专利名称：：丙氯灵用于保护木材上的用途的制作方法丙氯灵用于〗呆护木材上的用途本发明涉及基于活性化合物丙氯灵的新型杀真菌组合物，并且涉及丙氯灵和包含丙氯灵的杀真菌组合物保护木材和木制产品不受软腐真菌攻击和/或破坏的用途。5原则上，本领域4支术人员对由担子菌和，如果该木材暴露在高湿度或与土壤接触的环境下，软腐真菌造成的木材结构的毁坏，以及由木材变色真菌造成的木材的视觉损害识进行区别。保护木材不受真菌破坏的活性化合物已知很久了；因此，例如焦油已经被用于保护木材。焦油具有很好的渗透性和高抗沥出性；10但是，由于它们的持久性、它们的气味和它们的毒理学上不利的特常有限的。作为永久保护木材的一个替代，已经4吏用了基于铬、铜和砷的活性化合物；但是，由于它们的毒理学特别是生态毒理学的缺点，15它们面临一皮耳又4气的压力。现代组合物。作为举例可提及三哇杀真菌剂，例如戊唑醇或丙环哇。常接触土i裏或在高湿度环境下，即处于危险类别4的木材，不是十20分有效，并且对抗软腐真菌是个活性空白，因此对于这些应用，开头描述的活性化合物，例如戊唑醇或丙环唑必须与金属或金属盐，特别是铜盐组合。另外，在用于对这种危险类别的木材进行保护的组合物中，仍然使用无机制剂来保护木材，例如硼化合物、氟A圭酸盐、含铬和含氟的盐、有和没有砷的含铬和含铜的盐、有和没有硼化合物的含铬和含铜的盐，还有基于多聚物甜菜碱与硼和铜盐组合5的甜菜碱制品，并且还有高水溶的季胺类化合物。从生态学观点看，包含重金属的保护木材的组合物的应用被认为是令人不愉快的。因此，对于保护木材的改进的组合物仍有需求，该组合物是基于能提供令人满意的对木材的保护但是不添加重金属的活性化合物。10至今，在保护木材上，用于对抗担子菌攻击的杀真菌剂是三唑杀真菌剂，例如戊唑醇，丙环唑或环唑醇。还^吏用的是杀真菌剂IPBC(石與代丙炔基氨基曱酸酯)、多菌灵(cabendazim)、灭菌丹和对抗木材变色真菌的苯氟磺胺。但是，在根据ENV807对抗软腐真菌的试验中，三唑类和所提及的对抗变蓝色真菌的杀真菌剂完全失效15或活性不足。丙氯灵(prochloraz)(N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]咪哇-1_羧酰胺；CASNo.67747-09-5)是一种具有相对广的活性i普的作物保护杀真菌剂。由于丙氯灵在作物保护上对抗子嚢菌和半知菌20(Deuteromycetes)的作用，有时(例如，参考EP-A1025967)建议使用丙氯灵来保护对抗木材变色真菌；但是在实践中其效力还没有被确i人。相反地，已知丙氯灵不足以有效地对抗变青色的真菌(参考J.A.Drysdaleetal.,NewZealandJournalofForestryScience1982,12(3),457-466)。此外，已经描述了丙氯灵和三-n-丁基4易化合物的混合物适合于保护木材和工业材料不受微生物的攻击(参见DE-A3522788)。另夕卜，已知丙氯灵可被用在与NOIT(N-辛基异噻唑啉酮)组合来保护对抗木材变色真菌(参见NZ-A331830)。两种情况下，基于所描5述的丙氯灵不令人满意的保护木材的活性，必须H没所声称的作用基本上是由于各自的混合搭配物。出人意料地，并且完全意外地，现在已经发现在根据ENV807(EuropeanNormVoluntary)的只寸4元库欠腐真菌"i式马全中，丙氯灵具有4尤秀的活性，然而经常4吏用的对抗蓝染的杀真菌剂，例如IPBC和抑霉10哇显示出，即便有的话，在根据ENV807的试验中仅有对抗软腐真菌的完全不充分的活性。相应地，本发明提供了丙氯灵(N-丙基-N-[2-(2,4，6-三氯笨氧基)乙基]咪唑-卜羧酰胺)在保护木材、木制产品和木材/塑料复合物不受软腐真菌攻击和/或石皮坏的用途。为现在这有可能替代生态毒理学上令人不满意的含重金属的用来保护长期接触土壤或在高湿度环境下，也就是，例如在危险类别4内的木材的木材保护组合物。这大量地减少了重金属对环境的影响。20丙氯灵显示出对抗软腐真菌的很广的活性，例如对抗ENV807中4苗述的真菌,例》口5求毛壳菌属(Chaetomiumglobosum)、Glenosporagraphii、腐质霉(H画icolagisea)、Petriellasetifera、虫累旋毛束霉(Trichurusspiralis)牙口可变〉、由并瓦霉(Lecythophoramutabilis),还有只亍抗纟录色木霉(Trichodermaviride)、葡萄状穂、霉(Stachybotrys25cartarum)、Chephalosporiumsp.禾口支丁贞孑包(Acremoniumsp.)。根据本发明丙氯灵对抗软腐的应用，如果需要，可以通过添加至少一种其他杀孩i生物的化合物来扩宽活性谱或来获得特朱效果而变宽。特别是，活性i普可以通过添加杀菌剂和/或杀白蚁剂来补充。优选与下面一种或多种杀白蚁剂组分的混合物内^f吏用丙氯5灵口定虫脒(acetamiprid),火希丙菊酯(allethrin)，a-氯氰菊面旨(alpha-cypermethrin),)3—氣氣氛菊S旨(beta—cyfluthrin),^关笨菊酉旨(bifenthrin)，生物烯丙菊酯(bioallethrin),4-氯-2-(2-氯-2-曱基丙基)-5-[(6-碘-3-他咬基)曱氧基]-3(2H)-哒嗪酮10(4-chloro-2-(2-chloro-2-methylpropyl)-5-[(6-iodo-3-pyridinyl)methoxy]-3(2H)-pyridazinone)(CAS-RN:120955-77-3),溴虫腈(chlorfenapyr)氯虫葛石危石粦(chlorpyrifos),。塞虫胺(clothianidin)，氟氯氰菊酯(cyfluthrin),氯氟氰菊酉旨(cyhalothrin)，氯氰菊酉旨(cypermethrin),;臭氰菊酉旨(deltamethrin)，醚菊酯(etofenprox),苯氧威(fenoxycarb),氟15虫月青(fipronil),氟虫脲(flufenoxuron)，氟铃脲(hexaflumuron),。比虫口林(imidacloprid),少希口定虫胺(nitenpyram)，氯菊西旨(permethrin),pyriproxifen,氟石圭菊酯(silafluofen),虫酰月丼(tebufenozide),口塞虫口林(thiacloprid),口塞虫。秦(thiamethoxam)，四溴菊酉旨(tralomethrin)，杀4令脈(triflumuron)。20特别优选与下面一种或多种杀白蚁剂组分的组合中<吏用丙氯灵联苯菊酯，溴虫腈，噻虫胺，氟氯氰菊酯，氯氰菊酯，溴氰菊酯醚菊酯，p比虫啉，氯菊酯，噻虫啉，噻虫。秦。尤其优选与下面一种或多种驱白蚁剂的组合中^f吏用丙氯灵联苯菊酯，噻虫胺，外匕虫p林，氯菊酯，噻虫啉。还优选与一种或多种下面的杀细菌组分的混合物内使用丙氯5苯甲醇单-(聚)-半缩曱醛,乙二醇半缩曱醛，N-(2-羟丙基)氨基曱醇，N-甲基异漆哇啉酮-3酮，5-氯-N-甲基异噻唑啉-3-S同，4,5-苯并异口塞哇。林酮，甲醛，戊二醛，氯化笨曱烃4妄，氯化二曱基千基十四烷基铵，氯化二曱基苄基十二烷基铵，3-曱基-4-氯酚还有2-苯曱基-4-氯酚以及它们的石咸金属和;咸土金属盐，对羟基苯曱酸酯，还有邻笨基10苯酚以及它们的石威金属和碱土金属盐，溴硝丙二醇，2，2-二溴-3-腈丙酰胺(2,2-dibromo-3-nitrilepropionamide)。特别优选与一种或多种下面的杀细菌剂的组合内使用丙氯灵苯甲醇单—(聚)-半缩曱醛，N-甲基异噻唑啉-3-酮，5-氯-N-甲基异-噻唑啉-3-酮，4,5-笨并异噻唑啉酮，戊二醛，氯化苯曱烃铵，溴硝丙15二醇，3-曱基-4-氯酚还有2-苯甲基-4-氯酚以及它们的石咸金属和^威土金属盐，邻苯基苯酚以及它们的碱金属和石威土金属盐。非常特别优选与一种或多种下面的杀细菌剂组合内使用丙氯苯曱醇单_(聚)—半缩甲醛，4，5-苯并异噻唑啉酮，氯化苄烷铵,20溴硝丙二醇，3-甲基-4-氯酚还有2-苯甲基-4-氯酚以及它们的钠和钾盐，邻苯基苯酚以及它们的钠和4甲盐。对于才艮据本发明的应用，丙氯灵能够—皮转化为常^见配方，例如溶液、乳液、混悬液、；盼剂、泡沫、膏剂、颗粒、气雾剂和多聚物质的纟鼓嚢剂。本发明还才是供了保护木材和木制产品以及木材/塑料复合物不5受4t腐真菌攻击和/或石皮坏的包含丙氯灵的组合物。才艮据本发明的组合物包含丙氯灵和至少一种-希释剂或溶剂，如果合适的话，其他助剂和添加剂以及，如果合适的话，至少一种其他杀微生物的组分，优选来自上面提及的杀细菌剂和杀白蚁剂的组。10这些配方用已知的方式制备，例如通过将活性化合物丙氯灵与以下成分进4于混合，包4舌如果合适的i舌，其4也活性化合物与增充齐ij,即液体溶剂，压缩的液化气体和/或固体载体，如果合适的话，使用表面活性剂，也就是乳化剂和/或分散剂和/或泡沫形成剂。如果所用的增充剂是水，例如还有可能使用有机溶剂作为助溶剂。合15适的液体溶剂基本上是芳香族化合物，例如二曱苯、曱苯或烷基萘类，脂肪族烃，例如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分，醇类，例如丁醇或乙二醇，还有它们的醚和酯，酮类，例如丙酮，甲基乙基酉同，曱基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲基亚石风，还有水。液化的气态增充剂或载体,皮理解为在室温和大20气压下是气态的液体，例如气雾推进剂，例如卤代烃，还有丁步克、丙烷、氮气和二氧化碳。合适的固体载体是例如天然土地矿物，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸纟奉石、蒙"兑土或^圭藻土，以及土地合成矿物，例如精细分裂的二氧化硅、石凡土和硅酸盐。合适的用于颗粒的固体载体是例如粉碎的或分级的天然矿物，例25如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，还有无才几和有才几颗4立物的合成颗粒还有有片几材料的颗粒，例如4居屑、椰子壳、玉米芯和烟草茎。合适的乳化剂和/或泡沫形成剂是例如非离子和阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基石黄酸酯，烷基硫酸酯，芳基石黄酸酯，还有蛋白质水解物。合适的分散剂是例如木质素亚硫酸盐(酯)(lignosulphite)废液和甲基纤维素。5这些配方可使用增粘剂例如羧曱基纤维素和以粉剂、颗粒或晶格形式的天然及合成聚合物，例如阿拉伯胶，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，或其他天然磷脂类，例如脑磷脂和卵磷脂以及合成磷脂都。其他可能的添加剂是矿物和植物油。有可能使用着色剂，例如无机颜料，例如氧化铁、氧化钬和普10鲁士蓝，和有机染料，例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，以及微量养分，例如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。根据本发明的组合物通常包含按重量计0.005%和95%之间的丙氯灵，优选4安重量计0.1%和50%之间的丙氯灵，以及如果合适的话，按重量计0.005%和50%之间的所々是及的杀孩i生物组15分，优选按重量计0.1%和30%之间。用于保护工业材料的杀樣i生物组合物或浓缩剂包含活性化合物丙氯灵或丙氯灵与一种其他杀4鼓生物活性化合物以按重量计0.005%至95%，伊乙选4安重量计0.1%至50%浓度的组合。根据本发明所用的活性化合物丙氯灵或丙氯灵与至少一种其20他杀微生物活性化合物的活性化合物组合的应用浓度取决于将控制的微生物的本性和存在情况以及将保护的材料的成份。最适宜的4吏用量可以通过系列测试来确定。一4S:而言，丙氯灵或丙氯灵与至少一种其他杀微生物活性化合物组合的应用浓度是基于待保护材泮十4姿重量计0.001%至5%的范围内，^尤选"l安重量计0.01%至251.5%。才艮据本发明通过^吏用丙氯灵，有可能以有利的方式用更加有效合物具有良好的稳定性，并且以有利的方式，具有很宽的活性谱。此外本发明还提供了受到保护不受软腐真菌攻击和/或破坏的、5包含丙氯灵或基于丙氯灵的组合物的木材和木制产品还有木材/塑料复合物。能够被根据本发明的活性化合物混合物或包含它们的组合物保护的木材，木制产品和木材/塑料复合物是，举例来说建筑木料、木柱、轨道枕木、桥梁部件、防波i是、木制运载工具、箱子、托板、10集装箱、电话杆、木制保护层、木制窗户和门、胶合板、中密度纤维板(MDF)、刨花板、定向绞线板(OSB)、华夫(刨花)板、层压胶合板(LVL)或木制产品，非常普遍地，被用在房屋或建筑物木工的建造中，还有木材/塑料复合物。本发明还提供了保护木材、木制产品和木材/塑料复合物不受软15腐真菌攻击的一种方法。活性化合物丙氯灵，如果合适的话与一种或多种杀微生物的活性化合物组合，例如能够以配方的形式或由此制备的使用形式来如此4吏用，例如可立即4吏用的溶液，混悬液，糊剂，可溶斗分剂。施用是以常失见方式，用活性化合物丙氯灵，如果合适的话与一种或多种20杀微生物的活性化合物的组合，或用配方形式制备的制品或施用的形式，例如通过喷雾、》余4末、浸渍和工业浸渍的方法，例力口真空、双重真空或压力方法，并且通过加入到月交或母冲+中还有通过混合器或搅拌器，来处理木材、木制产品或木材/塑料复合物。通过工业浸渍的方法获得特别有效的木材保护，例如通过真25空、^又重真空或压力方法。因此，特别优选保护木材的一种方法，其中通过真空、双重真空、压力或浸渍方法木才才一皮用有效量的丙氯灵和至少一种一希释剂或溶剂来浸渍，如果合适的话和其他助剂以及添加剂并且还有，如果合适的话，一种或多种杀微生物活性化合物，优选来自杀白蚁剂和5杀真菌剂的组。一般而言，如上所述处理过的木材、木制产品和木材/塑料复合物包含4安重量计0.001%和3%之间，4尤选4安重量计0.002%和1%之间，特别优选按重量计0.004%和0.4%之间的丙氯灵。实例抗软腐的活性10丙氯灵和铜/铬酸盐制品和戊唑醇，3-碘-2-丙炔基丁基羰基曱酸酉旨(butylcarbarbamate)(IPBC)和抑霉唑的活性在基于ENV807(12/2001)的一个试验中来确定。为此目的，木材类型松果体落叶4公(Pinussylvestris)，尺寸为40x15x4mm的i式马全冲羊本用0.3%禾口0.4%的强度活性化合物溶液真空浸润，在此条件下保持14天。随15后冲艮据EN84进行加速老化。随后，木材样本4艮据EN113一皮方文置在一个麦芽琼脂培养基上，才艮据ENV807用一个孢子悬液培养。培养20周后，确定处理过的木材样本质量上的减少。结果汇编在表l内。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表l:根据ENV807的试验结果乂人表1看，^艮明显，戊峻醇、抑霉哇和IPBC对抗專t腐真菌的活性不充分，而0.3%的丙氯灵显示出了与0.4%的强度铜/铬标准相比的岁支果。权利要求1.丙氯灵(N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]咪唑-1-羧酰胺)在保护木材、木制产品和木材/塑料复合物不受软腐真菌攻击和/或破坏的用途。2.根据权利要求1的用途，其特征在于被保护的材料用丙氯灵处理，如果合适的话，是在稀释剂或溶剂、助剂和添加剂的存在下。3.根据权利要求1和2之一的用途，其特征在于丙氯灵与选自杀细菌剂和杀白蚁剂组的至少一种其他的杀微生物的活性化合物相组合来使用。4.杀微生物组合物，包含丙氯灵和至少一种稀释剂或溶剂，如果合适的话，其他助剂和添加剂以及，如果合适的话，一种或多种杀微生物的成份。5.根据权利要求4的组合物，包含按重量计0.005%至95%的丙氯灵以及，如果合适的话，按重量计0.005%至50%的一种或多种选自杀真菌剂、杀虫剂、杀白蚁剂和杀细菌剂的组的杀微生物成份。6.根据4又利要求4和5之一的一种组合物在保护木材、木制产品和木材/塑料复合物不受软腐真菌攻击和破坏中的用途。7.保护木材、木制产品和木材/塑料复合物的方法，其特征在于，该木材、木制产品和木材/塑料复合物是用丙氯灵和至少一种稀释剂或溶剂，如果合适的话，其他添加剂和助剂以及，如果合适的话，一种或多种杀生物的活性化合物通过涂抹、喷雾、真空、双重真空、压力或浸泡过程而进行浸渍，并且通过添加胶或母料，并且还通过混合器。8.包含丙氯灵的木材、木制产品和木材/塑料复合物。全文摘要活性化合物丙氯灵和基于丙氯灵的杀真菌剂组合物非常适合于保护木材和木制产品不受软腐真菌的攻击和/或破坏。文档编号B27K3/34GK101175615SQ200680016153公开日2008年5月7日申请日期2006年5月4日优先权日2005年5月13日发明者托马斯·耶切,赖纳·布伦斯,马丁·库格勒申请人:朗盛德国有限责任公司