专利名称：片状洗涤用品的制作方法
技术领域：
本发明涉及片状洗涤用品。
背景技术：
配置了包含洗涤剂组合物的层，以及在该层两侧的水溶性基体的片状洗涤用品是众所周知的。日本专利公开公报平10-72599号揭示了该形态的特征，即可防止内容物的泄漏，以及对于运输和填充时产生的冲击力的形态稳定性。但是，对于具有良好的用手易于处理的片状用品的性状或对运输和填充时产生的冲击力的具有良好的形态稳定性的片状用品的良好物理性质既未具体暗示也未记载。
这种情况下，希望研制出可使片状用品同时具有易操作性和耐冲击形态稳定性的手段。
发明的揭示本发明提供了一种片状洗涤用品，该用品由包含1种以上选自洗涤剂组合物、纤维柔软剂组合物和漂白剂组合物的组合物(以下称为“洗涤剂组合物等”)的层，以及位于该层两侧的水溶性基体结合而成，利用以下方法算出的挠性参数为3～6。
(挠性参数的计算方法)将厚h(cm)、长a(h的25倍)、宽b(1.5cm)的片状洗涤用品静置在支点间距离为L(h的16倍)的2个支持体上。然后，在该支持体的L/2的位置上对应于该片状洗涤用品的宽度方向，以2cm/分钟的速度使齿状压棒下降，将负荷时的最大负荷值计为F(N)，按照以下式子算出挠性参数。
挠性参数＝log[(3×F×L)/(2×b×h2)×104]
较理想的是，洗涤剂组合物等中含有非离子性表面活性剂。
此外，较理想的是洗涤剂组合物等中含有(a)非离子性表面活性剂，以及(b)流动点在40℃以上的聚(亚烷基)二醇，(a)/(b)＝99.9/0.1～70/30(重量比)，且(a)+(b)为3～50重量％。
另外，较理想的是洗涤剂组合物等中含有非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂。
组合物可以是洗涤剂组合物。
对附图的简单说明
图1表示为算出挠性参数而对最大负荷值F进行测定的方法。
图中标识的符号具有以下含义A…齿状压棒，B…片状洗涤用品，C、C’…支持体，D、D’…支点。
实施发明的状态图1(A)～(C)是最大负荷值F的测定方法的简图，A为齿状压棒，B为片状洗涤用品，C、C’为支持体，D、D’为支点。本测定方法使用了株式会社Rheotech生产的FUDOH RHEO METER、作为其专用接头的齿状压棒A(本测定法的齿状压棒A)、折芯(folding core)JIS用(折叠试验)接头(本测定法的支持体C、C’)。首先，调制图1(A)所示的厚h(通常为0.05～1.0cm)、长a(h的25倍)、宽b(1.5cm)的片状洗涤用品B，然后，将该片状洗涤用品B静置在支点D-D’间距离为L(h的16倍)的2个支持体C、C’上，使片状洗涤用品B的宽度方向与支持体C、C’平行，其长度方向的中心部分位于L/2的位置[图1(B)]。接着，在该支持体上的L/2的位置，与片状洗涤用品B的宽度方向成直角使齿状压棒的端部与其相接触，压棒以2cm/分钟的速度下降而施加负荷[图1(C)]，测定齿状压棒A的最大负荷值，将其计为F。这种情况下，也可以2cm/分钟的速度使上述支持体上升而被施加负重。利用上式由最大负荷值F可算出挠性参数。这里，在齿状压棒A的端部安装了与片状洗涤用品B相接触的长为20mm、宽为4.4mm的齿状部件，该齿状部件的相接触部分具有光滑的半圆形。此外，支持体C、C’为折芯JIS S 6005用支持体，片状洗涤用品B的连接部分具有光滑的半圆形。支持体的高为25mm。
本发明的洗涤剂组合物中主要含有表面活性剂和助洗剂(builder)。表面活性剂包括高级醇或其环氧乙烷(以下称为“EO”)加合物的硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、链烷烃磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸盐、α-磺基脂肪酸烷酯盐或脂肪酸盐等阴离子性表面活性剂，高级醇的EO加合物或EO/环氧丙烷(以下称为“PO”)加合物、脂肪酸烷醇酰胺、烷基聚苷等非离子性表面活性剂，两性表面活性剂，阳离子性表面活性剂等。从洗涤能力和起泡性考虑，特别好的是烷基链的碳原子数为10～14的直链烷基苯磺酸的胺盐、碳原子数为12～18的高级醇的硫酸酯的胺盐。从调整挠性参数的角度考虑，特别好的是非离子性表面活性剂。从除皮脂污垢、耐硬水性和生物降解能力考虑，特别好的是碳原子数为10～16的醇的EO5～10摩尔加合物和碳原子数为10～16的醇的EO4～12摩尔·PO 0.1～4摩尔加合物(EO和PO可以是无规共聚，也可以是嵌段共聚)。表面活性剂的含量从洗涤能力考虑，较好是占洗涤剂组合物的5～80重量％，更好是占20～60重量％，特别好的是占30～50重量％。另外，可并用非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂，这种情况下，从洗涤能力考虑，两者合计在表面活性剂中占50～100重量％，最好是占70～100重量％。从溶解性考虑，非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂的重量比是，非离子性表面活性剂/阴离子性表面活性剂＝100/0～10/90，特别好的是90/10～50/50。
为了调整挠性参数，更好的是并用上述非离子性表面活性剂和流动点在40℃以上的聚(亚烷基)二醇。从溶解性考虑，聚(亚烷基)二醇最好为聚乙二醇。上述聚(亚烷基)二醇的含量较好为0.3～30重量％，更好为1.5～14重量％。此外，非离子性表面活性剂和聚(亚烷基)二醇的重量比较好的是，非离子性表面活性剂/聚(亚烷基)二醇＝98/2～70/30，更好为95/5～80/20。非离子性表面活性剂和聚(亚烷基)二醇的总含量较好为3～50重量％，更好为6～30重量％。
助洗剂包括碳酸盐、结晶性或非结晶性铝硅酸盐、结晶性或非结晶性硅酸盐、磷酸盐、硼酸盐等无机助洗剂，以及次氮基三乙酸盐、乙二胺四乙酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐、丙烯酸聚合体和共聚体等有机助洗剂等的钠、钾等碱金属盐等。从与钙离子等多价金属离子的互补能力和对非离子性表面活性剂的吸油能力考虑，特别好的是结晶性铝硅酸盐。助洗剂的含量从提高洗涤能力考虑，较好是占洗涤剂组合物的5～70重量％，更好是占10～60重量％，特别好的是占15～55重量％。
从制造具有洗涤能力和挠性的面团状物质考虑，表面活性剂和助洗剂的含量比较好的是，表面活性剂/助洗剂＝1/5～10/1(重量比)，更好是1/3～3/1，特别好的是1/2～3/2。
此外，从提高片状洗涤用品的挠性的角度考虑，本发明的洗涤剂组合物中最好还含有以下通式(I)～IV)的胺化合物。
式中，R1～R10表示相同或不同的氢原子、可被羧基取代的碳原子数为1～18的烃基、碳原子数为1～18的一价以上的羟烃基、烷氧基、-(EO)m-(PO)nH(EO和PO可以嵌段聚合也可以无规聚合，m和n都在0以上，且m+n在1以上)、COR基(R的含义与R1相同)，L表示可被碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为1～12的亚烷基和亚苯基，但R1～R3不能全都是氢原子。
通式(I)的胺化合物包括乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、N-β-氨基乙基异丙醇胺、N，N-二甲基(或乙基、丁基)乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N，N-二乙基异丙醇胺等烷醇胺，三甲胺、三乙胺、2-乙基己胺、仲丁胺等烷胺，3-甲氧基丙胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺等烷氧基胺等。从价格方面考虑，特别好的是乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。
通式(II)的胺化合物包括N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、3-(二乙基(或丁基)氨基)丙胺、3-(甲基氨基)丙胺、3-(二甲基氨基)丙胺、N-羟乙基-N-甲基-1，3-丙二胺、N，N-二羟乙基-N’，N’-二甲基-1，3-丙二胺、N-羟乙基-N’，N’-二甲基-1，3-丙二胺、N，N-二羟乙基-N’-羟乙基-N’-甲基-1，3-丙二胺等二胺，或以下通式(V)～(XI)的化合物等。特别好的是具有羟基的胺化合物。
另外，通式(II)的胺化合物包括以下通式(XII)的胺化合物等。例如，旭电化(株)生产的Tetronic TR 701(总分子中的EO为10重量％，聚PO分子量为2501～3000)、Tetronic TR-1501(总分子中的EO为10重量％，聚PO分子量为6501～7000)、Tetronic TR-1508(总分子中的EO为80重量％，聚PO分子量为6501～7000)及Tetronic TR-304(总分子中的EO为40重量％，聚PO分子量为501～1000)等二胺。
式中，x表示满足总分子量中的EO的重量％为10～80％的值，y表示满足聚PO分子量为500～7000的值。
通式(III)的胺化合物包括吗啉、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉等，通式(IV)的胺化合物包括哌嗪及其水合物、羟乙基哌嗪、2-甲基哌嗪等。
从低温溶解性考虑，较好的是上述(V)～(XI)的化合物。洗涤剂组合物中的上述胺化合物含量较好为1～35重量％，更好为2～20重量％，最好为3～15重量％。这些胺化合物也可作为阴离子性表面活性剂的抗衡离子使用。胺化合物作为阴离子性表面活性剂的抗衡离子使用时，(a)组分和(b)组分的合计量[(a)+(b)]和阴离子性表面活性剂胺盐量(c)的比例较好是，[(a)+(b)]/(c)＝85/15～10/90，更好是80/20～15/85，特别好的是75/25～25/75。
另外，在衣物用洗剂领域，本发明的洗涤剂组合物中可包含公知的漂白剂(后述的过碳酸盐、过硼酸盐、漂白活化剂等)、防二次污染剂(羧甲基纤维素等)、后述的柔软剂、还原剂(亚硫酸盐等)、荧光增白剂、抑泡剂(聚硅氧烷等)和香料等。这里，漂白剂和柔软剂在各组合物中的含量都不足20重量％，最好分别在2重量％以下和4重量％以下。
本发明的纤维用柔软剂可使用胺盐或季铵盐等。特别好的是二长链烷基型的季铵盐，烷基中可包含-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-这样的连接基团。柔软剂在纤维用柔软剂组合物中的含量为4～70重量％。其他组分除了用于洗涤剂组合物的表面活性剂和助洗剂之外，还可含有香料、色素、聚硅氧烷化合物、抗菌剂、溶剂、水溶性盐类等。
本发明的漂白剂最好是氧系漂白剂。氧系漂白剂包含含有可在水中产生过氧化氢的过氧化物的化合物。上述过氧化物包括过氧化钠、三聚磷酸钠·过氧化氢加合物、焦磷酸钠·过氧化氢加合物、尿素·过氧化氢加合物、4Na2SO4·2H2O·NaCl、过硼酸钠·一水合物、过硼酸钠·四水合物、过硅酸钠、过氧化钠、过氧化钙等。其中特别好的是过碳酸钠、过硼酸钠·一水合物、过硼酸钠·四水合物。漂白剂组合物中的漂白剂含量为2～90重量％，更好为20～90重量％。此外，根据需要还可包含作为漂白活性剂的具有适当的离去基团的化合物，四乙酰乙二胺、乙酰氧基苯磺酸盐，日本专利公开公报昭59-22999号、日本专利公开公报昭63-258447号、日本专利公开公报平6-316700号记载的利用金属离子螯合剂使有机过酸前体或过渡金属稳定的金属催化剂等。漂白剂组合物中的漂白表面活性剂的含量一般为0～30重量％，较好为1～20重量％。其他组分除了用于洗涤剂组合物或纤维用柔软剂组合物的表面活性剂、助洗剂和柔软剂之外，还包括对甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、链烯基琥珀酸盐、尿素等增溶剂，渗透剂，粘土等悬浮剂，研磨剂，螯合剂，颜料，染料和香料等。
考虑到防止因水溶性基体的溶解而造成的封堵，以及洗涤剂组合物等的干燥，本发明的洗涤剂组合物等中的水分含量较好是占洗涤剂组合物等的0.1～15重量％，更好是0.5～10重量％，特别好的是占2.3～7重量％。上述水分含量是除去了沸石、碳酸盐和柠檬酸盐等的结晶水的量。
调制本发明的洗涤剂组合物等的层时，最好预先混合洗涤剂组合物等，将其制成面团状。也就是说，最好由面团状洗涤剂组合物等形成包含上述组合物等的层。将洗涤剂组合物等制成面团状时，在25℃时的渗入硬度较好是0.1～20kg/cm2，更好是0.5～15kg/cm2，特别好的是1.5～10kg/cm2。这里的“面团状”是指粉末组合物和液体、糊状物、凝胶组合物等具有流动性的物质形成的捏合物。此外，具有流动性的物质中包括因加热和应力而具有流动性的物质。在温度保持在25℃的洗涤剂组合物等的表面压入RHEO METER(FUDOH RT-2010J-CW)的专用接头(底面积为1cm2的圆)，测定接头以30cm/分钟的渗入速度进入洗涤剂组合物等内部2cm时的应力可求出渗入硬度。此外，洗涤剂组合物等的粘度(东京计器DVM-B型转子No.4，转数为3rpm，25℃)一般在10万mPa·s以上，更好是在20万mPa·s以上。
本发明的面团状洗涤剂组合物等由于具有上述特性，所以与糊状洗剂(一般，粘度小于10万mPa·s，渗入硬度小于0.1kg/cm2)不同，实质上不具备流动性，即使使用低定量的水溶性基体，也可使洗涤用品的挠性有所提高。此外，包含本发明的洗涤剂组合物等的层只要满足挠性参数的条件，也可以是糊状等面团状以外的形态。
从低温溶解性和简便性考虑，包含洗涤剂组合物等的层的厚度较好在1cm以下，更好为0.03～0.8cm，特别好的是0.07～0.5cm。
在制备本发明的面团状物质时，可使用适合于高粘度搅拌的万能搅拌机和捏合机等。此外，通过添加流动点在40℃以上的聚(亚烷基)二醇可在短时间内制得面团状物质。
本发明的水溶性基体连接于包含洗涤剂组合物等的层的两侧，具有维持片状洗涤用品的形状的功能。
本发明的水溶性基体包括(i)水溶性薄膜，(ii)水溶性非织造布或织造布，(iii)水溶性薄膜和水溶性非织造布或织造布形成的水溶性层叠基体，(iv)水溶性纤维形成的网状物和水溶性薄膜构成的层叠材料等。从防止因湿气造成片状洗涤用品的封堵和简便性考虑，(i)、(ii)和(iV)的水溶性基体较理想，其中特别好的是(iV)的水溶性基体。
本发明的水溶性基体包括含有聚乙烯醇(以下称为“PVA”)、聚乙烯吡咯烷酮、支链淀粉、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸及其盐、聚甲基丙烯酸及其盐、聚衣康酸及其盐、聚氧乙烯、聚乙烯基甲基醚、黄原胶、瓜尔胶、胶原、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素等耐碱性水溶性高分子化合物的水溶性基体。
特别好的是碱化度不足96摩尔％的部分碱化PVA，或碱化度在96摩尔％以上、较好在98摩尔％以上、平均聚合度为250～3000、较好为500～2500的碱化阴离子基改性PVA。具有阴离子基的单体包括丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸等不饱和羧酸，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等不饱和磺酸，或它们的酯或酸酐。特别好的是马来酸、衣康酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。对应于全部分子中的单体单位总量，阴离子基的改性率一般为0.1～8摩尔％，较好为2～5摩尔％。
从加工性、柔软性、防封堵性、赋予亲水性方面考虑，本发明的水溶性基体是包含乙二醇、丙二醇和甘油等多元醇系增塑剂，以及阴离子性和阳离子性表面活性剂的水溶性基体。
水溶性基体的膜厚由洗涤剂组合物等的种类、特性和量决定，从柔软性、挠性和使用简便性考虑，较好为5～200μm，特别好为10～100μm。从成本和水溶性基体的形态保持性考虑，水溶性基体的定量一般在80g/m2以下，较好为10～80g/m2，更好为15～80g/m2，特别好为20～65g/m2。
水溶性层叠基体的制法包括重叠水溶性非织造布或织造布和水溶性薄膜，利用热封等手段使它们粘合的方法；以及重叠水溶性非织造布或织造布和涂布了该水溶性高分子的水溶性薄膜，再使它们粘合的方法。
由上述(iv)的水溶性纤维形成的网状物和水溶性薄膜构成的层叠材料(以下称为“层叠材料(iv)”)包括由熔点至少为140～220℃的水溶性PVA系纤维形成的网状物和熔点为140～220℃的水溶性PVA系薄膜构成，定量在50g/m2以下的层叠材料。构成该层叠材料(iv)的网状物的熔点为140～220℃的水溶性PVA系纤维较好为日本专利公开公报平8-118559号记载的低温水溶性PVA系纤维。从形成层叠材料后的溶解性和成本考虑，最好采用部分碱化的PVA系纤维。部分聚合的PVA是指碱化度在70摩尔％以上、96摩尔％以下，平均聚合度为250～3000、较好为500～2500的PVA。卷曲该PVA系纤维，并剪切后，用卡片等使该材料展开，就可制得网状物。水溶性PVA系纤维可单独使用，也可多种并用。网状物的溶解性优于非织造布。
此外，上述层叠材料(iv)的熔点在140～220℃的水溶性PVA系薄膜可使用各种改性PVA系薄膜。特别是洗涤用品需长时间保持时，从即使与洗剂组分等接触，层叠材料的水溶性也不会劣化考虑，与洗涤剂组合物等的接触面最好是完全碱化的PVA系薄膜。这里的完全碱化PVA是指碱化度在96摩尔％以上，较好在98摩尔％以上的水溶性PVA，特别是平均聚合度为250～3000，更好为500～2500的完全碱化阴离子基改性PVA。
具有阴离子基的单体及其改性率与部分碱化阴离子性PVA的单体及其改性率相同，从冷水溶解性和耐碱性考虑，较好为马来酸、衣康酸，特别好的是马来酸。对应于全部分子中的单体单位总量，阴离子基的改性率为0.1～8摩尔％，较好为2～5摩尔％。水溶性PVA系薄膜可单独使用，也可多种并用。
用Mettler公司的差示扫描热量测定装置(DSC-20)，以10℃/分钟的速度升温时测得的表示吸热峰的温度即为上述纤维和薄膜的熔点。
层叠材料(iv)至少由网状物和薄膜构成。例如，使网状物和薄膜重叠，以此状态进行热压就可制得网状物和薄膜构成的层叠材料(iv)。特别是用压延面积比例为10～50％的热压纹滚筒对网状物和薄膜进行热压而形成层叠材料的方法，由于网状物内部的纤维固定和整个网状物固定在薄膜上是同时进行的，所以，不仅制造工艺简单，而且成本较低。此外，加工性、手感和对湿润的手的耐溶解性等也有所提高，因此，上述热压法是一种很好的方法。
在不影响本发明效果的前提下，层叠材料(iv)还可以其他水溶性高分子为原料，例如，聚乙烯吡咯烷酮、支链淀粉、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸(盐)、聚甲基丙烯酸(盐)、聚衣康酸(盐)、聚氧乙烯、聚乙烯基甲基醚、黄原胶、瓜尔胶、胶原、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素等耐碱性水溶性高分子。
此外，层叠材料(iv)的定量在50g/m2以下，较好为10～50g/m2，更好为30～45g/m2。从冷水溶解性和制造成本考虑，定量最好在50g/m2以下。从对湿润的手的强度和加工适应性考虑，定量最好在10g/m2以上。层叠材料(iv)的膜厚由洗涤剂组合物的种类、特性和量决定，从柔软性和使用简便性考虑，较好为5～200μm，最好为10～110μm。
在1升10℃的蒸馏水中投入层叠材料(3cm×3cm，4片)，混合搅拌8分钟(使用全长为35mm、最大直径为7.5mm的搅拌子，以550rpm进行搅拌)后，使混合物通过网眼大小为125μm的筛子，最好出现无残留物的状态，或对应于层叠材料残留物不足2重量％的状态。即，在1升10℃的水中，层叠材料在8分钟后的溶解率最好在98％以上。
本发明的片状洗涤用品由包含洗涤剂组合物等的层，以及位于该层两侧的水溶性基体连接而成，利用前述方法测得的挠性参数为3～6。该挠性参数是表示片状洗涤用品的挠性程度的指标。所以，若挠性参数在3～6的范围内，较好在4～5.5的范围内，则具有理想的挠性，所以，包装填充性能良好，且可防止运输·填充时的损耗和内容物的泄漏。此外，如果挠性参数超过6，则片状洗涤用品的挠性有所下降，其结果是造成运输·填充时的破损和溶解性下降，所以不太好。另一方面，如果挠性参数小于3，则不能够容易地从包装容器中取出。挠性参数由与片状洗涤用品的厚度b和最大负荷F有关的洗涤剂组合物等的组成，以及水溶性基体的定量等决定。
通过以下方法可制得本发明的片状洗涤用品，即，将上述面团状洗涤剂组合物等预先制成片状后，在其两面连接水溶性基体的方法；将上述面团状洗涤剂组合物等夹在在滚筒上滚动的2片以上水溶性片状物间，并用滚筒和挤压机等压缩成型的方法；以及在含浸了面团状洗涤剂组合物等的水溶性基体两侧再连接水溶性基体的方法等。上述洗涤剂组合物等和水溶性基体的连接最好是全面连接，但在不影响片状洗涤用品的形状和性能的前提下，也可以是部分连接。
从溶解性或挠性考虑，片状洗涤用品的厚度一般在1cm以下，较好在0.01～1cm，更好在0.05～0.8cm，特别好的是在0.1～0.5cm。其面积密度较好为0.005～1.8g/cm2，更好为0.02～0.7g/cm2。
从溶解性和防封闭性考虑，最好通过压纹加工处理在本发明的片状洗涤用品上设置格子状和龟甲状等的凹凸。此外，为防止内容物的泄漏，最好在外周进行热压处理，为易于撕开，最好进行类似虚线的刻纹处理。
产业上利用的可能性本发明的片状洗涤用品的挠性良好，且能够防止内容物的飞散和泄漏，所以，可容易地调整用量。另外，即使使用低定量的水溶性基体，也能够维持上述优点，所以，在这种情况下也能够以较低成本制得洗涤用品。
实施例实施例1～6和比较例1～2(层叠基体1)使用平均聚合度为1800、碱化度为99.5摩尔％的衣康酸改性聚乙烯醇(改性度为3.5摩尔％)，以日本专利公开公报平8-3848号的实施例2为基准，调制目付(日本织物单位面积重量，合每平方米重4.356克)为30g的水溶性非织造布。另外，使用同样的聚乙烯醇调制含有2重量％的甘油的15重量％的水溶液后，通过薄膜温风干燥制得膜厚为20μm的水溶性薄膜。将薄膜和水溶性非织造布重叠，进行热压纹处理就制得了层叠水溶性基体。该层叠基体的定量为50g/m2。
(调制例1)将由表1所示组分构成的洗涤剂组合物装入万能混合搅拌机(Dalton公司生产的Model5DM-03-r)，将温度调整为25℃后，持续搅拌直到获得均一的面团状洗涤剂组合物。然后，用面团压片机(SEEWER AG.公司生产的EconomSTM513)制成厚为0.15cm的层，按照5×10cm的尺寸剪切。在非织造布的外层用2片上述层叠基体1夹住，在周围进行热封，就制得了片状洗涤用品。其平均重量为10g，平均面积密度为0.2g/cm2。所得各片状洗涤用品的挠性参数如表1所示。
此外，使所得片状洗涤用品的防内容物泄漏性和运输时的形态稳定性模型化，按照以下方法评估耐冲击性。其结果如表1所示。
在温度为20℃、湿度为60％R.H.的条件下，从中间将10g上述片状洗涤用品切断后，将剪切部分朝下吊30分钟，测定内容物的泄漏量。如果泄漏量不足0.5g，则防泄漏性计为○，在0.5g以上计为×。
重叠20块片状洗涤用品，将其装入聚乙烯塑料袋中使其在内部不移动，从1m高的地方落在油毡制床体上后，观察其状态。
表1
(注)比较例1的耐冲击性是通过在3片片状洗涤用品的洗涤剂组合物层中出现裂缝来评估的。
表1中的符号具有以下含义。
A月桂醇的EO平均6摩尔的加合物B碳原子数为12～14的2级醇的EO平均7摩尔的加合物(日本催化剂生产的Softanol70)C碳原子数为12和14的醇的混合物(重量比为4∶1)的EO平均3摩尔、PO平均2摩尔、EO平均3摩尔的嵌段加合物D碳原子数为12和13的醇的混合物(重量比为1∶1)的EO平均6.5摩尔的加合物(三菱化学生产的Nonidet)E分子量约为6000、流动点为60℃F碳原子数为10～13的直链烷基苯磺酸胺盐G碳原子数为10～18的脂肪酸胺盐H碳原子数为12、14和16的醇的混合物(重量比为1∶1∶1)的硫酸酯的乙醇胺盐I碳原子数为12～15的醇的EO平均2摩尔加合的硫酸酯的乙醇胺盐J碳原子数为10～13的直链烷基苯磺酸钠盐K合成沸石(Tosoh生产的Toyobuilder)LRhodia公司生产的Tixolex25M日本Clariant公司生产的SKS-6NBASF公司生产的Sokalan PA40OBASF公司生产的Sokalan CP5P1％酶混合物[以1∶1∶1的重量比，混合Savinase18.OT Type White、Lipolase 100T、Celluzyme 0.1T和Termamyl 60T(都为Novo Nordisk公司的产品)而制得的产品]、0.5％荧光染料混合物[以1∶1的重量比，混合WhitexSA(住友化学株式会社生产)和Cinopal CBS(Ciba-Geigy公司生产)而制得的产品]、1％亚硫酸钠盐、0.25％氨基烷基改性硅油、0.25％香料，以及达到100％的余量的芒硝。
此外，抗衡离子如下所示。
a乙醇胺b二乙醇胺c通式(XI)的化合物dN-羟乙基-N-甲基-1，3-丙二胺
eN-羟乙基-N’，N’-二甲基-1，3-丙二胺f通式(V)的化合物g通式(IX)的化合物h通式(X)的化合物实施例7和8(层叠基体2)在含有10％作为增塑剂的甘油、聚合度为1700、碱化度为97％的马来酸改性聚乙烯醇(改性度为2摩尔％)的薄膜(膜厚为20μm，定量为26g/m2)上叠上展开所述马来酸改性的聚乙烯醇形成的纤维(2旦，51mm长)而形成的定量为14g/m2的网状物，用压延面积比例为25％的四角压纹滚筒进行热压(线厚为30kg/cm，120℃)。所得层叠基体2的定量为40g/m2。
(调制例2)通过喷雾干燥法使含有32重量％的沸石、8.6％的碳酸钠、4.3％的芒硝、0.4重量％的亚硫酸钠、4.3重量％的聚丙烯酸钠和0.3重量％的荧光染料的水分占50％的淤浆干燥，获得干燥粒子(a)(平均粒径约为250μm)。水分含量为5重量％。
将7.5kg非离子性表面活性剂和0.15kg PEG装入容量为50升的间歇式捏合机(佐竹化学机械工业株式会社制，1600-65CVJA-3.7型)，于65℃加热使PEG熔融，直到混合均匀。然后，在继续搅拌下慢慢加入1.40kg烷基苯磺酸、0.51kg水和0.36kg的48％NaOH水溶液，再搅拌10分钟，使中和反应充分进行。反应结束后，添加1.5kg AS-Na粉末和18.27kg干燥粒子(a)，混合约5分钟直到均匀。然后，添加0.3kg酶和0.15kg香料，再混合2分钟，获得表2中实施例7的洗涤剂组合物。
接着，将剪成大小适当的层叠基体2放置在平坦的台上，使网状物层在下面，然后，在上面铺上厚度为2mm的树脂板制成的框架，该框架的中间按照5×10cm的尺寸已挖出一个长方形。在框架的挖空部分快速填入调制例2制得的洗涤剂组合物，用刮刀刮平表面，放置片刻后，在防止填充在框架中的洗涤剂组合物变形的情况下，小心地将框架取出。
然后，再用1片层叠基体2，与上述层叠基体做成夹住洗涤剂组合物的状态而使网状物在外，再将洗涤剂组合物的四边周围进行热封，留下约3mm的封边，并将多余的层叠基体截去。
所得片状洗涤用品的平均重量为10g，平均面积密度为0.2g/cm2。所得片状洗涤用品的挠性参数和耐冲击性评估结果如表2所示。
实施例8(调制例3)将9.6kg非离子性表面活性剂和0.15kg PEG装入容量为50升的间歇式捏合机(佐竹化学机械工业株式会社制，1600-65CVJA-3.7型)，于65℃加热使PEG熔融，直到混合均匀。然后，在继续搅拌下慢慢添加1.83kg烷基苯磺酸和0.47kg的48％NaOH水溶液，再搅拌10分钟，使中和反应充分进行。反应结束后，添加1.95kg AS-Na粉末、8.52kg沸石、2.16kg碳酸钠粉末、1.26kg无水芒硝粉末、1.26kg AA/MA粉末、0.12kg荧光染料、0.3kg酶、1.18kg水和0.15kg香料，混合约15分钟直到均匀，获得表2中的实施例8的糊状组合物。
用与片状调制例2同样的方法，在层叠基体上形成洗涤剂组合物层后，在该层上均匀散布PC粒子和AC粒子各0.2g，然后，用与片状调制例2同样的方法完成片状化。
所得片状洗涤用品的平均重量为10g，平均面积密度为0.2g/cm2。所得片状洗涤用品的挠性参数和耐冲击性评估结果如表2所示。
表2
(注)表2中的符号具有以下含义。
A在碳原子数为12～14的醇的EO平均3.3摩尔的加合物(日本催化剂株式会社制，商品名Softanol 33)中加入PO(2)，再加入EO(4)B碳原子数为12～14的醇(花王生产，商品名Kalcohl 2475)的EO平均8摩尔的加合物C用48％NaOH水溶液中和烷基链的碳原子数为10～14的烷基苯磺酸(日石洗剂制，商品名AlkenL)所得之产物
D碳原子数为12～14的烷基硫酸酯钠盐粉末(花王制，商品名Emal 10P)E平均分子量约为8500(花王制，商品名K-PEG6000)F4A型结晶性铝硅酸钠粉末(Tosoh制，商品名Toyobuilder)G平均分子量约为20000H过碳酸钠(三菱气体化学制，商品名SPC-D)，平均粒径约为900μmI51重量％式
表示的化合物、32重量％AS-Na粉末、11重量％PEG8000、6重量％粉末状琥珀酸进行挤压，制得粒状物(日本专利公开公报平8-3592号的实施例2)J丙烯酸/马来酸共聚物(BASF公司制，商品名Sokalan CP-5)K住友化学工业制、商品名Whitex SA和Ciba-Geigy制、商品名ChinopalCBS-X的1∶1(重量比)的混合物LNovo Nordisk公司生产的商品名Savinase 18.0T Type White、商品名Lipolase 100T、商品名Cellzyme 0.1T、商品名Termamyl 60T的1∶1∶1∶1(重量比)的混合物实施例9(调制例4)在蒸煮切断机中混合表3所示阳离子性表面活性剂各20g、油剂10g、非离子性表面活性剂7g、PEG20g、聚硅氧烷1g、香料2g。用面团捏合机(SEEWERAG.生产的Econom STM 513)对所得面团状物质进行压延处理，制得厚度为0.17cm的层。然后，将该层剪切成5cm×10cm的长方形，用外侧为网状物的2片层叠基体2将该层片夹住，并在其周围进行热封，获得表3中的实施例9的片状洗涤用品。所得片状洗涤用品的平均重量为10g，平均面积密度为0.2g/cm2。评估结果如表中记载。
表3
表3中的符号具有以下含义A氯化二烷基二甲基铵粉末(花王制，商品名Quartamin D-86-P)B式
表示的化合物，R1和R2是来自C16～18混合脂肪酸的烷基残基C式
表示的化合物，R3和R4是来自C16～18混合脂肪酸的烷基残基D甘油一油酸酯(花王制，商品名Emasol MO-50)E聚氧乙烯(12)月桂基醚(花王制，商品名Emulgen 120)F平均分子量约为400，和光纯制药工业制G醚改性聚硅氧烷(Toray Dow Corning Silicone制，商品名SH3748)
权利要求
1.一种片状洗涤用品，所述用品由包含1种以上选自洗涤剂组合物、纤维柔软剂组合物和漂白剂组合物的组合物的层，以及位于该层两侧的水溶性基体结合而成，利用以下方法算出的挠性参数为3～6，挠性参数的计算方法将厚h(cm)、长a(h的25倍)、宽b(1.5cm)的片状洗涤用品静置在支点间距离L(h的16倍)的2个支持体上，然后，在该支持体的L/2的位置上对应于该片状洗涤用品的宽度方向，以2cm/分钟的速度使齿状压棒下降，将负荷时的最大负荷值计为F(N)，按照以下式子算出挠性参数挠性参数＝log[(3×F×L)/(2×b×h2)×104]。
2.如权利要求1所述的片状洗涤用品，其中，洗涤剂组合物中含有非离子性表面活性剂。
3.如权利要求1或2所述的片状洗涤用品，其中，洗涤剂组合物中含有(a)非离子性表面活性剂和(b)流动点在40℃以上的聚(亚烷基)二醇，重量比(a)/(b)＝99.9/0.1～70/30，且(a)+(b)为3～50重量％。
4.如权利要求1或3所述的片状洗涤用品，其中，洗涤剂组合物中含有非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂。
5.如权利要求1所述的片状洗涤用品，其中，组合物为洗涤剂组合物。
全文摘要
本发明提供了挠性良好、内容物的飞散和泄漏较少、且使用了低定量水溶性基体的价格低廉的片状洗涤用品。即,本发明提供的片状洗涤用品由包含1种以上选自洗涤剂组合物、纤维柔软剂组合物和漂白剂组合物的组合物的层,以及位于该层两侧的水溶性基体结合而成,利用特定方法算出的挠性参数为3～6。
文档编号C11D17/06GK1275159SQ99801487
公开日2000年11月29日 申请日期1999年7月23日 优先权日1998年7月23日
发明者西条宏之, 林宏光, 花田弘彦, 笠井克彦, 井手一敏 申请人:花王株式会社