敏感织物的洗衣系统的制作方法

专利名称：敏感织物的洗衣系统的制作方法
敏感织物的洗衣系统本发明涉及在自动化洗涤过程中保护敏感织物产品(item)的系统。已知是自动地控制洗衣机的设置来适当地洗涤各种织物产品。授权于Lee的美国 专利No. 5，388，299公开了具有用于读取洗涤信息的信息读出部件的洗涤控制系统。各个 织物产品在将衣服投入到洗涤机中之前在读出部件的正面上一个接一个地手工输入。US 5715555公开了洗衣方法和系统，在该系统中在电子标签(tags)中所含的指 令附属于各材料产品(material items)。在材料产品在洗衣机之内时，这些指令全部是可 读取的。本发明的目的是提供pH/漂白敏感性织物产品的改进洗衣方法。因此，在一个方面，本发明提供了用包含5-99. 9%表面活性剂的洗涤剂组合物在 洗衣机中洗涤包括一种或多种敏感织物产品的多织物产品的洗涤系统，该洗涤系统包括就地过氧化氢产生系统；pH调节装置；标签通信设备，它读取在附属于任何敏感织物产品的电子标签中所含的洗衣指 令；与标签通信设备实现通信的控制器，它控制洗衣机来根据织物产品的漂泊和/或 PH敏感性调节过氧化氢产生系统。本发明的一个优点是现场过氧化氢产生系统的提供，它能够通过已标记的敏感织 物产品的存在来控制。这意味着洗涤系统无需将漂白体系添加到组合物中而能够提供漂白 体系的全部优点，与此同时已标记的敏感产品考虑到此类敏感性来自动地改进该系统。至 少一种标记的产品的纯粹存在会触发该系统改进PH/漂白水平。使用者在每次洗涤之前无 需通过该洗涤负荷(wash load)归类来鉴别此类敏感性产品_它们自动地鉴别它们自己。本发明的重要优点是仅仅有限数量的衣服需要标记。因此渗透速率将是更高的。 此外，生产者能够添加该标签，无需警示消费者它是特别敏感性衣服。该信息现在隐藏在标 签上。另一个可能的优点是还有可能提供/出售标签给消费者，如果有非常敏感(根据消 费者的意见)的衣服，则消费者能够自己用标签来标记，从而实现该过程的完全控制。全部的百分数是重量/重量百分数，除非另有说明。以格式“从χ至y”表达的数 值范围被理解为包括X和y。当对于特定的特征以格式“从X至y”描述多个优选的范围时， 应当理解的是将不同端点相组合的全部范围也需要考虑。电子标签可以引入在织物产品的元件之内，如在衣服制品的钮扣、接缝、衬里等等 之内。另外地该标签可以是附属于任何织物产品的一般形式。该标签是可分离的以便临时附属于织物上，例如它在洗涤过程之前附装上去和然 后在洗涤过程之后分离。有利地，该标签可以附装于敏感织物产品上，然后在洗涤、干燥和 使用(如果它是衣服，当穿上时)整个过程中原位保持。该标签甚至可以在敏感织物产品 的制造、包装过程中附装于敏感织物产品上。由于有更永久的连接，当所述产品包括在洗涤 负荷中时以上洗涤过程的改进每次自动地发生。该电子标签可以通过程序设计贮存织物产品的鉴别信息，鉴别它为对漂白和/或
3高pH敏感。
优选，敏感织物产品附装了带程序的电子标签，这些产品然后被放入到洗衣系统 内的洗衣机中。各个洗衣机具有控制其操作的控制器。标签通信设备被包埋在洗衣机内并且在织 物产品处于洗衣机内时读取在电子标签中所含的洗衣指令。一旦该标签已经读取，该控制 器改进该过氧化氢产生系统以减少PH和/或漂白水平。本发明有利地在于通过pH的改性，在许多已知洗涤剂中使用的漂白剂将会失活。 在低pH(7-8)下，将没有过酸释放和H2O2不会活化。该H2O2产生系统改进可以预先有声响和/或视觉警报以通知使用者/消费者。当 消费者不需要洗涤过程改进时，将有人控功能。在洗涤过程中过氧化氢的就地产生与pH调节设备的结合使得实现在洗衣机中过 氧化氢的就地产生和在高PH下从过氧化氢和例如漂白剂前体形成漂白组分，同时使得在 降低的PH下进行织物的洗涤，但无需添加化学品，并且使得允许通过标签系统进行自动改进。该过氧化氢产生设备可包括从自来水和空气生产过氧化氢的电化学电池，并且当 该洗衣机操作时适合用于该洗衣机中。该PH调节设备可包括电化学电池，该电化学电池包 括用于酸性和碱性水的生产的一个或多个阴极和阳极电极，因此当该设备操作时不需要添 加化学品。该洗涤剂组合物可包括漂白剂前体。这可以在操作时被添加到洗衣机中。在今天的织物清洗方法中，常常通过从洗涤剂产品中的漂白剂前体和过氧化氢形 成过酸来获得漂白。另外地或另外，通过都存在于洗涤剂产品中的过氧化氢和漂白剂催化剂的结合能 够获得漂白。术语过酸或过酸漂白剂在这里被定义为由通式1所定义的任何过酸。ROOH (1)优选一组的过酸是通式2的类型。 另一个优选组的过酸是通式3的类型。 R是含有1到约20个碳原子的亚烷基或取代亚烷基，任选具有内部酰胺键；或亚 苯基或取代亚苯基；和Y是氢，卤素，烷基，芳基，亚氨基芳族或非芳族基团，COOH或C = O(OOH)基团或季铵基团。通式1、2和3的过酸的相应过酸盐也包括在本发明的范围内，尤其碱金属和碱土 金属过酸盐，优选钠和钾过酸盐。也在本专利之内的是去除质子化形式的过酸在碱性溶液 中的存在。
为了有效地用于洗涤过程，当稀释到该最终洗液中时，含过氧化氢的水优选具有 0. l-15mmol/l，更优选2-12mmol/l，再更优选3-lOmmol/l的过氧化氢浓度。含过氧化氢 的水可以直接用于该洗涤过程中，或以更浓缩的形式生产，在洗衣机内贮存以及当需要时 稀释到预定浓度。当以更浓的形式生产时，该浓度优选是在l-500mmol/l之间，更优选在 50-200mmol/l之间。当该过氧化氢溶液在洗衣机内贮存更长的时间时，为了贮存稳定性，在 等于或低于7的pH是优选的，更优选等于或低于6，再更优选等于或低于5。不希望受任何特殊理论束缚，通过水与氧的反应在电池中形成过氧化氢。氧气在 阴极被转化成过氧化氢或过氧化氢离子，一般如下进行02+2H++2e-— H2O2 在酸性条件下，或02+H20+2e" - HO2^OF 在碱性条件下。过氧化氢阴离子与质子(H+)或水反应，形成过氧化氢。在阳极形成质子。该质子 是由下列反应形成的2H20 — 02+4H++4e"该过氧化氢产生反应不需要添加化学品，仅仅需要水和空气。由于安全方面的原 因，优选应该避免氢(H2)的形成。当氯气存在于该补给水中时，该过氧化氢产生设备也可 生产较少量的二氧化氯。二氧化氯也是合适的漂白剂。该过氧化氢产生电池优选是可通过直流电势充电的包括一个或多个阴极和阳极 电极的电化学电池。该电极能够例如是板或棒条体的形式，优选为板。阴极优选是气体扩 散电极。阴极优选包括结合于阴极表面上的催化剂。阴极可包括导电性材料如碳(例如石 墨，碳纳米管和其它形式的碳)，金属或导电聚合物或它们的结合。优选的金属催化剂是过 渡金属，过渡金属氧化物或过渡金属大环。优选的过渡金属包括金，汞和氧化物覆盖的金属 如镍和钴。优选的金属氧化物包括氧化镍，氧化钴和尖晶石类。优选的过渡金属大环包括 CoTsPc ((酞菁四磺酸)钴)和CoTMPP (四甲氧基苯基紫菜碱)。阳极优选是尺寸稳定型的 阳极，它优选从导电性材料如金属、碳或导电聚合物或它们的结合构造。一些过渡金属不是优选的，尤其钼，钼合金，钼家族金属，钯，和银。还有不优选的 是钙钛矿和烧绿石，如钌酸铅过渡金属氧化物，和大环FeTsPc (四磺酸根酞菁铁)。过氧化氢产生电池的尺寸和标准取决于预定的用途。如果该过氧化氢被贮存在洗 衣机内的缓冲罐中时，产生过氧化氢的缓慢系统(例如一夜)是合适的。然而，当在洗涤 过程中生产过氧化氢时，需要快速的生产系统。本发明的产生过氧化氢的电池优选包括至 少10cm2，更优选至少50cm2，甚至更优选至少IOOcm2和至多1000cm2，更优选至多500cm2，甚 至更优选至多400cm2，再更优选至多300cm2的总阴极面积；该面积取决于所需的生产速率。 表面积优选分布在1和25个，更优选在1和10个阴极之间。过氧化氢产生速率典型地是 在0. 1和2000mmol/h之间。该实际速率取决于阴极的表面积和操作的类型。在有过氧化 氢贮存罐的系统中，缓慢的产生速率是优选的，典型地从0. 1到200mmol/小时，而在紧接 着在水摄入过程中在产生过氧化氢的系统中，产生速率优选是在200和2000mmol/小时之 间。在过氧化氢产生的开始时或开始之后不久，这一类型的过氧化氢产生电池的效率优选 是50-100 %，典型地是60-95 %。阳极的总表面积是阴极的总表面积的10-100%之间。这些电极任选被半透膜分隔开。
作为对于缓冲剂、酸和碱的替代，织物洗液的PH通过pH调节设备的使用来调节， 该设备可以是电化学的并且描述在EP1841697中。如上所指出，从过氧化氢和漂白剂前体发生的漂白剂过酸生成反应优选在高pH 下进行，而漂白反应在较低PH下是更有效的。典型地，过酸生成反应的pH是高于9，优选高 于9. 5。该pH优选是等于或低于13，更优选等于或低于12，再更优选等于或低于11，理想 地等于或低于10. 5。另一方面使用过酸的漂白反应优选是在等于或低于9. 5，更优选等于 或低于9，再更优选等于或低于8. 5的pH下进行。漂白反应的pH —般是高于7，优选高于 7. 5，理想地高于8。用于调节洗液的pH的缓冲剂、盐、酸和碱构成了今天的洗涤剂产品中的其它助洗 (bulky)成分。然而，pH调节器的使用允许在没有添加化学品的情况下在洗液中pH的调 节，这为消费者提供较大的方便。本发明的pH调节器是例如使用电解池将补给水流分成酸性和碱性流股的设备。 PH调节器可以进给自来水或软化水。碱性流股的一部分可以用于漂白剂生成反应。此外， 该酸性和碱性流股的一部分可以用于该洗涤过程。酸性水的PH优选是在1和6之间，更优 选在1和3之间。碱性流股的pH典型地在9和13之间，优选在10和12之间。在用于本 发明的设备中的所产生碱性水和酸性水之间的体积比优选是在1 20和20 1之间，更 优选在1 10和10 1之间。来自pH调节器的酸性水也可用于再生该过氧化氢产生设备的电化学电池。简而言之，pH调节器可用于酸性水和碱性水的生产。该酸性水可以用于电化学电 池的再生和用于洗涤过程中。该碱性水可以用于该漂白剂生成反应和该洗涤过程。这会改 进电化学电池的漂白特性和牢固性，减少电化学电池的再生用的所需水量并且不需要添加 化学品。pH调节器是包括一个或多个阴极和阳极电极的电化学电池。该电极能够例如是板 或棒条体的形式，优选为板。该板和在板上的导电性表面可以从导电性材料如金属、碳或导 电聚合物或它们的结合构造。pH调节器优选具有在l-5001/hr之间，更优选在2_3001/hr之间的合计碱性水和 酸性水的总生产速率。为了有效地用于织物洗选过程，例如不采用助洗剂的那些，在被添加到洗选过程 中的水中的水硬度优选是低于5° ra，优选低于2° ra和更优选低于Γ ra。水硬度的降 低是为了防止钙皂在污垢(soil)中的沉积，防止阴离子表面活性剂的沉淀，最大程度提高 胶体稳定性和减少钙-污垢-基材相互作用和污垢-污垢相互作用并因此改进污垢除去性 所希望的。使用本发明的水软化设备生产的软化水的附加优点是过氧化氢在软化水中比在 例如自来水中更稳定。最常见的洗涤剂产品包括助洗剂材料以便螯合来自于自来水的硬度离子。助洗剂 材料通常以15-80%的浓度存在于洗涤剂组合物中。通常已知的助洗剂是水溶性磷酸盐如 三磷酸钠(stpp)或沸石。磷酸盐被认为会引起表面水的富营养化，而沸石在生活废水中引 起不溶性物质。归因于助洗剂材料的性质和其存在的量，它在洗涤剂产品中越来越多地受 到反对，尤其洗衣用洗涤剂产品。
作为助洗剂材料的使用的替代方案，现有技术中已知有不同的水软化设备。这些 设备全部通过螯合来自于自来水的硬度离子如Ca2+和Mg2+，例如利用离子交换作用，来生产 软水。在W0-01/30229中描述了一种系统，它采用嵌入的离子交换系统从供水中除去钙和 镁离子。然而，该离子交换材料需要定期的再生。由于用于常见类型的自动洗衣机中，大量 的例如盐溶液将是离子交换剂的再生所需要的，因此抵消了在洗涤剂中助洗剂化学品的减 少使用所带来的效果。离子交换的再一个缺点是离子交换树脂的有限使用寿命和/或用于 在洗衣机中所需的软水量的产生所需要的树脂体积。另一个水软化方法是电子去离子作用(EDI)，它兼顾了离子交换和电渗析，如在待 审查的EP 04076353. 4中所述。虽然这一方法不需要再生化学品，但是与离子交换树脂的 使用相关的再一个缺点仍然存在，如上所述。此外，EDI是复杂的技术，它难以在家用设备 中所需要的时间中以稳固的方式运转。再一种水软化方法是使用在待审查的EP 05075218.7中公开的流过式电容器(FTC)的电容去离子作用。该方法包括用于电容去离子作用和电化学提纯的电学方式可再 生的电化学电池的使用，以及包括两个端板(在电池的每一端)的电极的再生。通过将电 池极化，离子从电解质中除去并保留在电极上的电双层(electric double layer)中。该 电池能够以电学方式(部分地)再生以便解吸此类预先除去的离子。该再生能够在没有添 加化学物质的情况下进行。该流过式电容器(FTC)包括具有导电性表面的板。该板能够响应于所施加的DC 电势而变成可充电的。这些板彼此通过非导电性隔板被分开。该板和在板上的导电性表 面可以从导电性材料如金属、碳或导电聚合物或它们的结合构造，也由Andelman描述在 W001/66217 或 W002/86195 中。在普通微粒状洗涤剂产品中另一种主要成分是pH改进用的化学品。对于本发明 的目的，术语“PH改进用的化学品”在意义上用于描述通过提高、降低或维持该pH在某水平 来影响PH的成分。典型的实例包括，但不限于，盐类如乙酸盐，硼酸盐，碳酸盐，(二)硅酸 盐，酸类如硼酸，磷酸，硫酸，有机酸类如柠檬酸，无机碱和有机碱。在普通的洗涤剂产品中，助洗剂和pH改进用的化学品占组合物的至多70wt%。应 当指出，对于本发明的目的，表面活性剂_即使一些表面活性剂具有一些PH改进作用-不 被认为是PH改进用的化学品。根据本发明的一个优选实施方案的LEIP(低环境影响产品)基本上不含pH改进 用的化学品。基本上不含PH改进用的化学品在意义上用于描述包括至多5衬％的pH改进 用化学品的产品。优选该LEIP包括基于总LEIP组合物的重量0-3wt%，更优选O-Iwt %， 最优选Owt %的pH改进用的化学品。普通的液体洗涤剂产品常常含有酸性组分，例如阴离子表面活性剂如LAS(直链 烷基苯磺酸盐)。为了中和这些酸，组合物可以任选地包含中和剂。这些中和剂优选是有机 碱或无机碱。该碱优选地是选自NaOH，Κ0Η，单-乙醇胺(MEA)和三-乙醇胺(TEA)。中和 剂是以50% mol到200% mol的需要中和的组分的摩尔浓度的浓度存在。希望为洗涤机装有一个或多个洗涤剂产品容器，这样洗涤剂产品可以自动地计量 分配。该LEIP可以从单个容器按剂量添加。另外地，按照在EP-A-0419036中所述，构成 LEIP的各成分可从单独的容器中按剂量添加。因此在一个优选的实施方案中来自LEIP的至少一种成分自动地按剂量添加。LEIP的一个优点可以是减少的品种数量和/或减少的用 量的这些成分使得洗涤剂产品有小得多的体积。在实践中这意味着消费者不需要象通常那 样再填充该容器或该容器可以是更小的，因此当使用本发明的设备时使得自动配料系统更 可行。当采用自动配料系统时，优选的是漂白剂前体或活化剂(催化剂)与洗涤剂产品的 其它组分单独地贮存。虽然过氧化氢(H2O2)是良好的漂白剂，但是因为缓慢的动力学而仅仅获得缓慢的 氧化过程，和因此缓慢的漂白过程。对于某些织物，优选的是具有在低的温度和浓度下表现 活性的更强氧化剂。改进漂白的通常已知的方法是漂白催化剂的使用以改进过氧化物的活性，和/或 过酸代替过氧化物的使用；该过酸优选是就地从过氧化氢和漂白剂前体形成的。漂白剂产生方法可以在洗衣机桶中或在一个在线或离线的混合设备中进行。当使 用混合设备时，混合设备选自静态混合器、动态混合器、搅拌罐或储罐或它们的组合。过酸可以通过下列反应由酸性漂白剂前体的过水解来形成 不同类型的前体，例如阳离子腈，具有不同的反应方程式，但是也包括在本发明的 范围内。用于本发明的方法中的低环境影响产品(LEIP)可包括一种或多种漂白剂前体。有机过氧酸前体可以适合作为过氧漂白化合物。在过水解之后，此类物质通常具 有以下通式 其中R是含有1-约20个碳原子的、任选具有内部酰胺键的亚烷基或取代亚烷基； 或亚苯基或取代亚苯基；和Y是氢，卤素，烷基，芳基，亚氨基芳族或非芳族基团，COOH或 基团或季铵基团。这里可使用的典型的单过氧酸前体包括，例如(i)过苯甲酸和环上取代的过苯甲酸，例如过氧-α-萘甲酸；(ii)脂肪族，取代脂肪族和芳基烷基单过氧酸，例如过月桂酸，过硬脂酸和N， N-邻苯二甲酰胺基过己酸；和(iii) 6-辛基胺基-6-氧代-过己酸。这里可使用的典型的二过酸前体包括，例如(iv)l，12_ 二过氧十二烷二酸(DPDA)；
(ν) 1，9- 二过氧壬二酸；(vi) 二过氧十三烷二酸；二过氧癸二酸和二过氧间苯二甲酸；(vii)2-癸基二 过氧丁 烧-1，4- 二 甲酸(2-decyldiperoxybutane-l， 4-dioticacid)；禾口(viii)4，4’ -磺酰基双过氧苯甲酸。过氧酸漂白剂前体是已知的并且充分地描述在文献中，如英国专利836988 ； 864，798 ;907，356 ;1，003，310 和 1，519，351 ；德国专利 3，337，921 ;EP-A_0185522 ； EP-A-0174132 ；EP-A-0120591 ；和美国专利 No 1，246，339 ；3，332，882 ；4，128，494 ； 4，412，934 和 4，675，393。另一种有用类型的过氧酸漂白剂前体是阳离子的那些，即季铵取代过氧酸前体， 如在 US 专利 No 4，751，015 和 4，397，757，在 EP-A0284292 和 EP-A-331, 229 中所公开。这 一类的过氧酸漂白剂前体的例子是2- (N, N, N-三甲基铵)乙基钠_4_磺基苯基碳酸酯氯化物(SPCC)；N-辛基-N，N- 二甲基-NlO-羰基苯氧基癸基铵氯化物(ODC)；3-(N, N, N-三甲基铵)丙基钠-4-磺基苯基羧酸盐；和N, N, N-三甲基铵甲苯基氧基苯磺酸盐。其它特殊类型的漂白剂前体是通过阳离子腈形成的，如在EP-A-303，520中和在 欧洲专利说明书No 458，396和464，880中所公开。这些过氧酸漂白剂前体中的任何一种能够用于本发明中，虽然其中的一些可能比 其它更优选。在以上类型的漂白剂前体中，优选的类型是酯，包括酰基苯酚磺酸盐和酰基烷基 酚磺酸盐；酰基-酰胺；和包括阳离子腈在内的季铵取代的过氧酸前体。优选的过氧酸漂白剂前体或活化剂的例子是4-苯甲酰氧基苯磺酸钠(SBOBS) ；N, N，N’，N’ -四乙酰基乙二胺(TAED) ；1-甲基_2_苯甲酰氧基苯-4-磺酸钠；4-甲基-3-苯 甲酰氧基苯甲酸钠；SPCC ；甲苯基氧基苯磺酸三甲基铵；壬酰基氧基苯磺酸钠(SNOBS) ；3， 5，5-三甲基己酰基-氧基苯磺酸钠(STHOBS)；和取代的阳离子腈。本发明可使用的其它种类的漂白剂前体可从W00015750中发现，例如6_(壬酰氨 基己酰基)氧基苯磺酸盐。该前体能够以组合物的至多12wt%，优选2_10wt%的量使用。来自洗涤剂的过氧化物和漂白剂前体的过酸形成用反应可在洗衣机桶内的或在 离线的混合容器中的洗液中获得。后一种情况的优点是该过酸可在所需PH下以浓缩形式 形成并且可以用酸性水稀释到洗衣机桶中，因此降低洗涤过程的PH，导致更好的漂白活性。本发明的低环境影响洗涤剂产品(LEIP)优选包括按摩尔比在1 2和25 1之 间，更优选在2 1和10 1之间的过氧化物前体比率的漂白剂前体。来自洗涤剂的过氧化物和漂白剂前体的过酸形成用反应可在洗衣机桶内的或在 离线的混合容器中的洗液中获得。后一种情况的优点是该过酸可在所需PH下以浓缩形式 形成并且可以用酸性水稀释到洗衣机桶中，因此降低洗涤过程的PH，导致更好的漂白活性。本发明的低环境影响洗涤剂产品(LEIP)优选包括按摩尔比在1 2和25 1之 间，更优选在2 1和10 1之间的过氧化物前体比率的漂白剂前体。
改进过氧化氢的漂白特性、允许较低温度的使用和/或使用较少过氧化物的另一 个途径是漂白剂催化剂的使用。漂白催化剂在这里被定义为通过漂白反应的活化能的降低来改进过氧化物的活 性、但不参与(即消耗)反应的任何物质。漂白催化剂在去污上的使用最近几年已经开发并 且可用于本发明中。可使用的过渡金属催化剂的例子例如可在WO-01/48298，W0-00/60045， W0-02/48301,W0-00/29537和W0-00/12667中找到。该催化剂可以另外作为游离配体来提 供，就与水中存在的过渡金属就地形成配合物。一般，该催化剂含有至少部分地以共价键方 式键接的过渡金属，和键接于其上的至少一种配体。一般，在这里过渡金属漂白催化剂包括选自下列这些中的过渡金属Mn( II )， Mn(III), Mn(IV), Mn( V ), Fe( II )，Fe(III), Fe(IV), Co( I ), Co( II )，Co (III), Ni( I ), Ni ( II ), Ni(III), Cu( I ), Cu ( II ), Cu (III), Cr ( II ), Cr (III), Cr ( IV ), Cr( V ), Cr(VI), V( III), V(IV), V( V ), Mo(IV), Mo( V ), Mo(VI), W(IV), ff( V ), W(VI),Pd( II )，Ru( II ),Ru(III)和Ru(IV)。在本发明的过渡金属漂白催化剂中的优选 的过渡金属包括锰，铁和铜，优选 Mn ( II )，Mn (III)，Mn (IV )，Fe ( II )，Fe (III)，Cu ( I )， Cu( II ), Cu(III)0一般，在这里使用的“配体”是能够直接以共价键键接于金属离子的任何结构部 分。配体能够是带电荷的或中性的。配体可以包括简单的一价给体类(如氯)或简单的胺 类，它们形成连接到金属、连接到氧的单个配位键和单个连接点，或包括乙烯，该乙烯能够 与金属形成三元环并因此被认为具有两个潜在的连接到较大结构部分如乙二胺或氮杂大 环类的连结点，这些形成了由金属上的空位和游离配体的未共电子对或其它键接位点的数 量所允许的最高数量的连接到一个或多个金属上的单键。很多的配体能够形成除简单给体 键以外的键，并且能够具有多个连接点。另外地，有机漂白催化剂也能够使用。一般有机漂白催化剂具有活化亚胺，它在 与过酸反应之后得到氧杂氮杂环丙烷(oxaziridine)。非限制性的、优选的化合物包括3， 4- 二氢异喹啉鐺盐，如在W0/9513352中所举例。其它有机漂白催化剂能够在EP0728181， EP0728182, EP0728183, EP0775192, US4, 678，792，US 5，045，223，US 5，047，163，US 5，360，568，US 5，360，569，US 5，370，826，US 5，442，066，US 5，478，357，US 5，550，256，US 5，653，910，US 5，710，116，US 5，760，222，US 5，785，886，US 5，952，282，US 6，042，744， US2007173428, W095/13351, W095/13353, W097/10323, W098/16614, W000/42151, W000/42156, W001/16110,W001/16263,W001/16273, W001/16274, W001/16275, W001/16276, W001/16277, W007/087258 中找到。本发明的低环境影响洗涤剂产品(LEIP)优选包括按照摩尔比在100 1和 100, 000 1之间、更优选在500 1和5000 1的过氧化物催化剂比率的漂白催化剂。根据本发明的组合物含有一种或多种表面活性化合物(表面活性剂)，其选自皂 和非皂阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子的表面活性化合物和它们的混合物。许多 合适的表面活性化合物是可获得的并且已充分描述在文献中，如描述在“Surface-Active Agents andDetergents”，I 禾口 II 卷，SchwartzΛ Perry 禾口 Berch。能够使用的优选的其它洗涤活性化合物是皂和合成非皂阴离子、非离子和阳离子 的表面活性剂。现在描述这些当中的每一种的一些实例。
优选存在阴离子表面活性剂。它例如选自于一种或多种烷基苯磺酸盐，烷基磺 酸盐，伯和仲烷基硫酸盐(以游离酸和/或盐形式)。芳族烷基磺酸表面活性剂优选占 组合物的总阴离子表面活性剂含量的0. 5wt % -99. 9wt%，优选-80wt%，更优选 IOwt % -60wt%，尤其 15wt% -50wt%，更尤其 25wt% -45wt%。根据本发明的组合物可以，例如含有0. -70%，优选-40%，更优选 2 % -30 %，尤其3 % -20 %的烷基苯磺酸表面活性剂(以游离酸和/或盐形式)。当希望进一步增强钙不容忍性时，在组合物中的除芳族烷基表面活性剂之外的任 何阴离子表面活性剂可包括(优选以总阴离子表面活性剂的70wt%或更高的水平)或仅仅 由一种或多种钙容忍性非皂阴离子表面活性剂组成。如果采用水软化设备，则表面活性剂的Ca-敏感性是不太关键的。这里提及的“钙容忍性”阴离子表面活性剂是对于高达20° ra(法国硬度)的钙 浓度即200ppm碳酸钙，在0. 4g/l的表面活性剂浓度下(和在0. 040M 1 1盐溶液的离子 浓度下)不沉淀的一种阴离子表面活性剂。可用于本发明的组合物中的优选的附加类型的非皂钙容忍性阴离子表面活性剂 包括α-烯烃磺酸盐。另一个优选类型的钙容忍性阴离子表面活性剂包括链中间支化的材料，这些已公 开在 W0-A-97/39087，W0-A-97/39088, W0-A-97/39089, W0-A-97/39090, W0-A-98/23712, W0-A-99/19428, W0-A-99/19430, W0-A-99/19436, W0-A-99/19437, W0-A-99/19455, W0-A-99/20722, W0-A-99/05082, W0-A-99/05084, W0-A-99/05241, W0-A-99/05242, W0-A-99/05243, W0-A-99/05244 和 W0-A-99/07656。再另一种合适类型的钙容忍性阴离子表面活性剂包括烷基醚硫酸盐(即(多)烷 氧基化烷基硫酸盐)。相结合使用的另一种合适的钙容忍性阴离子表面活性剂包括按照5 1到1 15 的重量比的α-烯烃磺酸盐和烷基醚硫酸盐。可使用的其它钙容忍性阴离子表面活性剂 是烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂(例如，Shell的NeodoxCTrade Mark))，脂肪酸酯磺酸盐 (例如，St印an的FAES MC-48和ML-40)，烷基二甲苯或甲苯磺酸盐，磺基琥珀酸二烷基酯， 烷基酰胺硫酸盐，槐糖脂(sorpholipid)，烷基糖苷硫酸盐以及饱和或不饱和脂肪酸的碱金 属(例如钠)盐。除钙容忍性阴离子之外，其它合适的阴离子表面活性剂是本领域中的那些技术人 员公知的。例子包括伯和仲烷基硫酸盐，特别地C8-C15伯烷基硫酸盐；和磺基琥珀酸二烷基钠盐一般是优选的。任选，皂也可存在。合适的皂包括具有C12到C2tl的链长度的那些，它们主要为饱和 的和任选含有有限量的1或2个不饱和键，并且从天然的油和脂肪衍生，例如(硬化或非 硬化)牛油，椰油，或棕榈油。在固态配制剂中，任选的皂的量优选是组合物重量的0. Iwt % _10wt%，更优选 0. Iwt % 。在液体组合物中，任选的皂的水平优选是组合物重量的0. Iwt % -20wt%, 更优选 5wt% -15wt%。任选的其它表面活性剂包括非离子型表面活性剂，阳离子表面活性剂(用于洗涤增强和/或织物软化)，两性和两性离子表面活性剂。如果需要的话，非离子表面活性剂也可包括。这些材料总计的量优选按重量是组 合物的0.01% -50%，优选0. 1% -35%，更优选0.5% -25%，再更优选0. 7% -20%，甚至 更优选0.8% -15%，尤其-10%和甚至更尤其-7%。优选的非离子型表面活性剂是具有2到12，更优选3到10的平均乙氧基化度的脂 族醇。 优选，该脂族醇是C8-C16,更优选Cltl-C1515公开于W0-A-98/23712中的链中间支化的疏水物型非离子是另一类型的合适非 离子型表面活性剂。合适的其它非乙氧基化非离子型表面活性剂包括烷基聚糖苷，甘油单醚，和多羟 基酰胺(葡糖酰胺)。任选，根据本发明的组合物按重量可以包括0.05% _10%，优选0. _5%，更优 选0.25% -2.5%，尤其0.5% -1%的阳离子表面活性剂。合适的阳离子织物软化化合物是包括具有大于或等于C2tl的平均链长度的单个烷 基或链烯基长链的基本上水不溶性季铵材料或，更优选，包括极性头基团和具有大于或等 于C14的平均链长度的两个烷基或链烯基链的化合物。优选该织物软化化合物具有两个长 链烷基或链烯基链，各自具有大于或等于C16的平均链长度。最优选，至少50 %的该长链烷 基或链烯基具有C18或C18以上的链长度。如果织物软化化合物的长链烷基或链烯基主要是 线性的，则是优选的。具有两个长链脂族基团的季铵化合物，例如，二硬脂基二甲基氯化铵和二(硬化 牛油烷基)二甲基氯化铵，已广泛用于商品漂洗调理剂组合物中。这些阳离子化合物的其 它例子可在 “Surfactants Science Series”，Richmond 1990 编辑的 34 卷，Rubingh 1991 编辑的 37 卷和 Cross andSinger 1994 编辑的 53 卷(Marcel Dekker Inc. New York)中找 到。还有可能包括某些单烷基阳离子表面活性剂，这些能够用于它们的洗涤。可用于这一目的的阳离子表面活性剂包括通式R1R2R3R4N+F的季铵盐，其中R基团 是长或短的烃链，典型地烷基、羟烷基或乙氧基化烷基，和X是抗衡离子(例如，这样的化合 物其中R1是C8-C22烷基，优选C8-Cltl或C12-C14烷基，R2是甲基，以及R3和R4 (相同或不同) 是甲基或羟乙基基团)；和阳离子酯(例如胆碱酯)。本发明的组合物也可含有一种或多种助洗剂，但是，如果包括水软化设备，则这些 助洗剂的含量低于普通体系中的相应含量。在组合物中助洗剂的总量典型地按重量是总组 合物的 1 % -50wt %，优选 2 % -30wt %，更优选 4 % -20 %。可存在的无机助洗剂包括碳酸钠，如果需要的话与碳酸钙的结晶种子相结合，如 在GB-A-I 437 950中所公开；晶体和无定形铝硅酸盐，例如在GB-A-I 473 201中公开的沸 石，在GB-A-I 473 202中公开的无定形铝硅酸盐和公开在GB-A-I 470 250中的混合晶体 /无定形铝硅酸盐；以及公开在EP-A-164 514中的层状硅酸盐。无机磷酸盐助洗剂，例如 正磷酸钠，焦磷酸钠和三磷酸钠(STP)也适合为本发明所使用。本发明的组合物优选含有碱金属，优选钠，铝硅酸盐助洗剂。铝硅酸钠一般按重量 是以10-70% (按无水)，优选20-50wt%的量被引入。当铝硅酸盐是沸石时，优选最高量是30%按重量。
该碱金属铝硅酸盐可以是晶体或无定形或它们的混合物，具有通式 0. 8-1. 5Na20. Al2O3. 0. 8_6Si02。这些材料含有一些结合水并且要求具有至少50mg Ca/g的钙离子交换容量。优选 的铝硅酸钠含有1. 5-3. 5个SiO2单元(在以上通式中)。无定形和晶体材料两者都能够通 过在硅酸钠和铝酸钠之间的反应来容易地制备，这已经在文献中充分描述。合适的结晶铝 硅酸钠离子交换助洗剂已描述在例如GB-A-I 429 143中。这一类型的优选的铝硅酸钠是 众所周知的商购沸石A和X，和它们的混合物。该沸石可以是现在广泛用于洗衣用洗涤剂粉末中的商购沸石4A。然而，根据本发 明的优选实施方案，引入在本发明的组合物中的沸石助洗剂是描述在EP-A-384 070中并 且作为权利来要求的最大量铝沸石P (沸石MAP)。沸石MAP定义为具有不超过1. 33的硅与 铝比率，优选在0. 90-1. 33范围内，和更优选在0. 90-1. 20范围内的沸石P型的碱金属铝硅酸盐。尤其优选的是具有不超过1. 07，更优选约1. 00的硅与铝比率的沸石MAP。沸石 MAP的钙结合量一般等于至少150mg CaO/每克的无水材料。可存在的有机助洗剂包括聚羧酸盐聚合物如聚丙烯酸盐，丙烯酸/马来酸共聚 物，和丙烯酸亚膦酸盐；单体多羧酸盐如柠檬酸盐，葡糖酸盐，氧基二琥珀酸盐，甘油单_、 二和三琥珀酸酯，羧甲基氧基琥珀酸盐，羧基甲基氧基丙二酸盐，双吡二羧酸盐，羟乙基亚 氨基二乙酸盐，烷基-和链烯基丙二酸盐和琥珀酸盐；和磺化脂肪酸盐。这一列表不是穷 举。尤其优选的有机助洗剂是柠檬酸盐，适宜的用量是2_30wt%，优选5_25wt% ； 和丙烯酸类聚合物，更尤其是丙烯酸/马来酸共聚物，适宜的用量是0. 5-15wt%，优选 I-IOwt %。助洗剂(无机和有机)优选是以碱金属盐(尤其钠盐)的形式存在。当组合物是含漂白剂的或漂白剂产生型的时，它们有利地还含有一种或多种重金 属螯合剂。这减少漂白剂带来的损伤作用。一般，适合在这里使用的螯合剂能够选自于氨 基羧酸盐，氨基膦酸盐，多官能团取代的芳族螯合剂和它们的混合物。不希望受理论的束 缚，可以相信这些材料的益处部分地归因于它们突出的通过可溶性螯合物的形成从洗涤液 中除去重金属离子的能力；其它益处包括无机膜或垢防止(seal印revention)作用。适合 在这里使用的其它合适的螯合剂是商购DEQUEST0系列，以及Monsanto、DuPont和Nalco， Inc的螯合剂。可用作任选的螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐，N-羟乙基乙二胺三乙酸 盐，次氮基三乙酸盐，乙二胺四丙酸盐，三亚乙基四胺六乙酸盐，二亚乙基三胺五乙酸盐，和 乙醇二甘氨酸，它们的碱金属、铵和取代铵盐以及它们的混合物。当在洗涤剂组合物中允许至少低水平的总磷并且包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐) 时，氨基膦酸盐也适合用作本发明的组合物中的螯合剂。优选，这些氨基膦酸盐不含有具有 大于约6个碳原子的烷基或链烯基。多官能取代的芳族螯合剂也可用于本发明中。参见美国专利3，812，044。酸形式 的这一类型的优选化合物是二羟基二磺基苯，如1，2- 二羟基-3，5- 二磺基苯。在这里使用的螯合剂是乙二胺二丁二酸盐(“EDDS”)，尤其(但不限于)描述在
13美国专利4，704，233中的[S，S]异构体。该三钠盐是优选的，虽然其它形式如镁盐也可使用。如果使用的话，这些螯合剂或过渡金属选择性多价螯合剂按重量优选占这里所述的漂白组合物的约0. 001 % -约10 %，更优选约0. 05 % -约1 %。根据本发明的洗衣用洗涤组合物也可含有一种或多种酶。此类酶可提供清洗特 性，织物护理和/或卫生益处。合适的酶包括可用于引入在洗涤剂组合物中的蛋白酶，淀粉 酶，纤维素酶，脂肪酶，氧化酶/氧化还原酶，转移酶，水解酶，过氧酶，裂合酶，异构酶和连 接酶。这些酶种类的合适成员已描述在 Enzyme nomenclature 1992 recommendations of the Nomenclature Committee of the InternationalUnion of Biochemistry and Molecular Biology on ；the nomenclature andclassification of enzymes,1992, ISBN 0-12-227165-3，Academic Press。水解酶的例子是作用于酯键上的羧酸酯水解酶，硫醇酯水解酶，磷酸单酯水解酶， 和磷酸二酯水解酶；作用于0-糖基化合物上的糖苷酶；水解N-糖基化合物的糖基化酶，作 用于醚键上的硫醚水解酶；以及作用于肽键上的肽链端解酶和肽链内切酶。它们当中优选 的是羧酸酯水解酶，糖苷酶和肽链端解酶和肽链内切酶。合适水解酶的特定例子包括(1) 肽链端解酶如氨肽酶，羧基肽酶A和B和肽链内切酶如胃蛋白酶，胃蛋白酶(pepsin B)，凝 乳酶(chymosin)，胰蛋白酶，糜蛋白酶，弹性蛋白酶，肠激酶，组织蛋白酶B (cath印sin B)， 木瓜蛋白酶(papain)，木瓜凝乳蛋白酶，无花果蛋白酶(ficain)，凝血酶，纤维蛋白溶酶， 血管紧张肽原酶，枯草杆菌蛋白酶，曲霉蛋白酶(aspergillopepsin)，胶原酶，梭菌蛋白 酶，激肽释放酶，胃亚蛋白酶，组织蛋白酶D，菠萝蛋白酶，糜蛋白酶C，尿激酶，黄瓜蛋白酶， 米谷蛋白酶(oryzin)，蛋白酶K，thermomycolin，嗜热菌蛋白酶(thermitase)，酪蛋白酶 (lactoc印in)，嗜热菌蛋白酶，枯草杆菌金属蛋白酶(bacillolysin)。它们中优选的是枯 草杆菌蛋白酶；(2)糖甙酶如α-淀粉酶，Q-淀粉酶，葡糖淀粉酶，异淀粉酶，纤维素酶，内 切-1，3 (4)-葡聚糖酶，木聚糖酶，葡聚糖酶，多聚半乳糖醛酸酶(果胶酶)，溶菌酶，转化酶， 透明质酸酶，支链淀粉酶，新支链淀粉酶(neopullulanase)，壳多糖酶，阿拉伯糖苷酶，外切 纤维二糖水解酶(exocellobiohydrolase)，氨基己糖苷酶，霉菌葡聚糖酶，内切_1，4_甘露 聚糖酶(半纤维素酶)，木葡聚糖酶(xyloglucanase)，内切-半乳糖苷酶(硫酸角质素酶 (keratanase))，甘露聚糖酶和描述在W0-A-99/09127中的其它糖胶降解酶。它们当中优选的是α-淀粉酶和纤维素羧酸酯水解酶，其中包括羧酸酯酶，脂肪 酶，磷脂酶，果胶酯酶，胆留醇酯酶，叶绿素酶，鞣酸酶和蜡-酯水解酶。它们当中优选的是 脂肪酶。转移酶和连接酶的例子是描述在W0-A-98/59028中的谷胱甘肽S转移酶 和酸-硫醇连接酶和描述在W0-A-98/38288的木葡聚糖内糖基转移酶(xyloglycan endotransqlycosylase)。裂合酶的例子是透明质酸酯裂解酶，果胶酸酯裂合酶，丽派脂肪酶(Iipex)，硫酸 软骨素裂解酶(chondroitinase)，果胶裂合酶，褐藻酸酶II。尤其优选的是果胶裂合酶 (pectolyase)，它是果胶酶和果胶裂合酶的混合物。氧化还原酶的例子是氧化酶如葡萄糖氧化酶，甲醇氧化酶，胆红素氧化酶，儿茶酚氧化酶，漆酶，过氧酶如木质酶和描述在W0-A-97/31090中的那些酶，单加氧酶，加双氧酶 如脂氧合酶和描述在W0-A-99/02632、W0-A-99/02638、W0-A-99/02639中的其它加氧酶以 及描述在W0-A-99/02641中的细胞色素型酶催漂白体系。在漂白在织物上的污渍和/或在溶液中的染料的方法中和/或在抗微生物处理 中氧化还原酶(尤其苯酚氧化酶)的活性能够通过添加某些有机化合物(称作增强剂) 而增强。增强剂的例子是2，2’ -偶氮-双-(3-乙基苯并-噻唑啉-6-磺酸盐(ABTS) 和吩噻嗪-10-丙酸酯(PTP)。更多的增强剂已描述在W0-A-94/12619，W0-A-94/12620， W0-A-94/12621, W0-A-97/11217，W0-A-99/23887。增强剂一般是以洗涤剂组合物重量的 0. 01% -5%的水平添加。优选的蛋白水解酶(蛋白酶类)是催化活性蛋白质材料，当在水解反应中的织物 污渍中存在时它降解或改变蛋白质类型的污渍。它们可以是任何合适的来源，如植物，动 物，细菌或酵母来源。各种量和来源的并且在4-12的各种pH范围中具有活性的蛋白水解酶或蛋 白酶是可商购的并且能够用于本发明中。合适蛋白水解酶的例子是从B. Subtilis B. Iicheniformis的特殊菌株获得的枯草杆菌蛋白酶，如由Gist Brocades N. V.，Delft, Holland供应的商购枯草杆菌蛋白酶Maxatase (商标)，和由Novo Industri A/S, Copenhagen, Denmark i"共IS的 Alcalase ( ) °特别合适的是从在8-12的pH范围中具有最大活性的杆菌株获得的蛋白酶，它是 可商购的，例如从Novo Industri A/S以注册商标Esperase (商标)和Savinase (商标)商 购得到。这些和同功酶的制备已描述在GB-A-1243 785。其它商购蛋白酶类是Kazusase (日 本Showa-Denko公司的商标)，Optimase (西德汉诺成市Miles Kali-Chemie公司的商标)， 和Superase (美国Pfizer公司的商标)。洗涤酶通常是约0. 1-约3. 0衬％的量以粒状形式使用。然而，任何合适物理形式 的酶都可以使用。可采用的合适和优选的酶能够在W003/104378中找到。本发明的组合物可以含有碱金属，优选碳酸钠，以便提高洗涤效果和易加工性。碳 酸钠适宜以l_60wt%，优选2-40wt%的量存在。然而，几乎不含碳酸钠的组合物也是在本 发明的范围内。粉末流动性可以通过少量的粉末结构剂，例如脂肪酸(或脂肪酸皂)，糖，丙烯酸 酯或丙烯酸酯/马来酸酯共聚物，或硅酸钠的引入来改进。一种优选的粉末结构剂是脂肪 酸皂，适宜地以l_5wt%的量存在。可在本发明的洗涤剂组合物中存在的再一些其它材料包括硅酸钠；抗再沉积剂如 纤维素聚合物；无机盐如硫酸钠；起沫控制剂或起沫促进剂(视情况而定)；染料；着色小 斑粒(colored speckle)；芳香剂；泡沫控制剂；荧光增白剂和去偶联聚合物。这一列表不
是穷举。本发明的组合物例如作为固体组合物提供，如粉末或片剂，或非固体组合物如基 本上水性或基本上非水性的液体，凝胶或浆状物。任选地，液体组合物能够在水溶性小袋中 提供。非固体(例如液体)组合物可具有与固体组合物不同的组成并且例如按重量可包括 5% _60%，优选10% -40%的阴离子表面活性剂(其中的至少一些当然是芳族烷基磺酸表 面活性剂)，按重量2. 5 % -60 %，优选5 % -35 %的非离子表面活性剂和按重量2 % -99 %的
15水。任选地，液体组合物按重量可以例如含有0. 1% -20%，优选5% -15%的皂。非固体(例如液体)组合物也可(含有在本发明的任何方面中表达的任何排除 或任何前提条件)包括一种或多种水溶助长剂，尤其当需要各向同性的组合物时。此类水 溶助长剂可以例如选自芳基磺酸盐，例如苯磺酸盐，它们中的任何一种任选地在芳基环或 环体系上独立地被一个或多个Ch6 (例如Ci_4)烷基取代，苯甲酸，水杨酸，萘甲酸，C1^6 (优选 (V4)多聚葡糖苷，单-、二-和三乙醇胺。当这些化合物中的任何一种以酸或盐(不论有机 或无机，如钠)形式存在时，任何一种都可使用，前提条件是与配制剂的剩余组分相容。组合物的制备 本发明的组合物可以通过任何合适的方法来制备。加工途径的选择可以部分地由牵涉到的表面活性剂的稳定性或热敏感性以及它 们可被获得的形式来决定。对于微粒状产品，传统上单独添加的成分如酶、漂白剂成分、多价螯合剂、聚合物 和芳香剂(例如作为粒料形式的后计量添加的酶，喷雾的芳香剂)可以在下面列出的加工 步骤之后添加。合适的方法包括(1)主要成分的转鼓干燥，任选在此之后进行造粒或附加成分的后计量添加；(2)全部成分在高速混合器/造粒机(例如，Fukae (商标)FS系列混合器)中的 非塔式造粒，优选用浆状物形式的至少一种表面活性剂，这样在表面活性剂浆状物中的水 用作粘结剂；(3)在高速度/中等速度造粒机结合装置、薄膜急骤干燥器/蒸发器或流化床造粒 机中的非塔式造粒。本发明的非限制性实施方案的叙述从参考一些附图、仅仅以实施例的方式给出的本发明的一些实施方案的下面叙述 可以更清楚地理解本发明，在附图中

图1显示了作为H2O2产生设备的电解池的优选实施方案的流程图；图2a_2b显示了过氧化氢产生池的视图和图2c显示了 pH调节设备；图3是根据本发明的智能洗衣系统的实施方案的方块图；图4是在钮扣中引入了标签的pH/漂白剂敏感织物产品(上衣)的示意图；图5是用于本发明的实施方案中的电子标签的实施方案的方块图；图6是用于本发明的实施方案中的标签通信设备的实施方案的方块图；图7是与多个电子标签进行通信的方法的流程图；图8是电子标签与标签通信设备发生通信的方法的流程图；和图9是用于本发明的实施方案中的标签编程设备的实施方案的方块图。在图1中，来自主管线的自来水1被输入到pH改进池2中，在其中水被分离成酸 性和碱性水。酸性水被贮存于存储容器6中，和碱性水被贮存于存储容器5中。来自容器5 的碱性水被输入到过氧化氢产生池4中。高pH的含过氧化氢的水然后被输入到漂白剂产 生容器7中，在其中该过氧化氢与漂白剂前体8a反应而形成过酸。含有过酸的溶液随后从 漂白剂产生容器7中输入到洗衣机9中。该过氧化氢与过酸前体在产生容器中进行反应。产生容器也可含有漂白催化剂，因此形成了漂白催化剂+H2O2的混合物。此外，该过氧化氢 可以直接加入到含有LEIP的洗衣机中。该LEIP配制剂可不包含过酸漂白剂前体也不含催 化剂，或它可以含有过酸漂白剂前体，或它可以含有漂白催化剂或它可以含有两者。来自各自容器5和6的碱性和/或酸性水的一部分可以直接加入到洗衣机9中。 来自洗涤剂产品中的剩余洗涤剂组分8b直接输入到洗衣机中。另外，来自主要管线的自来水首先被输入到水质软化器FTC-池3中。软化水然后 被输入到PH改进池2中，然后按照以上所解释的那样加工。来自全部电化学电池的再生废 水(虚线的流股)以及洗衣机废水一起排放10。该电池例如用来自容器6的酸性水再生； 为了保持清楚，这些流股在附图中没有显示。图2a显示了从外表看的过氧化氢池4，和图2b显示了在电池的分解图中各组件 的工作。该电池4包括被膜18分开的气体扩散阴极17和尺寸稳定的阳极19，它们一起形 成腔。反应物，即来自空气的氧气，经由入口 11进入到该腔中，当设备操作时空气能够从出 口 12离开该腔。阴极电解液，即水，经由入口 13被输入，当设备操作时含过氧化氢的水从 出口 14除去，因此产生过氧化氢。类似地，该阳极电解液分别经由口 15和16输入和排出； 当设备操作时水被输入到该池中和水溶解的质子从阳极引出。图2c显示了作为pH改进器的电解池的工作。在图2c中用示意图描绘了适合 作为PH改进器的电解池。水123被输入该池中。在图2c的池内部有被非导电性隔片 (spacer) 126分开的两个阴极125和一个阳极124。当操作时，在阴极产生碱性水110和在 阳极产生酸性水115。根据本发明的电子标签附装于多个织物产品中，其中的一些是漂白剂敏感性的， 其中的一些是PH敏感性的，以及它们中的一些同时都是pH和漂白剂敏感性的。在产品处 于洗衣机内时，在标签上的识别信息被读取。结果，在织物产品被装入洗衣机中的同时，该 PH/漂白剂修改指令能够被获得。因此，本发明的使用者不需要耗费额外的努力归类洗衣产 品以便找到敏感性产品并与其它非或较低敏感性产品分开地洗涤。图3是根据本发明的洗衣系统的优选实施方案的方块图。洗衣系统被利用来洗涤 多种的漂白剂/pH敏感性产品20和非敏感性产品21。漂白剂/pH敏感织物产品20中的每一种具有附装的电子标签22。电子标签22永 久地引入在一个产品20的元件(这里钮扣23-如图4中所示)之内。其它漂白剂/pH敏 感织物产品携带暂时的一般电子标签22 (未显示)。其它漂白剂/pH敏感织物产品被引入 洗涤负荷中，但是可以不携带任何标签。用于本实施例中的电子标签是用各种信息进行预先编程。然而，它们也可通过标 签编程设备24来进行程序设计。该标签编程设备24经过运行可读取和/或写入在电子标 签22内存储的信息，如识别信息，和其它洗衣指示，和材料产品20的洗衣计数(laundering count)。该标签编程设备24能够用于鉴定该材料产品20和/或探测在洗衣系统中的各产 品20。该标签可以确定该织物产品为pH敏感型和/或漂白剂敏感型或两者。如果织物遭 受由于漂白剂所带来的染料褪色/损害，则PH没有必要调节但是H2O2产生将需要调节/停 止。某些羊毛织品产品可以标记为PH-敏感(因此pH维持在较低的水平)。各洗衣机具有控制其操作的控制器。在图3的实施方案中，洗衣机26是通过控制 器32来控制的，后者提供了许多的具有许多控制位置或设置值(包括与就地过氧化氢产生
17系统有关的那些)的控制方式。标签通信设备38包埋在洗衣机内并且在包括漂白剂/pH敏感织物产品20的洗涤 负荷处于洗衣机内的时与电子标签22交换信息。仅仅一个标签22的存在足够传送信息到 控制器中来调节过氧化氢产生系统。该系统根据漂白剂和/或PH敏感性来调节。根据附 装的标签22，H2O2产生可以完全地停止和/或pH降低。如果pH和漂白剂两者敏感性都确 定，则两者都调节/限制。在附加的实施方案中，标签通信设备/控制器可以包括鉴别信息 的直观显示器，以便允许使用者控制例如这一保护系统的过载。图5是在图4的钮扣23中包含的电子标签22的实例的示意图，该电子标签22能 够用于本发明的实施方案中。该电子标签22包括内存70，后者存储了 pH/漂白剂敏感织物 产品的信息。该信息包括PH-敏感性和H2O2-敏感性信息。优选，该内存70是非易失性的， 因此在没有对其施加电源的情况下能够保存该存储信息。处理器72执行一系列的程序步骤以便在内存70与洗衣系统内的标签通信设备之 间交换信息。该处理器72能够例如是微处理器，非标准集成电路，可编程序逻辑阵列，或专 用集成电路的形式。还包括接收器74来接收从标签通信设备中传递出的信息。提供发射 器76来发射信息给标签通信设备。优选，接收器74和发射器76通过使用射频信号交换信 息。接收器74和发射器76都连接于处理器72以便与内存70交换信息。结果，该发射器 76与内存70相关联地操作，以便发射出信息供外部读取。在电子标签内的电路通过电磁功率接收器78提供功率。电磁功率接收器78接收 发射给它的电磁功率，并将电磁功率转变成在电子标签内的电源电路(即，内存70，处理器 72，接收器74，和发射器76)的直流电压。该电子标签对于水汽，高温，和洗衣溶液都实施密封。该电子标签还是较小的和扁 平的，因此当永久地附装到一个产品时不引人注目。根据这些优选的技术参数，该电子标签 能够根据在US5420757中公开的生产环境密封的发送应答器的方法来构造。图6是用于本发明的实施方案中的标签通信设备的实施方案的示意图。该标签通 信设备包括处理器80，后者执行一系列的程序步骤来与电子标签22交换信息。与处理器 72 —样，处理器80能够是微处理器，非标准集成电路，可编程序逻辑阵列，或专用集成电路 的形式。该处理器80与内存81通信，以便存储与电子标签22交换的信息。标签通信设备包括电磁功率发射器82以便将电磁功率信号发射给电子标签22内 的电路的供给电源。该电磁功率发射器82将响应于处理器80提供的命令被启动和停止。 发射器84发射出由处理器80产生的和/或在内存81中存储的信息以便被电子标签内的 接收器74接收。接收器86接收由电子标签中的发射器76发射的信息。该接收器86交换 该接收的信息到该处理器80中。处理器80处理该接收的信息以便为设置或验证该控制器 上的控制方式或为不正确的设置警告用户提供信号。
图7是与多个电子标签进行通信的方法的流程图。该方法能够被标签通信设备采 用来读取在洗衣机内包含的多个电子标签中存储的多个洗衣指示。应该指出的是，在本发 明的范围内的洗涤方法中，多个的衣服含有标签，以便通信告知有PH和/或漂白剂敏感衣 月艮，单个PH敏感衣服，单个漂白剂敏感衣服，单个pH和漂白剂敏感衣服的存在，或没有敏感 衣服存在。如果没有敏感衣服存在，则后面的流程不运行。如果至少一种衣服带有警告PH 敏感性和/或漂白剂敏感性的标记，则后面的序列将应用。该方法是以采用在标签通信设备中的发射器84将序列信号130发射到电子标签22的步骤为起点。该序列信号被每一个 的电子标签利用来确定它在与标签通信设备通信的序列中的位置。在优选的实施方案中， 序列信号包括序列长度的显示，该序列长度被各个电子标签利用来随机确 定在该序列中它 的位置。该序列长度可以根据洗衣机的容量来选择。正如模块132所显示，运行计数器初 始化的步骤。计数器用于指明在该通信序列中的当前位置。该计数器典型地使用处理器80 来初始化并且存储在处理器80或内存81之内。接着，在标签通信设备中的发射器84发射 出信息查询信号，如模块134所示。信息查询信号要求在该序列中具有当前位置的电子标 签发射信息给标签通信设备。如模块136所示，在标签通信设备中的接收器86接听来自一 个或多个电子标签的标签信号。如果标签信号从单个电子标签中接收，则处理器80进行检 查，如模块138所示。如果标签信号从单个电子标签中接收，则在标签信号内所含的信息被 存储在标签通信设备的内存81中，如模块140所示。为了证实标签信号的接收，发射器84 发出确认信号，如模块142所示。需要指出的是，如果没有发射标签信号或如果两种或多种标签信号被发射，则没 有从单个电子标签接收标签信号。如果两种或多种标签信号被发射，则发生冲突，因此无法 从各标签信号获得信息。在模块142中发出确认信号之后，或如果在模块138中没有从单 个电子标签中接收标签信号，则进行测定该计数器是否已达到预定阈值的步骤，如模块144 所示。该预定阈值是预定的序列长度的指示，它优选包含在由模块130所示的步骤中所发 射的序列信号之内。如果该计数器没有达到预定阈值，则进行增益该计数器的步骤，如模块146所示。 之后，方法的流程被引导回到模块134以便发射另一个查询信号来与另一个电子标签通 信。如果该计数器已经达到该预定阈值，则进行这些步骤以确定信息是否已经成功地从全 部的电子标签接收并存储下来。首先，发射未确认标签查询信号的步骤由发射器84来进 行，如模块148所示。该接收器86然后接听由任何未确认标签产生的信号，如模块150所 示。如模块152所示，该处理器80进行确定是否从未确认标签接收到信号的步骤。如果从未确认的标签接收到信号，则该方法的流程被引导回到模块130，在其中发 射新的序列信号。优选，新的序列信号包括缩短的序列长度的表示以便与未确认标签通信 联系。如果没有从未确认标签接收到信号，则与电子标签通信的方法就结束。应该指出的是，在本发明的范围内的洗涤方法中，多个的衣服含有标签，以便通信 告知有PH和/或漂白剂敏感衣服，单个pH敏感衣服，单个漂白剂敏感衣服，单个pH和漂白 剂敏感衣服的存在，或没有敏感衣服存在。如果没有敏感衣服存在，则后面的流程不运行。 如果至少一种衣服。图8是电子标签与标签通信设备发生通信的方法的实施方案的流程图。如模块 160所示，接收由标签通信设备所发射的序列信号的步骤是通过在电子标签中的接收器74 来进行的。优选地，序列信号包括预定序列长度的整数指示值的表示。如模块162所示，在 电子标签中的处理器72产生随机数字来确定它在该通信序列中的位置。该随机数字是离 散的并且以预定的概率分布(即概率质量函数或概率函数)为基础产生的。优选地，该概 率分布取决于在序列信号内所含的预定序列长度的表示。在一个实施方案中，该随机数字 是从1到序列长度的整数的表示。该随机数字是以离散均勻分布为基础产生的，其中从1 到序列长度的每一个整数同样地可能被选择。在电子标签中的接收器74接听由标签通信设备发射的任何信号，如模块164所示。如模块166所示，处理器72基于随机数字确定信 息查询信号是否为电子标签接收。如果信息查询信号为电子标签所接收，则进行发射信息 信号的步骤，如模块168所示。在发射该信息信号后，该接收器74从标签通信设备接听确认信号，如模块170的 步骤所示。如果确认信号在模块172中被接收，则信息信号被标签通信设备成功地接收，然 后该方法的执行就结束。如果确认信号没有接收到，或同样地如果接收到错误信号，则该方 法的流程被引导回到模块164。需要指出的是，如果信息查询信号被另一个电子标签的标签 通信设备发射，或如果未确认标签查询信号被发射，则在模块166中电子标签没有接收到 信息查询信号。如果在模块166中电子标签没有接收信息查询信号，则由模块174进行确定未确 认标签查询信号是否被接收的步骤。如果未确认标签查询信号没有被接收，则该方法的流 程被引导回到模块164。如果未确认标签查询信号被接收到，则进行发出表示未确认标签的 信号的步骤，如模块176所示。该方法的流程然后被引导回到模块160以接收另一个序列信号。
图9是用于本发明的实施方案中的标签编程设备的实施方案的方块图。该标签编 程设备包括处理器180，后者执行一系列的程序步骤来与电子标签22交换信息。该处理器 180能够例如是微处理器，非标准集成电路，可编程序逻辑阵列，或专用集成电路的形式。该 处理器180与内存182通信，以便存储与电子标签22交换的信息。提供电磁功率发射器184以便发射电磁功率信号给电子标签内的电路的供给电 源。该电磁功率发射器184将响应于处理器180提供的命令被启动和停止。提供输入设备 186来与处理器180通信联系。输入设备186能够采取一个或多个钮扣、键盘、触摸板或触 摸屏的形式，它允许信息和/或指令被用户输入到标签编程设备中。该处理器180处理该 信息和指令而形成信号，后者被应用于发射器188。发射器188发射出被电子标签中的接收 器74接收的信号。该信号能够是贮存在电子标签中的信息查询的指示，如材料产品的识别 信息查询或计数的当前值的查询。该信号也可以是在电子标签中存储的信息的指示，如识 别信息，洗衣指令，和水处理指令。接收器190接收由电子标签中的发射器76发射的信息。 该接收器190交换该接收的信息到该处理器180中。该处理器180处理该接收的信息，提 供驱动显示设备192的信号。该显示设备192提供显示由用户所查询的信息的手段，如识 别信息和计数的当前值。优选的是该显示设备192能够显示数字信息或字母数字信息。本 身，该显示设备192能够基于发光二极管或液晶技术。本发明的主要优点是仅仅有限数量的衣服需要加标签。这样，透入的速率是更高 的。此外，生产者能够添加该标签，无需警告消费者这是特别敏感的衣服。该信息现在隐藏 在标签上。另一个可能的优点是提供/销售标记给消费者，如果有非常敏感(根据消费者 的意见)的衣服则消费者能够自己标记，因此实现了该过程的完全控制。对于本领域中的那些技术人员来说显而易见的是，所公开的发明能够以许多方式 加以改进并且可以设想到除以上具体列出和描述的优选形式以外的其它许多实施方案。
权利要求
在洗衣机中用包括5-99.9％表面活性剂的洗涤剂组合物洗涤包括一个或多个敏感织物产品的多种织物产品的洗涤系统，该洗涤系统包括就地过氧化氢产生系统；pH调节设备；标签通信设备，它读取在附装于任何敏感织物产品中的电子标签中包含的洗衣指令；与标签通信设备通信的控制器，它控制洗衣机来根据织物产品的漂白剂和/或pH敏感性调节过氧化氢产生系统。
2.根据权利要求1的洗涤系统，其中过氧化氢产生系统包括从自来水和空气产生过氧 化氢的电化学电池。
3.根据任何前述权利要求的洗涤系统，其中PH调节设备包括用于酸性水和碱性水的 生产的一个或多个阴极和阳极电极的电化学电池，因此当设备操作时不需要添加化学品。
4.根据任何前述权利要求的洗涤系统，其中洗涤剂组合物包括漂白剂前体。
5.根据任何前述权利要求的洗涤系统，其中洗涤剂组合物包括漂白催化剂。
6.根据任何前述权利要求的洗涤系统，其中洗涤剂组合物包括漂白剂前体和漂白催化剂。
7.根据任何前述权利要求的洗涤系统，进一步包括水质软化器。
8.根据任何前述权利要求的洗涤系统，其中水质软化器包括离子交换剂和/或电渗析 设备和/或电容去离子设备和/或流过式电容器。
9.根据任何前述权利要求的洗涤系统，其中洗涤剂组合物基本上不含pH改进组分。
10.根据任何前述权利要求的洗涤系统，其中洗涤剂组合物基本上不含助洗剂。
11.根据任何前述权利要求的洗涤系统，其中洗涤剂组合物基本上不含过氧化氢，过碳 酸钠，过硼酸钠一水合物，过硼酸钠四水合物，或过氧化氢产生用的氧化酶。
全文摘要
在洗衣机中用包括5-99.9％表面活性剂的洗涤剂组合物洗涤包括一个或多个敏感织物产品的多种织物产品的洗涤系统，该洗涤系统包括就地过氧化氢产生系统(4)；pH调节设备(2)；标签通信设备，它读取在附装于任何敏感织物产品中的电子标签中包含的洗衣指令；与标签通信设备通信的控制器，它控制洗衣机(9)以便根据织物产品的漂白剂和/或pH敏感性来调节过氧化氢产生系统。
文档编号D06F35/00GK101874133SQ200880117784
公开日2010年10月27日 申请日期2008年11月24日 优先权日2007年11月27日
发明者R·哈格 申请人:荷兰联合利华有限公司