涤剂组合物。这样的组合物提供改进的清洗和除去污渍的性能。
背景技术：
酶在洗涤剂产品中的去污性能地多因素判定，包括除去存在于所洗衣物的一般负荷中的污垢和污渍的能力。
通常见于枕头、T-恤衫、衣领和短袜上的日常“皮肤”污垢的复杂性质对洗涤剂提出了一个彻底的清洗挑战。完全除去这些污垢是很困难的，它们常常残留积聚在织物上，导致织物暗淡和发黄。另外，这些污垢或它们的分解产物会沉积在洗涤中的物品上。
蛋白酶已经用在洗涤剂组合物中以便除去污垢。实际上，它们水解蛋白质的能力已经通过将作为添加剂的天然存在的和蛋白质工程的蛋白酶掺入到硬表面清洗剂、餐具洗涤组合物、洗衣组合物等中而被利用。很多的污垢是蛋白质类污垢，各种特性的蛋白酶都可以明显地改善这样的污垢的去除。
除去污渍，特别是除去带色的污渍是有问题的。这些污渍一般的是由下面的一些物质产生的红葡萄酒、水果例如黑镳子、樱桃、草莓和番茄(特别是番茄酱和细面条汁)、蔬菜例如胡罗卜和甜菜根、茶、咖啡、调味品例如咖喱和辣椒、草或圆珠笔/墨。市售洗涤剂通常含有漂白剂，以便解决上述的问题。
通常在洗涤剂组合物中掺入大量的漂白剂，任选地结合漂白剂前体。漂白剂是过氧化氢的前体化合物；然后在洗涤过程中形成过氧化氢。过硼酸盐和过碳酸盐是最重要的这样的过氧化氢前体的例子。
由上面看出，显然是继续需要提供具有优异的总的洗净性能的洗涤剂组合物。因此，本发明的一个目的是配制提供有效而充分的清洗带色的和日常的“皮肤”污渍和污垢的洗涤剂组合物。
现已令人惊奇地发现，丝氨酸蛋白酶的总的洗净性能可以通过漆酶协同增强。另外，已经发现漆酶的漂白性能可以通过丝氨酸蛋白酶协同增强。
该发现使得或改善清洗和除去污渍的性能或减少酶的含量而同时保持同样的清洗和除去污渍的性能。
也已经发现，本发明的洗涤剂组合物使处理的表面卫生化。
WO91/05839介绍了显示合适的氧化酶活性或过氧化物酶活性的酶，其抑制在洗涤过程中织物染料从染色的织物转移到另外的织物上。特别是在WO95/01426中提供了洗涤剂添加剂和含有显示漆酶活性的酶、氧和增强剂的洗涤剂组合物，当所说的织物在洗涤液中一起洗涤时，所述洗涤剂组合物能够抑制织物染料从染色的织物转移到另外的织物上。在J64-60693中公开了含有氧化酶和蛋白酶的医院洗衣洗涤剂。WO93/13193介绍了用于漂白污渍和/或抑制染料转移的含有得自Nocardiopsis的蛋白酶和显示合适的氧化酶活性或过氧化物酶活性的酶的洗涤剂组合物。
但是，还没有认识到使用漆酶和丝氨酸蛋白酶能够有效而充分地清洗带色的和日常的“皮肤”污渍和污垢。
发明概述本发明涉及含有丝氨酸蛋白酶和漆酶的洗涤剂组合物。这样的组合物提供改进的清洗和除去污渍的性能。
发明的详细描述丝氨酸蛋白酶丝氨酸蛋白酶是本发明的洗涤剂组合物的必要组分。已经令人惊奇地发现，丝氨酸蛋白酶的漂白性能可以通过漆酶的存在而增强。因此，本发明的洗涤剂组合物提供带色的和日常的“皮肤”污渍和污垢有效而充分的清洗。
本发明的洗涤剂组合物除了含有漆酶之外，还含有蛋白酶，含量为总的组合物重量的0.0001％-2％，优选0.001％-0.5％，更优选0.002％-0.085％的纯酶。
丝氨酸蛋白水解酶可以来自动物、植物或微生物(优选)源。更优选细菌源的丝氨酸蛋白水解酶。可以使用纯化或非纯化形式的酶。通过化学改性或遗传改性的突变种生产的蛋白水解酶包括在定义内，如接近结构酶变种那样。作为蛋白水解酶，特别优选的是由芽孢杆菌属，枯草芽孢杆菌和/或地衣形芽孢杆菌得到的细菌丝氨酸蛋白水解酶。可以认为包括在本发明组合物中的合适的市场上可以买到的蛋白水解酶包括Alcalase、Esperase、Durazym、Savinase、Maxatase、Maxacal、Maxapem15(蛋白质工程的Maxacal)；Purafect和Substilin BPN和BPN’。
丝氨酸蛋白水解酶也包括改性的细菌丝氨酸蛋白酶，例如在1987年4月28日申请的欧洲专利申请87303761.8(特别是第17、24和98页)中介绍的那些，其在此称为“蛋白酶B”，和在1986年10月29日公开的欧洲专利申请EP 199404(Venegas)中介绍的那些，其指的是改性的细菌丝氨酸蛋白酶，在此称为“蛋白酶A”。更优选的是在此称为“蛋白酶C”的那种蛋白酶，其是由芽孢杆菌属得到的碱性丝氨酸蛋白酶，其中，在27位赖氨酸取代精氨酸、在104位酪氨酸取代缬氨酸、在123位丝氨酸取代天冬酰胺和在274位丙氨酸取代苏氨酸。在EP90915958.4中介绍的蛋白酶C相当于在1991年5月16日公开的WO91/06637中介绍的蛋白酶C。特别是遗传改性的蛋白酶C的变种也包括在其中。
优选的蛋白水解酶选自Savinase、Esperase、Maxacal、Purafect、BPN’、蛋白酶A、蛋白酶B和它们的混合物。由枯草芽孢杆菌和/或地衣形芽孢杆菌得到的细菌丝氨酸蛋白水解酶是优选的。
在本文中称为“蛋白酶D”的一种特别优选的蛋白酶是具有在自然界中未发现的氨基酸序列的羰基水解酶变种，其是由前体羰基水解酶通过下列取代得到的用不同的氨基酸取代所说的羰基水解酶中相当于+76位的氨基酸残基，优选也结合取代相当于选自根据解淀粉芽孢杆菌枯草溶菌素的编号的+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274位的一种或多种氨基酸残基，如在1994年10月13日A.Baeck等人中请的US系列号08/322,676的题目为“含蛋白酶的洗涤组合物”的专利申请中所介绍的那样。
漆酶和漆酶相关酶漆酶和漆酶相关酶是本发明的洗涤剂组合物的必要组分。已经惊奇地发现，通过丝氨酸蛋白酶的存在可提高漆酶的漂白性能。因此，本发明的洗涤剂组合物可有效而充分地洗涤带色的和日常的“皮肤”污渍和污垢。
另外，本发明的洗涤剂组合物使处理的表面卫生化。
卫生化包括由抑制或减少织物和其它表面上的微生物活性所得到的所有正面的效果，例如防止臭气的产生和细菌/真菌的生长。例如，其可以防止在储存和穿过的织物、储存的餐具、特别是在塑料橱具齿轮上和在卫生间中臭气的产生。特别是本发明的组合物会抑制或至少减少在等待进一步洗涤加工并由此防止臭气形成的湿织物上细菌和/或真菌的产生。另外，可以防止在硬表面例如瓷砖和它们的聚硅氧烷连接处、卫生设施上细菌和/或真菌的生长。
通过加入化学卫生洗涤剂例如三氯生(Triclosan)和/或hexemidine可以增强本发明洗涤剂组合物的卫生潜在性能。ParfumsCosmétiques Actualités No 125,Nov,1995,51-4中介绍了合适的化学卫生洗涤剂。
通过在Tuber.Lung.Dis.1994 Aug；75(4):286-90；J.Clin.Microbiol.1994年5月；32(5):1261-7和J.Clin.Microboiol.1992年10月；30(10):2692-7中所介绍的最低抑制浓度(MinimumInhibitory Concentration)(MIC)可以评价本发明洗涤剂组合物的卫生化益处。
按照本发明，漆酶和漆酶相关酶包括由酶分类(EC1.10.3.2)所包括的任何漆酶，由酶分类(EC1.10.3.1)所包括的任何儿茶酚氧化酶，由酶分类(EC1.3.3.5)所包括的任何胆红素氧化酶，或由酶分类(EC1.14.99.1)所包括的任何单酚单氧酶。
上述的酶可以来自植物、细菌或真菌(包括丝状真菌和酵母)，合适的例子包括来自如下菌属的菌株的漆酶Apergillus，链孢霉属例如粗糙链孢霉，Podospora，葡萄孢属，金钱菌属，层孔菌属，香菇属，灰侧耳菌属，栓菌属例如T.villosa和T.versicolor，丝核菌属例如茄属丝核菌，Coprinus例如C.plicatilis和C.cinereus,Psatyrella，毁丝菌属例如M.thermophila,Schytalidium，多孔菌属例如P.pinsitus，射脉菌属例如辐射射脉菌(WO92/01046)或革盖菌属例如毛革盖菌(JP2-238885)。
漆酶或漆酶相关的酶还可以是由如下方法生产的酶，该方法包括在允许表达该漆酶的条件下在培养基中培养用重组DNA载体转化的宿主细胞，该载体携带编码所述漆酶的DNA序列，以及具有允许编码该漆酶的DNA序列表达的DNA序列编码功能，和从培养物中回收该漆酶。
在pH7以上起作用的特别合适的漆酶是由Coprinus和/或毁丝菌属的菌株得到的漆酶。
根据本发明，也包括具与上述漆酶产生的抗体显示免疫化学交叉反应活性的漆酶。
本发明的洗涤剂组合物含有漆酶，含量为总的组合物重量的0.0001％-2％，优选0.003％-0.06％(重)的纯酶。活性漆酶与活性蛋白酶的比率为1∶1000-1000∶1，优选1∶100-100∶1，更优选1∶10-20∶1。
漆酶活性(LACU)的测定在有氧的条件下，由氧化丁香醛连氮测定漆酶活性。在530nm下用光度计分析产生的紫色。分析条件是19μM丁香醛连氮，23.2mM乙酸盐缓冲液，pH5.5,30℃，反应时间1分钟。
1漆酶单位(LACU)是在这些条件下每分钟催化转化1.0微摩尔丁香醛连氮的酶的量。
增强剂本发明的洗涤剂组合物可以含有增强剂。
根据本发明，增强剂是增强氧化的任何化合物。该增强剂一般地是可以氧化的化合物，例如金属离子或酚化合物，例如7-羟基香豆素、香草醛或对羟基苯磺酸盐(参见WO92/18683,WO92/18687和KatoM和Shimizu S,Plant Cell Physiol.1985 26(7),pp.1291-1301(特别是参见表1)。
特别有用的增强剂可以由下面的式子表示
其中，R1是H、OH、CnH2n+1，其中n是1-10的整数；R2和R3相同或不同，并且选自CmH2m+1，其中m是1-10的整数，R1,R2和R3也可以含有双键或环状基团。
在优选的实施方案中，增强剂是丁香酸烷基酯，特别是丁香酸甲酯、丁香酸乙酯、丁香酸丙酯、丁香酸丁酯、丁香酸己酯。用于本发明的其它合适的增强剂是一组新的有机化学物质，该化学物质可以作为酚氧化酶极好的增强剂，例如乙酰丁香酮，其在WO96/10079中作了介绍。
其它特别有用的增强剂可以由下面的式子表示
其中式X代表(-O-)或(-S-)，取代基R1-R9可以相同或不同，独立地表示下面的任何基团氢、卤素、羟基、甲酰基、羧基和它们的酯和盐、氨基甲酰基、磺基和它们的酯和盐、氨磺酰基、硝基、氨基、苯基、C1-C14烷基、C1-C5烷氧基、羰基-C1-C5-烷基、芳基-C1-C5-烷基；其中氨基甲酰基、氨磺酰基和氨基还可以是未取代的或由取代基R10取代一次或两次的；其中苯基还可以是未取代的或由取代基R10取代一次或多次的；其中C1-C14烷基、C1-C5烷氧基、羰基-C1-C5-烷基和芳基-C1-C5-烷基可以是饱和的或不饱和的、支链的或非支链的，并且还可以是未取代的或由一个或多个取代基R10取代的；其中取代基R10表示下面的任何基团卤素、羟基、甲酰基、羧基和它们的酯和盐、氨基甲酰基、磺基和它们的酯和盐、氨磺酰基、硝基、氨基、苯基、氨基烷基、哌啶子基、哌嗪基、吡咯烷-1-基、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基；其中氨基甲酰基、氨磺酰基和氨基还可以是未取代的或由羟基、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基取代一次或两次的；其中苯基还可以是由下面一个或多个基团取代的卤素、羟基、氨基、甲酰基、羧基和它们的酯和盐、氨基甲酰基、磺基和它们的酯和盐和氨磺酰基；其中C1-C5烷基和C1-C5烷氧基还可以是饱和的或不饱和的、支链的或非支链的，并且还可以是由下面的任何基团一次或两次取代的卤素、羟基、氨基、甲酰基、羧基和它们的酯和盐、氨基甲酰基、磺基和它们的酯和盐和氨磺酰基；或者在通式中，取代基R1-R9中的两个可以一起形成-B-，其中B表示下面的任一基团(-CHR10-N=N-)、(-CH=CH-)n、(-CH=N-)n或(-N-CR10-NR11-)，其中n表示1-3的整数，R10是如上定义的取代基，R11是以与R10相同的方式定义的取代基(应该理解，如果上述的式子含有两个或多个R10取代基，则这些R10取代基可以相同或不同)。
在具体的实施方案中，该增强剂是10-甲基吩噻嗪、吩噻嗪-10-丙酸、N-羟基琥珀酰亚胺吩噻嗪-10-丙酸酯、10-乙基-吩噻嗪-4-羧酸、10-乙基吩噻嗪、10-丙基吩噻嗪、10-异丙基吩噻嗪、吩噻嗪-10-丙酸甲酯、10-苯基吩噻嗪、10-烷基吩噻嗪、10-(3-(4-甲基哌嗪-1-基)丙基)吩噻嗪、10-(2-吡咯烷-1-基)乙基)吩噻嗪、2-甲氧基-10-甲基吩噻嗪、1-甲氧基-10-甲基吩噻嗪、3-甲氧基-10-甲基吩噻嗪、3,10-二甲基吩噻嗪、3,7,10-三甲基吩噻嗪、10-(2-羟乙基)吩噻嗪、10-(3-羟丙基)吩噻嗪、3-(2-羟乙基)-10-甲基吩噻嗪、3-羟甲基-10-甲基吩噻嗪、3,7-二溴代吩噻嗪-10-丙酸、吩噻嗪-10-丙酰胺、氯代10-(3-二甲氨基丙基)吩噻嗪、2-氯-10-甲基吩噻嗪、2-乙酰基-10-甲基吩噻嗪、10-甲基吩噁嗪、10-乙基吩噁嗪、吩噁嗪-10-丙酸、10-(2-羟乙基)吩噁嗪或4-羧基吩噁嗪-10-丙酸。
由Sigma-Aldrich,Janssen Chimica,Kodak,Tokyo KasaiOrganic Chemicals,Daiichi Pure Chemicals Co.或BoehringerMannheim可以得到该增强剂；按Cornel Bodea和loan Silberg在“吩噻嗪化学的近来进展(Recent Advances in the Chemistry ofPhenothiazines)”(杂环化学进展(Advances in heterocyclicchemistry),1968,Vol.9,pp.321-460)；B.Cardillo&G.Casnati在《四面体快讯》(Tetrahedron),1967,Vol.23,p.3771中所述，通过用甲基碘甲基化可以制备吩噻嗪和吩噁嗪的N-甲基化衍生物。按有机化学杂志(J.Org.Chem.)15,1950,pp1125-1130所述可以制备吩噻嗪和吩噁嗪丙酸。按G.Cauquil在Bulletin de la SocietyChemique de France,1960,p1049中所述可以制备吩噻嗪和吩噁嗪的羟乙基和羟丙基衍生物。
在洗涤液中增强剂的存在浓度可以是0.01-500μM，优选0.1-250μM。
在洗涤剂组合物中增强剂的存在量为总的洗涤剂组合物重量的0.1％-5％(重)。
洗涤剂组分本发明的洗涤剂组合物也可以含有附加的洗涤剂组分。这些附加的洗涤剂组分的精确性质和其加入的量将取决于该组合物的物理形式和所要用于的洗涤操作的性质。
在一个优选的实施方案中，本发明涉及洗衣和/或织物护理组合物，该组合物含有漆酶和丝氨酸蛋白酶(实施例1-11)。已经发现，在软化剂基质中加入漆酶和丝氨酸蛋白酶也使得在漂洗周期中有效而充分地洗涤带色的和日常的“皮肤”污渍和污垢，且具有颜色安全性。在第二个实施方案中，本发明涉及餐具洗涤或家用洗涤组合物(实施例12-20)。
本发明的组合物例如可以配制为硬表面清洗剂、手洗和机洗洗涤餐具组合物、手洗和机洗洗衣洗涤剂组合物，该组合物包括洗衣添加剂组合物和适用于浸湿和/或预处理弄脏的织物的组合物、加入漂洗剂的(rinse added)织物柔软剂组合物。含有漆酶和丝氨酸蛋白酶的组合物也可以配制为卫生产品。
本发明也涉及用上面所述的洗涤溶液洗涤织物的方法。该洗涤过程优选在5℃-75℃，尤其是在20-60℃下进行。处理溶液的pH优选为7-11，特别是7.5-10.5。本发明的方法和组合物也可以用做洗涤剂添加剂产品。这样的添加剂产品预计会补充或提高常规洗涤剂组合物的性能。
当配制的组合物用在手工洗涤餐具的方法中时，本发明的组合物优选地含有表面活性剂和优选的其它选自有机聚合化合物、增泡剂、Ⅱ族金属离子、溶剂、水溶助长剂和附加酶的洗涤剂化合物。
当配制的组合物用在洗衣机洗涤的方法中时，本发明的组合物优选地含有表面活性剂和助洗剂化合物和附加的一种或多种优选选自有机聚合化合物、漂白剂、附加酶、泡沫抑制剂、分散剂、钙皂分散剂、污垢悬浮剂和抗再沉积剂和腐蚀抑制剂的洗涤剂组分。洗衣组合物也可以含有软化剂作为附加的洗涤剂组分。
本发明的组合物也可以用做洗涤剂添加剂产品。这样的添加剂产品预计会补充或提高常规洗涤剂组合物的性能。
如果需要的话，本发明的颗粒洗衣洗涤剂组合物的密度在20℃下测定为400-1200克/升，优选600-950克/升组合物。
此处的“密实”型的颗粒洗衣洗涤剂组合物最好是由组合物的密度和无机填料盐的量来反映；无机填料盐是粉末形式的洗涤剂组合物的常规组分；在常规洗涤剂组合物中该填料盐大量存在，一般为总组合物重量的17-35％(重)。
在该密实的组合物中，填料盐的存在量不超过总组合物重量的15％，优选不超过10％，最优选不超过5％。
无机填料盐一般地选自碱金属和碱土金属的硫酸盐和盐酸盐。
优选的填料盐是硫酸钠。
按照本发明的液体洗涤剂组合物也可以是“浓缩的形式”，在这种情况下，与常规的液体洗涤剂比较，本发明的液体洗涤剂组合物将含有较少量的水。
浓缩的液体洗涤剂中的水含量一般优选少于洗涤剂组合物重量的40％，更优选少于30％，最优选少于20％。
表面活性剂体系本发明的洗涤剂组合物含有表面活性剂体系，其中表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子和/或两性的和/或两性离子和/或半极性表面活性剂。
表面活性剂的存在量一般为0.1-60％(重)。更优选加入的量为本发明的洗衣和漂洗加入的织物柔软剂组合物的1-35％(重)，最优选1-20％(重)。
表面活性剂优选地配制成与组合物中存在的酶组分相容。在液体或凝胶组合物中，表面活性剂最优选地配制成使得其促进或至少不降解这些组合物中任何酶的稳定性。
用于本发明的优选表面活性剂体系包括此处所述的一种或多种非离子和/或阴离子表面活性剂作为表面活性剂。优选的表面活性剂体系含有的阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为1∶1-10∶1，优选1∶1-3∶1。已经发现，所说的阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比例提供最佳的污渍去除性能。
烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物适合用作本发明表面活性剂体系的非离子表面活性剂，聚环氧乙烷缩合物是优选的。这些化合物包括烷基酚与氧化烯的缩合产物，烷基酚中的烷基具有约6-约14个碳原子，优选约8-约14个碳原子，或是直链或是支链构型。在一个优选的实施方案中，环氧乙烷的存在量等于每摩尔烷基酚约2-约25摩尔，更优选约3-约15摩尔环氧乙烷。市场上可以买到的这种类型的非离子表面活性剂包括由GAF Corporation销售的lgepalTMCO-630；由Rohm & Hass Company销售的TritonTMX-45,X-114,X-100和X-102。这些表面活性剂通常称为烷基酚烷氧基化物(例如烷基酚乙氧基化物)。
伯和仲脂族醇与约1-约25摩尔的环氧乙烷的缩合产物适合用作本发明的非离子表面活性剂体系的非离子表面活性剂。脂族醇的烷基链可以是直链或支链，伯醇或仲醇，并且一般含有约8-约22个碳原子。优选的是具有含约8-约22个碳原子，更优选约10-约18个碳原子的烷基的醇与每摩尔醇约2-约10摩尔环氧乙烷的缩合产物。在所说的缩合产物中优选地存在每摩尔醇约2-约7摩尔环氧乙烷，最优选2-5摩尔环氧乙烷。市场上可以买到的这种类型的非离子表面活性剂的例子包括均由Union Carbide Corporation销售的TergitolTM15-S-9(C11-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的具有窄分子量分布的缩合产物)；由Shell Chemical Company销售的NeodolTM45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM23-3(C12-C13直链醇与3.0摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM45-5(C14-C15直链醇与5摩尔环氧乙烷的缩合产物)；由Procter & Gamble Company销售的KyroTMEOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，和由Hoechst销售的Genapol LA030或050(C12-C14醇与3或5摩尔环氧乙烷的缩合产物)。在这些产品中优选的HLB是8-11，最优选是8-10。
也可以用作本发明的表面活性剂体系的非离子表面活性剂是在1986年1月21日授权的Llenado的U.S.P4,565,647中公开的烷基多糖，其具有含约6-约30个碳原子，优选约10-约16个碳原子的疏水基和多糖例如多苷亲水基团，所述亲水基团含有约1.3-约10，优选约1.3-约3，最优选约1.3-约2.7个糖单元。任何含有5个或6个碳原子的还原糖都可以使用，例如葡萄糖、半乳糖，半乳糖基部分可以代替葡萄糖基部分(任选地该疏水基连在2-、3-、4-等位，因此得到相对于葡糖苷或半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。该糖间键可以是例如在另外的糖单元的一位和上述的糖单元的2-、3-、4-和/或6-位之间。优选的烷基多苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中，R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基和它们的混合物，其中烷基含有约10-约18个，优选约12-约14个碳原子；n是2或3，优选2；t是0-约10。优选0；x是约1.3-约10，优选约1.3-约3，最优选约1.3-约2.7。该糖基优选是由葡萄糖衍生的。为了制备这些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应，形成葡萄糖苷(在1-位连接)。然后，另外的糖基单元可以连在它们的1-位和上述的糖基单元2-、3-、4-和/或6-位之间，优选主要在2-位。
环氧乙烷与由环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物也适合用作本发明的附加的非离子表面活性剂体系。这些化合物的疏水部分优选的分子量为约1500-约1800，并且将显示水不溶性。聚氧乙烯部分加成至该疏水部分上倾向于增加整个分子的水溶性，并且保持产物的液体特征直到聚氧乙烯含量约为缩合产物总重的约50％这一点，其相当于与多达约40摩尔环氧乙烷缩合。这种类型的化合物的例子包括某些由BASF销售的可从市场上获得的PluronicTM表面活性剂。
也适合用作本发明的非离子表面活性剂体系的非离子表面活性剂是环氧乙烷与由环氧丙烷与乙二胺反应形成的产物的缩合产物。这些产物的疏水部分由乙二胺和过量的环氧丙烷的反应产物组成，一般的分子量为约2500-约3000。该疏水部分与环氧乙烷缩合至缩合产物含有约40％-约80％(重)的聚氧乙烯并且分子量为约5000-约11000的程度。这种类型的非离子表面活性剂的例子包括某些由BASF销售的可从市场上获得的TetronicTM化合物。
优选用作本发明表面活性剂体系的非离子表面活性剂是烷基酚的聚环氧乙烷缩合物，伯和仲脂族醇与约1-约25摩尔环氧乙烷的缩合产物，烷基多糖和它们的混合物。最优选的是具有3-15个乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧基化物和具有2-10个乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(优选平均C10)和它们的混合物。
高度优选的非离子表面活性剂是具有下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
其中R1是H，或R1是C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或它们的混合物。R2是C5-C31烃基，Z是具有至少3个直接连到直链烃基链上的羟基的直链烃基链的多羟基烃基，或它们的烷氧基化的衍生物。优选R1是甲基，R2是直链C11-C15烷基或C16-C18烷基或链烯基链例如椰子烷基或它们的混合物，Z是在还原胺化反应中由还原糖例如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖衍生的。
当包括在这样的洗衣洗涤剂组合物中时，本发明的非离子表面活性剂体系的作用是在宽范围的洗衣条件下改善这样的洗衣洗涤剂组合物的除去脂/油状污渍的性能。
高度优选的阴离子表面活性剂包括烷基烷氧基化的硫酸盐表面活性剂，其是水溶的盐或酸，化学式为RO(A)mSO3M，其中R是未取代的C10-C24烷基、或具有C10-C24烷基部分的羟烷基，优选C12-C20烷基或羟烷基，更优选是C12-C18烷基或羟烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m大于0，一般为约0.5-约6，更优选约0.5-约3,M是H或阳离子，该阳离子可以是例如金属阳离子(例如钠、钾、锂、钙、镁等)，铵或取代的铵阳离子。此处仔细考虑烷基乙氧基化的硫酸盐以及烷基丙氧基化的硫酸盐。取代的铵阳离子的具体例子包括甲基-，二甲基-，三甲基-铵阳离子和季铵阳离子例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和由烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺和它们的混合物衍生的那些，等等。所列举的表面活性剂是C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸盐(C12-C18E(1.0)M),C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸盐(C12-C18E(2.25)M),C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸盐(C12-C18E(3.0)M)和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸盐(C12-C18E(4.0)M)，其中M适宜地选自钠和钾。
要用的合适的阴离子表面活性剂是烷基酯磺酸盐表面活性剂，包括C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直链酯，其是按照“The Journal of theAmerican Oil Chemists Society”,52(1975),pp323-329，用气态SO3磺化的。合适的原料包括天然脂肪物质，如由牛脂、棕榈油等衍生的那些物质。优选的特别是用于洗衣应用的烷基酯磺酸盐表面活性剂包括如下结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂
其中R3是C8-C20烃基，优选烷基或它们的组合，R4是C1-C6烃基，优选烷基或它们的组合，M是与烷基酯磺酸盐形成水溶盐的阳离子。合适的成盐阳离子包括金属例如钠、钾和锂，和取代的或未取代的铵阳离子例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。优选R3是C10-C16烷基，R4是甲基、乙基或异丙基。特别优选的是其中R3是C10-C16烷基的甲基酯磺酸盐。
其它合适的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂，其是水溶的盐或酸，式子为ROSO3M，其中R优选是C10-C24烃基，优选具有C10-C20烷基部分的烷基或羟烷基，更优选C12-C18烷基或羟烷基，M是H或阳离子，例如碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)或铵或取代的铵(例如甲基-，二甲基-，三甲基-铵阳离子和季铵阳离子例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和由烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺和它们的混合物衍生的那些，等)。-般情况下，对于较低洗涤温度(例如低于约50℃),C12-C16烷基链是优选的，对于较高洗涤温度(例如高于约50℃),C16-C18烷基链是优选的。
其它用于洗涤目的的阴离子表面活性剂也可以包括在本发明的洗衣洗涤剂组合物中。它们可以包括如下物质的盐(包括例如钠、钾、铵和取代的铵盐例如单-，二-和三-乙醇铵盐)皂、C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C8-C24烯烃磺酸盐、通过磺化碱土金属柠檬酸盐的热解产物制备的磺化多羧酸，例如按英国专利说明书1,082,179所述，C8-C24烷基聚乙二醇醚磺酸盐(含有多达10摩尔环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐，脂肪酰基甘油磺酸盐，脂肪油酰基甘油硫酸盐，烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐，石蜡磺酸盐，烷基磷酸盐，羟乙基磺酸盐例如酰基羟乙基磺酸盐，N-酰基牛磺酸盐，烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸单酯(特别是饱和的和不饱和的C12-C18单酯)和磺基琥珀酸二酯(特别是饱和的和不饱和的C6-C12二酯)，酰基肌氨酸盐，烷基多糖的硫酸盐例如烷基多葡萄糖苷的硫酸盐(下述的非离子非硫酸化的化合物)，支链伯烷基硫酸盐，和烷基聚乙氧基羧酸盐例如式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+代表的那些，其中R是C8-C22烷基，k是1-10的整数，M是水溶性的成盐阳离子。树脂酸和氢化的树脂酸也是合适的，例如松香，氢化的松香和存在于妥尔油中的或由妥尔油衍生的树脂酸和氢化的树脂酸。另外的例子描述在“表面活性剂和洗涤剂(Surface Active Agents and Detergents)”(Vol.Ⅰ和Ⅱ,Schwartz Perry和Berch著)。在1975年12月30日授权的Laughlin等人的U.S.P3,929,678的23栏58行到29栏23行中也一般地介绍了各种这样的表面活性剂(该文献在此列为参考文献)。当包括在其中时，本发明的洗衣洗涤剂组合物一般包括约1％-约40％，优选约3％-约20％(重)的这样的阴离子表面活性剂。
本发明的洗涤剂组合物还可以包括选自伯胺或叔胺的辅助表面活性剂。在此使用的合适的伯胺包括式R1NH2的胺，其中R1是C6-C12，优选C6-C10烷基链，或R4X(CH2)n,X是-O-,-C(O)NH-或-NH-,R4是C6-C12烷基链，n是1-5，优选3。R1烷基链可以是直链或支链，并且可以用多达12个，优选少于5个环氧乙烷部分间断。根据本文中上式的优选的胺是正烷基胺。用于此处的合适的胺可以选自1-己胺，1-辛胺，1-癸胺和月桂胺。其它优选的伯胺包括C8-C10氧丙胺，辛氧基丙胺，2-乙基己基氧丙胺，月桂基酰氨基丙氨和酰氨基丙胺。
用于此处的合适的叔胺包括具有式R1R2R3N的叔胺，其中R1和R2是C1-C8烷基链或
R3是C6-C12，优选C6-C10烷基链，或R3是R4X(CH2)n，其中X是-O-,-C(O)NH-或-NH-,R4是C4-C12,n是1-5，优选2-3,R5是H或C1-C2烷基，x是1-6。R3和R4可以是直链或支链；R3烷基链可以用多达12个，优选少于5个环氧乙烷部分间断。
优选的叔胺是R1R2R3N，其中R1是C6-C12烷基链，R2和R3是C1-C3烷基或
其中R5是H或CH3,x=1-2。也优选的是下式的酰氨基胺
其中R1是C6-C12烷基；n是2-4，优选n是3；R2和R3是C1-C4。
本发明的最优选的胺包括1-辛胺、1-己胺、1-癸胺、1-十二烷基胺、C8-C10氧丙胺、N椰子1-3二氨基丙烷、椰子烷基二甲基胺、月桂基二甲基胺、月桂基双(羟乙基)胺、椰子双(羟乙基)胺、二摩尔丙氧基化的月桂胺、二摩尔丙氧基化的辛胺、月桂基酰氨基丙基二甲胺、C8-C10酰氨基丙基二甲胺和C10酰氨基丙基二甲胺。用于本发明组合物中的最优选的胺是1-己胺、1-辛胺、1-癸胺、1-十二烷基胺。特别合乎要求的是正十二烷基二甲胺和双羟乙基椰子烷基胺，和7倍乙氧基化的油酰胺，月桂基酰氨基丙胺和椰子酰氨基丙胺。
本发明的洗衣洗涤剂组合物也可以含有阳离子、两性的、两性离子和半极性表面活性剂以及除了此处已描述过的那些的非离子和/或阴离子表面活性剂。
根据本发明，已经发现，阳离子表面活性剂增强漆酶的总的洗涤性能。适合用于本发明洗衣洗涤剂组合物中的阳离子洗涤表面活性剂是具有一个长链烃基的那些。这样的阳离子表面活性剂的例子包括铵表面活性剂，例如烷基三甲基铵卤化物和具有下面的式子的那些表面活性剂[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是烷基或在烷基链上有约8-约18个碳原子的烷基苄基，每个R3选自-CH2CH2-,-CH2CH(CH3)-,-CH2CH(CH2OH)-,-CH2CH2CH2-和它们的混合物；每个R4选自C1-C4烷基，C1-C4羟烷基，通过连接两个R4基形成的苄基环结构，-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH-，其中R6是任何己糖或分子量小于约1000的己糖聚合物，和当y不是0时为氢；R5与R4相同或是其中R2加R5的总碳原子数不大于约18的烷基链；每个y是0-约10,y值的总和是0-约15；和X是任何相容的阴离子。
适合用于本发明的季铵表面活性剂具有式(Ⅰ)
其中R1是短链烷基(C6-C10)或下式(Ⅱ)的烷基酰氨基烷基
y是2-4，优选3，其中R2是H或C1-C3烷基，
x是0-4，优选0-2，最优选0，R3,R4和R5相同或不同，可以是短链烷基(C1-C3)或式(Ⅲ)的烷氧基化的烷基，其中X-是抗衡离子，优选卤化物，例如氯化物或甲基硫酸盐，
R6是C1-C4,z是1或2。
优选的季铵表面活性剂是式(Ⅰ)定义的那些，其中R1是C8,C10或它们的混合物，x=0,R3,R4=CH3，和R5=CH2CH2OH。
高度优选的阳离子表面活性剂是用于本发明组合物中的具有下式的水溶季铵化合物R1R2R3R4N+X-(ⅰ)其中R1是C8-C16烷基，每个R2,R3和R4独立地是C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苄基和-(C2H40)xH，其中x是2-5的数值，X是阴离子。R2,R3和R4中的不多于一个应是苄基。
优选的R1烷基链长是C12-C15，特别是在该烷基是由椰子或棕榈仁脂肪衍生的烷基链长的混合物或者该烷基是通过烯烃合成或羰基合成醇合成得到的时。
优选的R2,R3和R4是甲基和羟乙基，阴离子X可以选自卤化物，甲硫酸盐(methosulphate)，乙酸盐和磷酸盐离子。
适合用于本发明的式(ⅰ)的季铵化合物的例子是椰子三甲基铵氯化物或溴化物；椰子甲基二羟乙基铵氯化物或溴化物；癸基三乙基铵氯化物；癸基二甲基羟乙基铵氯化物或溴化物；C12-15二甲基羟乙基铵氯化物或溴化物；椰子二甲基羟乙基铵氯化物或溴化物；
肉豆蔻基三甲基铵甲基硫酸盐；月桂基二甲基苄基铵氯化物或溴化物；月桂基二甲基(氧乙烯基)4铵氯化物或溴化物；胆碱酯(其中R1是
二-烷基咪唑啉[式(ⅰ)的化合物]。
在1980年10月14日授权的Cambre的U.S.P4,228,044和欧洲专利申请EP000,224中也介绍了此处可以用的其它阳离子表面活性剂。
一般的阳离子织物柔软组分包括水不溶的季铵织物柔软活性物或它们的相应的胺前体，最常用的是具有二-长烷基链的铵氯化物或甲基硫酸盐。
在这些当中，优选的阳离子柔软剂包括下面的物质1)二牛脂二甲基铵氯化物(DTDMAC)；2)二氢化的牛脂二甲基铵氯化物；3)二氢化的牛脂二甲基铵甲基硫酸盐；4)二硬脂基二甲基铵氯化物；5)二油酰基二甲基铵氯化物；6)二棕榈基羟乙基甲基铵氯化物；7)硬脂基苄基二甲基铵氯化物；8)牛脂三甲基铵氯化物；9)氢化的牛脂三甲基铵氯化物；10)C12-C14烷基羟乙基二甲基铵氯化物；11)C12-C18烷基二羟乙基甲基铵氯化物；12)二(硬脂酰氧乙基)二甲基铵氯化物(DSOEDMAC)；13)二(牛脂-氧-乙基)二甲基铵氯化物；14)二牛脂咪唑啉鎓甲基硫酸盐；15)1-(2-牛脂基酰氨基乙基)-2-牛脂基咪唑啉鎓甲基硫酸盐。
已经提供可生物降解的季铵化合物作为常规所用的二-长烷基链铵氯化物和甲基硫酸盐的替代物。这样的季铵化合物含有被官能团例如羧基间断的长链烷基(烯基)。在许多公开如EP-A-0,040,562和EP-A-0,239,910中公开了这样的物质和含有它们的织物柔软组合物。
此处的季铵化合物和胺前体具有下式(Ⅰ)或(Ⅱ)
其中Q选自-O-C(O)-,-C(O)-O-,-O-C(O)-O-,-NR4-C(O)-,-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基；T1,T2,T3,T4,T5独立地是C11-C22烷基或链烯基；n和m是1-4的整数；和X-是柔软剂相容的阴离子。
柔软剂相容的阴离子的非限定性的例子包括氯化物或甲基硫酸盐。
该烷基或链烯基链T1,T2,T3,T4,T5必须含有至少11个碳原子，优选至少16个碳原子。该链可以是直链或支链。
牛脂是长链烷基和链烯基的方便而便宜的来源。一般对于牛脂来说特别优选的是其中T1,T2,T3,T4,T5表示长链物质的混合物的化合物。
适合用于此处的含水织物柔软组合物的季铵化合物的具体例子包括1)N,N-二(牛脂基-氧基-乙基)-N,N-二甲基铵氯化物；2)N,N-二(牛脂基-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)铵甲基硫酸盐；3)N,N-二(2-牛脂基-氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基铵氯化物；4)N,N-二(2-牛脂基-氧基-乙基-羰基-氧基-乙基)-N,N-二甲基铵氯化物；5)N-(2-牛脂基-氧基-乙基)-N-(2-牛脂基-氧基-2-氧代乙基)--N,N-二甲基铵氯化物；6)N,N,N-三(牛脂基-氧基-乙基)-N-甲基铵氯化物；7)N-(2-牛脂基-氧基-2-氧代-乙基)-N-(牛脂基-N,N-二甲基铵氯化物；和8)1,2-二牛脂基-氧基-3-三甲基铵丙烷(ammoniopropane)氯化物；和上述物质的任何混合物。
当包括在其中时，本发明的洗衣洗涤剂组合物一般包括0.2％-约25％，优选约1％-约8％(重)的这样的阳离子表面活性剂。
两性表面活性剂也适用于本发明的洗衣洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可广义地描述为仲或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链。一个脂族取代基含有至少约8个碳原子，一般约8-约18个碳原子，至少一个脂族取代基含有阴离子水增溶基团，例如羧基、磺酸盐、硫酸盐。对于两性表面活性剂的例子见1975年12月30日授权的Laughlin等人的U.S.P3,929,678,19栏18-35行。
当包括在其中时，本发明的洗衣洗涤剂组合物一般包括0.2％-约15％，优选约1％-约10％(重)的这样的两性表面活性剂。
两性离子表面活性剂也适用于洗衣洗涤剂组合物。这些表面活性剂一般可广义地描述为仲和叔胺的衍生物，杂环仲和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。对于两性离子表面活性剂的例子见1975年12月30日授权的Laughlin等人的U.S.P3,929,678,19栏38行-22栏48行。
当包括在其中时，本发明的洗衣洗涤剂组合物一般包括0.2％-约15％，优选约1％-约10％(重)的这样的两性离子表面活性剂。
半极性非离子表面活性剂是特殊类别的非离子表面活性剂，其包括水溶性的氧化胺，该氧化胺含有约10-约18个碳原子的一个烷基部分和2个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟烷基基团的部分；水溶性的氧化膦，该氧化膦含有约10-约18个碳原子的一个烷基部分和2个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟烷基基团的部分；和水溶性的亚砜，该亚砜含有约10-约18个碳原子的一个烷基部分和1个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟烷基部分的部分。
半极性非离子洗涤剂表面活性剂包括具有下式的氧化胺表面活性剂
其中R3是含有约8-约22个碳原子的烷基、羟烷基或烷基苯基或它们的混合物；R4是含有约2-约3个碳原子的亚烷基或羟亚烷基或它们的混合物；x是0-约3；每个R5是含有约1-约3个碳原子的烷基或羟烷基或含有约1-约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。该R5基团可以彼此连接，例如通过氧原子或氮原子连接形成一个环结构。
这些氧化胺表面活性剂尤其包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。
当包括在其中时，本发明的洗衣洗涤剂组合物一般包括0.2％-约15％，优选约1％-约10％(重)的这样的半极性非离子表面活性剂。
任选的洗涤剂组分分散剂合适的水溶性有机盐是均聚或共聚的酸或它们的盐，其中聚羧酸含有至少两个被不多于2个碳原子彼此分开的羧基。在GB-A-1,596,756中公开了这种类型的聚合物。这样的盐的例子是MW2000-5000的聚丙烯酸盐，和它们与马来酐的共聚物，这样的共聚物的分子量为1,000-100,000。
尤其是，丙烯酸盐和甲基丙烯酸盐的共聚物如分子量为4000的480N，可以组合物重量的0.5-20％的含量加入本发明的洗涤剂组合物中。
其它的洗涤剂酶该洗涤剂组合物除了含有漆酶和丝氨酸蛋白酶外，还可以含有一种或多种提供洗涤性能和/或织物护理益处的酶。
所说的酶包括选自如下的酶纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、软骨素酶或它们的混合物。
优选的组合物是有混合的常规可用酶例如淀粉酶、脂酶、角质酶和/或纤维素酶的洗涤组合物。
在本发明中可以用的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶。优选它们具有的最佳pH 5-9.5。在Barbesgoard等人的U.S.P4,435,307中公开了合适的纤维素酶，其公开了由Humicola insolens产生的真菌纤维素酶。在GB-A-2,075,028；GB-A-2,095,275和DE-OS-2,247,832中也公开了合适的纤维素酶。
可以使用的纤维素酶组分的例子是纤维素生物水解酶组分，其与来自Humicola insolens,DSM 1800的高度纯化的-70kD纤维素生物水解酶(EC3.2.1.91)产生的抗体是免疫反应性的，或其是显示纤维素酶活性的-70kD纤维素生物水解酶的同系物或衍生物，或一种葡聚糖内切酶组分，其与来自Humicola insolens,DSM 1800的高度纯化的-50kD葡聚糖内切酶产生的抗体是免疫反应性的，或其是显示纤维素酶活性的-50kD葡聚糖内切酶的同系物或衍生物；优选的葡聚糖内切酶组分具有在PCT专利申请WO91/17244中公开的氨基酸序列，或一种葡聚糖内切酶组分，该葡聚糖内切酶组分与来自Fusariumoxysporum,DSM 2672的高度纯化的-50kD(表观分子量，氨基酸组成相当于具有2n糖基化位的45kD)葡聚糖内切酶产生的抗体是免疫反应性的，或其是显示纤维素酶活性的-50kD葡聚糖内切酶的同系物或衍生物；优选的葡聚糖内切酶组分具有在PCT专利申请WO91/17244中公开的氨基酸序列，或在出版的欧洲专利申请EP-A2-271 004中公开的任何纤维素酶，当羧甲基纤维素(CMC)用作底物时，该纤维素酶具有不小于500的非降解指数(NDI)，并且是具有不小于7的最佳pH的亲生物碱的(alkalophilic)纤维素酶，或其在pH不小于8下的相对活性是50％或超过在最佳条件下的活性，或者一种葡聚糖内切酶组分，该葡聚糖内切酶组分与来自Humicola insolens,DSM 1800的高度纯化的-43kD葡聚糖内切酶产生的抗体是免疫反应性的，或其是显示纤维素酶活性的-43kD葡聚糖内切酶的同系物或衍生物；优选的葡聚糖内切酶组分具有在PCT专利申请WO90/17243中公开的氨基酸序列，或一种葡聚糖内切酶组分，其与来自Bacillus lautus,NCIMB40250的高度纯化的-60kD葡聚糖内切酶产生的抗体是免疫反应性的，或其是显示纤维素酶活性的-60kD葡聚糖内切酶的同系物或衍生物；优选的葡聚糖内切酶组分具有在PCT专利申请WO91/10732中公开的氨基酸序列。
过氧化物酶与氧源结合使用，氧源例如是过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等。它们用于“溶液漂白”，即防止在洗涤操作中从底物上除去的染料或颜料转移到洗涤溶液中的另外的底物上。过氧化物酶是本领域共知的，其包括例如辣根过氧化物酶、木质素酶和卤代过氧化物酶例如氯代和溴代过氧化物酶。
例如在PCT国际申请WO89/099813和在1991年11月6日申请的欧洲专利申请EP 91202882.6中公开了含有过氧化物酶的洗涤剂组合物。
所说的纤维素酶和/或过氧化物酶在洗涤剂组合物中的活性酶的加入量通常为洗涤剂组合物重量的0.0001％-2％。
可以包括在本发明的洗涤剂组合物中的优选酶包括脂酶。合适的用于洗涤剂的脂酶包括例如在英国专利1,372,034中所公开的通过假单胞菌群的微生物例如司徒茨氏假单胞菌ATCC 19.154生产的那些脂酶。合适的脂酶包括那些由微生物荧光假单胞菌IAM 1057生产的与脂酶的抗体显示阳性免疫交叉反应的脂酶。该脂酶可以由AmanoPharmaceuticai Co.Ltd.,Nagoya,Japan，以商品名Lipase P“Amano”买到，下面称为“Amano-P”。特别合适的脂酶是这样的脂酶，例如M1 LipaseR和LipomaxR(Gist-Brocades)和LipolaseR。也适合的是角质酶[EC3.1.1.50]，可以认为其是特殊类型的脂酶，即不需要界面活化的脂酶。在WO94/14963和WO94/14964中介绍了合适的角质酶。在例如WO-A-88/09367(Genencor)中已经介绍了把角质酶加入到洗涤剂组合物中。
通常加入到洗涤剂组合物中的脂酶和/或角质酶的活性酶量为洗涤剂组合物重量的0.0001％-2％。
可以包括淀粉酶(α和/或β)，用来除去碳水化合物基的污渍。合适的淀粉酶是TermamylR(Novo Nordish),FungamylR和BANR(NovoNordisk)。高度优选的淀粉酶是在WO95/10603中公开的淀粉酶变种。
上述的酶可以是任何合适的源体，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母源。
所说的酶在洗涤剂组合物中的活性酶加入量为洗涤剂组合物重量的0.0001％-2％。
可以加入的其它合适的洗涤剂组分是酶氧化清除剂，其在1992年1月31日申请的共同未决的欧洲专利申请92870018.6中作了介绍。这样酶氧化清除剂的例子是乙氧基化的四亚乙基聚胺。
颜色护理益处特别优选的洗涤剂组分与也提供颜色护理益处的技术相结合。这些技术的例子是颜色维持的金属催化剂。在欧洲专利EP 0596 184和共同未决的欧洲专利申请94870206.3中介绍了这样的金属催化剂。
漂白剂可以包括在本发明洗涤剂组合物中的漂白体系包括漂白剂如PB1、PB4和粒径400-800微米的过碳酸盐。这些漂白剂组分可以包括一种或多种氧漂白剂和根据选择的漂白剂，一种或多种漂白活化剂。当存在氧漂白化合物时，其一般的存在量约为1％-25％。漂白剂是优选的洗涤剂组分，因为与漆酶结合使得增强洗涤和白度性能。
在此所用的漂白剂组分可以是任何的用于洗涤剂组合物中的漂白剂，包括氧漂白剂和本领域公知的其它漂白剂。
适用于本发明的漂白剂可以是活化的或未活化的漂白剂。
可以用的一类氧漂白剂包括过羧酸漂白剂和其盐。这类漂白剂的合适的例子包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，间氯过苯甲酸镁盐，4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二烷双酸。在U.S.专利4,483,781,U.S.专利申请740,446，欧洲专利申请EP-A-0,133,354和U.S.P4,412,934中公开了这样的漂白剂。高度优选的漂白剂还包括6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸，如在U.S.P4,634,551中所介绍的。
另一类可以用的漂白剂包括卤素漂白剂。次卤酸盐漂白剂的例子例如包括三氯异氰尿酸和二氯异氰尿酸的钠盐和钾盐和N-氯代和N-溴代烷烃磺酰胺。这样的物质的加入量通常为成品重量的0.5-10％，优选1-5％(重)。
过氧化氢释放剂可以与漂白活化剂结合使用，漂白活化剂例如四乙酰基乙二胺(TAED)，壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS，在U.S.P4,412,934中有描述)，3,5-三甲基己醇氧基苯磺酸盐(ISONOBS，在EP 120,591中有介绍)或五乙酰基葡萄糖(PAG)，它们过水解形成过酸作为活性漂白物质，使得改善漂白效果。也合适的活化剂是酰基化的柠檬酸酯，例如在待审查的欧洲专利申请91870207.7中所公开的那些。
在我们的待审查的申请USSN 08/136,626,PCT/US95/07823,WO95/27772,WO95/27773,WO95/27774和WO95/27775中介绍了用于本发明洗涤剂组合物中的有用的漂白剂，包括过氧酸和含有漂白活化剂和过氧漂白化合物的漂白体系。
通过在洗涤过程和/或漂洗过程开始时或在其过程中加入可以产生过氧化氢的酶体系(即酶和其底物)，也可以使过氧化氢存在。在1991年10月9日申请的EP专利申请91202655.6中公开了这样的酶体系。
除氧漂白剂之外的漂白剂也是本领域已知的并且可以在此使用。一类特别关心的非氧漂白剂包括光活化的漂白剂，例如磺代的锌和/或铝酞菁。在洗涤过程中，这些物质可沉积在底物上。在用光照射时，在氧的存在下，例如通过在日光下悬挂衣服干燥，磺化的锌酞菁被活化，结果，底物被漂白。在U.S.P4,033,718中介绍了优选的锌酞菁和先活化漂白方法。一般地，洗涤剂组合物含有约0.025％-约1.25％(重量)的磺化的锌酞菁。
助洗剂体系本发明的组合物还可以包括助洗剂体系。
任何常规的助洗剂体系都适用于此，它们包括硅铝酸盐材料、硅酸盐、聚羧酸盐和脂肪酸，例如乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基乙酸盐这样的物质，金属离子螯合剂例如氨基聚膦酸盐，特别是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。
合适的助洗剂可以是无机离子交换材料，通常是无机水合硅铝酸盐材料，更特别是水合合成沸石，例如水合沸石A,X,B,HS或MAP。
另外合适的无机助洗剂材料是层状硅酸盐，例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是由硅酸钠(Na2Si2O5)组成的结晶层状硅酸盐。
含有一个羧基的合适的聚羧酸盐包括例如在比利时专利号831,368、821,369和821,370中公开的乳酸、乙醇酸和其醚衍生物。含有两个羧基的聚羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙基二氧基)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶盐以及在German Offenlegenschrift 2,446,686和2,446,687和U.S.P3,935,257中介绍的醚羧酸盐和在比利时专利840,623中介绍的亚磺酰基羧酸盐。含有三个羧基的聚羧酸盐尤其包括水溶的柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物如羧甲氧基琥珀酸盐，如英国专利1,379,241所述，在荷兰申请7205873中介绍的乳氧基琥珀酸盐，和在英国专利1,387,447中介绍的氧代聚羧酸盐材料，例如2-氧杂-1,1,3-丙烷三羧酸盐。
含有四个羧基的聚羧酸盐包括在英国专利1,261,829中公开的氧联二琥珀酸盐，1,1,2,2-乙烷四羧酸盐，1,1,3,3-丙烷四羧酸盐和1,1,2,3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的聚羧酸盐包括在英国专利1,398,421和1,398,422和U.S.P3,936,448中公开的磺基琥珀酸盐衍生物，和在英国专利1,082,179中介绍的磺化的热解的柠檬酸盐，而在英国专利1,439,000中公开了含有膦(phosphone)取代基的聚羧酸盐。
脂环和杂环聚羧酸盐包括环戊烷-顺，顺，顺-四羧酸盐，环戊二烯(cyclopentadienide)五羧酸盐，2,3,4,5-四氢-呋喃-顺，顺，顺-四羧酸盐，2,5-四氢-呋喃-顺-二羧酸盐，2,2,5,5-四氢呋喃-四羧酸盐，1,2,3,4,5,6-己烷六羧酸盐和多元醇例如山梨糖醇、甘露醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳族聚羧酸盐包括在英国专利1,425,343中公开的苯六甲酸、1,2,4,5-苯四酸和苯二甲酸衍生物。
在上述当中，优选的聚羧酸盐是每分子含有多至三个羧基的羟基羧酸盐，更特别的是柠檬酸盐。
用于本发明组合物中的优选的助洗剂体系包括水不溶性的硅铝酸盐助洗剂例如沸石A的混合物或层状硅酸盐(SKS-6)的混合物，和水溶性的羧酸盐螯合剂例如柠檬酸。
包括在本发明洗涤剂组合物中的合适的螯合剂是乙二胺-N,N’二琥珀酸(EDDS)或其碱金属、碱土金属、铵或取代的铵盐，或它们的混合物。优选的EDDS化合物是游离酸形式和其钠或镁盐。这样的EDDS的优选钠盐的例子包括Na2EDDS和Na4EDDS。这样的EDDS的优选镁盐的例子包括MgEDDS和Mg2EDDS。包括在本发明组合物中的镁盐是最优选的。
优选的助洗剂体系包括水不溶性的硅铝酸盐助洗剂例如沸石A，和水溶性的羧酸盐螯合剂例如柠檬酸的混合物。
其它的可以形成用于颗粒组合物中的助洗剂体系的一部分的助洗剂材料包括无机材料例如碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐，和有机材料例如有机膦酸盐、氨基聚亚烷基膦酸盐和氨基聚羧酸盐。
其它合适的水溶性的有机盐是均聚-或共聚酸或它们的盐，其中聚羧酸含有至少2个被不多于2个碳原子彼此分开的羧基。这种类型的聚合物公开在GB-A1,596,756中。这样的盐的例子是MW2000-5000的聚羧酸盐和它们的与马来酐的共聚物，这样的共聚物的分子量为20000-70000，特别是约40000，通常包括的洗净助洗剂盐的量为组合物重量的10％-80％，优选20％-70％，最通常是30％-60％(重)。
泡沫抑制剂另外任选的组分是泡沫抑制剂，例子是聚硅氧烷和二氧化硅-聚硅氧烷混合物。聚硅氧烷一般可以用烷基化的聚硅氧烷材料表示，而二氧化硅通常以细分散的形式使用，该细分散的形式例如二氧化硅气凝胶和干凝胶和各种类型的疏水二氧化硅。这些材料可以以颗粒的形式加入，其中泡沫抑制剂有利的是可释放地掺入水溶或水分散的、基本上非表面活性洗涤剂不可渗透的载体中。可供选择地，该泡沫抑制剂可以溶解或分散在液体载体中，并且通过喷在一种或多种其它组分上施用。
在Bartollota等人的U.S.P3,933,672中公开了优选的聚硅氧泡沫控制剂。其它特别有用的泡沫抑制剂是在1977年4月28日公开的德国专利申请DTOS2646126中介绍的自乳化的聚硅氧烷泡沫抑制剂。这样的化合物的一个例子是DC-544，可以从Dow Corning买到，其是硅氧烷-二醇共聚物。特别优选的泡沫控制剂是含有硅油和2-烷基-烷醇的混合物的泡沫抑制剂体系。合适的2-烷基-烷醇是2-丁基-辛醇，其是以商品名lsofol 12R买到的。在1992年11月10日申请的待审查的欧洲专利申请N 92870174.7中介绍了这样的泡沫抑制剂体系。
在待审查的欧洲专利申请N092201649.8中介绍了特别优选的泡沫硅氧烷泡控制剂。所述组合物可包含结合煅制的无孔隙二氧化硅如AerosilR的聚硅氧烷/二氧化硅混合物。
上述的泡沫抑制剂通常的使用量为组合物重量的0.001％-2％，优选0.01％-1％。
其它的组分可以在洗涤剂组合物中使用其它的组分，例如污垢悬浮剂，污垢解脱剂、荧光增白剂、磨料、杀菌剂、晦暗抑制剂、着色剂、和/或包胶或非包胶的香料。
特别合适的包胶物质是水溶性的胶囊，其是由多糖基质和多羟基化合物组成的，例如在GB1,464,616中所介绍的。
其它合适的水溶性的包胶材料包括由取代的二羧酸的未胶凝淀粉酸酯衍生的糊精，例如在US3,455,838中所介绍的。这些酸酯糊精优选地是由象蜡质玉米、蜡质高粱、西米、木薯和土豆这样的淀粉制备的。所说的合适的包胶材料的例子包括由National Starch制备的N-Lok。该N-Lok包胶材料由改性玉米淀粉和葡萄糖组成。该淀粉是通过加入单官能取代基例如辛烯基琥珀酸酐而改性的。
此处合适的抗再沉积剂和污垢悬浮剂包括纤维素衍生物，例如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，和均聚或共聚聚羧酸或它们的盐。这种类型的聚合物包括上述作为助洗剂的聚丙烯酸盐和马来酐-丙烯酸共聚物，以及马来酐与乙烯、甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物，该马来酐构成共聚物的至少20摩尔％。按组合物的重量计，这些物质的用量通常为0.5％-10％(重)，更优选0.75％-8％(重)，最优选1％-6％(重)。
优选的荧光增白剂是阴离子性质的，其例子是4,4’-双-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2:2’二磺酸二钠，4,4’-双-(2-吗啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2:2’二磺酸二钠，4,4’-双-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2:2’二磺酸二钠，4’,4”-双-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2-磺酸单钠，4,4’-双-(2-二苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羟乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2,2’二磺酸二钠，4’,4”-双-(4-苯基-2,1,3-三唑-2-基)-二苯乙烯-2,2’-磺酸二钠，4,4’-双-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羟乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2,2’-二磺酸二钠，2(二苯乙烯基-4”-(萘并-1’,2’:4,5)-1,2,3-三唑-2”-磺酸钠和4,4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯。高度优选的增白剂是待审查的欧洲专利申请No.95201943.8中的具体的增白剂。
其它有用的聚合物是聚乙二醇，特别是分子量为1000-10000，更特别是2000-8000，最优选约4000的那些。它们的用量为0.20％-5％，更优选0.25％-2.5％(重)。这些聚合物和上面提到的均聚或共聚的聚羧酸盐在过渡金属杂质的存在下对于改善的白度的维持、织物尘埃沉积和对粘土、蛋白质类和可氧化的污垢的清洗性能是有价值的。
可用于本发明组合物中的污垢解脱剂是对苯二甲酸与乙二醇和/或丙二醇单元以各种排列的常规的共聚物或三元共聚物。这样的聚合物的例子公开在共同转让的U.S.P4116885和4711730和欧洲公开专利申请0272033中。根据EP-A-0 272 033的特别优选的聚合物具有下式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(POH)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG是-(OC2H4)O-,PO是(OC3H6O)和T是(pcOC6H4CO)。
也很有用的是作为对苯二甲酸二甲酯、磺基间苯二酸二甲酯、乙二醇和1,2-丙二醇的无规共聚物的改性聚酯，该端基主要地由磺基苯甲酸酯和次要地由乙二醇和/或丙二醇的单酯组成。目的是得到在两端由磺基苯甲酸酯基封端的聚合物，“主要地”，在本文中是指大多数所说的聚合物将由磺基苯甲酸酯基封端。但是，某些共聚物会不完全封端，因此，它们的端基可能由乙二醇和/或丙烷1,2-二醇的单酯组成，其构成这些物质的次要的部分。
此处所选择的聚酯含有约46％(重)的对苯二甲酸二甲酯、约16％(重)的丙烷-1,2-醇、约10％(重)的乙二醇、约13％(重)的磺基苯甲酸二甲酯和约15％(重)的磺基间苯二酸，并且其分子量约为3000。该聚酯和它们的制备方法详细描述在EPA 311342中。
本领域所共知的是在自来水中的游离氯使在洗涤剂组合物中含有的酶迅速失活。因此，使用氯清除剂，例如过硼酸盐、硫酸铵、亚硫酸钠或聚乙烯亚胺，其用量为组合物总重量的0.1％以上，在该配方中，将使得改善特定的淀粉酶的洗涤稳定性。含有氯清除剂的组合物被描述在1992年1月31日申请的欧洲专利申请92870018.6中。
柔软剂织物柔软剂非常适合加入到本发明的洗衣洗涤剂组合物中。这些试剂可以是无机或有机类型。无机柔软剂的例子是在GB-A-1400898和USP5019292中公开的绿土。有机织物柔软剂包括在GB-A-1514276和EP BO 011340中公开的水不溶的叔胺，在EP-B-0 026 527和EP-B-0 026 528中公开的它们与单C12-C14季铵盐的组合物，和在EP-B-0 242 919中公开的二-长链酰胺。织物柔软剂体系的其它有用的有机组分包括如在EP-A-0 299 575和0313 146中公开的高分子量聚环氧乙烷材料。
绿土的量通常为2％-20％，更优选5％-15％(重)，该物质是以干混的组分加入到配方的其余组分中。有机织物柔软剂例如水不溶的叔胺或二长链酰胺物质的加入量为0.5％-5％(重)，通常为1％-3％(重)，而高分子量的聚环氧乙烷材料和水溶的阳离子材料的加入量为0.1％-2％，通常为0.15％-1.5％(重)。这些物质通常是加到组合物的喷雾干燥的部分中，虽然在某些情况下以干燥混合的颗粒加入或以熔化的液体喷雾至组合物的其它固体组分中是更方便的。
染料转移抑制本发明的洗涤剂组合物也可以包括抑制在包括带色织物的织物洗涤操作过程中所遇到的溶解和悬浮的染料从一种织物转移到另外织物的化合物。
聚合染料转移抑制剂本发明的洗涤剂组合物还包括0.001％-10％，优选0.01％-2％，更优选0.05％-1％(重)的聚合染料转移抑制剂。所说的聚合染料转移抑制剂通常加入到洗涤剂组合物中以便抑制染料从带色的织物转移到用其洗涤的织物上。这些聚合物有能力在从染色的织物上洗掉的短效染料有机会附着于洗涤中的其它物品上之前络合或吸附该染料。
特别合适的聚合染料转移抑制剂是聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。
a)聚胺N-氧化物聚合物适用的聚胺N-氧化物聚合物含有具有下面的结构式的单元
其中P是可聚合的单元，R-N-O基团可以连接到可聚合的单元上或其中R-N-O基团形成可聚合的单元的一部分或二者的组合，
R是脂族、乙氧基化的脂族、芳族、杂环或脂环基或任何它们的组合，其中N-O基团的氮可以连接其上，或其中N-O基团的氮是这些基团的一部分。
该N-O基团可以用下面的一般结构表示
其中R1、R2和R3是脂族、芳族、杂环或脂环基团或它们的组合，x或/和y或/和z是0或1，其中N-O基团的氮可以连接，或其中N-O基团的氮形成这些基团的一部分。
该N-O基团可以是该可聚合的单元(P)的一部分或可以连接到聚合骨架上或二者的组合。其中N-O基团形成该可聚合单元一部分的合适的聚胺N-氧化物包括其中R选自脂族、芳族、杂环或脂环基团的聚胺N-氧化物。
一类所说的聚胺N-氧化物包括其中N-O基团的氮形成R-基团的一部分的聚胺N-氧化物。优选的聚胺N-氧化物是其中R是杂环基团例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和它们的衍生物的那些。
另一类所说的聚胺N-氧化物包括其中N-O基团的氮连到R-基团的聚胺N-氧化物。
其它合适的聚胺N-氧化物是其中N-O基团连到可聚合单元的聚胺N-氧化物。
这些类型的优选的聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺N-氧化物，其中R是芳族、杂环或脂环基团，其中N-O基团的氮是所述R-基团的一部分。
这些类型的例子是其中R是杂环化合物如吡啶、吡咯、咪唑及其衍生物的聚胺氧化物。
另外优选类型的聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺氧化物，其中R是芳族、杂环或脂环基团，其中N-O官能团的氮连接到所说的R-基团上。
这些类型的例子是其中R-基团可以是芳族例如苯基的聚胺氧化物。
可以使用任何聚合物骨架，只要形成的氧化胺聚合物是水溶的并且具有染料转移抑制性能。合适的聚合物骨架是聚乙烯基、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸盐和它们的混合物。
本发明的胺N-氧化物聚合物一般的胺与胺N-氧化物的比率为10∶1-1∶1000000。但是，在聚胺氧化物聚合物中存在的氧化胺基团的量可以通过适当的共聚或合适的N-氧化度来变化。优选胺与胺N-氧化物的比率为2∶3-1∶1000000。更优选1∶4-1∶1000000，最优选1∶7-1∶1000000。本发明的聚合物实际包括无规或嵌段共聚物，其中一类单体是胺N-氧化物，另一类单体是胺N-氧化物或不是。聚胺N-氧化物的氧化胺单元具有PKa＜10，优选PKa＜7，更优选PKa＜6。
几乎可以以任何的聚合度得到聚胺氧化物。聚合度不是关键的，只要该材料具有合乎要求的水溶解度和染料悬浮能力。
一般地，平均分子量为500-1000000；优选1000-50000，更优选2000-30000，最优选3000-20000。
b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物在本发明中所用的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物的平均分子量为5000-1000000，优选5000-200000。
用于本发明洗涤剂组合物中的高度优选的聚合物包括选自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，所说的聚合物的平均分子量为5000-50000，更优选8000-30000，最优选10000-20000。
平均分子量范围是按照Barth H.G.和Mays J.W.《化学分析》(Chemical Analysis)Vol.113，“聚合物表征的现代方法(ModernMethods of Polymer Characterization)”中所述的光散射方法测定的。
高度优选的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的平均分子量为5000-50000，更优选8000-30000，最优选10000-20000。
N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的特征在于具有所说的平均分子量范围，提供优异的染料转移抑制性能，同时对用其配制的洗涤剂组合物的洗涤性能没有不利的影响。
本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1-0.2，更优选0.8-0.3，最优选0.6-0.4。
c)聚乙烯基吡咯烷酮本发明的洗涤剂组合物也可以用平均分子量为约2500-约400000，优选约5000-约200000，更优选约5000-约50000，最优选约5000-约15000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。合适的聚乙烯基吡咯烷酮是可以从ISP Corporation,New York,NY和Montreal,Canada以产品名PVP K-15(粘度分子量10000)、PVP K-30(平均分子量40000)、PVP K-60(平均分子量160000)和PVP K-90(平均分子量360000)买到的。其它合适的可以从BASF Cooperation买到的聚乙烯基吡咯烷酮包括Sokalan HP165和Sokalan HP12；聚乙烯基吡咯烷酮是洗涤剂领域的技术人员熟知的(见例如EP-A-262897和EP-A-256696)。
d)聚乙烯基噁唑烷酮本发明的洗涤剂组合物也可以用聚乙烯基噁唑烷酮作为聚合染料转移抑制剂。所说的聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量为约2500-约400000，优选约5000-约200000，更优选约5000-约50000，最优选约5000-约15000。
e)聚乙烯基咪唑本发明的洗涤剂组合物也可以用聚乙烯基咪唑作为聚合染料转移抑制剂。所说的聚乙烯基咪唑的平均分子量为约2500-约400000，优选约5000-约200000，更优选约5000-约50000，最优选约5000-约15000。
f)交联的聚合物交联的聚合物是骨架互连到一定程度的聚合物；这些键具有化学或物理性质，在骨架或支链上可能具有活性基团；在《聚合物科学》杂志第22卷第1035-1039页介绍了交联的聚合物。
在一个实施方案中，以这样一种方法制备交联的聚合物，即它们形成三维刚性结构，其可以捕集由三维结构形成的孔中的染料。在另一个实施方案中，交联的聚合物通过溶胀捕集染料。
在待审查的专利申请94870213.9中介绍了这样的交联的聚合物。
下面的实施例举例说明本发明的组合物，而不是要限制或另外定义本发明的范围。在洗涤剂组合物中，酶的量是按总组合物重量计以纯酶表示的，缩写的组分标识具有下面的意义LAS 直链C12烷基苯磺酸钠。TAS 牛脂烷基硫酸钠。XYAS C1X-C1Y烷基硫酸钠。SAS 以钠盐形式的C12-C14仲(2,3)烷基硫酸盐。AEC 式C12乙氧基(2)羧酸盐的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂。SS式2-丁基辛酸的仲皂表面活性剂。25EY 与平均Y摩尔环氧乙烷缩合的C12-C15主要是直链的伯醇。45EY 与平均Y摩尔环氧乙烷缩合的C14-C15直链的伯醇。XYEZS 每摩尔与平均Z摩尔环氧乙烷缩合的C1X-C1Y烷基硫酸钠。非离子表面活性C13-C15混合的乙氧基化/丙氧基化的脂肪醇，其剂 平均乙氧基化度为3.8，平均丙氧基化度为4.5，由BASF Gmbh商品名Plurafax LF404销售。AAPA C8-C10酰氨基丙基二甲基胺。CFAA C12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺。TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺。DEQA 二-(牛脂-氧-乙基)二甲基铵氯化物。DEQA(1) 二-(油酰基氧乙基)二甲基铵甲基硫酸盐。DEQA(2) 二-(软-牛脂基氧乙基)羟乙基甲基铵甲基硫酸盐。DTDMAMS 二牛脂二甲基铵甲基硫酸盐。SDASA 比率为1∶2的硬脂基二甲基胺三重压缩的硬脂酸。Neodol 45-13 由Shell Chemical CO.销售的C14-C15直链伯醇乙氧基化物。硅酸盐无定型硅酸钠(SiO2∶Na2O比=2.0)。NaSKS-6式5-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐。碳酸盐无水碳酸纳。偏硅酸盐 偏硅酸钠(SiO2∶Na2O比=2.0)。磷酸盐或STPP 三聚磷酸钠。MA/AA 1∶4马来酸/丙烯酸的共聚物，平均分子量约8000。PA30 平均分子量约8000的聚丙烯酸。三元共聚物包括重量比为60∶20∶20的丙烯酸∶马来酸∶乙基丙烯酸单体单元的平均分子量约7000的三元共聚物。480N 平均分子量约3500的3∶7的丙烯酸/甲基丙烯酸的无规共聚物。聚丙烯酸盐由BASF Gmbh以商品名PA 30销售的平均分子量8000的聚丙烯酸盐均聚物。沸石A 式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的初级粒径为1-10微米的水合硅铝酸钠。沸石MAP 硅铝比不大于1.33的沸石P型碱金属硅铝酸盐。柠檬酸盐 柠檬酸三钠二水合物。柠檬酸柠檬酸。过硼酸盐 经验式NaBO2.H2O2的无水过硼酸钠一水合物漂白剂。PB4 无水过硼酸钠四水合物。过碳酸盐 经验式2Na2CO3.3H2O2的无水过碳酸钠漂白剂。TAED 四乙酰基乙二胺。石蜡 由Wintershall销售的商品名Winog 70的石蜡油。过氧化物酶由Novo Nordisk A/S销售的商品名Guardzyme的过氧化物酶。果胶酶由Novo Nordisk A/S销售的商品名Pectinex AR的果胶酶。木聚糖酶 由Novo Nordisk A/S或Lyxasan(Gist-Brocades)或Optipulp或Xylanase(Solvay)销售的商品名Pulpzyme HB或SP431的木聚糖酶。蛋白酶蛋白酶。脂酶 以商品名Lipolase销售的脂解酶。纤维素酶Ⅰ由Novo Nordisk A/S 43kD以商品名Carezmye或Celluzyme销售的纤维素酶。纤维素酶Ⅱ由Novo Nordisk以商品名“Endolase”销售的葡聚糖内切酶50kD。漆酶 由Myceliophtora thermophila买到的漆酶。增强剂丁香酸丁酯。CMC 羧甲基纤维素钠。HEDP 1,1-二羟基乙烷二膦酸。DETPMP由Monsanto商品名Dequest 2060销售的二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)。PAAC 五胺乙酸钴(Ⅲ)盐。BzP 过氧化苯甲酰。PVP 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物。PVNO 聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物。去污聚合物磺化的聚乙氧基/丙氧基封端的酯低聚物。EDDS 乙二胺-N,N’-二琥珀酸，以钠盐形式的[S,S]异构体。抑泡剂25％Mpt 50℃的石蜡，17％疏水二氧化硅，58％石蜡油。粒状抑泡剂12％聚硅氧烷/二氧化硅，18％硬脂醇，70％颗粒形式的淀粉。SCS 枯烯磺酸钠。硫酸盐无水硫酸钠。HMWPEO高分子量聚环氧乙烷。PGMS 商品名Radiasurf 248的聚甘油单硬脂酸酯。TAE25 牛脂醇乙氧基化物(25)。PEG(-6) 聚乙二醇(分子量600)。BTA 苯并三唑。硝酸铋硝酸铋盐。NaDCC二氯异氰尿酸钠。KOH 100％氢氧化钾的活性溶液。pH在20℃以1％蒸馏水溶液测定的。
实施例1如下制备本发明的颗粒织物洗涤组合物ⅠⅡ Ⅲ Ⅳ ⅤLAS 22.0 22.0 22.0 22.022.0AE5 9.09.0 9.09.0 9.0磷酸盐23.0 23.0 23.0 23.023.0碳酸盐23.0 23.0 23.0 23.023.0硅酸盐14.0 14.0 14.0 14.014.0沸石A 8.28.2 8.28.2 8.2DETPMP0.40.4 0.40.4 0.4硫酸钠5.55.5 5.55.5 5.5淀粉酶0.005 0.02 0.01 0.010.02蛋白酶0.01 0.02 0.01 0.005 0.005漆酶 0.005 0.01 0.01 0.010.005增强剂0.50.5 0.50.5 0.5果胶酶0.02 -- - -木聚糖酶 - -0.01 0.02-脂酶 0.005 0.01 - - -纤维素酶Ⅰ0.001 -- 0.001 -水和次要组分 到100％实施例2如下制备本发明的颗粒织物洗涤组合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤAE 6.0 6.0 6.06.06.0LAS 12.012.012.0 12.0 12.0沸石A 26.026.026.0 26.0 26.0SS 4.0 4.0 4.04.04.0SAS 5.0 5.0 5.05.05.0柠檬酸盐5.0 5.0 5.05.05.0硫酸钠 17.017.017.0 28.0 17.0过硼酸盐16.016.016.0 - -TAED5.0 5.0 5.0- -蛋白酶 0.06 0.03 0.02 0.08 0.01漆酶0.0050.01 0.04 0.04 0.01增强剂 0.5 0.50.50.50.5脂酶0.0050.1- - -淀粉酶 0.01 0.015 0.01 0.02 0.005水和次要组分到100％实施例3如下制备特别用于洗涤带色织物的本发明颗粒织物洗涤组合物Ⅰ Ⅱ ⅢLAS 11.4 10.7-TAS 1.82.4 -TFAA - - 4.045AS 3.03.1 10.045E7 4.04.0 -25E3S - - 3.068E11 1.81.8 -25E5 - - 8.0柠檬酸盐 14.0 15.07.0碳酸盐- - 10柠檬酸3.02.5 3.0沸石A 32.5 32.125.0Na-SKS-6 - - 9.0MA/AA 5.05.0 5.0DETPMP1.00.2 0.8蛋白酶0.02 0.020.01淀粉酶0.03 0.030.005硅酸盐2.02.5 -硫酸盐3.55.2 3.0PVP 0.30.5 -PVNO/乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷 - - 0.2酮的共聚物过硼酸盐 0.51.0 -过氧化物酶0.01 0.01-漆酶 0.01 0.010.02增强剂0.51.0 0.5苯酚磺酸盐0.10.2 -水/次要组分到100％实施例4如下制备本发明的颗粒织物洗涤组合物Ⅰ ⅡLAS 6.58.0AE8.08.0烷基硫酸盐15.0 18.0沸石A 26.0 22.0次氮基三乙酸钠5.05.0PVP 0.50.7TAED 3.03.0硼酸 4.0-过硼酸盐 0.51.0苯酚磺酸盐0.10.2蛋白酶0.06 0.02漆酶 0.01 0.1增强剂0.50.8硅酸盐5.05.0碳酸盐15.0 15.0过氧化物酶- 0.1果胶酶0.02 -纤维素酶Ⅰ0.005 0.002脂酶 0.01 -淀粉酶0.01 0.01水/次要组分 到100％实施例5如下制备本发明的密实颗粒织物洗涤组合物45AS8.025E3S 2.025E53.025E33.0TFAA2.5沸石A 17.0NaSKS-6 12.0柠檬酸 3.0碳酸盐 7.0MA/AA 5.0CMC 0.4PVNO/乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷 0.2酮的共聚物蛋白酶 0.05漆酶0.02增强剂 0.8脂酶0.005纤维素酶Ⅰ 0.001淀粉酶 0.01TAED6.0过碳酸盐22.0EDDS0.3粒状抑泡剂 3.5水/次要组分 到100％实施例6如下制备本发明的提供“洗涤柔软”能力的颗粒织物洗涤组合物Ⅰ Ⅱ45AS - 10.0LAS 7.6-68AS 1.3-45E7 4.0-25E3 - 5.0椰子烷基二甲基羟乙基氯化铵1.41.0柠檬酸盐 5.03.0Na-SKS-6 - 11.0沸石A 15.0 15.0MA/AA 4.04.0DETPMP0.40.4过硼酸盐 15.0 -过碳酸盐 - 15.0TAED 5.05.0绿土 10.0 10.0HMWPEO- 0.1蛋白酶0.02 0.01漆酶 0.02 0.02增强剂1.01.0脂酶 0.02 0.01淀粉酶0.03 0.005纤维素酶Ⅰ0.001 -硅酸盐3.05.0碳酸盐10.0 10.0粒状抑泡剂1.04.0CMC 0.20.1水/次要组分到100％实施例7如下制备本发明的适合用于预处理污染的织物和用于洗衣机洗涤方法的重垢液体织物洗涤组合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ24AS20.020.0 20.0 20.0 20.0SS 5.0 5.0 5.05.05.0柠檬酸盐1.0 1.0 1.01.01.012E313.013.0 13.0 13.0 13.0单乙醇胺2.5 2.5 2.52.52.5硼酸2.755.75 1.51.51.5甲酸- -1.01.01.0蛋白酶 0.005 0.03 0.02 0.04 0.01漆酶0.005 0.01 0.02 0.02 0.04增强剂 0.5 0.5 0.51.01.0脂酶0.002 0.01 0.02 - 0.004淀粉酶 0.005 0.0050.001 0.01 0.004纤维素酶Ⅰ 0.04-0.01 - -果胶酶 0.020.02 - - -水/丙二醇/乙醇/ (100∶1∶1)实施例8如下制备本发明的重垢液体织物洗涤组合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ酸形式的LAS- - 25.0 - -C12-14烯基珀酸3.0 8.010.0 - -柠檬酸 10.015.0 2.02.02酸形式的23AS - - - - 8酸形式的25AS 8.0 8.0- 15.0 4酸形式的25AE3S - 3.0- 4.0-酸形式的35AE35 - - - - 825AE7 - 8.0- 6.0-45AE7 - - - - 2.525AE3 8.0 - 4.0- -CFAA - - - 6.04AAPA - - - - 1.5N-椰子基N-甲基葡糖酰胺 - - 4.0- -DETPMP 0.2 - 1.01.01.0脂肪酸 - - - 10.0 5.0油酸 1.8 - 1.0- 3.0乙醇 4.0 4.06.02.01.0丙二醇 2.0 2.06.010.0 12.0硼酸 2.752.75 1.51.53.0甲酸 - - 1.01.0-蛋白酶 0.020.02 0.02 0.01 0.02漆酶 0.00 0.01 0.02 0.04 0.008增强剂 0.30.40.81.00.3淀粉酶 0.00 0.01 0.00 0.01 0.05纤维素酶Ⅰ - - - - 0.03纤维素酶Ⅱ - - - - 0.09椰子烷基二甲基羟乙基氯化铵 - - 3.0 - -绿土- - 5.0 - -PVP1.02.0 - - -过硼酸盐- 1.0 - - -苯酚磺酸盐 - 0.2 - - -过氧化物酶 - 0.01- - -单乙醇胺 6.2NaOH 到pH7.5水/次要组分到100％实施例9如下制备本发明的加入漂洗剂的(rinse added)织物柔软剂组合物(重量份数)DEQA 24.5PGMS 1.5烷基硫酸盐3.5TAE25 1.5蛋白酶0.005漆酶 0.01增强剂0.8淀粉酶0.001纤维素酶Ⅰ0.001硼酸 2.00HCl 0.12抑泡剂0.019兰染料80ppmCaCl20.35香料 0.90
实施例10按照本发明制备下述的加入织物柔软剂和干燥剂的织物调理剂组合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤDEQA 2.619.0 - - -DEQA(2)- - - -51.8DTMAMS - - -26.0 -SDASA - -70.0 42.0 40.2硬脂酸，IV=0 0.3 - - - -Neodol 45-13 - - 13.0- -盐酸 0.020.2 - - -乙醇 - - 1.0 - -蛋白酶0.02 0.005 0.008 0.05 0.005漆酶 0.002 0.005 0.01 0.010.1增强剂0.05 0.010.20.50.9香料 1.01.0 0.75 1.01.5Glycoperse S-20- - - -15.4甘油单硬脂酸酯 - - -26.0 -琥珀酸二香叶酯 - - 0.38- -聚硅氧烷抑泡剂0.01 0.01 - - -电解质 - 0.1 - - -粘土 - - - 3.0 -染料 10ppm 25ppm 0.01- -水和次要组分 100％ 100％- - -实施例11如下制备本发明的合成条状织物洗涤组合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣC12-16烷基硫酸钠 10.010.010.010.0C12-14甲基葡糖酰胺 5.0 5.0 5.0 5.0C11-13烷基苯磺酸钠 10.010.010.010.0碳酸钠25.025.025.025.0焦磷酸钠 7.0 7.0 7.0 7.0三聚磷酸钠7.0 7.0 7.0 7.0沸石A 5.0 5.0 5.0 5.0羧甲基纤维素 0.2 0.2 0.2 0.2聚丙烯酸盐(MW 1400) 0.2 0.2 0.2 0.2椰子单乙醇酰胺5.0 5.0 5.0 5.0淀粉酶0.010.020.010.01蛋白酶0.3 0.4 0.5 0.05漆酶 0.3 0.050.1 0.05增强剂1.0 0.5 0.5 0.3增白剂，香料 0.2 0.2 0.2 0.2CaSO41.0 1.0 1.0 1.0MgSO41.0 1.0 1.0 1.0水4.0 4.0 4.0 4.0填料*余量到100％*可以选自常规的材料，例如CaCO3、滑石、粘土(高岭土，绿土)、硅酸盐等。
实施例12如下制备本发明的密实高密度(0.96Kg/l)洗餐具洗涤剂组合物Ⅰ-ⅥⅠ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅥSTPP - - 48.80 37.39 - -柠檬酸盐 32.95 17.05 -- 17.05 25.40碳酸盐 - 17.50 - 20.00 20.00 25.40硅酸盐33.00 14.8120.36 14.81 14.81 -偏硅酸盐 - 2.50 2.0 - - -PB1 1.94 9.74 7.7914.28 9.74 -PB4 8.56--- - -过碳酸盐 - --- - 6.70烷基硫酸盐3.00 3.00 3.003.003.00 3.00非离子表面活性剂 1.50 2.00 1.501.502.00 2.60TAED 4.78 2.39 2.39 - - 4.00HEDP 0.83 1.000.46 -0.83 -DETPMP 0.65 0.65 - - - -PAAC - - - 0.20- -BzP- - - 4.44- -石蜡 0.50 0.500.50 0.50- 0.20蛋白酶 0.0750.050.10 0.10 0.080.01漆酶 0.01 0.010.04 0.04 0.080.005增强剂 0.5 0.5 0.5 1.0 1.5 0.3脂酶 - 0.001- 0.005 --淀粉酶 0.01 0.005 0.0150.015 0.005 0.0025BTA 0.30 0.300.30 0.30--硝酸铋 - 0.30 - - --PA30 4.02 - - - --三元共聚物 - - - 4.00--480N - 6.002.77 -6.67 -硫酸盐 7.11 20.77 8.44 -26.24 1.00pH(1％溶液) 10.8011.00 10.9010.80 10.90 9.60实施例13按照本发明制备下述的堆积密度为1.02Kg/L的实施例Ⅰ-Ⅵ的粒状洗餐具洗涤剂组合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤⅥSTPP30.00 30.00 30.00 27.90 34.50 26.70碳酸盐 30.50 30.50 30.50 23.00 30.50 2.80硅酸盐 7.40 7.40 7.40 12.00 8.00 20.34PB1 4.40 4.40 4.40 -4.40 -NaDCC - - -2.00 -1.50烷基硫酸盐 1.01.01.02.02.01.5非离子表面活性剂0.75 0.75 0.75 1.90 1.20 0.50TAED1.00 1.00 - -1.00 -PAAC - -0.004- - -BzP -1.40 - - - -石蜡0.25 0.25 0.25 - - -蛋白酶0.05 0.05 0.05 0.10.10.2漆酶 0.0050.0075 0.01 0.02 0.04 0.04增强剂0.2 0.30.40.40.40.8脂酶 0.005 - 0.001- - -淀粉酶0.0030.001 0.01 0.02 0.01 0.015BTA 0.15 - 0.15 - - -硫酸盐23.9023.90 23.90 31.40 17.40 -pH(1％溶液) 10.8010.80 10.80 10.70 10.70 12.30实施例14按照本发明，使用标准12头旋转压机在13KN/cm2的压力下，压缩颗粒洗餐具洗涤剂组合物制备25g重量的下述的洗涤剂组合物片Ⅰ Ⅱ ⅢSTPP - 48.80 47.50柠檬酸盐26.40 - -碳酸盐- 5.00 -硅酸盐 26.4014.80 25.00蛋白酶 0.03 0.075 0.01漆酶0.0075 0.0075 0.01增强剂 0.3 0.6 1.0脂酶0.005 - -淀粉酶 0.01 0.005 0.001PB1 1.56 7.79 -PB4 6.92 - 11.40烷基硫酸盐 2.00 3.002.00非离子表面活性剂1.20 2.001.10TAED4.33 2.390.80HEDP0.67 - -DETPMP 0.65 - -石蜡0.42 0.50 -BTA 0.24 0.30 -PA303.2- -硫酸盐 25.0514.703.20pH(1％溶液) 10.6010.6011.00实施例15制备下面的本发明的密度为1.40Kg/L的液体洗餐具洗涤剂组合物Ⅰ ⅡSTPP 33.3020.00碳酸盐 2.702.00硅酸盐 - 4.40NaDCC 1.101.15烷基硫酸盐 3.001.50非离子表面活性剂2.501.00石蜡2.20 -硼酸1.0 2.0甲酸1.0 -蛋白酶 0.030.02漆酶0.010.01增强剂 0.2 0.5淀粉酶 0.005 0.0025480N0.504.00KOH - 6.00硫酸盐 1.60 -pH(1％溶液) 9.1010.00实施例16制备下面的本发明的液体餐具洗涤组合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ烷基(1-7)乙氧基硫酸盐28.527.419.2 34.1 34.1氧化胺2.6 5.0 2.03.0 3.0C12葡糖酰胺 - - 6.0 - -甜菜碱0.9 - - 2.0 2.0二甲苯磺酸盐 2.0 4.0 - 2.0 -Neodol C11 E9 - - 5.0 - -多羟基脂肪酸酰胺 - - - 6.5 6.5三亚乙基五乙酸钠(40％)- -0.03 - -二亚乙基三胺五乙酸盐 - - -0.06 0.06蔗糖 - - - 1.5 1.5乙醇 4.05.55.5 9 .1 9.1烷基二苯醚二磺酸盐- - - -2.3甲酸钙- - - 0.5 1.1柠檬酸铵 0.06 0.1 - - -氯化钠- 1.0 - - -氯化镁 3.3 - 0.7 - -氯化钙- - 0.4 - -硫酸钠- - 0.06- -硫酸镁 0.08- - - -氢氧化镁 - - - 2.2 2.2氢氧化钠 - - - 1.1 1.1过氧化氢200ppm 0.16 0.006 - -漆酶 0.01 0.02 0.03 0.06 0.08增强剂 0.50.50.51.0 1.5蛋白酶 0.017 0.005 0.0035 0.003 0.002香料 0.18 0.09 0.09 0.2 0.2水和次要组分到100％实施例17制备下面的本发明的液体硬表面清洗组合物ⅠⅡ ⅢⅣ Ⅴ Ⅵ淀粉酶 0.01 0.002 0.005 0.02 0.001 0.005蛋白酶 0.05 0.01 0.02 0.03 0.005 0.005漆酶0.005 0.01 0.04 0.1 0.0050.1增强剂 0.5 0.50.5 0.5 1.0 1.0硼酸2.75 2.75 2.75 2.75 2.752.75EDTA*- -2.90 2.90--柠檬酸钠 - - - -2.902.90C12烷基苯磺酸 1.95-1.95 -1.95 -钠NiEO9 1.50 2.001.50 2.001.50 2.00C12烷基硫酸钠- 2.20 - 2.20 - 2.20C12氧基硫酸 - 2.20 - 2.20 - 2.20钠**C12二甲基氧化- 0.50 - 0.50 - 0.50胺枯烯磺酸钠 1.30- 1.30 - 1.30-己基卡必醇**6.30 6.306.30 6.306.30 6.30水 余量到100％*乙二胺二乙酸四钠**二甘醇一己基醚***所有的配方都调到pH7实施例18制备下面的本发明的清洗硬表面和除去家庭霉点的喷雾组合物Ⅰ淀粉酶0.01蛋白酶0.01漆酶 0.01增强剂 0.5硼酸 2.00辛基硫酸钠2.00十二烷基硫酸钠4.00NiEO9 2.00氢氧化钠 0.80硅酸盐(Na)0.04香料 0.35水/次要组分 到100％实施例19制备下面的本发明的清洗厕所的块状组合物Ⅰ Ⅱ ⅢC16-18脂肪醇/50EO 80.0 - -LAS- -80.0非离子表面活性剂 -1.0 -油酰胺表面活性剂 -26.0 -部分酯化的乙烯基甲基醚5.0 - -和马来酐的共聚物，粘度为0.1-0.5聚乙二醇，MW 8000 - 39.0-MW4000-8000的水溶性的 - 12.0-K-聚丙烯酸盐低分子量丙烯酰胺(70- 19.0-％)和丙烯酸(30％)的水溶性的钠共聚物三磷酸钠 10.0 - -碳酸盐 - - 8.0蛋白酶0.8 0.005 0.01漆酶 0.080.10.1增强剂1.01.51.5染料 2.51.01.0香料 3.0 - 7.0KOH/HCl溶液pH6-11
实施例20制备下面的本发明的清洗抽水马桶的洗涤组合物Ⅰ ⅡC14-15直链醇7EO 2.0 10.0柠檬酸10.0 5.0蛋白酶0.8 0.005漆酶 0.08 0.1增强剂1.0 1.0DETPMP - 1.0染料 2.0 1.0香料 3.0 3.0NaOH pH6-11水和次要组分 到100％
权利要求
1．一种含有丝氨酸蛋白酶和漆酶的洗涤剂组合物。
2．根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中所说的漆酶来自毁丝霉属和/或Coprinus的菌株。
3．根据上述权利要求之一的洗涤剂组合物，其中所说的蛋白酶是由芽孢杆菌属，优选枯草芽孢杆菌和/或地衣形芽孢杆菌得到的细菌丝氨酸蛋白酶。
4．根据权利要求1-3的洗涤剂组合物，另外含有增强剂。
5．根据权利要求4的洗涤剂组合物，其中增强剂是吩噻嗪或吩噁嗪或其之一的衍生物。
6．根据权利要求5的方法，其中增强剂选自吩噻嗪-10-丙酸、10-甲基吩噻嗪。
7．根据权利要求4的洗涤剂组合物，其中增强剂是丁香酸烷基酯，优选丁香酸丁酯。
8．根据上述权利要求之一的洗涤剂组合物，其中所说的丝氨酸蛋白酶的纯酶含量为总组合物重量的0.0001％-2％，优选0.001％-0.5％，更优选0.002％-0.085％。
9．根据上述权利要求之一的洗涤剂组合物，其中所说的漆酶的纯酶含量为总组合物重量的0.0001％-2％，优选0.003％-0.06％。
10．根据上述权利要求之一的洗涤剂组合物，其中活性漆酶与活性丝氨酸蛋白酶的比率为1∶10-20∶1。
11．根据上述权利要求之一的洗涤剂组合物，其还含有一种或多种选自阴离子、非离子、阳离子、两性和两性离子表面活性剂的组分。
12．一种包含丝氨酸蛋白酶、漆酶和含有两个长链的阳离子表面活性剂的柔软组合物。
13．根据权利要求1-11的洗涤剂组合物，其特征在于该组合物是含有不多于15wt.％的无机填料盐的颗粒洗涤剂组合物。
14．根据权利要求1-11的洗涤剂组合物，其特征在于该组合物是重垢液体组合物。
15．上述权利要求之一的组合物用于硬表面清洗和/或手洗和机洗餐具和/或手洗和机洗衣物的用途。
16．权利要求1-14的组合物用于使处理的表面卫生化的用途。
全文摘要
本发明涉及含有丝氨酸蛋白酶和漆酶的洗涤剂组合物。这样的组合物提供改进的清洗和除去污渍的性能。
文档编号C11D3/38GK1225118SQ97196367
公开日1999年8月4日 申请日期1997年5月13日 优先权日1997年5月13日
发明者I·M·A·J·赫尔伯茨, M·V·巴纳巴斯, A·布施 申请人:普罗格特-甘布尔公司