专利名称：：聚酰胺纤维的染色的制作方法聚酰胺纤维的染色本发明涉及一种在匀染剂促进下染色天然和合成聚酰胺或含聚酰胺材料以获得均匀染色的方法。匀染剂或匀染助剂通常为表面活性织物的染色助剂，其在染色操作期间具有充分润湿待染色的纤维/纤维混合物，促进纤维的渗透和避免染料过快吸收的作用，所述染料的过快吸收会导致不均匀(斑点)。适宜的匀染助剂通常包括油基磺酸酯、磺酸脂肪醇酯、脂肪酸缩合产物、烷基和烷芳基聚二醇醚和表面活性化学品。不均匀由以下因素导致染料在纤维上高和不同的亲合性纤维对于染料的高和不同的亲合性染料溶液在织物或纤维上的不均匀分布织物或纤维上的温度差控制pH)和借助匀染助剂来避免。匀染助剂主要降低了染色速率、增加了在织物内的染料迁移(migration)率并改善了染料的相容性。匀染剂可能还具有其它作用，所述其它作用不直接影响染料-纤维相互作用，但对染色产生正面作用。这些包括染料的改进的溶解性和分散稳定性。匀染助剂可同时发挥两种或更多种上述作用。匀染助剂可分为两类，对纤维具有亲合性的那些，和对染料具有亲合性的那些。对染料具有亲合性的匀染助剂与染料形成加合化合物，其稳定性是浓度依赖型的，通常随着温度增加而下降。染料移动。作为染料迁移的结果，染料溶液中;曾加的染料浓i使得对于以非均匀方式染色的织物区域来说能够变均匀。有效的匀染助剂具有足以降低吸收速率或加快迁移速率的对染料的亲合性。也可均匀化不同染料的吸收行为的差异，使得染料混合物中的染料能够以均一的速率进行。有亲合性的助剂:与染料竟争的;式进;纤维上:这种竟争反应降低了吸收速率以及促进了迁移速率。重要的聚酰胺用染料亲合性匀染助剂类型为非离子表面活性剂、阳离子化合物或乙氧基化化合物。重要的聚酰胺用纤维亲合性匀染助剂类型为阳离子化合物。用于聚酰胺的匀染助剂通常为，部分季铵化的(quaternized)，乙氧基化胺化合物，例如在EP-A-135198、EP-A-305858或EP-A-593392中公开的那些。然而，对于更加有效的匀染剂的需求仍然存在。令人惊讶地，现已发现基于不饱和脂肪酸的非常特殊的季铵化及乙氧基化胺化合物作为聚酰胺的匀染剂非常有益。因此，本发明提供一种用于染色由天然或合成聚酰胺构成的纤维材料的方法，特征在于使用一种或多种式(I)的化合物作为匀染剂的活性物质<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R为12-24个碳原子的单或双不饱和链烯基(alkenyl),X—为阴离子，和(n+m)具有在14-29范围内的平均值。当R为^f汙生自油酸、亚油酸或亚麻酸的基团，X—为氯离子、溴离子、碘离子、曱硫酸根、硫酸根、磷酸根或乙酸才艮，和(n+m)具有在17-19范围内的平均值时，上述方法是有利的。优选地所述活性物质为式(II)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中(n+m)具有在n-19范围内的平均值。有利地，所述活性物质以水溶液的形式使用，其中活性物质的浓度以重量计为15%-35%。当水溶液中活性物质的浓度以重量计为25%-35%,和当包含以重量计0.1%-5%的抑泡物质作为进一步的添加剂时，是特别有利的。染色通常在pH为2-9,优选3-8和特别地4-7下实施。当在间歇染色情况下，浴比(liquorratio)在3:1-50:1范围内，优选5:1-20:1范围内时；以及在连续染色情况下，浴比在5:1-500:1,优选20:1-300:1范围内时，是进一步有利的。x-表示常规无机或有机阴离子，如卣素离子(氯离子、溴离子、碘离子)、硫酸根、磺酸根、甲硫酸根、乙硫酸根、氢氧根、磷酸根、膦酸根或乙酸根。优选氯离子。本发明的活性物质是已知的(CASNo.747377-35-1和133189-76-1)，并通过相应脂肪胺的烷氧基化而容易制备。所述烷氧基化还可使用氧化丙烯代替氧化乙烯或氧化丙烯与氧化乙烯无规或嵌段地实施，但是排外地，乙氧基化的胺提供了更好的结果。此外，得到的烷氧基化物可完全或部分被磺酸化(sulphonated)或硫酸化，尽管这里非磺酸化的和非硫酸化的物质也显示了较好的效果。所述活性物质通常包含15-30个氧化乙烯(EO)单元，优选17-19个EO。该活性物质特别优选为具有17-19个EO的油胺，其用l个EO季铵化，并包含氯离子作为抗衡离子。除了所提及的抑泡物质，进一步的添加剂可被使用例如抗微生物剂，若期望或需要的话，分散助剂或润湿剂，例如，磺酸化或硫酸化的烷基、链烯基或芳基聚二醇醚，磺酸化或硫酸化的烷基、链烯基或芳基胺聚二醇醚；和若期望或需要的话，基于硅油或矿物油的消泡剂。优选使用2-乙基己基异壬酰胺作为抑泡物质，和具有8个氧化乙烯和4个氧化丙烯单元的C!2-!5醇作为具有额外抑泡效果的润湿组分。以下的实施例举例说明了本发明。除非另外说明，份数和％以重量计。测-试方法现在将描述一些本领域技术人员众所周知的测试方法。Ross-Miles泡沫测试泡沫体积，在将一定量的液体从一定高度倒入后，即刻测量，并且还在等待一分钟后测量。使用1000ml内径为60mm和内部高度为430mm的量筒。使测试液体从2升分液漏斗经70mm长、2mm内径的毛细管由600mm高度倒出，所述高度是在量筒底面(floor)之上、从毛细管出口测量的。将500ml待测试的溶液装入分液漏斗中，并使之以约0.17升/min的受控毛细管流出速率流出进入量筒中。全部溶液一经流出，启动秒表，并从量筒刻度读取全部体积(泡沫体积+溶液体积)。一分钟后重复读数。使用在2。B&NaOH软化水溶液中浓度为2g/1的表面活性剂测试碱性泡沫性能，所述2°B6-NaOH相当于12g/1NaOH固体或30ml/136。B6-NaOH。测试温度在20-25。C之间。采用连续流动法的泡沫测试原料l个高量筒、蠕动泵、橡胶软管、2个玻璃管，l个长的从高于底部1cm处延伸至量筒末端并且被橡胶软管连接，所述橡胶软管通过泵连接到位于典型的RossMiles装置水平处的短的第二玻璃管。浓度在中性或碱性介质中的2g/1表面活性剂测试溶液方法将1.00g表面活性剂在室温下(通常精确地相同)溶解在精确地500ml去离子水中，并搅拌直至得到均匀溶液或混合物。将该混合物小心地引入1升量筒(预先用去离子水洗涤)中，使得没有泡沫形成。用玻璃管将所述溶液由量筒底部(lcm以上)经橡胶软管采用蠕动泵输送至第二玻璃管中，其中该溶液进入所述量筒。将所述溶液以180ml/min连续再循环。记录1分钟、5分钟和10分钟后的泡沫高度。10分钟后停止所述泵。并同样记录关闭该泵1分钟后的泡沫高度。使用酸性染料对聚酰胺的匀染效果柱测试原料Nylsuisse编织物N66Art.2044染色装置具有用于柱的特殊插入物的Colorstar浴比15:1,软化水染料，緩冲剂使用各种不同浓度的基于偶氮或蒽醌的单和二磺酸化酸性染料实施染色，所述染料例如为酸性蓝(AcidBlue)40、酸性蓝72、酸性蓝280、酸性红(AcidRed)57、酸性红266、酸性红299、酸性橙(AddOrange)127、酸性橙156或其混合物(Clariant的NylosanE和NylosanN染料)。染色液pH为5的緩沖溶液(不含匀染剂，和含有0%、5%、1%、1.5%、2%匀染剂的浓度序列)染色液循环35ml/min(51/minkg=1/3循环/min)染色方法将染色液引入染色装置中，接着在流动稳定后引入织物材料中。在室温下使用全部能量加热至98。C后，将该织物在98。C处理15分钟，然后冷却回至70。C,并随后用冷水沖洗10分钟。评估如下说明织物柱采用的样品将所述织物柱分成4等份。由柱取样品底、1/4后、1/2后、3/4后和顶。评价评价底层柱的渗透。所述评估针对待比较的产品目测实施。本发明组合物的组成(以下称作Pl)成分%活性物质(具有17-19个EO的季铵化的油胺，其中l个EO被季铵化，氯离子作为抗衡例子)20.02-乙基己基异壬基酰胺0.10具有8个EO和4个PO的C12_15醇0.90软化水79.0同样测试以下产品P2:具有14个EO的油胺，其中l个EO被季铵化，醋酸根作为4元衡离子P3:具有15个EO的油胺，未被季铵化P4:具有8个EO的牛脂脂肪胺(tallowfattyamine)P5:具有7个EO的牛脂脂肪胺，其中l个EO被季铵化，氯离于作为抗衡离子由现有技术获得的对比产品VI:乙氧基化二十二烷基胺丙基胺(Clariant的SandogenNH)V2:与相似的长链季铵化脂肪胺混合的乙氧基化和磺酸化的长链(C2。-C2》脂肪胺结果其中+++++=高度均匀；++++=均匀；+++=相对均匀；++=仍然可接受；+=不均匀；0=较不均匀；-=非常不均匀；——-完全不均匀在所述泡沫测试中，首次记录的值为循环IO分钟后得到的值，括<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>现有技术测试结果表明少至0.5%量的本发明组合物即可保证聚酰胺柱的渗透；即，所述织物样品均匀染色，在不使用助剂情况下，情况不是这样的或者是不能实现的。权利要求1.染色由天然或合成聚酰胺构成的纤维材料的方法，特征在于使用一种或多种式(I)的化合物作为匀染剂的活性物质id="icf0001"file="S2006800371594C00011.gif"wi="57"he="46"top="64"left="78"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中，R为具有12-24个碳原子的单或双不饱和链烯基，X-为阴离子，和(n+m)具有14-29范围内的平均值。2.根据权利要求1的方法，其中R为衍生生自油酸、亚油酸或亚麻酸的基团，X一为氯离子、溴离子、碘离子、曱硫酸根、硫酸根、磷酸根或醋酸根，(n+m)具有在17-19范围内的平均值。3.权利要求2的方法，其中活性物质为式(II)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中(n+m)具有n-19范围内的平均值。4.根据前述权利要求至少一项的方法，特征在于所述活性物质以水溶液形式使用，其中活性物质的浓度以重量计在15%-35%范围内。5.根据权利要求4的方法，特征在于所述水溶液中活性物质的浓度以重量计在25%-35%范围内，其中包括以重量计0.1%-5%的抑泡物质作为进一步的添加剂。6.根据权利要求1-5任意一项的方法，特征在于染色在pH为2-9的范围内实施。7.根据权利要求1-6任意一项的方法，特征在于在间歇染色情况下，浴比在3:1-50:1范围内，在连续染色情况下，浴比在5:1-500:1范围内。8.根据权利要求7的方法，特征在于在间歇染色情况下，浴比在5:1-20:1范围内，在连续染色情况下，浴比在20:1-300:1范围内。全文摘要本发明涉及一种染色由天然或合成聚酰胺构成的纤维材料的方法，其中使用烷氧基化和季铵化不饱和脂肪酸胺，优选油胺作为匀染剂。本发明的化合物在低浓度下非常有效，并实现了非常均匀的染色。文档编号D06P3/04GK101283142SQ200680037159公开日2008年10月8日申请日期2006年9月20日优先权日2005年10月7日发明者M·琼格,U·斯米特申请人:克莱里安特财务(Bvi)有限公司