转印片材的制作方法

专利名称：转印片材的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种转印片材以及形成记录图像的方法，该转印片材适于通过形成记录图像并将该记录图像转印到目标物上而在目标物(例如，深色目标物)如衣物上形成转印图像。
背景技术：
各种印刷方法(例如，主要是丝网印刷)应用于以标志(标记)或图像印刷织物如T恤、陶瓷(陶器)、或塑料产品的表面。但是，这些印刷方法需要制造昂贵的原(负(negative))板。因此，印刷少量复制品不仅从成本看来是不合适的，而且因为制造原板所需的长时间，难以迅速进行。为了解决这些问题，近来，已知这样的方法，其包括预先用喷墨印刷机或彩色复印机将图像记录到具有支撑层和转印层的转印片材上，和将转印片材的记录图像热转印到目标物(待转印的目标物)如衣物上。对于用于这种方法的转印片材，需要不管目标物的种类，应当形成清晰或清楚的图像。例如，需要甚至在深色目标物上形成清晰或清楚的图像。
例如，日本专利申请公开No.232936/2001(JP-2001-232936A，专利文件1)公开了用于喷墨印刷机的转印片材，其中该片材包括支撑物和可从该支撑物上剥离并包含热熔粘合性颗粒的转印层，其中该热熔粘合性颗粒的吸油量不小于50mL/100g，且包括多孔的第一热熔粘合性颗粒。但是，在用此片材使记录图像形成在着色目标物(特别是，具有深色或低亮度如蓝色或黑色的目标物)上的情况下，记录图像变得不清楚。
日本专利申请公开No.248875/2002(JP-2002-248875A，专利文件2)公开了一种转印片材，其包括支撑物和可从该支撑物上剥离的转印层，其中该转印层至少包含热熔性粘合树脂(adhesive resin)和掩蔽(hiding)剂。该文件描述了作为正面图像模式(obverse image-mode)(正模式)转印片材的转印片材，其包括支撑物和可从该支撑物上剥离的转印层，其中该转印层包括(i)至少包含热熔性粘合树脂的粘合层和(ii)形成在粘合层上且包含粘合剂树脂(binder resin)和染料固定剂(dye fixing agent)的图像接收层，且粘合层和图像接收层的至少一层包括白色掩蔽剂。但是，该片材由于白色掩蔽剂而使掩蔽性能劣化。此外，在为了增强片材的掩蔽性能而增加掩蔽剂的量的情况下，片材的机械性能如伸长率或强度变低。这种片材作为转印片材的操作性能不足。此外，其上形成有转印图像的目标物也缺少质地(texture)(软度)。
JP-2001-232936A(权利要求1)[专利文件2]JP-2002-248875A(权利要求1和14，第 和 段)发明内容本发明所要解决的问题因此，本发明的一个目的是提供具有高掩蔽性能以及优异的机械性能如伸长率和强度的转印片材；以及形成记录图像的方法。
本发明的另一目的是提供能够在深色或低亮度有色目标物上形成清晰或清楚记录图像并能够使热转印的目标物的质地(软度)优异、以及操作性能良好的转印片材；和形成记录图像的方法。
本发明的再一目的是提供具有高油墨吸收性和油墨固定性(fixability)、耐久性如耐水性和耐洗性优异、以及具有其中颗粒不脱落或剥离的高的转印层稳定性的转印片材；和使用该片材形成记录图像的方法。
本发明还一目的是提供能够不管目标物的形状或材料而在目标物上形成清晰或清楚图像的转印片材；和使用该片材形成记录图像的方法。
解决问题的方式本发明的发明人进行了大量研究以实现上述目的并最终发现通过使用包括特定粘合层和掩蔽层且断裂伸长率不小于30％的转印层，包括该转印层的转印片材具有高掩蔽性能以及机械性能如伸长率和强度优异。基于以上发现完成了本发明。
即，本发明的转印片材为包括支撑物(基底)和从该支撑物可剥离(可分离或可剥落)的转印层的转印片材，其中该转印层包括(i)在支撑物的一面上形成的粘合层和(ii)在粘合层上形成的且包括掩蔽剂(覆盖剂或遮盖剂(veiling agent))和可具有交联基团的粘合剂树脂的掩蔽层，且该转印层的断裂伸长率(断裂伸长)不小于30％。转印层的断裂伸长率可为例如约30-200％。掩蔽层可包括白色颜料[例如，平均粒径不大于3μm(例如，约0.05-2μm)的氧化钛]和可具有异氰酸酯基团的聚氨酯类树脂。在掩蔽层中，掩蔽剂相对于粘合剂树脂的比例(重量比)[掩蔽剂/粘合剂树脂]可为约30/70至90/10(特别地，约35/65至80/20)。当从掩蔽层侧测量时，转印片材可具有不小于88的白色度(L值)。粘合层可包括热熔性粘合树脂如聚氨酯类树脂(例如，软化点为70-180℃的聚氨酯类树脂)、聚酰胺类树脂、或烯烃类(olefinic)树脂(例如，熔点为70-120℃的烯烃类树脂)。特别地，粘合层可包括软化点为70-120℃的聚氨酯类树脂与软化点大于120℃且不高于180℃的聚氨酯类树脂的组合。在转印片材中，粘合层和掩蔽层的每一层可包含至少(最少)聚氨酯类树脂。在转印片材中，转印层可进一步包括在掩蔽层上形成的图像接收层。例如，图像接收层可包括软树脂如氯乙烯类树脂、聚酯类树脂、或聚氨酯类树脂。而且，图像接收层可包括至少(最少)聚氨酯类树脂颗粒(例如，聚氨酯树脂颗粒、和聚氨酯-尿素树脂颗粒)，且可进一步包括热熔粘合性颗粒(例如，聚酰胺类树脂颗粒)。在包含这种树脂颗粒的图像接收层中，可在预定的加热温度下形成(制造)图像接收层，聚氨酯类树脂颗粒可具有大于加热温度的软化点，且热熔粘合性颗粒可具有不高于加热温度的熔点。此外，包含树脂颗粒的图像接收层可包括至少多孔树脂颗粒。包含这种树脂颗粒(多孔树脂颗粒)的图像接收层可进一步包含粘合剂树脂和染料固定剂(特别地，脂族染料固定剂)。在图像接收层中，相对于100重量份的粘合剂树脂，聚氨酯类树脂颗粒的比例可为约10-10000重量份，热熔粘合性颗粒的比例可为约10-10000重量份，且染料固定剂的比例可为约1-200重量份。包括含这种树脂颗粒的图像接收层的转印层适用于(或可用于)用喷墨记录体系形成图像。在包括图像接收层的片材中，粘合层、掩蔽层和图像接收层的每一层还可包含至少相同类的树脂(特别是，聚氨酯类树脂)。在转印片材中，转印层可包括在掩蔽层和图像接收层之间(形成的)固定(anchor)层。固定层可包括阳离子性树脂(特别是阳离子性聚氨酯类树脂)。在转印片材中，转印层能够在其上记录图像，该图像是从记录层转印的。在转印片材中，转印层的表面对于记录片材可具有可脱离性(releasability)(剥离性)。而且，记录片材可具有记录在其上的升华性或热熔转印性图像。这些转印片材可用于通过转印在着色目标物上形成图像。
本发明还包括转印成像组(transfer image-forming set)，其包括转印片材和其上已形成图像的记录片材。
而且，本发明还包括生产转印片材的方法，该方法包括在支撑物的一个表面上形成可从支撑物分离的粘合层，和在该粘合层上形成掩蔽层。
此外，本发明还包括在目标物上形成图像的方法，该方法包括将支撑物从转印片材上剥离以得到转印层的步骤，和用粘合层接触目标物来将该转印层转印到该目标物上的步骤，其中通过将图像记录在转印层上以在目标物上形成图像。
发明效果在本发明中，由于转印层包括特定粘合层和掩蔽层的组合，且具有调整到特定(特殊)范围内的断裂伸长率，因此获得具有高掩蔽性能和优异机械性能如伸长率和强度的转印片材。该片材确保在深色或低亮度-着色目标物上清晰地或清楚地形成记录图像，且作为记录片材在可处理性方面优越，且进一步，热转印目标物在质地(软度)方面优异。特别地，形成包含聚氨酯类树脂颗粒的图像接收层实现了具有高油墨吸收性和油墨固定性且耐久性如耐水性和耐洗性优越、以及具有无颗粒脱落或剥离(或剥落)的转印层的高稳定性的转印片材。此外，无论目标物的形状或材料，都可将清晰或清楚的图像形成到目标物上。
具体实施例方式
本发明的转印片材包括支撑物和从该支撑物上可剥离的转印层。
作为支撑物(或基底)，可使用任意支撑物如不透明的、半透明的和透明的支撑物，只要粘合层能够从该支撑物上分离。支撑物的实例通常包括剥离(可剥离)支撑物，例如，离型-处理纸(release-treated paper)(离型纸(releasepaper))、合成纸、化学(人造)纤维纸和塑料膜，且每个都可处理以提供剥离性能(可剥离性)。
作为构成离型-处理纸(离型纸)的纸，可提及纸(印刷纸、包裹(或包装)纸、薄纸等)。可将纸进行各种处理如层叠或通过聚丙烯、聚苯乙烯等进行表面涂覆。
作为合成纸，可提及各种合成纸如以聚丙烯和聚苯乙烯制得的纸。
作为化学纤维纸，可提及以化学纤维如聚酰胺纤维、丙烯酸类纤维、聚酯纤维和聚丙烯纤维制得的各种化学纤维纸。
作为构成塑料膜的聚合物，可使用各种树脂(热塑性树脂和热固性树脂)，且通常使用热塑性树脂。作为热塑性树脂，可提及聚烯烃类树脂(例如，聚C2-4烯烃类树脂如聚丙烯)、纤维素衍生物(例如，纤维素酯如乙酸纤维素)、聚酯类树脂(例如，聚对苯二甲酸亚烷基酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸亚烷基酯如聚萘二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸丁二醇酯、或其共聚酯)、聚酰胺类树脂(例如，聚酰胺6、和聚酰胺6/6)、乙烯醇类树脂(例如，聚乙烯醇、和乙烯-乙烯醇共聚物)等。在这些膜中，通常使用烯烃类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂等。特别地，从机械强度、耐热性和可加工性的观点来看，优选聚酯类树脂(特别是，聚对苯二甲酸乙二醇酯)。
支撑物的厚度可根据其用途或应用来选择，且例如，通常为约10-250μm，且优选约15-200μm，更优选约20-150μm。
剥离性可通过常规方法来提供或赋予，例如，通过将支撑物用脱模剂(例如，蜡、高级脂肪酸盐、高级脂肪酸酯、高级脂肪酸酰胺、和硅油)处理或通过使支撑物包含脱模剂。在纸的情况下，例如，可通过在固定处理(例如，粘土涂覆(clay-coat))后用脱模剂(例如硅油)对纸进行涂覆来赋予剥离性。如果必要的话，可向塑料膜添加常规添加剂如稳定剂(例如，抗氧化剂、紫外线吸收剂、和热稳定剂)、润滑剂、成核剂、填料或颜料。
转印层包括(i)在支撑物的至少一个表面上(特别地，在支撑物的一个表面上)形成的粘合层和(ii)在粘合层上形成的且包含掩蔽剂(覆盖剂或遮盖剂)和可具有交联基团的粘合剂树脂的掩蔽层。转印层可进一步包括在掩蔽层上的图像接收层。而且，转印层可进一步包括将形成(插入)在掩蔽层和图像接收层之间的固定层。
(粘合层)粘合层可从支撑物上剥离并至少包括热熔性粘合树脂。热熔性粘合树脂不具体限定到特定的树脂，只要其具有热粘合性。例如，热熔性粘合树脂可包括聚酰胺类树脂、聚酯类树脂、烯烃类树脂、聚氨酯类树脂、丙烯酸类树脂、橡胶等。这些热熔性粘合树脂可单独或组合使用。热熔性粘合树脂通常为水不溶性的。热熔性粘合树脂可为在其末端具有反应基(例如，羧基、羟基、氨基、异氰酸酯基、和甲硅烷基)的反应性热熔性粘合树脂。在这些热熔性粘合树脂中，考虑到赋予热转印性和耐久性(例如，耐洗性)，优选聚氨酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚酯类树脂、和烯烃类树脂。
(1)聚氨酯类树脂热粘合聚氨酯类树脂可包括例如热塑性聚氨酯类树脂或热塑性弹性体，其为二异氰酸酯成分与二醇成分的反应产物。根据需要，聚氨酯类树脂可通过使用二胺成分作为增链剂(chain-extending agent)或交联剂来形成。
二异氰酸酯成分的实例可包括芳族二异氰酸酯(例如，亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、甲苯胺二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯、和萘二异氰酸酯)、芳香脂族(araliphatic)二异氰酸酯(例如，苯二甲基二异氰酸酯)、脂环族二异氰酸酯(例如，异佛尔酮二异氰酸酯)、脂族二异氰酸酯(例如，亚丙基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、和赖氨酸二异氰酸酯)等。二异氰酸酯成分可单独或组合使用。二异氰酸酯成分可为加合物，或如果必要，可与多异氰酸酯成分如三苯基甲烷三异氰酸酯组合使用。
作为二醇成分，可提及例如，低分子量二醇如脂族二醇(例如，C2-10链烷二醇如乙二醇、1，3-丙二醇(trimethylene glycol)、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、己二醇、或新戊二醇)、脂环族二醇(例如，氢化的双酚A、氢化的苯二甲醇、环己烷二醇、和环己烷二甲醇)、或芳族二醇(例如，双酚A、邻苯二酚、间笨二酚、对苯二酚、和苯二甲醇)、聚醚二醇(例如，聚氧C2-4亚烷基二醇如二甘醇、三甘醇、或聚四亚甲基醚二醇)、聚酯二醇[例如，二醇成分或聚醚二醇与二羧酸或其反应性衍生物(例如，低级烷基酯、和酸酐)的反应物产物、和内酯的衍生物]、聚碳酸酯二醇[例如，低分子量二醇与二烷基碳酸酯(例如，二C1-6烷基碳酸酯如碳酸二甲酯)的反应产物]等。
在聚酯二醇中，作为二羧酸的实例，可提及脂族二羧酸(例如，C4-14脂族二羧酸如己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、和十四烷双酸(dodecanedicarboxylic acid))、脂环族二羧酸、芳族二羧酸(例如，邻苯二甲酸、对苯二甲酸、和间苯二甲酸)等。这些二羧酸可单独或组合使用。如果必要，可将多羧酸如偏苯三酸与二羧酸组合使用。作为内酯的实例，可提及丁内酯、戊内酯、己内酯、月桂内酯等。这些内酯可单独或组合使用。
这些二醇成分可单独或组合使用。如果必要，二醇成分可与多醇如三羟甲基丙烷和季戊四醇组合使用。
如果必要，聚氨酯类树脂可用增链剂或交联剂如多胺化合物交联或改性。例如，聚氨酯类树脂可包括用多胺化合物改性的聚氨酯类树脂，或由聚氨酯树脂和作为增链剂的多胺化合物获得的热塑性弹性体。热塑性聚氨酯类弹性体的实例可包括具有脂族聚醚或聚酯单元作为柔性链段和短链二醇的聚氨酯单元作为硬链段的弹性体。
作为多胺化合物，例如，可使用肼、脂族二胺(例如，乙二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、三甲基六亚甲基二胺、和八亚甲基二胺)、芳族二胺(例如，苯二胺、苯二甲基二胺(xylylenediamine)、和二苯基甲烷二胺)、脂环族二胺[例如，氢化的苯二甲基二胺、双(4-氨基环己基)甲烷、和异佛尔酮二胺]等。这些多胺化合物可单独或组合使用。
这些聚氨酯类树脂可单独或组合使用。
聚氨酯类树脂可包括聚氨酯树脂如聚酯型(基)聚氨酯类树脂、聚碳酸酯型聚氨酯类树脂、或聚醚型聚氨酯类树脂；聚氨酯-尿素树脂等。在这些聚氨酯类树脂中，特别是考虑到少许变黄，优选聚酯型聚氨酯类树脂和聚碳酸酯型聚氨酯类树脂。特别地，优选脂族聚酯型聚氨酯类树脂、脂族聚碳酸酯型聚氨酯类树脂、或其组合。
此外，从柔性的观点来看，优选的聚氨酯类树脂包括通过使用其中包含不小于50重量％(例如，不小于75重量％)的脂族聚酯二醇的二醇成分获得的聚酯型聚氨酯类树脂(例如，聚氨酯树脂，其为二异氰酸酯如异佛尔酮二异氰酸酯与聚酯二醇的反应产物，该聚酯二醇可通过C2-6链烷二醇如1，4-丁二醇与C4-12脂族二羧酸如己二酸、和间苯二甲酸或邻苯二甲酸的反应获得，或该聚酯二醇衍生自内酯)、对应于这些聚酯型聚氨酯类树脂的聚氨酯-尿素树脂。
其中，从实现具有小抗张强度的高伸长率方面来看，特别优选聚氨酯类树脂(例如，聚酯型聚氨酯类树脂、和聚碳酸酯型聚氨酯类树脂)。
聚氨酯类树脂可作为有机溶剂溶液、水溶液或水乳状液使用。聚氨酯类树脂的水溶液或水乳状液可通过用乳化剂使聚氨酯类树脂溶解或乳化和分配来制备，或可通过将离子官能团如自由羧基或叔氨基引入聚氨酯类树脂分子中、随后用碱或酸溶解或分散所得的聚氨酯类树脂来制备。这种具有引入到其分子中的自由羧基或叔氨基的聚氨酯类树脂包括可通过二异氰酸酯成分与具有自由羧基或叔氨基的二醇(特别是聚合物二醇)成分的反应获得的聚氨酯类树脂。顺便提及，具有自由羧基的二醇(特别是聚合物二醇)例如可作为二醇成分与具有不少于三个羧基的多元羧酸或其酸酐(例如，四元酸酐如苯均四酸酐)、或与具有磺酸基团的多元羧酸(例如，磺基间苯二甲酸)的反应产物获得；或作为以二羟甲基丙酸作为引发剂的内酯的开环反应的反应产物获得。
(2)聚酰胺类树脂作为聚酰胺类热熔性粘合树脂，可包括聚酰胺6、聚酰胺46、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11、聚酰胺12、由二聚酸和二胺的反应产生的聚酰胺树脂、聚酰胺类弹性体(例如，使用聚氧化亚烷基二胺作为柔性链段的聚酰胺)等。这些聚酰胺类树脂可单独或组合使用。其中，优选的聚酰胺类树脂包括具有选自聚酰胺11的构成单元和聚酰胺12的构成单元的至少一个单元的聚酰胺(例如，均聚酰胺如聚酰胺11或聚酰胺12，和共聚酰胺如聚酰胺6/11、聚酰胺6/12、聚酰胺66/12，或二聚酸、二胺和月桂内酰胺或氨基十一烷酸的共聚物)，和由二聚酸和二胺的反应产生的聚酰胺树脂。
(3)烯烃类树脂例如，热粘合烯烃类树脂可包括α-烯烃如乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-丁烯、1-己烯、或1-辛烯(特别是α-C2-10烯烃)的均聚物或共聚物，和烯烃类弹性体(olefinic elastomer)。
作为α-烯烃的均聚物或共聚物的示例可包括聚烯烃(例如，聚乙烯如低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、和无规立构聚丙烯)、改性聚烯烃[乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-(4-甲基戊烯-1)共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或其离聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物如乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、丙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-丙烯-丁烯-1共聚物、和马来酸酐接枝聚丙烯]等。烯烃类弹性体包括包含聚乙烯或聚丙烯作为硬链段和乙烯-丙烯橡胶(EPR)或三元乙丙橡胶(EPDM)作为柔性链段的弹性体。
这些烯烃类树脂可单独或组合使用。在这些烯烃类树脂中，从热粘合性的观点来看，优选改性聚烯烃、特别是改性烯属树脂(ethylenic resin)(例如，烯属共聚物如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或乙烯-丙烯酸乙酯共聚物)。
(4)聚酯类树脂热粘合聚酯类树脂可包括均聚酯树脂、共聚酯树脂和聚酯类弹性体，其至少使用脂族二醇或脂族二羧酸。
均聚酯树脂可包括例如，通过使脂族二醇(例如，在聚氨酯类树脂的段落中所述的C2-10链烷二醇和聚氧C2-4亚烷基二醇)、脂族二羧酸(例如，上述C4-14脂族二羧酸)、和如果必要的内酯反应形成的饱和脂族聚酯树脂。
共聚酯树脂可包括通过用其他二醇(例如，C2-6亚烷基二醇如乙二醇、丙二醇、或1，4-丁二醇；聚氧化亚烷基二醇如二甘醇或三甘醇；和环己烷二甲醇)或二羧酸(例如，以上脂族二羧酸、和不对称芳族二羧酸如邻苯二甲酸或间苯二甲酸)、或内酯(例如，丁内酯、戊内酯、己内酯、和月桂内酯)取代构成聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯的部分组分获得的饱和聚酯树脂。
聚酯类弹性体可包括具有C2-4亚烷基芳基化物(例如，对苯二甲酸乙二醇酯、和对苯二甲酸丁二醇酯)作为硬链段和(聚)氧化亚烷基二醇作为柔性链段的弹性体等。
作为聚酯类树脂，可使用具有尿烷键的聚酯树脂，例如，其中分子量通过使用二异氰酸酯而增加的树脂。
这些聚酯类树脂可单独或组合使用。
热熔性粘合树脂可单独或组合使用。热熔性粘合树脂通常为水不溶性的。热熔性粘合树脂可为在其末端位置具有反应基(例如，羧基、羟基、氨基、异氰酸酯基、和甲硅烷基)的反应性热熔性粘合树脂。
这些热熔性粘合树脂的熔点(或软化点)为例如，约70-180℃，优选约80-170℃，且更优选约90-160℃(特别地约90-150℃)。特别地，从对目标物或掩蔽层的充分粘合性以及防止目标物如织物遭受树脂渗透的观点来看，优选将具有不同熔点的多种树脂组合。例如，熔点为约70-120℃(例如，约80-110℃)的树脂可与熔点高于(超过)120℃且不高于180℃(例如，约130-160℃)的树脂组合使用。顺便提及，在本发明中，软化点是指通过加热树脂开始流动的温度。
热熔性粘合树脂的熔点可选自约50-250℃的范围，例如，可为约60-200℃，优选约70-150℃，且更优选约70-130℃(特别地约80-120℃)。
在这些热熔性粘合树脂中，在目标物为织物如衣物的情况下，在粘合性、柔性和质地(软度)方面，优选的树脂包括聚氨酯类树脂(例如，软化点(或熔点)为70-180℃的聚氨酯类树脂)、聚酰胺类树脂(例如，熔点为70-180℃的聚酰胺类树脂)、烯烃类树脂[例如，熔点为70-120℃的烯烃类树脂(特别是乙烯共聚物)]。特别地，特别优选聚氨酯类树脂(例如，软化点为70-180℃的聚酯型聚氨酯类树脂)。尤其是，优选的是构成粘合层的树脂组分包括软化点为70-180℃的聚氨酯类树脂和/或熔点为70-120℃的乙烯类(烯属)树脂，其比例在树脂组分中不小于50重量％、优选不小于60重量％、且更优选不小于70重量％。
根据需要，粘合层可包含各种添加剂，例如，稳定剂(例如，抗氧化剂、紫外线吸收剂和热稳定剂)、抗静电剂、阻燃剂、润滑剂、防粘剂、填料、着色剂、消泡剂、涂布性可改进(改进)剂、和稠化剂。
粘合层的厚度为例如，约5-300μm，优选约10-200μm，且更优选约20-100μm(特别是约20-60μm)。
(掩蔽层)掩蔽层(例如，白色掩蔽层)包括掩蔽剂(覆盖剂或遮盖剂)和可具有交联基团的粘合剂树脂。掩蔽层可进一步包含交联剂。
(1)掩蔽剂掩蔽剂(或掩蔽-可改进或改进剂)可能够通过增白(whitening)来掩蔽目标物。作为掩蔽剂，可提及白色掩蔽剂如白色颜料，或能够通过热膨胀增白的微胶囊。这些掩蔽剂可单独或组合使用。
白色颜料不限于单独包括白色颜料的颜料，且可包括包含白色颜料的树脂颗粒(例如，用粘合剂树脂涂覆的颗粒，其中分散有多种白色颜料的粘合剂树脂颗粒)。
作为白色颜料，可列举钛系(含钛)白色颜料[例如，氧化钛(白色钛颜料)]、锌系(含锌)白色颜料(例如，氧化锌、和硫化锌)、复合白色颜料(例如，锌钡白)、增量颜料(extender pigment)[例如，硅酸镁、氧化镁、碳酸钙、硫酸钡、铝系(含铝)增量颜料(例如，氧化铝、氢氧化铝、硅酸铝)、硅石、云母、和膨润土]等。在白色颜料中，优选钛系白色颜料、特别是氧化钛。
氧化钛可具有晶体形态或锐钛矿型构造。从具有大的折射性能和优异的掩蔽性能的观点来看，优选金红石型。
白色颜料的平均粒径优选不大于3μm，例如，约0.01-3μm，优选约0.05-2μm(例如，约0.05-1μm)，且更优选约0.1-1μm(例如，约0.1-0.5μm)。在白色颜料的平均粒径太小的情况下，白色掩蔽性能不能充分发挥。在白色颜料的平均粒径太大的情况下，质地或粘合性劣化。
微胶囊包含低沸点溶剂作为芯材料，其通过在热转印中加热而汽化。作为芯材料的溶剂的沸点不大于200℃，优选约50-180℃，且更优选约50-150℃。作为这种溶剂优选例如，脂族烃(例如，戊烷、己烷)、脂环族烃(例如，环己烷)、芳族烃(例如，甲苯、和二甲苯)、醚(例如，1，4-二烷、和四氢呋喃)、酯(例如，乙酸甲酯、和乙酸乙酯)、酮(例如，丙酮、和甲基乙基酮)、醇(例如，甲醇、乙醇、和异丙醇)，且特别是烃类溶剂(例如，己烷)。
作为构成微胶囊的壁材料，可提及热塑性树脂，其具有高阻气性且通过在热转印时加热而软化。例如，这种壁材料可包括偏二氯乙烯类聚合物[例如，偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、偏二氯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、偏二氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、和偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物]、聚丙烯腈类聚合物、乙烯醇类聚合物(例如，聚乙烯醇、和乙烯-乙烯醇共聚物)、聚酰胺类树脂(例如，聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺11、和聚酰胺12)等。
微胶囊的平均粒径优选不大于50μm，且例如为约0.1-50μm，优选约0.5-20μm，且更优选约1-10μm。
优选，在150℃下加热1分钟的情况下，微胶囊体积膨胀不小于3倍(例如，约5-1000倍，优选约10-100倍，且更优选约10-50倍)。
这些掩蔽剂可单独或组合使用。在这些掩蔽剂中，优选白色颜料如氧化钛。
顺便提及，在本发明中，从掩蔽层的机械强度的观点来看，优选掩蔽剂如氧化钛充分分散在掩蔽层中。即，掩蔽剂优选以初级粒子的状态分散而不团聚(聚集)。而且，在团聚的情况下，优选分散颗粒的粒径(二次粒径)小。例如，二次粒径不大于10μm(例如，约0.1-10μm)，优选约0.1-7μm，且更优选约0.1-5μm。用于充分分散掩蔽剂的方法不具体限定于特定的方法，且可包括常规方法，例如，使用分散机的方法，如分散磨、均化器、珠磨机(bead mill)、球磨机、辊磨、胶体磨、砂磨、atoliter(磨碎机)、或油漆调节器(paint conditioner)。
此外，为了增加掩蔽剂的分散性，可通过预先分散在树脂(例如，具有交联基团且与粘合剂树脂相同类树脂的树脂)或树脂溶液中来使用掩蔽剂(特别是白色颜料)。待预先分散的掩蔽剂相对于树脂的比例(重量比)可为例如，约50/50至99/1，优选约60/40至97/3，且更优选约70/30至95/5。
(2)粘合剂树脂粘合剂树脂不具体限定于特定的树脂，只要该树脂具有粘合性能(粘合性)和成膜性能，且可使用各种热塑性树脂(例如，聚酰胺类树脂、聚酯类树脂、苯乙烯类树脂、烯烃类树脂、纤维素衍生物、聚碳酸酯类树脂、聚乙酸乙烯酯类树脂、丙烯酸类树脂、氯乙烯类树脂、热塑性聚氨酯类树脂)和热固性树脂。这些粘合剂树脂可具有交联基团(例如，异氰酸酯基团、羟基、羧基、氨基、环氧基团、羟甲基、和烷氧基甲硅烷基)。这些粘合剂树脂可单独或组合使用。
在这些粘合剂树脂中，在粘合强度(掩蔽剂的粘合强度或层之间的粘合强度)或柔性方面，优选聚氨酯类树脂。作为聚氨酯类树脂，可使用在粘合层的段落内列举的聚氨酯类树脂。在聚氨酯树脂中，优选聚酯型聚氨酯类树脂和聚碳酸酯型聚氨酯类树脂(例如，具有抗变黄性质的脂族聚碳酸酯型聚氨酯类树脂)。特别地，优选使用可通过使用包含不小于50重量％的脂族聚酯二醇的二醇成分获得的聚酯型聚氨酯类树脂。聚氨酯类树脂可包括具有交联基团如异氰酸酯基团的聚氨酯类树脂。
粘合剂树脂的熔点(软化点)可选自70-180℃的范围，例如，为约70-150℃，优选约70-120℃，且更优选约80-110℃。
掩蔽剂相对于粘合剂树脂的比例(重量比)[前者/后者]为例如，约30/70至90/10，优选约35/65至80/20，且更优选约40/60-75/25(特别是约45/55至70/30)。在本发明中，由于掩蔽剂的比例可提高而不使各种性质如伸长率和强度劣化，因此即使具有高掩蔽性能(特别是白色掩蔽能力)，转印片材在可处理性方面也优异。此外，即使在转印层转印到目标物上后，转印层也具有高的耐久性。
(3)交联剂交联剂可根据粘合剂树脂的种类适当地选择，且交联剂可包括具有相对于粘合剂树脂的官能团的不小于2个反应性官能团的化合物(例如，具有交联基团或多价金属离子的多官能化合物)。更具体地说，交联剂可包括多异氰酸酯、多胺、多元羧酸、硅烷偶联剂、聚乙烯亚胺、尿素树脂、三聚氰胺树脂、镁离子(能够产生镁离子的化合物)等。在粘合剂树脂包括聚氨酯类树脂的情况下，优选使用多异氰酸酯(例如，在粘合层的段落中列举的二异氰酸酯成分或多异氰酸酯成分)作为交联剂。使用交联剂进一步确保改善强度或对粘合层的粘合性。
相对于100重量份粘合剂树脂，交联剂的比例为例如，约0.1-30重量份，优选约0.5-20重量份，且更优选约1-10重量份。
掩蔽剂的厚度为例如，约3-500μm，优选约5-300μm，且更优选约10-100μm(特别是约15-50μm)。
根据需要，掩蔽层可包含各种添加剂，例如，染料固定剂、稳定剂(例如，抗氧化剂、紫外线吸收剂和热稳定剂)、抗静电剂、阻燃剂、润滑剂、防粘剂、填料、着色剂、消泡剂、涂布可改进剂、和稠化剂。
(图像接收层)尽管掩蔽层本身可用作记录图像的层，但作为记录图像的层，可在掩蔽层上形成图像接收层。图像接收层可包括具有油墨固定性的树脂，且可为非多孔层或多孔层(例如，包括有机或无机颗粒和粘合剂树脂的层，包含多孔有机或无机颗粒的层，可通过相分离法获得的层，在该相分离法中聚合物(大分子)用对其良好的溶剂和对其不良的溶剂两者进行微相分离)。
图像接收层可根据记录体系的种类适当地选择，且考虑到对转印层赋予软度，图像接收层可至少包含软树脂。软树脂可包括，例如，热塑性树脂如烯烃类树脂、苯乙烯类树脂、乙烯基类树脂(例如，氯乙烯类树脂、聚乙酸乙烯酯类树脂、和聚乙烯醇缩丁醛类树脂)、丙烯酸类树脂、热塑性弹性体、聚酰胺类树脂、聚酯类树脂、或聚氨酯类树脂；和热固性树脂如聚氨酯类树脂或环氧树脂。这些软树脂可单独或组合使用。而且，即使使用硬树脂，这种硬树脂可通过将硬树脂与橡胶成分或增塑剂(例如，矿物油或石蜡油)混合用作软树脂组合物。在这些软树脂中，优选氯乙烯类树脂、聚酯类树脂、和聚氨酯类树脂。
氯乙烯类树脂可包括，例如，聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-C2-4烯烃共聚物(例如，氯乙烯-乙烯共聚物、和氯乙烯-丙烯共聚物)、氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(例如，氯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)、氯乙烯-丙烯腈共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、其中氯乙烯在聚氨酯中接枝聚合的共聚物等。这些氯乙烯类树脂可为包含常规增塑剂的软树脂。作为增塑剂，可提及，例如，邻苯二甲酸酯类增塑剂[例如，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、和邻苯二甲酸二辛酯(DOP)]、磷酸酯类增塑剂[例如，磷酸三甲苯酯(TCP)、和磷酸三辛酯(TOP)]、脂族多羧酸酯[例如，己二酸二辛酯(DOA)、和癸二酸二辛酯(DOS)]、环氧类增塑剂[例如，环氧硬脂酸烷基酯(alkyl epoxy stearate)、和环氧化的大豆油]等。相对于100重量份氯乙烯类树脂，增塑剂的比例为，例如，约1-100重量份，优选约3-75重量份，且更优选约5-50重量份。
聚酯类树脂可包括在粘合层的段落中列举的聚酯类树脂。在聚酯类树脂中，优选脂族聚酯类树脂、聚酯类弹性体、和具有尿烷键的聚酯树脂。
作为聚氨酯类树脂，可使用在粘合层的段落中列举的聚氨酯类树脂。在聚氨酯类树脂中，优选的聚氨酯类树脂包括聚酯型聚氨酯类树脂、聚碳酸酯型聚氨酯类树脂(例如，具有抗变黄性质的脂族聚碳酸酯型聚氨酯类树脂)。特别地，优选可通过使用包含不小于50重量％的脂族聚酯二醇的二醇成分获得的聚酯型聚氨酯类树脂。
软树脂的软化点可选自70-180℃的范围，且例如，为约70-150℃，优选约70-120℃，且更优选约80-110℃。
在这些软树脂中，考虑到粘合性或柔性，特别优选聚氨酯类树脂。
从油墨吸收性的方面来看，图像接收层可至少包括有机或无机颗粒(特别是有机或无机颗粒和粘合剂树脂)。特别地，这种图像接收层适于用喷墨记录体系记录图像。
(1)有机或无机颗粒作为有机颗粒，可使用各种树脂颗粒，例如，热塑性树脂颗粒或热固性树脂颗粒。热塑性树脂颗粒可包括，例如，由交联或未交联的树脂如烯烃类树脂、苯乙烯类树脂、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、热塑性聚氨酯类树脂、聚苯醚类树脂、或乙烯基类树脂制成的颗粒。热固性树脂颗粒可包括，例如，由树脂如酚醛树脂、有机硅(silicone)类树脂、氨基树脂(例如，尿素树脂、三聚氰胺树脂、和苯并胍胺树脂)、聚氨酯类树脂、或环氧类树脂制成的颗粒。这些有机颗粒可单独或组合使用。从油墨吸收性方面来看，这些有机颗粒可为多孔有机颗粒。
无机颗粒可包括，例如，金属粉末、白炭黑、金属硅酸盐(例如，硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、和铝硅酸镁(magnesium aluminosilicate))、矿物颗粒(例如，沸石、硅藻土、煅烧硅藻土、滑石、高岭土、绢云母、膨润土、蒙脱石、和粘土)、金属碳酸盐(例如，碳酸镁、重质碳酸钙、和轻质碳酸钙)、金属氧化物(例如，氧化铝、硅石、和氧化锌)、金属氢氧化物(例如，氢氧化铝、氢氧化钙、和氢氧化镁)、金属硫酸盐(例如，硫酸钙、和硫酸钡)等。这些无机颗粒可单独或组合使用。在这些无机颗粒中，考虑到油墨吸收性，优选多孔无机颗粒(例如，沸石、和氧化铝)。
有机或无机颗粒的平均粒径为，例如，约0.2-150μm，优选约1-130μm，且更优选约3-120μm。
在这些有机或无机颗粒中，考虑到片材的机械性能或具有转印图像的目标物的质地(软度)，优选有机颗粒。特别地，从图像接收层的高油墨吸收性以及图像接收层的优异的机械性能如伸长率和在转印后耐水性或耐洗性的改善的方面来看，优选聚氨酯类树脂。
(1a)聚氨酯类树脂颗粒作为聚氨酯类树脂颗粒，可使用包括在粘合层的段落中列举的聚氨酯树脂的颗粒。这些颗粒可单独或组合使用。聚氨酯类树脂可用增链剂或交联剂如多胺化合物交联或改性。多胺化合物的实例可包括肼、脂族二胺(例如，乙二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、三甲基六亚甲基二胺、和八亚甲基二胺)、芳族胺(例如，苯二胺、苯二甲基二胺、和二苯基甲烷二胺)、脂环族二胺[例如，氢化的苯二甲基二胺、双(4-氨基环己基)甲烷、和异佛尔酮二胺]等。这些多胺化合物可单独或组合使用。
聚氨酯类树脂颗粒的平均粒径为，例如，约1-150μm，优选约10-100μm，且更优选约30-80μm。
聚氨酯类树脂颗粒的软化点(或熔点)为，例如，约50-230℃，优选约80-220℃，且更优选约90-200℃。太低的软化点由于低的油墨接受性有时容易导致转印片材的粘连。相反，太高的软化点可抑制在转印时成膜。
优选聚氨酯类树脂颗粒的软化点高于形成图像接收层的温度且低于转印温度。具有这种软化点的聚氨酯类树脂颗粒在形成图像接收层的温度下不是可形成膜的，且可在图像接收层中获得空隙。此外，这种聚氨酯类树脂颗粒可通过以在热转印温度下软化或流动部分地或完全地成膜来抑制油墨渗漏或转印层的破裂。而且，聚氨酯类树脂颗粒可具有热熔粘合性。
聚氨酯类树脂颗粒可为多孔颗粒。多孔聚氨酯类树脂颗粒提高图像接收层的油墨吸收性。
聚氨酯类树脂颗粒的平均粒径可选自不大于150μm的范围(例如，约0.05-150μm，且优选约1-150μm)，例如，为不大于100μm(例如，约2-100μm)，且优选不大于70μm(例如，约3-70μm)。太大的粒径使外观和油墨吸收性劣化。
基于固体成分，聚氨酯类树脂颗粒相对于100重量份粘合剂树脂的比例可选自约10-10000重量份的范围，且优选为约200-5000重量份，且更优选约300-3000重量份(特别是约500-2000重量份)。
(1b)热熔粘合性颗粒这种聚氨酯类树脂颗粒优选与热熔粘合性颗粒组合。聚氨酯类树脂颗粒与热熔粘合性颗粒的组合抑制颗粒从图像接收层脱落，以及改善机械性能如伸长率或耐磨性和耐洗性。热熔粘合性颗粒可包括，例如，包含在粘合树脂的段落中列举的热熔性粘合树脂的颗粒。这些热熔性粘合树脂可单独或组合使用。在这些热熔性粘合树脂中，在目标物为衣物等的情况下，特别地，包括聚酰胺类树脂的热熔性粘合树脂可向转印图像赋予优异的质地(软度)以及高的耐洗性和耐水性。
热熔粘合性颗粒(例如，聚酰胺类树脂颗粒)的熔点不高于200℃，且可选自例如约40-200℃的范围，且优选约50-170℃。热熔粘合性颗粒可至少包含熔点不高于图像接收层的加热温度的颗粒。
图像接收层的加热温度通常为用于通过干燥涂布在支撑物上的转印层而成膜的温度(例如，约70-90℃)。热熔粘合性颗粒的熔点为约不高于该加热温度(例如，约80℃)，例如，该熔点为约40-80℃，优选约50-80℃，且更优选约60-80℃(特别是约70-80℃)。热熔粘合性颗粒的熔点的上述范围导致在图像接收层的成膜中热熔粘合性颗粒的热熔粘合性，以及通过粘附聚氨酯类树脂颗粒而抑制聚氨酯类树脂颗粒的脱落。顺便提及，即使当热熔粘合性颗粒在不低于其熔点的温度下加热时，在通常的成膜条件下，通过以保持颗粒形状，粘附聚氨酯类树脂颗粒，热熔粘合性颗粒也起到将聚氨酯类树脂颗粒固定到图像接收层的作用。
热熔粘合性颗粒的平均粒径为，例如，约1-150μm，优选约10-130μm，且更优选约30-120μm(特别是约50-120μm)。
此外，作为热熔粘合性颗粒(例如，聚酰胺类树脂颗粒)，可组合使用具有不同熔点的多种热熔粘合性颗粒。例如，可将熔点高于图像接收层的加热温度的热熔粘合性颗粒(A)与熔点不高于加热温度的热熔粘合性颗粒(B)组合。
(A)热熔粘合性颗粒热熔粘合性颗粒(A)的熔点足够高于加热温度(例如，约80℃)，且例如，为约85-200℃，优选约90-170℃，且更优选约90-150℃(特别是约100-150℃)。而且，热熔粘合性颗粒(A)可包括吸油量不小于50mL/100g的热熔粘合性颗粒(A1)和吸油量小于50mL/100g的热熔粘合性颗粒(A2)。
热熔粘合性颗粒(A1)的吸油量可不小于50mL/100g(例如，约70mL/100g-500mL/100g)，且优选不小于75mL/100g(例如，约100mL/100g-300mL/100g)。顺便提及，根据JIS K 5107(JIS日本工业标准)使用亚麻子油测量吸油量。
而且，热熔粘合性颗粒(A1)的比表面积可为约5-100m2/g(例如，约10-50m2/g)，且优选约10-40m2/g。
满足这种性能的热熔粘合性颗粒(A1)通常为多孔热熔粘合性颗粒(例如，多孔聚酰胺类树脂颗粒)。
热熔粘合性颗粒(A2)的吸油量小于50mL/100g，优选不大于48mL/100g，更优选不大于47mL/100g(例如，约10mL/100g-47mL/100g)。
热熔粘合性颗粒(A1)相对于热熔粘合性颗粒(A2)的比例(重量比)，[(A1)/(A2)]，为约80/20至1/99，优选约60/40至5/95，且更优选约40/60至10/90(特别是约30/70至15/85)。
热熔粘合性颗粒(A)的平均粒径为，例如，约1-150μm，优选约3-100μm，且更优选约5-80μm。热熔粘合性颗粒(A)可包含平均粒径大于转印层的厚度的颗粒。
(B)热熔粘合性颗粒热熔粘合性颗粒的熔点不高于加热温度(例如，约80℃)，例如，约40-80℃，优选约50-80℃，且更优选约60-80℃。顺便提及，即使将热熔粘合性颗粒(B)在不低于其熔点的温度下加热，在通常的成膜条件下，热熔粘合性颗粒(B)也起到以保持颗粒形状，改善对热熔粘合性颗粒(A)或聚氨酯类树脂颗粒的粘合性的作用。
热熔粘合性颗粒(B)的平均粒径为，例如，约10-150μm，优选约30-130μm，且更优选约50-120μm。
热熔粘合性颗粒(A)和热熔粘合性颗粒(B)之间的熔点差不小于5℃(例如，约5-100℃)，优选不小于10℃(例如，约10-70℃)，更优选约20-70℃(例如，约20-50℃)，且特别是约30-70℃(例如，约30-50℃)。
热熔粘合性颗粒(A)相对于热熔粘合性颗粒(B)的比例(重量比)，[前者/后者]，为约99.9/0.1至50/50，优选约99.5/0.5至70/30，且更优选约99/1至90/10。
基于固体成分，热熔粘合性颗粒相对于100重量份粘合剂树脂的比例可选自约10-10000重量份的范围，且优选为约200-5000重量份，且更优选约300-3000重量份(特别是约500-2000重量份)。
聚氨酯类树脂颗粒相对于热熔粘合性颗粒的比例(重量比)[前者/后者]可选自99/1至1/99的范围，例如，为约95/5至5/95，优选约90/10至10/90，且更优选约70/30至20/80(特别是约50/50至20/80)。在这种范围的两种颗粒有助于得到在油墨吸收性、耐久性、和热熔粘合性中具有优异平衡的图像接收层。
基于固体成分，有机或无机颗粒的总量相对于100重量份粘合剂树脂的比例可选自约10-20000重量份的范围。为了向图像接收层赋予多孔性能，优选颗粒总量相对于粘合剂树脂的比例较大，且例如，相对于100重量份粘合剂树脂为约200-10000重量份，且优选约300-5000重量份(特别是约500-2000重量份)。如上所述，颗粒总量相对于粘合剂树脂的较大比例增加图像接收层的多孔性能。特别地，包括聚氨酯类树脂颗粒和热熔粘合性颗粒的多孔图像接收层增加油墨吸收性，以及由于热转印图像接收层的收缩，改善图像的清晰度和耐水性或耐洗性。
(2)粘合剂树脂粘合剂树脂不具体限定于特定的粘合剂树脂，只要其具有成膜性能，并可使用在掩蔽层的段落中列举的粘合剂树脂、亲水聚合物(例如，聚氧化亚烷基二醇类树脂如聚乙二醇、乙烯醇类树脂如聚乙烯醇、和纤维素衍生物如乙酸纤维素)等。这些粘合剂树脂可单独或组合使用。
在粘合剂树脂中，考虑到粘合性或柔性，构成图像接收层的粘合剂树脂优选为聚氨酯类树脂或聚酯类树脂。为了提高油墨固定性，这些粘合剂树脂可为具有引入其分子中的叔氨基或季铵盐的阳离子性树脂。例如，在聚氨酯类树脂的情况下，聚氨酯类树脂可为可通过二异氰酸酯成分和具有自由叔氨基的二醇(特别是聚合物二醇)成分的反应获得的聚氨酯类树脂。顺便提及，具有叔氨基的二醇可通过以N-甲基二乙醇胺作为引发剂将烯化氧或内酯开环聚合而制备。叔氨基可形成季铵盐。
粘合剂树脂可作为有机溶剂溶液、水溶液、或水乳状液使用。粘合剂树脂的水溶液或水乳状液可通过用乳化剂溶解、或乳化并分散粘合剂树脂而制备，或可通过将离子官能团如自由羧基或叔氨基引入粘合剂树脂分子中、随后用碱或酸溶解或分散所得粘合剂树脂而制备。
这种具有引入到其分子中的自由羧基或叔氨基的粘合剂树脂，例如，在聚氨酯类树脂的情况下，包括可通过二异氰酸酯成分与具有自由羧基或叔氨基的二醇(特别是聚合物二醇)成分的反应获得的聚氨酯类树脂。顺便提及，具有自由羧基的二醇(特别是聚合物二醇)例如可通过二醇成分与具有不少于三个羧基的多元羧酸或其酸酐(例如，四元酸酐如苯均四酸酐)、或与具有磺酸基团的多元羧酸(例如，磺基间苯二甲酸)的反应获得；或通过以二羟甲基丙酸作为引发剂的内酯的开环反应的反应获得。
(3)染料固定剂为了改善油墨固定性，图像接收层可进一步包括染料固定剂。特别地，在阳离子单体未引入粘合剂树脂的情况下，优选使用染料固定剂。染料固定剂可包括阳离子化合物(例如，具有低分子量的染料固定剂)或聚合染料固定剂。
阳离子化合物可包括脂族胺盐、季铵盐(例如，脂族季铵盐、芳族季铵盐、和杂环季铵盐)等。这些阳离子化合物可单独或组合使用。其中，优选的阳离子化合物包括脂族季铵盐(例如，四C1-6烷基卤化铵如氯化四甲铵、氯化四乙铵、溴化四甲铵或溴化四乙铵，三C1-6烷基C8-20烷基卤化铵如三甲基月桂基氯化铵或三甲基月桂基溴化铵，和二C1-6烷基二C8-20烷基卤化铵如二甲基二月桂基氯化铵或二甲基二月桂基溴化铵)，特别是四C1-4烷基卤化铵(例如，四C1-2烷基卤化铵)，三C1-4烷基C10-16烷基卤化铵(例如，三C1-2烷基C10-14烷基卤化铵)，二C1-4烷基二C10-16烷基卤化铵(例如，二C1-2烷基二C10-14烷基卤化铵)。脂族铵盐和季铵盐分别可以“ACTEX FC-7”(由Morin Chemical Industries Co.，Ltd.制造)和“CATIOGEN L”(由Dai-ichi KogyoSeiyaku Co.，Ltd.制造)市购。这些阳离子化合物可单独或组合使用。
聚合染料固定剂通常在其分子中具有阳离子基团(特别是，强阳离子基团如胍基或季铵盐基团)。
作为聚合染料固定剂，可提及，例如，二氰类化合物(例如，双氰胺-甲醛缩聚物)、多胺类化合物[例如，脂族多胺如二亚乙基三胺、芳族多胺如苯二胺、双氰胺和(聚)C2-4亚烷基多胺的缩合物(例如，双氰胺-二亚乙基三胺缩聚物)]、聚阳离子化合物等。作为聚阳离子化合物，可提及，例如，表氯醇-二C1-4烷基胺加聚物(例如，表氯醇-二甲胺的加聚物)、烯丙胺或其盐的聚合物(例如，烯丙胺或其盐的聚合物、聚烯丙胺或其盐酸盐的聚合物)、二烯丙基C1-4烷基胺或其盐的聚合物(例如，二烯丙基甲基胺或其盐的聚合物)、二烯丙基二C1-4烷基铵盐的聚合物(例如，二烯丙基二甲基氯化铵的聚合物)、二烯丙基胺或其盐与二氧化硫的共聚物(例如，二烯丙基胺盐-二氧化硫共聚物)、二烯丙基二C1-4烷基铵盐-二氧化硫共聚物(例如，二烯丙基二甲基铵盐-二氧化硫共聚物)、二烯丙基二C1-4烷基铵盐和二烯丙基胺或其盐或其衍生物的共聚物(例如二烯丙基二甲基铵盐-二烯丙基胺盐酸盐衍生物的共聚物)、二烯丙基二C1-4烷基铵盐聚合物(例如，二烯丙基二甲基铵盐聚合物)、二烷基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯季盐聚合物[例如，二C1-4烷基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯季盐聚合物]、二烯丙基二C1-4烷基铵盐-丙烯酰胺共聚物(例如，二烯丙基二甲基铵盐-丙烯酰胺共聚物)、胺-羧酸共聚物等。这些聚合染料固定剂可单独或组合使用。
这些染料固定剂可单独或组合使用。在这些染料固定剂中，考虑到抑制由加热产生有害物质(例如，苄基氯)，优选使用脂族染料固定剂，例如，卤化烷基铵[例如，卤化三烷基铵(例如，三C1-2烷基C8-16烷基卤化铵)、和/或二C1-2烷基二C8-20烷基卤化铵]，特别是三甲基C8-16烷基卤化铵。此外，在卤化烷基铵中，考虑到限制对环境的负担，优选没有氯离子的卤化物，例如，溴化物。
基于固体成分，染料固定剂相对于100重量份软树脂(粘合剂树脂)的比例为约1-200重量份(例如，约5-200重量份)，优选约10-150重量份，且更优选约10-100重量份(特别是约10-60重量份)。
如果必要，图像接收层可包含各种添加剂，例如，其他染料固定剂、稳定剂(例如，抗氧化剂、紫外线吸收剂和热稳定剂)、抗静电剂、阻燃剂、润滑剂、防粘剂、填料、着色剂、消泡剂、涂布可改进剂、和稠化剂。除了上述添加剂外，热熔粘合性颗粒还可包含增粘剂(例如，松香或其衍生物、和烃类树脂)、蜡等。
图像接收层的厚度为，例如，约5-150μm，优选约10-100μm，且更优选约20-80μm(特别是约20-70μm)。涂布量(以干燥量计)为约5-150g/m2，优选约10-100g/m2，且更优选约20-50g/m2。
(固定层)固定层包括能够改善掩蔽层和图像接收层之间的粘合强度(粘着性)的树脂成分。作为这种树脂成分，可使用各种热塑性和热固性树脂。在有效改善掩蔽层和图像接收层之间的粘合强度(粘着性)的方面，优选使用构成固定层的树脂包括与在掩蔽层和图像接收层两者中包含的树脂成分同系或同类的树脂(或对包含在两个层中的树脂成分具有亲和性的树脂)。此外，考虑到从图像接收层渗出(或析出)的油墨的固定性，固定层优选包括其中引入有叔氨基或季铵盐的阳离子性树脂。例如，在掩蔽层的粘合剂树脂包括聚氨酯类树脂的情况下，考虑到粘合强度和固定性，构成固定层的树脂成分优选包括聚氨酯类树脂(例如，上述热塑性聚氨酯类树脂)，且从增强层之间的粘合强度(粘合性)以及补充地改善图像接收层的油墨固定性的观点来看，特别是阳离子性热塑性聚氨酯类树脂。
作为聚氨酯类树脂，可使用在粘合层的段落中列举的聚氨酯类树脂。例如，优选使用可通过使用至少包含脂族聚酯二醇的二醇成分获得的脂族聚酯型聚氨酯类树脂，或聚碳酸酯型聚氨酯类树脂(例如，具有抗变黄性能的脂族聚碳酸酯型聚氨酯类树脂)等。阳离子性树脂的实例包括在图像接收层中列举的阳离子性聚氨酯类树脂。
根据需要，固定层可包含各种添加剂，例如，稳定剂(例如，抗氧化剂、紫外线吸收剂和热稳定剂)、抗静电剂、阻燃剂、润滑剂、防粘剂、填料、着色剂、消泡剂、涂布可改进剂、和稠化剂。
固定层的厚度为，例如，约0.1-30μm，优选约0.5-20μm，且更优选约1-10μm(特别是约1-5μm)。涂布量(以干燥量计)为约0.1-50g/m2，优选约0.5-30g/m2，且更优选约1-10g/m2。
(剥离层)
在通过转印其上预先形成图像的记录片材将图像形成到转印层上时，在为了热转印记录片材的图像将记录片材与转印片材接触后，转印片材可从记录片材上相对地剥离。例如，转印层和记录片材的至少一个或其两者含有具有剥离性(特别是热剥离性)的表面。更确切地说，在本发明中的热剥离性是指无论转印方法(成像方法)的种类，转印层和记录片材的至少一个表面具有以下程度的剥离性，即，即使当转印层与记录片材接触并加热时，转印层也可从记录片材上剥离而不粘合。其中转印层具有剥离性的实施方式可包括，例如，剥离层形成在转印层表面上(在相对于记录片材的接触表面上)的实施方式。
剥离层不具体限定于特定的剥离层，只要该层具有剥离性。剥离层例如，可包括具有剥离性的树脂成分。剥离层通常包括粘合剂树脂和粒状或粉状物质。
粘合剂树脂可为在掩蔽层的段落中列举的粘合剂树脂，或可为具有剥离性的粘合剂树脂。作为具有剥离性的粘合剂树脂，可列举具有硅酮成分的粘合剂树脂(例如，硅酮-改性丙烯酸类树脂、硅酮-改性环氧类树脂、硅酮-改性聚氨酯类树脂、和硅酮-改性聚酯类树脂)等。硅酮成分可包含在树脂中，或作为共聚物结合。顺便提及，这些具有剥离性的粘合剂树脂可单独构成剥离层，而不结合粒状或粉状物质。这些粘合剂树脂可单独或组合使用。在这些粘合剂树脂中，从优异的剥离性观点来看，优选具有硅酮成分的粘合剂树脂，特别是硅酮-改性丙烯酸类树脂。
粒状或粉状物质可包括有机或无机颗粒。有机或无机颗粒的实例可包括在掩蔽层的段落中列举的有机或无机颗粒，由蜡如费托合成蜡、酯蜡、高级脂肪酸或其盐、高级脂肪酸酯、或高级脂肪酸酰胺制成的颗粒(蜡颗粒)。这些有机或无机颗粒可单独或组合使用。在这些粒状或粉状物质中，根据优异的剥离性，优选无机颗粒如硅石颗粒、氧化铝颗粒、滑石、或玻璃珠或玻璃粉，特别是硅石颗粒。
粒状或粉状物质的平均粒径为，例如，约0.1-50μm，优选约0.5-30μm，且更优选约1-10μm(特别是约1-5μm)。
粒状或粉状物质相对于100重量份粘合剂树脂的比例为，例如，约1-200重量份，优选约10-150重量份，且更优选约30-100重量份。
为了增强粒状或粉状物质对粘合剂树脂的亲和性，剥离性可进一步包括交联剂。作为交联剂，可使用在掩蔽层的段落中列举的交联剂。在交联剂中，优选多异氰酸酯、硅烷偶联剂等。
交联剂相对于100重量份的粘合剂树脂和粒状或粉状物质的总量的比例为，例如，约1-50重量份，优选约3-30重量份，且更优选约5-20重量份。
剥离层的厚度为，例如，约0.1-50μm，优选0.5-30μm，且更优选约1-20μm(特别是约2-10μm)。
此外，如果必要，转印片材可具有形成在转印层的表面上的抗静电层。
转印层的厚度为，例如，约50-180μm，优选约70-160μm，且更优选约100-150μm。具有上述范围厚度的转印层在作为转印片材的可处理性方面优异，且即使对目标物热转印，也不使其上形成有转印图像的织物如衣物的质地(软度)劣化。
在本发明的转印片材中，根据层之间的粘合强度(粘合性)，转印层的每层优选至少包括彼此相同系或相同种类的树脂作为构成每层的树脂成分。特别地，使用聚氨酯类树脂作为在每层中的共同树脂(common resin)导致片材的良好机械性能如伸长率或强度，另外，还导致作为转印片材的可处理性。
本发明的转印片材的掩蔽能力(特别是白色掩蔽能力)优异。例如，从掩蔽层侧测量的白色度(L值)不小于88，优选不小于90，且更优选不小于92。
不管包含大量的掩蔽剂(如颜料)，本发明的转印片材的机械性能如伸长率和强度仍优异。转印层的断裂伸长率为，例如，不小于30％(例如，约30-200％)，优选约40-200％，且更优选约50-200％。
由于本发明的转印片材具有上述性能，因此转印片材的掩蔽能力以及机械性能如强度或伸长率都优异。例如，即使转印片材在压力下以滑动的加热元件(器件)如熨斗进行热转印，也限制压力痕迹的产生。
本发明的转印片材可不将图像形成到转印片材上作为素色(例如，白色)转印片材如白色转印片材使用，或可作为用于在其转印层上形成图像的转印片材使用。
本发明的转印片材可通过在支撑物的一个表面上顺序地形成构成转印层的每一层而制造。即，转印片材可通过在支撑物的剥离表面上形成可从支撑物上剥离的粘合层，并在粘合层上形成掩蔽层而制造。在形成其他层的情况下，可在掩蔽层上形成固定层、图像接收层、剥离层等。
更具体地说，取决于转印片材的层结构，可将包括上述成分的涂布剂涂覆到支撑物的剥离表面上以形成转印片材。粘合剂树脂或粘合树脂可通常以水溶液或乳状液的形式使用。因此，用于转印层的涂布剂可通过将包含粘合剂树脂或粘合树脂的水溶液或乳状液与其他成分混合而制备。水溶液或乳状液的溶剂可单独为水，或如果必要可包括亲水有机溶剂如醇。因此，在将用于一层的涂布剂涂覆和干燥后，可在各层中涂覆用于另一层的涂布剂。
涂布剂可通过常规方法如辊涂、气刀刮涂、刮涂、棒涂(rod coating)、条涂(bar coating)、comma涂布或凹版涂布涂覆到支撑物的至少一面上。涂布层可通过在约50-150℃(优选，约80-120℃)的温度下干燥涂布剂而形成。顺便提及，在形成包含热熔粘合性颗粒的图像接收层的情况下，图像接收层的加热或干燥温度可根据热熔粘合性颗粒的熔点适当选择。例如，在组合使用热熔粘合性颗粒(A)和热熔粘合性颗粒(B)的情况下，图像接收层的加热或干燥温度可适当地选自两种颗粒(A)和(B)的熔点之间的范围。即，转印层可通过在约50-150℃、优选约60-120℃、且更优选约70-100℃(特别是约70-90℃)的温度下干燥涂布层而形成。
本发明的成像方法为在目标物上形成图像的方法，其包括将支撑物从转印片材上剥离的步骤、和使粘合层与目标物接触将转印层转印到目标物上的步骤，其中该图像记录到转印层上。
在转印片材的转印层上形成图像的方法可为将图像在转印到目标物上之前记录到转印层上的方法，或可为将图像在转印到目标物后记录到转印层上的方法。尽管将图像在转印到目标物上之前记录到转印层上的方法可为在剥离支撑物之后将图像记录到转印层上的方法，但该方法通常为在剥离支撑物之前将图像记录到转印层上的方法。
图像可直接记录到掩蔽层上，或可记录到形状在掩蔽层上的图像接收层上。而且，图像可以预先具有记录图像的膜或片材的形式附在掩蔽层上。在这些方法中，从图像清晰度的观点来看，优选将图像记录到图像接收层上。
作为图像的记录方法，例如，可列举其中用书写材料如基于油或基于水的墨水笔记录掩蔽层的图像记录方法，记录系统如喷墨记录系统(例如，其中墨滴从其喷嘴喷射到片材上的喷墨记录系统)，热熔转印系统，升华热转印系统，电记录器系统(例如，彩色复印机、和彩色激光印刷机)，或各种印刷系统(例如，胶版印刷、凹版印刷、和丝网印刷)，和其他记录系统。在这些记录系统(特别是使用机器如喷墨印刷机或彩色激光印刷机的记录系统)中，根据方便性或生产力，通常使用的方法是将图像在转印到目标物之前记录到转印层上的方法。顺便提及，用于粘附到掩蔽层上的膜或片也可以与用于转印层的记录系统相同的方式记录图像。此外，如在用于形成转印图像的组的下述段落中详述的，图像记录方法可为通过将其上预先形成图像的记录片材转印而将图像记录到转印层上的方法。在使用记录片材的系统中，在转印到目标物之后，图像可容易地在记录到转印层上。
这些记录系统可根据用途应用来使用，且从图像清晰度或方便性的观点来看，通常使用用于形成图像的方法如用基于水或基于油的墨或溶剂墨的喷墨记录系统、或用调色剂油墨的电记录器系统。
在转印层上形成图像的方法可为将图像在转印到目标物之前记录到转印层上的方法，或可为将图像在转印到目标物之后记录到转印层上的方法。将图像在转印到目标物之前记录到转印层上的方法可为在从支撑物上剥离后将图像记录到转印层上的方法，且通常使用在从支撑物上剥离转印层之前将图像记录到转印层上的方法。
更具体地说，将转印层转印到目标物上的方法包括从转印片材上剥离支撑物，并在使作为转印层剥离表面的粘合层与目标物接触下加热转印层。此外，如果必要，可加热具有转印图像的转印物质以交联。加热方法可为包括，如果必要，借助加热元件(例如，滑动加热元件(器件)如熨斗)通过剥离纸或其他剥离材料，在转印层上施加压力下加热转印层的方法。加热温度可根据构成粘合层的树脂的种类选择，且例如，为约80-250℃，优选约100-200℃(例如，140-250℃)，且更优选约120-180℃(特别是约140-180℃)。加热时间为，例如，约5秒-1分钟，且优选约10秒-1分钟。施加的压力为，例如，约500-50,000Pa，且优选约1000-30,000Pa。

根据本发明用于形成转印图像的组包括转印片材和其上预先形成油图像的记录片材。记录片材用于通过热转印在转印片材的转印层上形成图像。
记录片材不具体限定于特定的记录片材，只要该记录片材可在其上形成图像且形成的图像可热转印到转印层上即可。记录片材通常包括支撑物和图像接收层。作为支撑物，可使用在转印片材的支撑物的段落中列举的支撑物，例如，纸或塑料膜。图像接收层可包括与在转印片材中的图像接收层类似的树脂成分。根据热转印机制，图像接收层可从支撑物上不剥离或剥离。此外，记录片材还可形成与转印片材类似的剥离层，以赋予与转印片材一致的剥离性。
预先将图像记录到记录片材上的方法不具体限定于特定的方法，且可使用与用于记录到转印层上的系统类似的记录系统。特别地，形成在记录片材上的图像通常为可热转印到转印层上的图像，例如，该图像可为升华性图像、或热熔转印性图像。升华性图像的实例可包括通过升华热转印系统用升华性着色剂形成的图像、通过记录系统如喷墨记录系统用包含升华性着色剂的升华性油墨形成的图像等。热熔转印性图像可包括，例如，通过使用热熔转印系统用热熔性油墨(例如，包括着色剂和热熔性组分如树脂或蜡)形成的图像、通过电记录器系统(例如，包括着色剂、磁性粉末、和树脂成分的颗粒)用调色剂形成的图像等。记录到记录片材上的图像可通过加热转印到转印层上，且通常通过在使记录片材与转印层接触下加热而将图像转印到转印层。顺便提及，记录片材的形成图像的表面通常与转印层接触。
将记录到记录片材上的图像热转印到转印层上的方法可为包括通过非剥离系统进行热转印的方法(例如，包括升华转印升华性图像的方法，和包括将形成在已进行剥离处理的记录片材上的热熔转印图像热熔转印的方法)，或包括通过可剥离系统进行热转印的方法(包括热熔转印记录片材的图像接收层的方法，其中图像通过使用上述各种记录系统记录)。其中，优选的方法包括通过非剥离系统进行热转印的方法(特别是包括升华转印升华性图像的方法，和包括将形成在已进行剥离处理的记录片材上的调色剂图像热熔转印的方法)。
在热转印过程中的加热方法不具体限定于特定的方法。例如，可使用包括在转印层与记录片材接触下通过加热元件(例如，滑动加热元件(器件)如熨斗、和热压机)加热转印片材的方法。通过使用这种方法，仅在记录片材中预形成的图像可热转印到转印层上。加热温度可根据形成图像的油墨种类来选择，且例如，为约120-300℃，优选约140-250℃，且更优选约140-200℃。加热时间为，例如，约5秒-1分钟，且优选约10秒-1分钟。可在通过加热元件加热下施加压力，且施加的压力为，例如，约500-50,000Pa，且优选约1000-30,000Pa。例如，在非剥离系统的转印方法中，通过以这种方式对记录片材加热和加压，在升华性图像的情况下，升华性着色剂升华以转印到记录层上，且在热熔图像的情况下，在记录片材上熔化的热熔性油墨或调色剂熔化转印到转印层上。因此，由于在简便方法中如在转印层接触其上预先形成图像的记录片材下加热转印片材将转印片材转印，即使在将转印层转印到目标物后，无论目标物的种类(例如，其形状或材料)，也可形成清晰的图像。
由于本发明的转印片材具有柔性和强度两者，转印片材(或转印层)可以牢固的粘合强度转印到各种目标物上。目标物可包括由各种材料如纤维、纸、木材、塑料、陶瓷和金属制成的二-或三-维结构。此外，由于本发明的转印片材的柔性优越，因此可使用织物(例如，T恤)、塑料膜或片或纸作为目标物。特别地，由于本发明的转印片材掩蔽性能(特别是白色掩蔽性能)优异，因此无论目标物的颜色，可在掩蔽层上形成清晰的图像。从而，在目标物中，转印片材优选用于深色目标物。深色目标物可为本来具有深色的目标物、或用深色染色或上色(或涂漆)的目标物。深色可包括黑色、灰色、深蓝色(海军蓝)、蓝色等(例如，亮度为约0-0.5，优选约0-3的颜色)。
工业应用性本发明的转印片材作为转印片材是有用的(有效的)，该转印片材能够转印到目标物如由各种材料如纤维、纸、木材、塑料、陶瓷和金属制成的二-或三-维结构，特别是用深色上色或染色的目标物。
实施例以下实施例是用于进一步详细描述本发明，且决不应当解释为限制本发明的范围。顺便提及，在说明书中，除非另有说明，“份”是指重量比例。而且，在实施例和比较例中获得的转印片材的每层的每种成分的种类或特性、记录片材的种类或特性、以及评价转印片材的各种能力或性能的方法如下所示。
(粘合层)聚酯类聚氨酯树脂溶液A由Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.，Ltd.制造，Rezamine UD1305，溶剂二甲基甲酰胺/甲基乙基酮＝40/60(重量比)，固体含量50重量％，软化温度95℃聚酯类聚氨酯树脂溶液B由Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.，Ltd.制造，Rezamine ME3119LP，溶剂二甲基甲酰胺/甲基乙基酮＝35/65(重量比)，固体含量34重量％，软化温度135℃聚酯类聚氨酯树脂溶液C由Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.，Ltd.制造，Rezamine ME3139LP，溶剂二甲基甲酰胺/甲基乙基酮＝40/60(重量比)，固体含量30重量％，软化温度165℃乙烯-丙烯酸树脂乳状液(烯属树脂乳状液D)High-Tec E8776，由TOHOChemical Industry Co.，Ltd.制造，固体含量25重量％，软化温度75℃(掩蔽层)含氧化钛的碳酸酯类聚氨酯树脂溶液A由Dainichiseika Color &Chemicals Mfg.Co.，Ltd.制造，Seika Seven BS012(S)白色，氧化钛的分散粒径0.2μm，聚氨酯类树脂/氧化钛＝9/1(重量比)，溶剂二甲基甲酰胺，固体含量55重量％含氧化钛的碳酸酯类聚氨酯树脂溶液B由Dainichiseika Color &Chemicals Mfg.Co.，Ltd.制造，Seika Seven DNT9094白色，氧化钛的分散粒径0.2μm，聚氨酯类树脂/氧化钛＝1/9(重量比)，溶剂异丙醇/甲苯＝50/50(重量比)，固体含量55重量％聚酯类聚氨酯树脂溶液C由Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.，Ltd.制造，Rezamine ME3119LP，溶剂二甲基甲酰胺/甲基乙基酮＝35/65(重量比)，固体含量34重量％，软化温度135℃碳酸酯类聚氨酯树脂溶液D由Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.，Ltd.制造，Rezamine NE-302HV，溶剂异丙醇/甲苯＝50/50(重量比)，固体含量35重量％，软化温度135℃
氧化钛的分散液E通过将氧化钛(由Ishihara Sangyo Co.，Ltd.制造，TIPAQUE R-930)和聚酯类聚氨酯树脂溶液C以聚氨酯树脂相对于氧化钛的重量比为9/1在用珠磨机搅拌下混合60分钟获得的分散液，固体含量56重量％，氧化钛的分散粒径0.2μm氧化钛的分散液F通过将氧化钛(由Ishihara Sangyo Co.，Ltd.制造，TIPAQUE R-930)和聚酯类聚氨酯树脂溶液C以聚氨酯树脂相对于氧化钛的重量比为9/1在用附着在三一电动机(three one motor)的搅拌桨的搅拌下以500rpm混合10分钟获得的分散液，固体含量56重量％，氧化钛的分散粒径12μm尿烷改性的脂族多异氰酸酯G由Sumitomo Bayer Urethane K.K.制造，Sumijule HT，包括75重量％多异氰酸酯成分和25重量％乙酸乙酯的溶液。
(固定层)阳离子性碳酸酯类聚氨酯乳状液A由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制造，F-8559D，固体含量26重量％(图像接收层)染料固定剂A由Senka，Co.，Ltd.制造，PCQ-1，三甲基氨基乙基聚甲基丙烯酸酯的甲基硫酸盐，固体含量为20重量％的水溶液染料固定剂B由Senka，Co.，Ltd.制造，PAPIOGEN P-109，苄基烷基氯化铵，固体含量为30重量％的水溶液阳离子性聚氨酯类树脂乳状液C由Dainippon Ink and Chemicals，Inc.制造，PATELACOL CD-004，固体含量30重量％聚氨酯类树脂乳状液D由SHIN-NAKAMURA CEMICAL CO.，LTD.制造，SP RESIN ME-307聚酰胺12颗粒E由Daicel-Degussa Ltd.制造，VESTAMELT 430-P06，吸油量45ml/100g，熔点110℃，平均粒径60μm聚酰胺6/12颗粒F由Atofina Japan Co.，Ltd.制造，Orgasol 3501EX DNAT-1，吸油量212ml/100g，熔点142℃，平均粒径10μm聚酰胺12颗粒G由Daicel-Degussa Ltd.制造，VESTAMELT 640-P1，熔点76℃，平均粒径100μm聚氨酯树脂颗粒H由Dainippon Ink and Chemicals，Inc.制造，BURNOCK CFB-100，玻璃化转变温度-12℃，软化点135℃，平均粒径20μm硅石颗粒I由TOKUYAMA Corp.制造，Fine Seal X-45，平均粒径5μm聚氨酯类树脂乳状液J由Zeneca Resins制造，NEOREZR 960(剥离层)硅酮改性丙烯酸类树脂A由SHOWA DENKO K.K.制造，Sun FlureLS230多异氰酸酯类交联剂B由Sumitomo Bayer Urethane K.K.制造，SumijuleN3300硅石颗粒C由MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS，LTD.制造，MIZUKASIL P78A，平均粒径3μm[记录片材](记录片材1)以彩色复印机(由Canon Inc.制造，商品名“PIXEL G CLC-1110”)，用调色剂在转印纸(由HAYASHI KAGAKU Co.，LTD.制造，商品名“SH-80”，A4尺寸，离型-处理纸)上形成记录图像。获得的片材称作记录片材1。
(记录片材2)向喷墨印刷机(由Seiko Epson Corporation制造，商品名“MJ2200C”)提供用于喷墨印刷机的热升华性油墨(由YUKI CO.，LTD.制造，商品名“SHOSEN-KOBO INK”)，且在用于喷墨印刷机的纸(由Seiko EpsonCorporation制造，商品名“PM Photo Paper”，A4尺寸)上形成记录图像。获得的片材称作记录片材2。
通过使用含水染料油墨的喷墨印刷机(由Seiko Epson Corporation制造，PM-900C)，用青色(C)、品红色(M)、黄色(Y)和黑色(K)油墨在图像接收层上印刷预定的图像以形成记录图像。在其中形成记录图像的转印片材中，视觉上观察并基于以下标准评价油墨的渗色(模糊)。
A没有发生渗色B发生微小的渗色C发生渗色[印刷性2]使用采用软溶剂颜料油墨(soft solvent pigment ink)(具有分散在二醇类有机溶剂中的颜料的颜料油墨)的喷墨印刷机(由Roland DG Corporation制造，SP-300)，用青色(C)、品红色(M)、黄色(Y)和黑色(K)油墨在转印层(图像接收层或掩蔽层)上印刷预定的图像以形成记录图像。在其中形成记录图像的转印片材中，视觉上观察并基于以下标准评价油墨的渗色。
A没有发生渗色B发生微小的渗色C发生渗色[转印性1]以与在印刷性1中使用的方法相同的方式，将记录图像记录到转印片材上。将离型纸(或支撑物)从转印片材上剥离，使暴露的粘合层与由黑色聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和棉[黑色PET/棉＝50/50(重量比)]的混合织物制成的T恤接触。从图像接收层侧，通过其中两面用硅酮处理的离型纸，用熨斗在180℃的温度下和在10g/cm2(980Pa)的压力下4分钟将记录图像热转印到织物上，且基于以下标准评价转印性。
A转印部分完全附着到织物上B尽管转印部分附着到织物上，但一些部分未结合(bond)C几乎全部转印部分未附着到织物上[转印性2]对于其中以与印刷性2相同的方式形成记录图像的转印片材，与转印性1类似地评价转印性。
在实施例27-30和比较例8中，使通过从转印片材上剥离离型纸(或支撑物)而暴露的粘合层与由黑色聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和棉[黑色PET/棉＝50/50(重量比)]的混合织物制成的T恤接触。从转印层侧，通过其中两面用硅酮处理的离型纸，用熨斗在140℃的温度下和在10g/cm2(980Pa)的压力下4分钟将转印层热转印到织物上。此外，通过使记录片材与转印层接触并在140℃的温度下在10g/cm2(980Pa)的压力下加热接触物质4分钟，将记录片材上的图像热转印到转印层上。然后，基于以下标准评价转印层到织物的转印性。
A转印层完全附着到织物上B尽管转印层附着到织物上，但一些部分未结合
C几乎全部转印层未附着到织物上[图像形成性]在实施例27-30和比较例8中，对于记录片材上的图像、以及转印片材上从记录片材热转印的图像，通过反射式(反射型)Macbeth光密度计(由Sakata Inx Corp.制造，RD-1200)测量在黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)油墨部分的实心图像中反射色的浓度(色光密度)。在计算每种颜色的平均值后，确定转印片材的色密度相对于记录片材的色密度的比，并以下列标准评价。
A转印片材的色密度相对于记录片材的色密度不小于30％B转印片材的色密度相对于记录片材的色密度小于30％[质地(软度)]在转印性的评价方法中，对于转印有记录图像的T恤，基于以下标准评价质地(软度)。
A衣物是柔软的且未认出转印层B衣物是略微粗糙的C衣物是硬的且认出转印层[掩蔽性能]在转印性的评价方法中，对于转印有记录图像的T恤的转印部分，使用色度仪(由Minolta Co.，Ltd.制造，CR2000)测量记录图像不存在的部分中的白色度(L值)，且基于以下标准评价。
AL值不小于92BL值不小于88且小于92CL值小于88[剥离性]在实施例27-30和比较例8中与转印片材接触的记录片材中，根据以下标准评价记录片材从转印片材上的剥离性。
A在不损害转印片材下使记录片材剥离B在损害转印片材下使记录片材剥离，或未能剥离[耐洗性1]在转印性的评价方法中，对于转印有记录图像的T恤，用家用洗衣机(由Sanyo Electric Co.，Ltd.制造)，通过向40℃的温水中加入1g/L市购的洗涤剂，洗涤15分钟，漂洗20分钟并干燥5分钟，来进行洗涤操作。重复该循环5次。通过使用反射式(反射型)Macbeth光密度计(由Sakata Inx Corp.制造，RD-1200)测量在洗涤操作之前和之后在每种颜色的着色部分中的色密度。洗涤之前和之后的平均色密度分别被认为是洗涤之前和之后的色密度，并通过下式计算色密度的保持(率)，且基于以下标准评价洗涤的脱色度。
色密度的保持＝(洗涤后的色密度/洗涤前的色密度)×100(％)(评价标准)A色密度的保持不小于90％B色密度的保持不小于80％且小于90％C色密度的保持小于80％[耐洗性2]在以与耐洗性1的洗涤方法类似的方式洗涤带有转印图像的T恤后，视觉上观察转印部分，并基于以下标准评价洗涤耐久性。
A在转印部分中没有破裂(龟裂或碎裂)或剥离(分离)B在转印部分中存在少量破裂(龟裂或碎裂)或剥离(分离)C在转印部分中存在大量破裂(龟裂或碎裂)或剥离(分离)[断裂伸长率]将转印片材切成15mm宽15cm长的尺寸，并将离型纸(支撑物)从转印层上剥离。将剥离的转印层置于拉链之间的距离为10cm的张力试验仪(由ORIENTEC Co.，LTD.制造，Tensilon RTM-100)中。通过以300mm/分钟的拉伸速度进行试验，根据以下标准评价断裂伸长率。
A不小于100％B不小于30％且小于100％C小于30％[在工作环境中苄基氯的浓度]在以下条件下通过气相色谱/质谱分析法(GC/MS法)测量苄基氯的浓度。
分析方法(1)提取液的制备将片材(约3g)浸在40mL氯仿中，在预定温度(室温)下用超声处理1小时，并离心以制备提取液。
(2)GC/MS和GC/MS的分析条件Py(热分解)部分的条件使用的仪器Py-2010D(由Frontier Laboratories Ltd.制造)加热温度180℃加热时间5分钟在加热时的周围气体合成空气(N2；80％，O220％)界面温度280℃GC部分的条件使用的仪器GC/MS QP-5050A(GC-17A)(由Shimadzu Corporation制造)柱DB-624(由J&W Scientific制造)(I.D.0.53mm×L 30m；df.3.0μm)温度柱80℃(1分钟)→10℃/分钟→160℃(0分钟)→20℃/分钟→220℃(0分钟)注射器280℃界面280℃压头5kPa载气He(N60)MS部分的条件(SCAN)离子化EI离子化电压70eV取样率0.25秒监控离子苄基氯m/z＝91(126)增益(gain)1.5kV在上述条件下，定量测定包含在片材(不包括粘土涂布纸)中的苄基氯的量。而且，基于定量测定的结果，计算从16片A4尺寸的记录图像的片材产生的苄基氯的预计量，并估计在工作空间(体积10m3)中的苄基氯的浓度。顺便提及，设定苄基氯的分子量为161.0，和在标准状态下的气体体积为22.4L，进行计算和估计。
实施例1-11和比较例1-4通过将表1所示的用于粘合层的涂布溶液涂覆在粘土涂布纸和硅酮涂布纸(承重能力90g/m2，90μm厚)上获得具有粘合层的片材。涂布溶液通过加入二甲基甲酰胺并调节固体含量至35重量％而制备。接着在粘合层上，涂覆表1所示用于掩蔽层的涂布溶液以形成掩蔽层。用于掩蔽层的涂布溶液为通过加入甲基乙基酮[在实施例2、4、5、7、8和11中异丙醇和甲苯(异丙醇/甲苯＝50/50)的混合溶剂]并调节固体含量至30重量％而制备的涂布溶液。在掩蔽层上，涂覆表1所示用于固定层的涂布溶液以形成固定层。用于固定层的涂布溶液通过加入水并调节固体含量至20重量％而获得。此外，在固定层上，涂覆表1所示用于图像接收层的涂布溶液以得到转印片材。用于图像接收层的涂布溶液通过加入水并调节固体含量至30重量％而获得。顺便提及，在实施例4-6和8中，不形成固定层和图像接收层。在比较例1中，不形成粘合层。在比较例2中，不形成粘合层、固定层和图像接收层。在比较例3中，不形成粘合层和固定层。在比较例4中，不形成掩蔽层。获得的转印片材的评价结果如表1所示。

表1

表1(续)

如表1所示，实施例1-11的转印片材在各种性能之间具有优异的平衡。相反，比较例1-3的转印片材的转印性、耐洗性和断裂伸长率劣化，且比较例4的转印片材的掩蔽性能低。
实施例12-13和比较例5-6通过将表2所示的用于粘合层的涂布溶液涂覆在粘土涂布纸和硅酮涂布纸(承重能力90g/m2，90μm厚)上获得具有粘合层的片材。涂布溶液通过加入二甲基甲酰胺并调节固体含量至35重量％而制备。接着在粘合层上，涂覆表2所示用于掩蔽层的涂布溶液以形成掩蔽层。用于掩蔽层的涂布溶液为通过加入甲基乙基酮并调节固体含量至30重量％而制备的涂布溶液。在掩蔽层上，涂覆表2所示用于固定层的涂布溶液以形成固定层。用于固定层的涂布溶液通过加入水并调节固体含量至20重量％而获得。此外，在固定层上，涂覆表2所示用于图像接收层的涂布溶液以得到转印片材。用于图像接收层的涂布溶液通过加入水并调节固体含量至30重量％而获得。顺便提及，在比较例5中，不形成掩蔽层和固定层。在比较例6中，不形成粘合层和掩蔽层。获得的转印片材的评价结果如表2所示。

表2

如表2所示，实施例12-13的转印片材在各种性能之间具有优异的平衡。相反，比较例5的转印片材的耐洗性低。比较例6的转印片材的印刷性、转印性、和耐洗性劣化。
实施例14-26和比较例7通过将表3所示的用于粘合层的涂布溶液涂覆在粘土涂布纸和硅酮涂布纸(承重能力90g/m2，90μm厚)上获得具有粘合层的片材。涂布溶液通过加入二甲基甲酰胺并调节固体含量至35重量％而制备。接着，在粘合层上，涂覆表3所示用于掩蔽层的涂布溶液以形成掩蔽层。用于掩蔽层的涂布溶液为通过加入甲基乙基酮并调节固体含量至30重量％而制备的涂布溶液。在掩蔽层上，涂覆表3所示用于固定层的涂布溶液以形成固定层。用于固定层的涂布溶液通过加入水并调节固体含量至20重量％而获得。此外，在固定层上，涂覆表3所示用于图像接收层的涂布溶液以得到转印片材。用于图像接收层的涂布溶液通过加入水并调节固体含量至30重量％而获得。顺便提及，在实施例16和19中不形成固定层。在比较例7中，不形成掩蔽层和固定层。获得的转印片材的评价结果如表3所示。

表3

表3(续)

从表3明显可见，实施例14-26的转印片材在各种性能之间具有优异的平衡。相反，比较例7的转印片材的掩蔽性能低。
实施例27-30和比较例8通过将表4所示的用于粘合层的涂布溶液涂覆在粘土涂布纸和硅酮涂布纸(承重能力90g/m2，90μm厚)上获得具有粘合层的片材。涂布溶液通过加入二甲基甲酰胺并调节固体含量至35重量％而制备。接着在粘合层上，涂覆表4所示用于掩蔽层的涂布溶液以形成掩蔽层。用于掩蔽层的涂布溶液为通过加入异丙醇和甲苯[异丙醇/甲苯＝50/50(重量比)]的混合溶剂(在比较例8中为甲基乙基酮)并调节固体含量至30重量％而制备的涂布溶液。接着，在掩蔽层上，涂覆表4所示用于图像接收层的涂布溶液以形成干燥厚度为5μm的图像接收层。此外，在图像接收层上，涂覆表4所示用于剥离层的涂布溶液形成干燥厚度为5μm的剥离层以得到转印片材。顺便提及，在实施例27和28中，不形成图像接收层和剥离层。在实施例29中，不形成图像接收层。在比较例8中，不形成粘合层、图像接收层和剥离层。获得的转印片材的评价结果如表4所示。

表4

从表4明显可见，实施例27-30的转印片材在各种性能之间具有优异的平衡。相反，由于比较例8的转印片材不具有粘合层，该转印片材不能转印到T恤上。
权利要求
1.一种转印片材，其包括支撑物和可从该支撑物上剥离的转印层，其中该转印层包括(i)形成在该支撑物的一个表面上的粘合层，和(ii)形成在该粘合层上且包含掩蔽剂及可具有交联基团的粘合剂树脂的掩蔽层；和该转印层的断裂伸长率不小于30％。
2.权利要求1的转印片材，其中该掩蔽层包括白色颜料和可具有异氰酸酯基团的聚氨酯类树脂。
3.权利要求2的转印片材，其中该白色颜料包括平均粒径不大于3μm的氧化钛。
4.权利要求1的转印片材，其中该掩蔽剂相对于该粘合剂树脂的比例(重量比)为30/70至90/10，且当从该掩蔽层侧测量时，该转印片材的白色度(L值)不小于88。
5.权利要求1的转印片材，其中该粘合层包括选自聚氨酯类树脂、聚酰胺类树脂和烯烃类树脂的至少一种热熔性粘合树脂。
6.权利要求1的转印片材，其中该粘合层包括选自软化点为70-180℃的聚氨酯类树脂和熔点为70-120℃的烯烃类树脂的至少一种热熔性粘合树脂。
7.权利要求1的转印片材，其中该粘合层和掩蔽层的每一层至少包含聚氨酯类树脂。
8.权利要求1的转印片材，其中该粘合层包括软化点为70-120℃的聚氨酯类树脂和熔点超过120℃且不高于180℃的聚氨酯类树脂，该掩蔽层包括平均粒径为0.05至不大于2μm的氧化钛和聚氨酯类树脂，在该掩蔽层中，氧化钛相对于聚氨酯类树脂的比例(重量比)为35/65至80/20，和该转印层的断裂伸长率为30-200％。
9.权利要求1的转印片材，其中该转印层进一步包括形成在该掩蔽层上的图像接收层。
10.权利要求9的转印片材，其中该图像接收层包括选自氯乙烯类树脂、聚酯类树脂和聚氨酯类树脂的至少一种软树脂。
11.权利要求9的转印片材，其中该图像接收层至少包括聚氨酯类树脂颗粒。
12.权利要求11的转印片材，其中该聚氨酯类树脂颗粒包括选自聚氨酯树脂颗粒和聚氨酯-尿素树脂颗粒的至少一种。
13.权利要求11的转印片材，其中该图像接收层进一步包含热熔粘合性颗粒。
14.权利要求13的转印片材，其中该热熔粘合性颗粒包括聚酰胺类树脂颗粒。
15.权利要求13的转印片材，其中该图像接收层在预定的加热温度下形成，该聚氨酯类树脂颗粒具有高于该加热温度的软化点，且该热熔粘合性颗粒具有不高于该加热温度的软化点。
16.权利要求9的转印片材，其中该图像接收层至少包括多孔树脂颗粒。
17.权利要求13的转印片材，其中该图像接收层进一步包括粘合剂树脂和染料固定剂；相对于100重量份的粘合剂树脂，该聚氨酯类树脂颗粒、热熔粘合性颗粒和染料固定剂的比例分别为10-10000重量份、10-10000重量份和1-200重量份；和该转印层能够以喷墨记录系统形成图像。
18.权利要求17的转印片材，其中该染料固定剂包括脂族染料固定剂。
19.权利要求9的转印片材，其中该粘合层、掩蔽层和图像接收层的每一层至少包括同类树脂。
20.权利要求9的转印片材，其中该转印层包括在该掩蔽层和图像接收层之间的固定层。
21.权利要求20的转印片材，其中该固定层包括阳离子性树脂。
22.权利要求20的转印片材，其中该粘合层包括聚氨酯类树脂；该掩蔽层包括氧化钛和可具有异氰酸酯基团的聚氨酯类树脂；该图像接收层包括多孔树脂颗粒、聚氨酯类树脂和脂族染料固定剂；和该固定层包括阳离子性聚氨酯类树脂。
23.权利要求1的转印片材，其中该转印层能够通过预先记录了图像的记录片材的转印来记录图像。
24.权利要求23的转印片材，其中该转印层的表面具有对该记录片材的剥离性。
25.权利要求23的转印片材，其中该记录片材具有预先记录在其上的升华性或热熔转印性图像。
26.权利要求1的转印片材，其可用于通过转印在着色目标物上形成图像。
27.一种制造权利要求1的转印片材的方法，其包括在该支撑物的一个表面上形成可从该支撑物上剥离的粘合层，和在该粘合层上形成掩蔽层。
28.一种使用权利要求1的包括支撑物和转印层的转印片材在目标物上形成图像的方法，该方法包括从该转印片材上剥离该支撑物的步骤、和在该转印层的粘合层与该目标物接触下将该转印层转印到该目标物上以在该目标物上形成图像的步骤，其中该图像记录在该转印层上。
全文摘要
一种包括基材和可从该基材上分离的转印层的转印片材，其中该转印层由设置在该基材的一个主表面上的粘合层和叠加在该粘合层上的包含掩蔽剂和任选地具有交联基团的粘合剂树脂的掩蔽层构成，且其中该转印层具有的断裂点伸长率调节为≥30％(例如，30％－200％)。掩蔽层可由白色颜料如氧化钛和任选地具有异氰酸酯基团的聚氨酯树脂构成。该转印片材可具有叠加在该掩蔽层上的至少包含聚氨酯树脂颗粒的图像接收层。此外，可在该掩蔽层和图像接收层之间布置固定层。该转印片材可为其中可通过从具有预先记录的图像的记录片材上转印而形成图像的转印片材。所提供的转印片材可用于通过转印到着色转印体上的成像。
文档编号D06Q1/00GK1929992SQ200580008129
公开日2007年3月14日 申请日期2005年1月13日 优先权日2004年1月13日
发明者隅田克彦, 中村修司 申请人:大赛璐化学工业株式会社