专利名称：：加固用绳及其制造方法和使用该加固用绳的制品的制作方法力口固用船其帝隨方法和舰劍口固用绳的制品狱领域本发明涉及一种加固用绳(cord)及其制造方法和使用该加固用绳加固而成的制品，特别涉及一种橡胶用的加固用绳及其制造方法和〗顿该加固用绳加固而成的橡胶制品。背景狱对于带齿橡胶带等制品，为了提高其纟，和耐久性，广泛进行将玻璃纤维或化学纤维等作为加固用纤维埋设在基质内。但是，长期JOT这些制品时，加固用纤维会因弯曲而疲劳、强度降低。另外，还已知会出现下述的问题-由于水或油臥到帝U品内部，包覆有加固用纤维的层(覆盖层)发生溶胀，纤维束的加捻松开，使得强度降低加快等。因此，对于加固用纤维而言，为了改善制品的耐弯曲性、以及使其X寸7城油的^A特性的变化变小，尝试了各种办法。例如，在日本专利特开2003-253568号公报及日本专禾鹏开2003-268678号公报中公开了一种S31将对7K或油的特性变化小的胶乳处理剂浸渗于玻璃纤维，来改善7域油对加固用绳的臥的特性的变化的技术。另外，在日本专利特开平11-217739号公报中公开了一种通过将浸、蹄胶乳的玻璃纤维缠绞多根并使之千燥，在加捻后根据需要再在其上涂敷内含胶乳的水性纤维处理剂并形盖层，来改善耐弯曲性和耐水，耐油性这两方面的技术。可是，正如上所述，由将纤维浸渍于处理剂、或者将处理剂涂敷于纤维的方法所形成的覆鶴因制法容易含有由制法弓胞的微细孔，故御隹完全防lt7域油的浸入。从而，使用由上述方法形成的加固用绳，很难进一步提高带齿传动带(belt)等制品的耐久性。此外，将由上述方法制造的加固用绳所加固而成的橡胶带强力弯曲时，由于施加到加固用m:的弯曲应力，加固用纤维的加纖开，有时也会使传动带的破断强度降低。再有，对于由加固用绳所加固的橡胶传动带在长时间、高温状态下使用时，働交乳千燥固化而形成的覆盖层，有时慢漫地其硬度也会变硬，并且弯曲会变弱。针对这些问题，例如在日本专利特开平11-13836号公报、日本专利特开2004-17378号公报及日本专禾勝开2004-316049号公报中公开了一种由挤出机挤出橡胶材料并将其附着于加固用纤维的表面上，以形成覆盖力睏用纤维的橡胶层的技术。因用此方法形成的橡胶层中不易存在微细的孔，可防止7jC或油经橡胶层的孑LmX到加固用绳的内部从而降低强度的现象。可是，正如上所述，M将材料挤出而在加固用纤维的表面上形j^t胶层(覆盖层)时，因得不到具有充分的耐热性或耐蠕变性(微安定性)的覆盖层，所以在长时间的实际f顿时，还存在鶴层损伤、7域油会臥到绳内部的问题。另外，用此方法形臓盖层(橡胶层)的情况下，flX佳形成均匀且薄的层，也存在会使加固用绳的外形变大的问题。
发明内容本发明着眼于上述的技术问题而成，其目的在于提供一种可抑制水或油向加固用绳内部的^A而实现良好的耐水性，耐油性，且可防止因弯曲而纤维发生解捻而实现良好的耐弯曲性的加固用绳及其制造方法，itl^卜，还樹共一种i顿该加固用绳作为加固材料而成的制品。本发明的加固用绳的制造方法为制造含有包含多个加固用纤维的加固用纤维束和设置于戶腿加固用纤维束表面的M层柳個用绳的方法，其中，包括舰将包含选自聚酯系热塑性弹性体及氟树脂系热塑性弹性体中的至少1种的材料挤出，并将已挤出的所述材料附着于戶脱加固用纤维束的表面，来形戯脱覆盖层的工序。需要说明的是，在本说明书中，将在形成覆盖层时将材丰猫出并附着于加固用纤维束的表面的方法称为挤压成形。1顿战的本发明的制造方法制造本发明的力睏用绳。本发明的制品含有战的本发明柳睏用绳作为加固材料。通过挤压成形，在本发明的加固用绳和用本发明的制造方法而得到的加固用绳(以下，有时称为根据本发明而得到的加固用绳)形成有包含选自聚酯系热塑性弹性体及氟树脂系热塑性弹性体中的至少i种的覆盖层。ffliu^方式形jta5盖层，即使长期i柳也很难发生覆盖层的变形和损伤，所以可防止由于微细的孔和断裂发生所弓跑的油或水的^A，而实现良好的耐水性和耐油性。从而，即使对于使用该加固用绳而成的本发明的制品而言，也可大大地提高耐水性和耐油性。对于根据本发明而得到的加固用绳，由于在利用挤压成形而形成覆盖层时使用了热塑性弹性体，因此与使用橡胶盼瞎况相比，可制作成较薄且均匀厚度的膜。因此，根据本发明，还可得到所谓将力,用绳的外形细加工的效果。另外，在现有的技术中4顿橡胶材料，挤压成形薄且均匀厚度的膜是困难的。一般的，在使用橡胶材料时，可形成现实的厚度的最小值为0,3mm左右。相反，j顿热塑性弹性体时可薄至0.1mm左右。另外，对于根据本发明而得到柳睏用绳而言，由于利用挤压成形而形成了覆盖层，因此即使在长期i顿后其内部柳,用纤维束也会牢固地缠绞在一起。为此，即使在严厉剝牛下发生弯曲也f歐制每加固用纤维束解捻，可实现良好的耐弯曲性。因此，即使对于4顿该加固用绳的本发明的制品而言，也可大:fet也提高耐弯曲性。此外，根据本发明而得到的加固用绳，由于具有充分的耐油性和耐水性，因此不必^顿耐油性和耐7K性优良的材料形成基础覆盖层，因此，即使在覆盖层的底层形雌础覆盖层时，因为可选择成本便宜的材料(例如胶乳处理剂或柳旨的7jC溶物)，也可降低加固用绳的制造成本。如上所述，根据本发明而得到的加固用绳，在耐弯曲性、耐水性及耐油性等的耐久性方面优良。因此，含有该加固用绳作为加固材料的本发明的制品在耐久性方面也优良。图i为示出形成本发明的加固用绳S^层时使用的挤出机一例的概略构成的示意图。图2为说明图1所示的挤出机的十字头部一例的剖面示意图。图3为对于本发明的加固用绳的实施例，以扫描型电子显微衞见察覆盖层表面的图面替代照片。图4A为示出本发明的加固用绳一例的构成的剖面示意图。图4B为示出作为4顿本发明的加固用绳加固而成的制品一例的平传动带构成的剖面示意图。图5为说明弯曲i^^置的示意图。下面，对本发明的实施例进行说明。本实施方式的加固用绳的制造方fe^括通过挤出成形在加固用纤维束的表面形成含有选自聚酯系热塑性弹性体及氟树脂系热塑性弹性体中的至少1种的覆盖层的工序。本实施方式的加固用绳的希隨方法，在形成覆盖层的工序前，还可以包括将加固用纤维加捻而形成加固用纤维束的工序。另外，本实施方式的加固用绳的制造方法，在形臓盖层的工序前，还可以包括在加固用纤维表面形成基础覆盖层的工序。此时，在形鹏础覆難的工序之后、形i^S盖层的工序之前，还可以包括对形成有基础覆盖层的加固用纤维加捻而形働個用纤维束的工序。形成基础覆盖层时，戶脱基础覆盖层可j顿含橡胶胶乳的纤维处理剂形成。作为胶乳，可使用例如选自乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯3元共聚合胶乳、丁二烯胶乳、丁二烯-苯乙烯共聚合物胶乳、二羧基化丁二烯-苯乙烯共聚合物胶乳、乙烯丙烯胶乳、氯磺化聚乙烯胶乳、氟橡胶胶乳、丙烯酸橡胶胶乳及氢化丁腈橡胶胶乳中的至少1种。本实施方式的力個用绳的制造方法，在形成覆盖层的工序后还可包括在鶴层上4顿含橡胶的材料形成罩面层的工序。此时，对于所述橡胶，可使用例如含有氯磺化聚乙烯作为主成分的橡胶。另外，"含有氯磺化聚乙烯作为主成分的橡胶，意思是在橡胶成分整体中氯磺化聚乙烯的含有率为50质量y。以上。以下，对本实施方式糊個用绳的制造方法更具体i舰行说明。(加固用纤维和加固用纤维束)在本实施方式的加固用绳的制造方法中使用的加固用纤维只要具有加固制品的功能，其材质和形状没有特另啲限定。作为加固用纤维，可利用例如玻璃纤维、以维尼纶纤维为代表的聚乙烯醇纤维、聚酯纤维、尼龙、芳族聚醐安(芳香族聚醐安)等的聚醐安纤维、多芳基纤维、聚酮纤维、碳纤维或^X寸苯撑苯并二噁唑(PBO)纤维等。在这些纤维中，适合使用尺寸稳定性、耐热性、拉伸^it等优良的玻璃纤维。例如，在制作用于加固要求高耐久性的带齿传动带糊卩固用绳时，最好{顿具有充分强度的玻璃纤维。玻璃纤维中的玻璃种类尽管没有特别柳艮定，但{微与一般的无碱玻璃相比拉伸强度优良的高强度玻璃。另外，对于纤维的构成没有特别的限定，例如，在为玻璃纤维时，作为纤维的最小构成单位即单纤维(长丝)的平均直径最好为5um13Mm。用集束剂将例如单纤维502000根集束，并将该集束后的纤维以1根或多根并丝，由此制作加固用纤维。M将该加固用纤维多根并丝来制作加固用纤维束。在该加固用纤维束的表面ffi31挤压成形形成覆盖层。形成覆盖层的方法将在后面l诚。此外，也可例如对上述的加固用纤纟腿行初捻，将该初捻而成的纤维多根并丝，在与初捻的方向相反的方向上进行复捻，形成加固用纤维束。另外，加固用纤维束的形成方法并不限于上述的方法，可4顿不进行复捻的、初捻与复捻的方向相同的、或者在加固用纤维束的中心部分与外层部分JOT材质不同的纤维的、改变初捻和复捻的方向的等各种构成。实施战加捻而形成的加固用纤维束，适用于带齿传动带的加固用绳等要求耐弯曲性的制品的用途中。如上所述，本实施方式中的加固用纤维束通过将多个加固用纤维集束而形成，但也可预先M31基础覆盖层形戯面被覆盖的加固用纤维，〗顿该加固用纤维形成加固用纤维束。对于基础覆盖层的详细说明将在后面叙述。(^3压鄉制作鶴层)本实施方式中柳B固用绳，具有舰挤压成形而形成的鶴层。为了提高耐弯曲性，该覆盖层最好錢软(高齊性)的。从而，适合^顿在常温下具有柔软的齊性体性的原料。另外，在此称为"柔软的弹性体性"尉旨，例如具有肖氏A硬度(JISK6253)为100以下，或者肖氏D硬度(JISK6253)为80以下的硬度。从即使例如长期i顿也不易发生郷和损伤，并且从鹏fe^厚控制性优良等理由考虑，本实施方式中的覆^M^ffi含有选自聚酯系热塑性弹性体及氟树脂系热塑性弹性体中的至少1种的材料形成。用于形ita^层的材料it^含有20质5%以上的选自聚酯系热塑性弹性体及氟树脂系热塑性弹性体中的至少1种，更雌为50质5%以上，也可为100质4%即只从聚酯系热塑性弹性体及氟树月旨系热塑性弹性体中选择出至少1种形成。即使在聚酯系热塑性弹性体及氟树脂系8热塑性弹性体中，也fm在形成覆盖层后再形成罩面层的工序或将力睏用绳iiA基质的工序中，在被暴露的温度区域内不发生溶解或发泡的材料。另外，由于对于覆盖层也要求与基质或罩面层具有粘接力，因此较j皿覆盖层使用与用于基质和罩面层的材料亲密性优良的材料。从基质和罩面层与通常使用的材料的粘接性及其他特性更加鹏的观点出发，覆盖层最好f顿含有聚酯系热塑性弹性体的材料来形成，例如使用含有50质量％以上的聚酯系热可塑弹性体的材料。作为聚酯系热塑性弹性体，列举有例如日本Tomy-DuPont(株式会社)制的[HYTREL]和东洋纺织(株式会社)制的[PELPRENE]、大日本油墨化学工业(株式会社)制的[商品名Glylux]、帝人(株式会社)制的[NUBELAN]等。作为氟树脂系热塑性弹性体，可以举出例如Daikin工业(株式会社)制的[DAI-ELthermoplastic]、住友3M(株式会社)制的[THV]等o另外，为了使其成形性或成形^i牛、或者成形后的特性进行各种变化，用于形成覆盖层的材料也可含有玻璃短纤维、炭黑、二氧化硅或各种有机纤维。这样，采用含有选自聚酯系热塑性弹性体及氟树脂系热塑性弹性体中的至少1种的材料并通过挤压，而形成的覆盖层，与M3iiM乳浸渗而形成的以往的覆難相比，材质更细微(不易存在微细的孑L)。为此，本实施方式的加固用绳可防ih7jc和油割受入其内部。另外，本实施方式中的覆親由于材质强固且M挤压而成为一体，因此将处于其内部的材料缠绞的力很强。为此，保持内部的加固用纤维束的构造的作用优良。此作用对于顿加固用纤维施捻的加固用绳题著的。另外，为了形成鶴层，选择包含选自聚酯系热塑性弹性体及氟树脂系热塑性弹性体的至少l种的材料，形成耐热性或耐蠕变性(形状稳定性)优良的覆盖层，可制作耐长期舰的加固用绳。覆盖层的厚度没有特别的限定，可设定在例如0.05mm5.0mm的范围内，在期望特另蜘的绳等瞎况下，考虑至嚅要绳的辦直径较细，{雄为0.05mml.Omm的范围。下面，对挤压进行说明。在本实施方式中，m用挤出机将，说明的覆盖层的材料挤出，在相对该挤出机移动的加固用纤维束的表面遊卖地附着覆盖层的材料来形成覆盖层。具体而言，例如i顿如图1及图2戶标的挤出机来形成。9在图1中，示出了用于形成覆盖层的挤出机一例的概略构成。此外，在图1中省略了剖面线。挤出机1包含挤出机构部11和十字头部15。挤出机构部11由缸体12、螺杆13和未图示的加热器等构成。用于形成鶴层的材料14,妹图示的装料斗被供给至缸体12内，并被加热器加热熔融，随着螺杆13的旋转被送到十字头部15。送入的材料14，通过在十字头部15中未图示的输送机构挤出至相对于挤出机1的十字头部15向一个方向移动的加固用纤维束21的表面上，形成覆盖层。由此制造成加固用绳2。图2示出十字头部15—例的剖面放大图。在图2中，十字头部15由冲模16、17和具有分型部(land)的芯棒18构成。熔融的材料14被挤出机构部送至冲模16、17与芯棒18之间的空间中。然后，该材料14被挤出至加固用纤维束21的表面上形成覆盖层22，完成了加固用绳2。另外，在此例中冲t鞋分割型，但并不限于此。此外，因在图1及图2示出的挤出机的构造为一例，在此并不只限于此，只要是具有可将材料挤出并附着于加固用纤维束的表面上的装置，具有任何的结构者阿以使用。(基础覆盖层)在本实施方式的加固用绳中，为了实现更加良好的耐弯曲f扱S驢等，最好在加固用纤维中预先设置基础覆盖层。基础覆盖层可M下述方式形成，例如将上述的玻璃纤维等的加固用纤维浸渍于含橡胶胶乳的纤维处理剂中，其后使之千燥。对于加固的制品，在特别要求强度或耐弯曲性盼瞎况下，最好在加固用纤维中设置基础覆^M。这是因为M设置基础覆盖层，加固用纤维相互不会直触，从而可防止加固用纤维的损伤、提高加固用绳的3破或耐弯曲性。该基础覆盖层可M:下述方式形成，艮口，将含橡赚乳的水性的纤维处理剂(以下，有时称为水性处理剂。)涂布于加固用纤维并使之千燥、固化。下面，对基础覆盖层进fi^细地说明。本实施方式的基础,层，可使用含有橡胶胶乳作为主剂的7jC性处理剂而形成。作为胶乳，例如可^顿选自乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯3元共聚合胶乳、丁二烯胶乳、丁二烯-苯乙烯共聚合物胶乳、二羧基化丁二烯'苯乙烯共聚合物胶乳、乙烯丙烯胶乳、氯磺化聚乙烯胶乳、i^胶乳、丙烯酸1t^胶孚LS氢化丁腈橡胶胶乳中的至少l种。艮口，在7JC性处理剂中所含有的胶乳可以为战戶标例中的1种，也可含有多种。另外，"含有橡胶胶乳作为主剂"的意思是橡胶胶乳相对于纤维处理剂的含有率在20质*%以上。另外，水性处理剂也可含有聚錢甲酸酯树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、酚醛树脂、蜜胺树脂、低分子聚烯烃树脂的孚L化物或水分散型柳旨。此外，为了提高加固用纤维与胶乳的粘合性，水性处理剂也可含有间苯二酚-甲醛縮合物。再者，在本实施方式中，水性处理剂不必含有间苯二酚-甲醛縮合物。这是因为在本实施方式的加固用绳中，由挤压，所形成的覆盖层保持了加固用纤维的结构的缘故。因此，根据本实施方式的加固用绳，可实现不使用甲醛即可帝隨的可能性，能够MgX寸环境的负担。再有，水性处理剂也可含有碳黑。舰添加作为謝介的无机填充剂的碳黑，可抑制加固用绳的制造成本。另外，水性处理剂也可适当地含有碳黑以外的无机填充剂或可塑剂、抗老化剂、金属氧化物或交联剂或者交联助剂等其它的构成成分。作为无机填充剂，可例举二氧化硅粒子。水性处理剂也可含有间苯二酚-甲醛縮合物与碳黑这两者。水性处理剂{雌处于将基础覆盖层的构成成分分散于7乂溶剂中的状态。如果^TK溶剂，则处置性好，构成成分的浓度管理容易。再有，与有机溶媒比较，可格外地,环境负担。对于该7jC性处理剂的基础覆盖层的构成成分的含有率而言，在以橡胶胶乳的质量作为100时的固体成分质量比时，间苯二酚-甲醛縮合物最好为0100的范围。如果水性纤维处理剂所包含的间苯二酚-甲醛縮合物过多，贝湘对的橡胶胶乳就变少，因此基础覆盖层的硬度会变得过高，结果制品的耐弯曲性斷氐。为此，间苯二酚-甲醛縮合物的含有比率，为530的范围。对于将水性处理剂涂布于加固用纤维来形成基础am层的方法，没有特别的限定。通常，可将加固用纤维浸渍于注入了水性处理剂的7jC槽中，将其打捞后借助^f燥炉除去水份，由此形J^础S^层。另外，用于除去水份的^P燥条件也没有限定，但,在例如80。C32(TC的气氛下暴露0.1併中2併中。对基础覆盖层的附着率进行说明。基础S^层的附着率R表示对于:^燥后的加固用绳而言，相对于玻璃纤维等的加固用纤维的质量，基础覆盖层以何种程度附着的质量百分率，可用下式得出。iiR(%)=((C1-C0)/CI)xlOO覆盖前的加固用纤维的^^燥质量C0、覆盖后咖睏用纤维的千燥质量Cl。基础覆盖层的附着割趟为10质量％30质*%，更iM为12质量％25质*%。该附着率不足10质*%时，f歐佳用基础鶴层覆盖加固用纤维束的表面整体。另外，超过30质量％时，在基础覆盖层的形成中，水性处理剂的液滴流动容易有问题。再有，基础覆盖层过厚，在加固用绳的中心部与周边部也容易产生特性差异等的问题。(罩面层)对于本实施方式的加固用绳，为了提高与基质的粘接力，在覆盖层上也可设有罩面层。用于形成该罩面层的处理剂，可含有例如橡胶、交联剂、碳黑、输U及胶粘剂等。作为舰处理齐仲含有的橡胶，最好i顿例如含有将氯磺化聚乙烯作为主成分的橡胶。罩面层的厚度没有特别的限定，例如可设定在5ym100)nm的范围内。本实施方式中的罩面层，可^ffi—般公知的方法形成。例如可通过在形成有覆盖层的加固用绳的表面涂敷处理剂并将其千M^形成罩面层。为了形成覆盖加固用绳衝本的罩面层，可将涂敷与TM的工序反复地操作多次。此外，正如，,罩面层能有效地提高加固用绳与基质的胶粘性。(用加固用绳加固而成的制品)通过将如上所述方法获得的本实施方式的加固用绳iiA^质内，可制造用该加固用绳加固而成的制品。例如通过将加固用绳:1A橡胶基质内，可以制造由加固用绳加固而成的橡胶制品。另外，对于在传动带等制品的基质内埋入并配置本实施方式的加固用绳的方法，没有特别的限定。特别是，用作带齿传动带的加固材的情况下，可使用在汽车用或打印机用的带齿传动带的制造中通常使用的方法，将加固用绳iiAS质内。如此得到的制品，因SA^实施方式的加固用绳，具有很高的耐久性。例如加固的制品为传动带的情况下，作为传动带的基质，最好采用例如微分散有氢化丁腈橡胶和异丁烯酸锌的以氢化腈橡胶为主成分的橡胶、氯丁二烯橡胶、以乙烯丙烯橡胶为主成分的繊、或者聚氨基甲酸酯等的高肝材料。此外，作为传动带的基质，在使用覆盖层的形成中所用的聚酯系热塑性弹性体或氟树脂系热塑性弹性体时，即使在加固用绳不设置罩面层的情况下，在力睏用绳与基质之间也可得到充分的粘接力。实施例以下，用实施例和比较例，更具体地说明本发明。(实施例l)在实施例1中，将玻璃纤维(E玻璃组成将平均直径9,的长丝200根集束)3根并丝，浸渍于注入以下表1所示的水性处理剂的7K槽中，将其打捞后，在设定为i5(rc的千燥炉内将其千燥i倂中，形成基础鶴层，希,働口固用纤维。[表l]水性处理剂的组成比率H-NBR(固体成分质量比40%)(*1)100质量间苯二酚-甲醛縮合物10质量(*1)氢化丁腈W胶乳(ZETPOLLATEX、日本Z醒株式会社制)将该玻璃纤维实施8欲10cm的初捻，将该初捻物11根并丝、实施8激10cm的复捻，作成加固用纤维束。相对于该加固用纤维束的质量，基础覆難的附着率为20质量％。接着，在该加固用辩隹束的表面，舰图1戶标的挤出机，4顿作为聚酯系热塑性弹性体的Tomy-DuPont株式会社制的八^卜1//P(Hytrel)(注册商标)7277，形成厚度为O.lmm左右的覆盖层。,层形成时的温度为220°C。图3示出了用扫描型电子显微镜(SEM、日本电子株式会社制、JSM-T330A)观察由挤压成形形成了覆盖层的本实施方式的力鹏用绳的表面的结果。摄影斜牛为加压电压为20kV。由图3可知，通过作为本发明特征的挤压成形所形成的覆盖层的表面非常的光滑，没有发现能ibJ0卩油侵入的微细孔。另外，覆親的厚度正如前所述，约为0.1mm，绳外径相对于g前的1.2mm，为1.4mm。进一步在该加固用绳形成罩面层。M:凃敷氯磺化聚乙烯、异氰酸酯、碳黑、P-亚硝基苯、二甲苯及甲苯的混合物并将其书棘形成罩面层。在本实施方式中，将涂敷与千燥的工序反复操作2次来形成罩面层。如上制作的本实施方式的加固用绳的剖面示意图由图4A示出。在本实施方式的加固用绳2中，缠绞有多错丝的玻璃纤维20的表面形成有基础覆盖层23，通过对该玻璃纤维20加捻可形成加固用纤维束21，在该加固用纤维束21的表面形成有覆盖层22。再在覆盖层22的表面形成罩面层24，形成本实施方式的加固用绳2。需要说明的是，在图4A中，为了容易看到外形线，没有施加阴影线。接着，使用本实施方式柳口固用绳制作平传动带。将本实施方式的加固用绳按照冲压成形的方法埋入以下表2所示组成的基质中，形成宽度为19mm、厚度为5mm的平传动带。另外，传动带部條为300mm。图4B示出了按照本实施方式制作的平传动带3的剖面示意图。在平传动带3中，在作为基质的橡胶31中JSA了加固用绳2。幽<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(承2)水溶'隨化丁腈鹏ZE1P0L2020日本Zeon株式会社糊C3沐溶'隨化丁腈^异丁烯^(ZSC2000L日本Zeon株式会社顿对上述方式获得的帝U品(平传动带)荆介耐久性。具体而言，将该平传动带置于如图5所示的弯曲试验装置5上，求得i^前后的平传动带的拉伸强度，由该强度求得强度保持率。强度保持率由下式算出，用该指标来iTO制品的耐久性。另外，拉伸强度通过下述方式测得，卡紧250mm长度的试样，将该试样以50mm/min的速度向长度方向拉伸，读取绳(i辦)破断之前的最大应力。强度保持率(％)=6微后的拉伸弓Iit/i離前的拉伸弓驢)x励在图5中，弯曲i!^置5首先具有创5t^^环境的加热浴室50。加固用绳2的一端与线性电机51连接，按ll醉架设于皮传动带轮52、52。平传动带3借助辊53弯曲，该辊53的周边被收纳于加热浴室50内。加固用绳2的另一端按照顺序架设于皮传动带轮52、52并与重物54连接。这样，禾拥线性电机51使i微片往复运动，对沿着辊53的平传动带3进行反复弯曲试验。另外，在加皿室50内方^A液体55(此处为7jC或油)的构成下进行弯曲试验。弯曲试验的环境条件为以下的耐热试验、注水试验、注油试验这3种，弯曲次数均为20000次。-耐热试验加热浴室50中只有空气，将环:^^it设定在8(rC住水i離在加热浴室50中方j(A水，常温-注油i離在加热浴室50中方M油，设定为12(TC以上的结果在以下所示的表3中一并示出。另外，将本实施例的加固用绳浸渍在96'C的温水中24小时，测定的吸水率的结果也在表3中示出。再者，将本实施例的加固用绳浸渍在12(TC的油中24小时，湖淀吸油率的结果也在表3中一并示出。此外，在此示出的吸水率及吸油率为，通过测定浸渍前后的加固用绳的重量求得用浸渍前的重量除以浸渍前后的重量变化的百分率而得到的数值。(实施例2)实施例2的加固用绳的构成为，省略了(不设有基础覆盖层)实施例l的加固用绳中的基础覆盖层。但是，其它的构成与实施例1的加固用绳相同，且用同样的方法制作。另外，作为用实施例2柳口固用绳加固而成的制品，用与实施例1同样的方法制造平传动带。X射顿实施例2的力個用绳的平传动带，进行与实施例1的情况同样的弯曲逸验及浸渍试验。在以下的表3中示出其结果。(比较例1隱3)比较例1的加固用绳的构成为，省略了实施例1的加固用绳中的覆盖层(未设覆盖层)。但是，其它的构成与实施例1的相同，并用同样的方法制作。对于比较例2咖n固用绳，作为覆盖层的材料4顿苯乙烯系热塑性弹性体即JSR社制TR1086，除此以外的构成与实施例1的相同，并用同样的方法制作。比较例3中，作为M层的材料j顿了聚氨基甲酸酯系弹性体即大日精化工业社制^f^乂P-2060，除此以外的构成与实施例l相同，并用同样的方法制作。作为用比较例13的加固用绳加固而成的制品，用与实施例1同样的方法制作平传动带。对^ffl比较例1及2的加固用绳的平传动带，进行与实施例1同样的弯曲试验及浸渍试验。在以下的表3中示出其结果。鄉例l鄉例2比糊1t,j2t,3加固用^s出H-NBR+RF无H-NBR+RFH-NBR+RFH-NBR+RF绳的制(*4)(*4)(*4)(*4)作斜牛Hytrel7277Hytrel7277无TR1086P-2060罩面层有有有有有平传动耐热试诉85838482带的强验度保持注水试9665608570率(％)验注油试9060465246验加固用水浸渍3.93.912.73.94.1绳的吸微水.吸油油浸渍3.53.514.53.53.5率(％)微P4)水溶性氢化丁腈,(H-NBR)与间苯二酚-甲^(RF)縮合物的混合物根据表3示出的结果可知，舰用挤压鹏形成覆盖层，可有效地防ih7JC或油对加固用绳的mXo另外，还可知，舰形成层即<顿于平传动带的弯曲试验中的3驢f辦率而言也可有飞跃式的增大。另外，将a^M材料以外具有相同构成的实施例1与比较例2和比较例3的加固用绳进行比较时，用聚酯系热塑性弹性体制作驢层的实施例1，与用苯乙烯系热塑性弹性体形成覆難靴匕较例2或用聚氨基氨基甲酸酯系弹性体形成的比较例3的加固用绳相比，得到弯曲试验中5驢保持繊高的结果。由此可知通过i顿聚酯系热塑性弹性体形成覆盖16层可提高耐弯曲性。此外，在比较例2中可知，因鶴层的耐蠕变性差，在平传动带弯曲逸総中覆盖层发生较大变形且开L会损坏绳的缠绞性、拉伸^it会降低，会从孔中^A水和油，损伤加固用绳的特性。再有，根据实施例2的结果可知，通过用聚酯系热塑性弹性体形成的鶴层，即使在没有设置基础覆盖层的情况下，也會總到充分的耐7K性和耐油性，并且在强度方面也没问题。(实施例3、4及比较例4)实施例3、4及比较例4中的加固用绳分别是在实施例1、2及比较例1中省略了罩面层而其他的构成相同地制作而成的。另外，实施例5的加固用绳中，使用作为氟树脂系热塑性弹性体的住友3M社制THVX815G制作覆盖层。对于这些加固用绳，用与实施例1的情况相同的方法测定吸水率及吸油率。在表4中示出其结果。实施例3实施例4实施例5比较例4加固用绳H-NBR+RF无H-NBR+RFH-NBR=RF的制作条层(*5)(*5)(*5)件Hytrel7277Hytrel7277THVX815G无罩面层无无有无加固用绳水浸渍试5.04.84.732.3的吸验水-吸油油浸渍试3.13.23.029.3铜验("沐溶性氢化丁腈^U(H-NBR)与间苯二酚-甲,)縮，的混合物由表4示出的结果可知，即使在iOT氟树脂系热塑性弹性体制作覆盖层的情况下，也可实现与j顿聚酯系热塑性弹性体的情况相同禾號的吸水率及吸油率。根据表3与表4示出的结果可知，j顿聚酯系热塑性弹性体及氟树脂系热塑性弹性体并利用挤压成形制作而成的覆盖层，不管罩面层有无均具有防止7K^油向加固用绳的内部mx的明显效果。17聚酯系弹性体及氟树脂系弹性体的特征在于均为耐热性、耐寒性、耐油性等的平衡性优良。其中，聚酯系弹性体在力学特性和粘接特性方面优良，适合用作橡胶加固用绳。另外，为了比较，{顿NBR(丁腈橡胶)并利用挤压成形形成覆盖层来制作加固用绳，但覆盖层的厚度达不到0.1mm，最小也只會^寻到0.3画厚度的覆盖层。此外，该绳外径为1.8mm。根据以上的结果可知，在覆盖层!顿橡胶材不适用于用多根加固用绳增强强度且要在以一定的宽度下保持强度的定时传动带等用途中。产业上的可利用性根据本发明的加固用绳及其制造方法，可得到具有良好的耐水性、耐油ia耐弯曲性糊睏用绳。因此，根据本发明，适用于以橡胶和聚氨基甲酸酯等高分子材料作为基质的制品的加固。由于4顿本发明的力睏用绳加固而成的制品可耐高负载，因此可适用于例如带齿传动带等的、要求耐久性的各种用途中。另外，本发明的加固用绳也可代替有机纤维缆绳或钢丝使用，用这样的物品可改善耐弯曲性且^长。权利要求1、一种加固用绳的制造方法，其是制造含有包含多个加固用纤维的加固用纤维束和设置于所述加固用纤维束表面的覆盖层的加固用绳的方法，其中，包括通过将包含选自聚酯系热塑性弹性体及氟树脂系热塑性弹性体中的至少1种的材料挤出，并将已挤出的所述材料附着于所述加固用纤维束的表面，来形成所述覆盖层的工序。2、根据权利要求1所述的加固用绳的制造方法，其中，所述材料包含所述聚酯系热塑性弹性体。3、根据权利要求2所述的加固用绳的制造方法，其中，所述材料包含50质量％以上的所述聚酯系热塑性弹性体。4、根据权利要求1所述的加固用绳的制造方法，其中，在形成0M覆盖层的工序之前，还包括X寸所述加固用纤维进行加捻而形成所述加固用纤维束的工序。5、根据权利要求1所述柳口固用绳的帝隨方法，其特征在于，在形^0f述覆盖层的工序之前，还包括在所述加固用纤维的表面形J^S础覆盖层的工序。6、根据权利要求5戶，的加固用绳的制造方法，其特征在于，在形J^f述基础覆盖层的工序之后且形i^;f述覆盖层的工序之前，还包括对形成有戶皿基础覆盖层的戶微加固用纤纟徵行加捻来形卿;f述加固用纤维束的工序。7、根据权利要求5戶腿的加固用绳的制造方法，其特征在于，戶腿基础覆盖层^顿含有^i^胶乳的纤维处理齐腼形成，戶脱橡胶胶隨自乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯3元共聚合胶乳、丁二烯胶乳、丁二烯-苯乙烯共聚合物胶乳、二羧基化丁二烯'苯乙烯共聚合物胶乳、乙烯丙烯胶乳、氯磺化聚乙烯胶乳、氟橡胶胶乳、丙烯酸赚胶学L^氢化丁腈赚胶乳中的至少i种。8、根据权利要求1戶脱的加固用绳的制造方法，其中，在形i^欣S^M的工序之后，还包括^ffi含橡胶的材料S^M覆MM上形成罩面层的工序。9、根据权利要求8戶腿的加固用绳的制造方法，其中，戶欣橡胶含有氯磺化聚乙烯作为主成分。10、一种^ffl权利要求19中任一项戶，的方法制造而成的加固用绳。11、一种含有权利要求IO所述柳卩固用绳作为加固材料的制品。12、根据权利要求ll所述的制品，其为带齿传动带。全文摘要本发明的加固用绳的制造方法为在含有多个加固用纤维的加固用纤维束(21)的表面制造设有覆盖层的加固用绳(2)的方法。该方法包括利用挤压成形，使用含有选自聚酯系热塑性弹性体及氟树脂系热塑性弹性体中的至少1种的材料，在加固用纤维束(21)的表面形成覆盖层的工序。本发明的加固用绳(2)通过该方法形成。文档编号D06M15/507GK101460673SQ200780015578公开日2009年6月17日申请日期2007年4月27日优先权日2006年5月1日发明者今西秀树申请人:日本板硝子株式会社