专利名称：一种毛织物柔软整理剂及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种毛织物整理助剂，尤其涉及一种毛织物柔软整理助剂。
背景技术：
目前国际上柔软整理已形成许多现有技术，如美国专利USP5236465披露的技术，其有机硅预聚物中含有苯环，会对整理的柔软滑爽效果带来很大影响，柔软性差；含氢硅烷是近年来研发的聚硅氧烷交链剂新品种，它具有反应速度快，有机硅树脂成膜性能好等优点，如专利DE-A2725714、DE-A2726108、DE-A2903334、DE-A3014675、GBA1436694、GB-A2082215、USP5236465和USP3876459等分别公开了一种毛织物柔软整理助剂，然后这项技术在整理上普遍存在一个缺陷是交链不匀，有机硅尚没有在毛织物上铺展均匀时，含氢硅烷已使树脂交链成膜在织物上分布，尤其给后续染色的显色均匀性造成问题，反映在视觉上是色花的质量问题；美国专利USP5236465报道了一种技术，其作为有机硅氧烷中主体的聚二甲基硅氧烷采用八甲基环四硅氧烷(即D4)开环本体聚合，并不合适制作对柔软度和抑制起毛、起球要求高的整理场合。原因主要有二(1)当D4与偶联剂氨烷基硅烷偶联以提供氨基的柔软性时，因此反应属于无规共聚，其高分子硅氧链侧链上有的接上氨基，有的并没有接上氨基，这种氨烷基分布不匀导致织物整理后柔软与粘性交替，柔软度下降。(2)用D4作原料，原料中会带进不少D3～D7，这些环构物由于沸点高而整理后无法去除，影响了手感、柔软度和抗起毛、起球性能。
水溶性聚氨酯有很好的耐洗性，如德国拜耳和日本第一工业制药株式会社的专利，用量太少易起毛起球，用量多了手感很差。
有的柔软整理剂中存在不环保因素，含国际禁用物质如USP5236465中乳化剂用壬基苯酚聚氯乙烯醚、交链膜增强剂用上了邻苯二甲酸、催化剂中的二辛基月桂酸锡盐、二丁基月桂酸锡盐、二丁基二醋酸锡盐、辛酸锡盐等均属于ECO禁用物质，会造成环境污染。
专利DE-A2844952公开是技术中有一种含硫醇基(巯基)的树脂，在羊毛上成膜性很好，耐洗性和手感都好，但整理时会释放出气味浓烈的含硫有毒气体，有碍于环保；日本特开本10-158976技术，使用环氧树脂，属于国际禁用物质。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是公开一种毛织物柔软整理剂及其应用，以克服现有技术存在的上述缺陷。
本发明的毛织物柔软整理剂是采用如下重量份数的组分配制的D100份，E 4～6份，G25～35份，H1～2份I2.5～.5份，J 1～3份。
所说的D为α、ω含氢二烷氧基线形有机硅氧烷(A)的本体缩合物与偶连剂(B)的反应产物(C)通过乳化剂乳化后的乳剂，反应产物(C)的优选的结构通式为 式中，m为40-50，优选47；采用(A)以增进柔软度，其结构通式如下 式中，m为40-50，优选47；偶联剂(B)是增加柔软性的，可选用甲基三甲氧基硅烷、三氨丙基三乙氧基硅烷、N-(二氧乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、二甲基N丙基三丙氧基硅烷、十二烷基N氨乙基N氨丙基三甲氧基硅烷、γ二乙烯三胺基丙基三乙氧基硅烷或γ二乙烯三胺基丙基甲基二甲氧基硅烷，因三个氨基的硅烷在白度、手感、弹性方面性能比二氨硅烷更优，故优选采用γ二乙烯三胺基丙基甲基二甲氧基硅烷。
D的制备方法包括如下步骤将(A)和(B)在pH为8～11的条件下，70～90℃下偶连反应3～6小时，获得(C)，式(A)所示的线形有机硅比D4在柔滑性和抗起毛起球性更为优越；(A)∶(B)＝4∶1～8∶1，重量比，优选的为(A)∶(B)＝6∶1，重量比，(B)的用量太少，则柔软度不够，用量太多会导致织物泛黄，产物(C)比用二氨基硅烷与D4反应的生成物，在柔软度和抗起球性能上可提高1级；(A)和(B)所示的化合物，均为市售产品；将产物(C)加醋酸调节pH至5～6.5，然后加入混合乳化剂在55～75℃的温度下，搅拌乳化，即获得式D所示的化合物；所说的混合乳化剂为异构十三醇(EO)12和鲸腊基三甲基氯化铵，混合乳化剂的重量比为异构十三醇(EO)12∶鲸腊基三甲基氯化铵＝1∶0.5～1.5；混合乳化剂的加入重量为(C)的15～25％；所说的E是纤维-树脂粘结剂，其作用是增加树脂膜与毛纤维之间的粘结强度，提高整理树脂的耐洗性，E是二元羧酸酐与带氨基硅氧烷的反应生成物，所说的二元羧酸酐选自丁二酸、甲基丁二酸、顺式丁烯二酸、戊二酸或亚甲基丁二酸中的一种，优选顺式丁烯二酸，所说的带氨基硅氧烷优选3氨丙基三乙氧基硅烷其制备方法包括如下步骤将1mol的二元酸酐在乙醇溶液中与2mol的带氨基硅氧烷于15～30℃下反应0.5～1.5小时，即获得纤维-树脂粘结剂E；所说的G为弹性剂，分子式如下 n＝1-5，优选2；所说的H为抗收缩剂，添加在树脂中能使毛织物增加抗收缩性能。H用量太少时，机可洗抗收缩性能下降。用量太多时，树脂膜会变脆，整理织物时，耐洗性下降，抗收缩剂H选自丙烯酸氧丙基三甲氧基硅烷、N-环己基3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-吗啉基丙基二甲氧基硅烷、3-环氧丙基甲基二甲氧基硅烷或2-(3、4环氧己基)醚甲基二甲氧基硅烷中的一种，优选丙烯酸氧丙基三甲氧基硅烷分子式为HOOCCH＝CHOCH2CH2CH2Si(OCH3)3所说的I为催化剂，是用来促使C与E、C与G、C与H反应的助剂，I由高氯酸镁和三丙烯氯硅烷组成，高氯酸镁∶三丙烯氯硅烷＝10∶5～10∶0.5，重量比，优选的比例为10∶1；所说的J为确保催化剂I在C与E、G、H混配时工作液的稳定，J为醋酸锌；本发明的毛织物柔软整理剂的制备方法，可采用常规的物理混合的方法，将各个组分混合即可。
本发明的毛织物柔软整理剂可以用于毛织物柔软整理，整理方法包括如下步骤将上述混配化合物稀释成20～40g/l的水溶液，将毛织物在15～30℃温度下二浸二轧，轧液率为55～65％，车速20-25米/分，于100℃--130℃烘干，即在织物上生成环氧----硅氧烷嵌段共聚毛织物柔软树脂，使毛织物具有十分显著均匀、柔软而坚牢的效果。
采用相关的标准进行检测，采用本发明的毛织物柔软整理剂整理的毛织物，柔软度(纯弯曲、剪切性、悬垂系数)、抗起球(起球指标)、可机洗性能(总收缩、松弛收缩)等指标均优于国际羊毛局和国家相关标准。
本发明的毛织物柔软整理剂交链均匀，在视觉上色均匀度质量良好，手感、柔软度和抗起毛、起球性能良好，不含国际禁用物质，整理时不会释放出气味浓烈的有毒气体，有利于环保。
具体实施例方式
实施例1用料经纬纱公制支数≥70S/2×70S/2及单纬纱公制支数≥35S/1，重量≤220g/m2的纯毛、混纺面料。纯毛、混纺面料的前处理采用常规的技术，其中，柔软后处理的整理剂的配方为D100份，E6份，G35份，H2份I.5份，J3份。
D的制备将式(1)所示的(A)与γ二乙烯三胺基丙基甲基二甲氧基硅烷。在pH为9的条件下，80℃下偶连反应4小时，获得(C)，其中，m＝47，(A)∶(B)＝6∶1，重量比；将产物(C)加醋酸调节pH至6，然后加入混合乳化剂在65℃的温度下，搅拌乳化，即获得式D所示的化合物；所说的混合乳化剂为异构十三醇(EO)12和鲸腊基三甲基氯化铵，混合乳化剂的重量比为异构十三醇(EO)12∶鲸腊基三甲基氯化铵＝1∶1；混合乳化剂的加入重量为(C)的20％；E的制备将1mol马来酸酐在乙醇溶液中与2mol 3-氨丙基三乙氧基硅烷于25℃下反应1小时，获得纤维-树脂粘结剂E；G为式(3)所示的化合物，其中n为2。
将D、E、G、H、I和J混合，稀释成30g/l的水溶液，将毛织物在25℃温度下二浸二轧，轧液率为60％，车速20米/分，于110℃烘干，即在织物上生成环氧----硅氧环镶段共聚毛织物柔软树脂，使毛织物具有十分显著的均匀、柔软而坚牢的效果。
检测结果如表1。物理性能见表2。
实施例2用料经纬纱公制支数＜70S/2×70S/2及单纬纱公制支数＜35S/1，重量＞220g/m2的纯毛、混纺面料，前处理采用常规的技术，其中，柔软后处理的整理剂的配方为D100份，E4份，G25份，H1份I2.5份，J1份。
其他同实施例1，将D、E、G、H、I和J混合，稀释成30g/l的水溶液，将毛织物在25℃温度下二浸二轧，轧液率为60％，车速25米/分，于125℃烘干，即在织物上生成环氧----硅氧烷嵌段共聚毛织物柔软树脂，使毛织物具有十分显著的均匀、柔软而坚牢的效果。
检测结果如表1。物理性能见表2。
表1
表2
注“收缩”用(-)号值表示，“伸长”用(+)号值表示。
经测试，经本发明创造处理的实施例1织物悬垂系数为38％。
权利要求
1.一种毛织物柔软整理剂，其特征在于，是采用如下重量份数的组分配制的D100份，E4～6份，G25～35份，H1～2份I2.5～.5份，J1～3份；所说的D为α、ω含氢二烷氧基线形有机硅氧烷(A)的本体缩合物与偶连剂(B)的反应产物(C)通过乳化剂乳化后的乳剂，偶联剂(B)选用甲基三甲氧基硅烷、三氨丙基三乙氧基硅烷、N-(二氧乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、二甲基N丙基三丙氧基硅烷、十二烷基N氨乙基N氨丙基三甲氧基硅烷、γ二乙烯三胺基丙基三乙氧基硅烷或γ二乙烯三胺基丙基甲基二甲氧基硅烷；所说的E为二元羧酸酐与带氨基硅氧烷的反应生成物；所说的G的分子式如下 n＝1-5，优选2；所说的H选自丙烯酸氧丙基三甲氧基硅烷、N-环己基3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-吗啉基丙基二甲氧基硅烷、3-环氧丙基甲基二甲氧基硅烷或2-(3、4环氧己基)醚甲基二甲氧基硅烷中的一种；所说的I由高氯酸镁和三丙烯氯硅烷组成，高氯酸镁∶三丙烯氯硅烷＝10∶5～10∶0.5，重量比；所说的J选自醋酸锌。
2.根据权利要求1所述的毛织物柔软整理剂，其特征在于，(C)的结构通式为 式中，m为40-50。
3.根据权利要求1所述的毛织物柔软整理剂，其特征在于，偶联剂(B)采用带三个氨基的硅烷。
4.根据权利要求1所述的毛织物柔软整理剂，其特征在于，D是这样制备的将(A)和(B)在pH为8～11的条件下，70～90℃下偶连反应3～6小时，获得(C)，(A)∶(B)＝4∶1～8∶1，重量比；将产物(C)加醋酸调节pH至5～6.5，然后加入混合乳化剂在55～75℃的温度下，搅拌乳化，即获得式D所示的化合物；所说的混合乳化剂为异构十三醇(EO)12和鲸腊基三甲基氯化铵，混合乳化剂的重量比为异构十三醇(EO)12∶鲸腊基三甲基氯化铵＝1∶0.5～1.5；混合乳化剂的加入重量为(C)的15～25％。
5.根据权利要求1所述的毛织物柔软整理剂，其特征在于，所说的二元羧酸酐选自丁二酸、甲基丁二酸、顺式丁烯二酸、戊二酸或亚甲基丁二酸中的一种，所说的带氨基硅氧烷为3氨丙基三乙氧基硅烷。
6.根据权利要求1～5任一项所述的毛织物柔软整理剂的应用，其特征在于，用于毛织物柔软整理。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，整理方法包括如下步骤将上述混配化合物稀释成20～40g/l的水溶液，将毛织物在15-30℃温度下二浸二轧，轧液率为55～65％，车速20-25米/分，于100℃--130℃烘干。
全文摘要
本发明公开了一种毛织物柔软整理剂及其应用。本发明的毛织物柔软整理剂可以用于毛织物柔软整理，采用本发明的毛织物柔软整理剂整理的毛织物，柔软度(纯弯曲、剪切性、悬垂系数)、抗起球(起球指标)、可机洗性能(总收缩、松弛收缩)等指标均优于国际羊毛局和国家相关标准。本发明的交链均匀，在视觉上色均匀度质量良好，手感、柔软度和抗起毛、起球性能良好，不含国际禁用物质，整理时不会释放出气味浓烈的有毒气体，有利于环保。
文档编号D06M15/643GK1970877SQ200510110628
公开日2007年5月30日 申请日期2005年11月23日 优先权日2005年11月23日
发明者武达机, 陈亚力, 王伟君, 张德良, 徐小峰 申请人:上海三毛企业(集团)股份有限公司