专利名称：具有抗菌作用的餐具洗涤剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含烷基苯磺酸盐的餐具洗涤剂，在浓缩应用时该洗涤剂有抗菌作用。也就是说，在不稀释应用时能抑制细菌的增长，而且，在很大程度上，还能杀死一系列细菌。
大多数被忽视的危害健康的因素之一就是厨房中的卫生情况。引起疾病的细菌，特别是在加工鸡蛋、生肉和生鱼后的工作台表面和厨房设备如菜板上繁殖，由此就会出现严重的危害。
人们尝试用一般的餐具洗涤剂来达到抑止细菌活动的作用，但在检验抗菌效力时，很快发现一系列手用餐具洗涤剂在浓缩应用时没有足够地抑制细菌繁殖作用或根本不能杀死细菌。
浓缩产品应用在潮湿的工作台表面或厨房设备上，由于要使用湿布、洗涤海绵或刷子，它们会不可避免地稀释手用餐具洗涤剂，这样会进一步降低抗菌作用。
在杀菌剂效果测试中，DGHM(德国卫生和微生物协会)承认的悬浮液定量测试办法指出经过按不同实践确定的作用时间后存活的细菌数取决于加入的洗涤剂的浓度。不同的餐具洗涤剂抗菌作用的检查结果表明，洗涤剂浓度稀释50％后，很多含防腐剂的制剂已经没有足够的抑制细菌的作用。
本发明的目的是配制一种手用餐具洗涤剂，该洗涤剂在稀释到50％浓度后，尚能有效地抑制细菌繁殖而且有很高的杀菌能力。
此外，一种现代的手用餐具洗涤剂要有一系列特殊性能，如净化能力强、对皮肤无损害、能在常温下长期保存和对环保适宜。
现有技术已知抗菌洗涤剂的情况。如Triclosan(2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚)、天然或仿天然的提取物，如从橙皮、松树油、香叶醇、橙花醇中提取的物质可被用作抑制细菌的组分。
在使用环保和经济方面均适宜的一定用量的Triclosan洗涤剂时，当100％浓度时，该洗涤剂还有足够的抗菌作用，但在使用50％浓度时，经测试抗菌效果后，该洗涤剂不再有足够的抑制细菌生长的作用。
当人们使用相对大量的天然提取物或仿天然提取物时，除了出现加入均匀的生物活性物质的问题外，还会出现气味问题，因为提取物的浓烈气味不可能或者只有经过艰巨努力后才能发出研究者所希望的香味。
而在使用低量的洗涤剂时，如果手用餐具洗涤剂通过湿布、海绵或刷子使用时保证不了有足够的抑制细菌生长作用。
其它的生物活性物质如氯胺-T(N-氯甲苯磺酰胺钠盐)、Germall115(咪唑啉基脲)、甲酸钠、2-苯氧基乙醇、1-苯氧基-2-丙醇、2-苯氧基-1-丙醇，特别在使用50％浓度的洗涤剂时，该洗涤剂没有足够的抗菌作用。
因此，现有技术所提供的洗涤剂成分还不能解决既能随意调整香味、洗涤效果好、不伤害皮肤、对温度贮存稳定、对环保适宜，又能在浓缩量的情况下用湿布、海绵和刷子在湿的工作台和厨房设备用具上使用时具有特殊抗菌作用。
当使用含烷基苯磺酸盐和任意其它的表面活性剂的表面活性剂时，特别是脂肪族醇醚硫酸盐、烷基聚糖苷和甜菜碱，并含有苯甲酸或其盐类时，这样人们就可得到既能任意改变香味、清洗效果很好、对皮肤无害、对温度不敏感、可持久储存和对环保适宜，又能在浓缩量情况下使用时有良好抗菌效力的产品。
因而，本发明提供一种含有阴离子表面活性剂的具有良好抗菌效力的手用餐具洗涤剂，其中该洗涤剂含有一种或多种烷基苯磺酸盐和作为抗菌活性组份的苯甲酸和／或它的一种或多种盐类。
同样，本发明也提供苯甲酸和／或它的一种或多种盐在含烷基苯磺酸手用餐具洗涤剂中作为抗菌组份的应用。
根据本发明的目的，苯甲酸盐特别是指钠盐、钾盐、镁盐、钙盐和它们的混合物，其中它们可以单独或者同时与苯甲酸一起加入到本发明的洗涤剂中。苯甲酸盐或苯甲酸是否任意地与相应的氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁或氢氧化钙混合，对抗菌作用并没有影响。
为了保证能有足够的抑制细菌繁殖的能力和有尽可能高的杀菌率，苯甲酸和／或它的盐的含量应为0．1-8重量％，优选为0．5-6重量％，特别优选为1-4重量％。
此外，为达到本发明的目的，发现当本发明的含苯甲酸和／或苯甲酸盐的洗涤剂，它的最终产品的pH值为4-6，优选的pH值为4．5-5．5，更优选pH值为4．9-5．3时，具有最强的抗菌效力和最佳的储存稳定性。本发明洗涤剂的pH值可以用通常pH调节剂，如柠檬酸或氢氧化钠来调整。
本发明中所用的烷基苯磺酸盐是带有直链的或支链的、饱和的或不饱和的C6-22-烷基的烷基苯磺酸盐，优选C8-18-烷基，更优选C9-14-烷基，特别优选C10-13-烷基苯磺酸盐。它们以碱金属盐和／或碱土金属盐形式加入，特别是以钠盐、钾盐、镁盐和／或钙盐的形式加入，也可作成铵盐或一、二或三乙醇胺盐加入。它们也可作成烷基苯磺酸与相应的碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物和／或氨或一、二、三乙醇胺一起加入。
产品性能中透明度是很重要的，从使用者观点来说，一般均不希望看到有相沉淀或物料的沉淀以及混浊的外观。
由于含烷基苯磺酸盐的洗涤剂，特别是含烷基苯磺酸钠盐的洗涤剂有明显的电解敏感性，为了要加入保证有足够抗菌作用所需的苯甲酸或苯甲酸盐的用量，此时就可能会引起所述洗涤剂的混浊或分离。
如果将部分的或全部的烷基苯磺酸盐以它们的一、二或三链烷醇胺盐形式，特别是以三乙醇胺盐加入时，加入苯甲酸或苯甲酸盐就没有问题。在本发明优选的实施方式中，因此，洗涤剂含有一、二或三链烷醇胺-烷基苯磺酸盐，特别是三乙醇胺-烷基苯磺酸盐，其以烷基苯磺酸盐总重量为基础，含量为10-100％，优选30-100％，更优选50-100％。
在本发明的同样优选的实施方式中，所述洗涤剂含有仅以一、二和／或三链烷醇胺-烷基苯磺酸盐，特别是三乙醇胺-烷基苯磺酸盐作为烷基苯磺酸盐。
如果洗涤剂含有烷基苯磺酸盐与一种或多种脂肪(族)醇醚硫酸盐的混合物时，同样也可加入苯甲酸或苯甲醇盐。在本发明的相应的优选实施方式中，洗涤剂含有烷基苯磺酸盐和脂肪族醇醚硫酸盐，其含量重量比为10∶1至1∶5，优选5∶1至1∶2，更优选2∶1至1∶1．5。本发明的另一个优选实施方式中，洗涤剂中仅含有一、二和三链烷醇胺烷基苯磺酸盐作为烷基苯磺酸盐。
根据本发明，除了上述的烷基苯磺酸盐和脂肪族醇醚硫酸盐外，还有一些阴离子表面活性剂可以是脂肪族硫酸盐，如脂肪醇硫酸盐、二烷基醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐和脂族磺酸盐，如链烷磺酸盐、烯烃磺酸盐、醚磺酸盐、正烷基醚磺酸盐、酯磺酸盐和木质素磺酸盐。同样在本发明范围内也可以应用脂肪酸氨基氰、磺基琥珀酸酯、脂肪酸异硫羰酸酯、酰基氨基链烷烃磺酸盐(脂肪酸牛磺酸盐)、脂肪酸肌氨酸盐、醚羧酸和烷基(醚)磷酸盐。
在本发明的洗涤剂中，特别优选使用的是脂肪族醇醚硫酸盐。同样地也可优选使用脂肪醇硫酸盐以及脂肪醇醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐的混合物。
在本发明的范围内，如果没有在其它范围内说明，脂肪酸和脂肪醇以及它们的衍生物分别是带有和不带有支链的优选带有6-22个碳原子的羧酸和醇以及它们的衍生物。因为植物来源于不断生长的原料，所以出于环保的原因优选前者化合物，但并不限制本发明。举例来说，特别是可使用根据罗伦(Roelen)羰基合成法得到的羰基合成醇或它们的衍生物。
脂肪族醇醚硫酸盐是硫酸与烷氧基醇反应而得的产品。因此，本领域的技术人员一般将烷氧基醇理解为环氧烷，优选环氧乙烷与醇，优选较长链醇的反应产物。通常n摩尔的环氧乙烷与1摩尔醇反应生成不同乙氧基度的加成产品的络合混合物，其中乙氧基度与反应条件有关。另一种实施方式使用环氧烷混合物，优选环氧乙烷和环氧丙烷的混合物。根据本发明，特别优选低乙氧基的脂肪醇，(0．5-4摩尔EO，优选1-2．5摩尔EO)。
优选阴离子表面活性剂的用量为0．2-40重量％，更优选3-35重量％，特别优选5-30重量％。
由阴离子表面活性剂与一种或多种非离子表面活性剂或甜菜碱表面活性剂，其中甜菜碱表面活性剂等同于两性表面活性剂，组成的混合物特别适合作为表面活性剂混合物。所以在混合物中，附加加入非离子表面活性剂与甜菜碱表面活性剂也有利于许多应用领域。一般而言，表面活性剂的用量为0．2-50重量％，优选1-40重量％，更优选3-35重量％，特别优选5-30重量％。
在本发明范围内，非离子表面活性剂可以是烷氧基酯，如聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、烷基苯酚聚乙二醇醚、末端封闭的聚乙二醇醚、混合醚、混有羟基的醚和脂肪酸聚乙二醇酯。同样可应用环氧乙烷、环氧丙烷、嵌段聚合物、脂肪酸链烷醇酰胺和脂肪酸聚乙二醇醚。根据本发明，可用的一类重要的非离子表面活性剂可以是多元醇表面活性剂，这里特别是指葡萄糖表面活性剂，如烷基聚糖苷和脂肪酸葡糖酰胺、特别优选烷基聚葡糖苷。
根据无机化学的相关制备方法，糖和乙醇的反应得到烷基聚糖苷表面活性剂。根据制备方法的特点，可得到单烷基化的寡聚或多聚糖。优选的烷基聚糖苷可以是烷基聚葡糖苷，其中特别优选的醇是长链的脂肪醇或带有或不带有支链的C8-C18烷基的长链脂肪醇的混合物，其中糖的寡聚合度(DP)是1-10，优选1-6，更优选1．1-3，特别优选1．1-1．7。
所述洗涤剂优选含有非离子表面活性剂，其含量为0．1-14．9重量％，更优选0．5-8重量％，最优选1-6重量％。
根据本发明可以加入的甜菜碱表面活性剂有烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、咪唑啉甜菜碱、氨基丙酸酯、以及磺基甜菜碱和生物表面活性剂。此处优选的组份是烷基氨基甜菜碱。
甜菜碱表面活性剂优选的含量为0．05-10重量％，更优选的0．1-7重量％，特别优选0．2-5重量％。
尤其在表面活性剂含量高的混合物情况下，如果制剂单独使用或与一种或多种二羧酸和／或它们的盐混合使用，优选己二酸钠盐、琥珀酸钠盐和戊二酸钠盐，例如它们的商标名为SokalanDSC Na，可获得透明度高的产品。其中，特别适宜的用量为0．1-8重量％，优选1-6重量％，特别优选2．5-5重量％。
根据本发明洗涤剂中另一种适宜的组分是溶剂，例如醇类，优选分子中具有1-4个碳原子的低分子量烷醇、特别优选乙醇和异丙醇。它们有利于香料和颜料的加入，可以阻止液晶相的生成和改善透明的洗涤剂的低温稳定性。特别适宜的溶剂含量是8重量％以下，优选0．3-6重量％，特别优选0．5-5重量％。
根据本发明，洗涤剂中选择性地含有溶解促进剂，如链烷醇胺、多元醇，如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、丙三醇和其它的一元和多元醇，在烷基中，含有1-3个碳原子的烷基苯磺酸盐，特别是异丙苯磺酸盐、甲苯磺酸盐和二甲苯磺酸盐，其含量为5重量％以下，优选0．05-3重量％，更优选0．1-2重量％，同样会有好的效果。
除了上述的组份外，本发明的手用餐具洗涤剂中也可含有通常用的成份如UV-稳定剂、消泡沫剂(如聚硅氧烷油、石蜡油或矿物油)、结构剂、香料、颜料缓蚀剂、防腐剂等，优选含量为5重量％以下。
本发明手用餐具洗涤剂生产方法是搅拌以任意次序加入的各组分，静置混合物直至无泡沫。混合次序在制备洗涤剂中不起决定性作用。
根据本发明，按上述方法制备组合物E1-E5，测定了它们的pH值、粘度、低温混浊点和透明点，在某些情况下测定了它们的抗菌作用以及洗涤能力。
表1列出了本发明组合物E1-E5的组成(重量％)及其性质。此外，根据本发明E1-E5组合物含有痕量颜料。用柠檬酸来调节E1-E5组合物的pH值。
用型号为Brookfield LV DV II+的粘度计于20℃测定其粘度(转轴25，剪切率30min-1)。
通过在低温恒温器冷却一个试样，冷却速度为0．2℃／分钟，测定其低温混浊点。首先出现轻度混浊时的温度被定为低温混浊点，待试样完全混浊后，以每分钟0．2℃的加热速率加热升温，试样开始完全透明的温度作为透明点。
在一个半自动盘碟测试仪器中放置了二种不同的污染物(牛脂污染物或橄榄油／猪油污染物)测试本发明组合物E1-E3和E5的洗涤能力。被污染的盘放在恒定温度40℃或45℃，硬度(德国)16°的5升水中在恒定条件下洗涤，与作为实验室标准的高质量的传统的手用餐具洗涤剂相比，直至最初出现的泡沫破灭和盘碟不能再干净为止。洗涤剂的浓度为每5升水中加4毫升洗涤剂。它的净化效果与在相同的条件下用作为标准的高级经典的洗涤剂洗涤后的净化效果进行比较。计算洗涤的盘碟数目与以洗涤能力100％作为标准的洗涤能力的关系(给出的是关于二种污染的平均值)。
表1 注[1]测试方法按DGHM测试方法的定量悬浮液试法(给出的是对数还原率)试验细菌肠炎的沙门氏菌属(诊所离析)测试浓度50％在硬度17°(德国标准)的水中测试温度室温作用时间15分钟[2]测试方法按欧洲标准EN 1040定量悬浮液测试法试验细菌金黄色葡萄球菌，铜绿色的假单胞菌属，结肠炎埃氏大肠杆菌属和肠炎的沙门氏菌属(诊所离析)。
测试浓度80％在蒸馏水中测试温度室温作用时间15分钟[3]未测定
权利要求
1．含有阴离子表面活性剂的抗菌手用餐具洗涤剂，该洗涤剂含有一种或多种的烷基苯磺酸盐和作为抗菌活性组分的苯甲酸和／或它的一种或多种盐类。
2．按照权利要求1的洗涤剂，其特征是，它含有一、二或三链烷醇铵-烷基苯磺酸盐，特别是含有三乙醇铵-烷基苯磺酸盐，其以烷基苯磺酸盐总重量为基础含量为10-100％，优选30-100％，特别优选50-100％。
3．按照权利要求2的洗涤剂，其特征是，它仅含有一、二或三烷基铵-烷基苯磺酸盐，特别是三乙醇铵-烷基苯磺酸盐作为烷基苯磺酸盐。
4．按照上述任一权利要求的洗涤剂，其特征是，它含有一种或多种脂肪醇醚硫酸盐。
5．按照权利要求4的洗涤剂，其特征是，它含有烷基苯磺酸盐和脂肪醇醚硫酸盐，其重量比为10∶1至1∶5，优选5∶1至1∶2，特别优选2∶1至1∶1．5。
6．按照上述任一权利要求的洗涤剂，其特征是，它具有的pH值为4-6，优选4．5-5．5，更优选4．9-5．3。
7．按照上述任一权利要求的洗涤剂，其特征是，它含有阴离子表面活性剂并含有一种或多种非离子表面活性剂或甜菜碱表面活性剂。
8．按照权利要求7的洗涤剂，其特征是，它含有非离子表面活性剂和甜菜碱表面活性剂。
9．按照权利要求7或8的洗涤剂，其特征是，它含有一种或多种烷基聚糖苷，优选烷基聚葡糖苷作为一种非离子表面活性剂组分。
10．按照上述任一权利要求的洗涤剂，其特征是，它含有苯甲酸和／或它的一种或多种盐类，其含量为0．1-8重量％，优选0．5-6重量％，特别优选1-4重量％。
11．按照上述任一权利要求的洗涤剂，其特征是，它可单独含有的钠、钾、镁或钙的苯甲酸盐或它们的混合物，或同时含有苯甲酸。
12．按照上述任一权利要求的洗涤剂，其特征是，它含有表面活性剂的混合物的量为0．2-50重量％，优选1-40重量％，更优选3-35重量％，最优选5-30重量％。
13．按照上述任一权利要求的洗涤剂，其特征是，(a)除了烷基苯磺酸盐外，还含有0．2-40重量％，优选1-40重量％，特别优选3-35重量％的阴离子表面活性剂，特别是脂肪族醇醚硫酸盐；(b)，含有0．1-14．9重量％，优选0．5-8重量％，特别优选1-6重量％的非离子表面活性剂，特别是烷基聚葡糖苷；(c)含有0．05-10重量％，优选0．1-7重量％，特别优选0．2-5重量％的甜菜碱表面活性剂，特别是含有烷基酰胺基甜菜碱。
14．按照上述任一权利要求的洗涤剂，其特征是，它含有一种溶剂，优选一种或多种低分子量醇，特别是乙醇，其含量为8重量％以下，优选0．3-6重量％，特别优选0．5-5重量％。
15．按照上述任一权利要求的洗涤剂，其特征是，它含有来自链烷醇胺、多元醇，特别是1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、丙三醇中的一种或多种增溶剂，并含有烷基中带有1-3个碳原子的烷基苯磺酸盐，特别是异丙苯磺酸盐、甲苯磺酸盐和二甲苯磺酸盐，其含量为5重量％以下，优选0．05-3重量％，更优选0．1-2重量％。
16．按照上述任一权利要求的洗涤剂，其特征是，它单独地含有一种或多种二羧酸和／或它的盐类或者它们的混合物作为洗涤剂中的其它配料，其含量为0．1-8重量％，优选1-6重量％，更优选2．5-5重量％。
17．按照上述任一权利要求的洗涤剂，其特征是，还含有其它手用餐具洗涤剂均有的配料，如UV-稳定剂、消泡沫剂、增溶剂、促进剂、结构剂、香料、颜料、缓蚀剂或防腐剂。
18．苯甲酸和／或它的一种或多种盐类作为抗菌组分在含烷基苯磺酸的手用餐具洗涤剂中的应用。
全文摘要
本发明涉及一种可随意调整香气、清洁效果好、对皮肤无刺激、对温度和贮存稳定的、环保适宜和具有特殊抗菌作用的餐具洗涤剂,它可在浓缩情况下用湿布、海绵和刷子使用在潮湿的工作台表面和厨房设备上。本发明的洗涤剂的形式为含阴离子的表面活性剂、一种或多种烷基苯磺酸盐、苯甲酸和/或它的一种或多种盐的混合物。在含烷基苯磺酸盐的手用餐具洗涤剂中,苯甲酸和它的盐类非常适宜作为起抗菌作用的组份。
文档编号C11D3/34GK1291225SQ98813991
公开日2001年4月11日 申请日期1998年4月30日 优先权日1998年4月30日
发明者达格玛·扎卡, 布丽日特·吉森, 克里斯蒂安·拉斯克, 汉斯·安德烈, 迈克尔·海因策尔, 诺贝特·施泰尔特 申请人:汉高两合股份公司