专利名称：聚乙醇酸系树脂未拉伸丝、使用它而成的聚乙醇酸系树脂拉伸丝、以及它们的制造方法
技术领域：
本发明涉及一种聚乙醇酸系树脂未拉伸丝、对其进行拉伸而成的聚乙醇酸系树脂拉伸丝、以及它们的制造方法。
现有技术含有聚乙醇酸系树脂的拉伸丝由于机械强度优异，且具有生物降解性和生物吸收性，所以一直以来被用作医疗领域等中的手术用缝合线。此外，聚乙醇酸系树脂由于在高温环境下表现出快速的水解性，故也研究了将含有聚乙醇酸系树脂的纤维应用在石油钻井用途等的情况。以往的含有聚乙醇酸系树脂的拉伸丝是介由直接纺丝拉伸法(Spinning DrawnYarn (SDY法))而制造的，或者介由两段制造法而制造的，该两段制造法是通过使熔融状态的聚乙醇酸系树脂从喷丝头喷出后，进行急冷而制备未拉伸丝，继而使其拉伸。在大量生产中，后者效率较高，但在作业环境温度或保管时的温度湿度较高的情形存在如下问题:聚乙醇酸系树脂未拉伸丝胶着且在拉伸时解开性变差而无法拉伸的问题；或者所获得的拉伸丝的单丝纤度较高且强度和伸长率未充分变高的问题。此外，在日本专利特开2004-250853号公报(专利文献I)中公开了含有乙交酯与丙交酯的共聚物的缝合线用纤维和其制造方法。在该制造方法中，从维持在较共聚物的熔点高出40 60°C的温度的喷丝头喷出长丝，在距离喷丝头15 50cm的范围内维持在较共聚物的熔点高60°C以上的温度，由此获得具有高拉伸强度和高拉伸伸长率的纤维。然而，上述专利文献I的实施例中所获得的纤维是单丝纤度为2旦尼尔以上，无法获得更低单丝纤度且高强度和高伸长率的纤维。另一方面，在美国专利第6005019号说明书(专利文献2)的实施例中，一面在喷丝头的出口附近加热至100°c—面保持在110°c的环境中而制造含有聚(乙交酯-丙交酯)共聚物的丝。然而，一面在喷丝头的出口附近加热至100°c—面保持在110°C的环境中而制造的拉伸丝的单丝纤度、拉伸伸长率不充分。现有技术文献专利文献[专利文献I]日本专利特开2004-250853号公报[专利文献2]美国专利第6005019号说明书
发明内容
发明要解决的问题本发明是鉴于上述先前技术中存在的问题而成的，其目的在在:提供一种与制造时的加工作业环境温度或保管时的温度湿度无关、解开性良好且拉伸性也良好的聚乙醇酸系树脂未拉伸丝，和使该未拉伸丝拉伸而获得的低单丝纤度且高强度和高伸长率的聚乙醇酸系树脂拉伸丝，以及它们的制造方法。解决问题的技术手段本发明者等人为达成上述目的而反复进行深入研究，结果发现，通过将从喷丝头喷出的纤维状聚乙醇酸系树脂从被喷出开始在110.5°C以上且聚乙醇酸系树脂的熔点以下的温度环境中保持特定的时间，可获得解开性良好且拉伸性也良好的聚乙醇酸系树脂未拉伸丝、以及使该未拉伸丝进行拉伸而获得的低单丝纤度且高强度和高伸长率的聚乙醇酸系树脂拉伸丝，从而完成本发明。S卩，本发明的聚乙醇酸系树脂未拉伸丝的制造方法包含:喷出工序，使熔融状态的聚乙醇酸系树脂从喷丝头喷出而形成纤维状聚乙醇酸系树脂；保温工序，将上述纤维状聚乙醇酸系树脂从被喷出开始、保持在110.5°C以上且聚乙醇酸系树脂的熔点以下的温度环境中0.0012秒以上；以及冷却工序，将上述保温工序中得到的纤维状聚乙醇酸系树脂冷却，而获得聚乙醇酸系树脂未拉伸丝。在这种聚乙醇酸系树脂未拉伸丝的制造方法中，特别优选为在上述保温工序和上述冷却工序中，以构成上述聚乙醇酸系树脂未拉伸丝的单丝的每单位长度的质量成为6X10_4g/m以上的方式，拉取上述纤维状聚乙醇酸系树脂。此外，本发明的聚乙醇酸系树脂未拉伸丝是通过这种聚乙醇酸系树脂未拉伸丝的制造方法而获得的，在刚被制造出来时100°c下的干热收缩率为55%以下，拉伸伸长率为150%以上。进而，本发明的聚乙醇酸系树脂拉伸丝的制造方法包含使本发明的聚乙醇酸系树脂未拉伸丝进行拉伸的拉伸工序。此外，本发明的聚乙醇酸系树脂拉伸丝是通过这种聚乙醇酸系树脂拉伸丝的制造方法而获得的，其单丝纤度为1.9旦尼尔以下，拉伸强度为
6.0gf/旦尼尔以上，拉伸伸长率为20%以上。此外，本发明的切割纤维是通过本发明的切割纤维的制造方法而获得的，该方法包含切割本发明的聚乙醇酸系树脂拉伸丝的切割工序。再者，本发明中，所谓未拉伸丝的“解开”，是指将未拉伸丝解开以使其能够进行拉伸，具体而言，是指将卷在线筒等上或收纳在盒中的未拉伸丝解开、成为能够进行拉伸的单位(例如I根)。发明效果通过本发明，可获得低单丝纤度且高强度和高伸长率的聚乙醇酸系树脂拉伸丝。
图1是表示在实施例和比较例中使用的熔融纺丝装置的概略图。图2是表示在实施例和比较例中使用的拉伸装置的概略图。
具体实施例方式以下，根据优选实施形态对本发明进行详细说明。本发明的聚乙醇酸系树脂未拉伸丝的制造方法包含:喷出工序，其使熔融状态的聚乙醇酸系树脂从喷丝头喷出而形成纤维状聚乙醇酸系树脂；保温工序，其将上述纤维状聚乙醇酸系树脂从被喷出开始保持在规定的温度环境中规定时间；以及冷却工序，其将上述保温工序中得到的纤维状聚乙醇酸系树脂冷却，而获得聚乙醇酸系树脂未拉伸丝。(聚乙醇酸系树脂)首先，对本发明所使用的聚乙醇酸系树脂(以下称作“PGA系树脂”)进行说明。作为上述PGA系树脂，可列举仅含有下述式(I)所示的乙醇酸重复单元的乙醇酸均聚物(以下称作“PGA均聚物”。包括作为乙醇酸的两分子间的环状酯的乙交酯的开环聚合物)、和含有上述乙醇酸重复单元的聚乙醇酸共聚物(以下称作“PGA共聚物”)等。 -
_ (I)这种PGA系树脂可单独使用一种，也可并用两种以上。上述PGA均聚物可介由乙醇酸的脱水聚缩、乙醇酸烷基酯的脱醇聚缩、乙交酯的开环聚合等而合成，其中，优选介由乙交酯的开环聚合而合成。再者，这种开环聚合可以通过本体聚合和溶液聚合中的任一方式进行。此外，上述PGA共聚物可以通过在这种聚缩反应或开环聚合反应中并用共聚单体而合成。作为这种共聚单体，可列举:草酸乙二酯(即1，4-二氧六环-2，3-二酮)、丙交酯类、内酯类(例如β_丙内酯、β_丁内酯、β_特戊内酯、Y-丁内酯、δ-戊内酯、β -甲基-δ -戊内酯、ε -己内酯等)、碳酸酯类(例如碳酸亚丙酯等)、醚类(例如1，3- 二氧六环等)、醚酯类(例如对二氧环己酮等)、酰胺类(ε -己内酰胺等)等环状单体；乳酸、3-羟基丙酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、6-羟基己酸等羟基羧酸或其烷基酯；乙二醇、1，4- 丁二醇等脂肪族二醇类与丁二酸、己二酸等脂肪族二羧酸类或其烷基酯类的实质上等摩尔的混合物。这些共聚单体可单独使用一种，也可并用两种以上。作为在通过乙交酯的开环聚合制造上述PGA系树脂的情形时使用的催化剂，可列举以下公知的开环聚合催化剂:卤化锡、有机羧酸锡等锡系化合物；钛酸烷基酯等钛系化合物；烷氧基铝等铝系化合物；乙酰丙酮锆等锆系化合物；卤化锑、氧化锑等锑系化合物。上述PGA系树脂可介由以往公知的聚合方法而制造，作为其聚合温度，优选为120 300°C，更优选为130 250°C，特别优选为140 220°C。若聚合温度未达上述下限，则有聚合进行不充分的倾向，另一方面，若超过上述上限，则有生成的树脂热分解的倾向。此外，作为上述PGA系树脂的聚合时间，优选为2分钟 50小时，更优选为3分钟 30小时，特别优选为5分钟 18小时。若聚合时间未达上述下限，则有聚合进行不充分的倾向，另一方面，若超过上述上限，则有生成的树脂着色的倾向。在本发明所使用的PGA系树脂中，作为上述式⑴所示的乙醇酸重复单元的含量，优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，进而优选为90质量％以上，特别优选为100质量％。若乙醇酸重复单元的含量未达上述下限，则有生物降解性或水解性、生物兼容性、机械强度、耐热性等作为PGA系树脂的效果降低的倾向。作为这种PGA系树脂的重均分子量，优选为5万 80万，更优选为8万 50万。若PGA系树脂的重均分子量未达上述下限，则有所获得的PGA系树脂拉伸丝的机械强度降低的倾向，另一方面，若超过上述上限，则有难以喷出熔融状态的PGA系树脂的倾向。再者，上述重均分子量是介由凝胶渗透色谱(GPC)测得的聚甲基丙烯酸甲酯换算值。此外，作为上述PGA系树脂的熔融粘度(温度为240°C，剪切速率为122/秒)，优选为I IOOOOPa.S，更优选为100 6000Pa.s，特别优选为300 4000Pa.S。若熔融粘度未达上述下限，则有纺丝性降低、部分断丝的倾向，另一方面，若超过上述上限，则有难以喷出熔融状态的PGA系树脂的倾向。在本发明中，这种PGA系树脂可单独使用，也可视需要添加热稳定剂、封端剂、塑化剂、紫外线吸收剂等各种添加剂或其它热塑性树脂。〈PGA系树脂未拉伸丝的制造方法>继而，参照图对本发明的PGA系树脂未拉伸丝的制造方法的优选实施形态进行详细说明，但本发明的PGA系树脂未拉伸丝的制造方法并不限定在上述图。再者，在以下的说明和图中，对相同或相当的要素标注相同的符号，并省略重复说明。本发明的PGA系树脂未拉伸丝的制造方法包含:喷出工序，其使熔融状态的PGA系树脂从喷丝头喷出而形成纤维状的PGA系树脂；保温工序，其将上述纤维状的PGA系树脂从被喷出开始就保持在特定的温度环境中规定时间；冷却工序，其将上述保温工序中得到的纤维状的PGA系树脂冷却而获得PGA系树脂未拉伸丝。熔融状态的PGA系树脂可通过使用挤出机等进行熔融混炼而制备。例如，在使用图1所示的熔融纺丝装置制造PGA系树脂未拉伸丝的情形时，将颗粒状等的PGA系树脂自料斗I投入挤出机2中，对PGA系树脂进行熔融混炼。作为PGA系树脂的熔融温度，优选为200 300°C，更优选为210 270°C。若PGA系树脂的熔融温度未达上述下限，则有PGA系树脂的流动性降低、PGA系树脂不能从喷丝头喷出、难以形成纤维状的PGA系树脂的倾向，另一方面，若超过上述上限，则有PGA系树脂着色或热分解的倾向。在上述熔融混炼中，除挤出机以外也可使用搅拌机或连续混炼机等，但就可进行短时间的处理、可顺利地向其后续的喷出工序过渡的观点而言，优选使用挤出机。(喷出工序)在本发明的喷出工序中，使以上述方式制备的熔融状态的PGA系树脂从喷丝头喷出。通过这样、形成纤维状的PGA系树脂。例如，在图1所示的熔融纺丝装置中，一面使用齿轮泵3对熔融状态的PGA系树脂进行定量，一面将其自挤出机2移送至喷丝头4，使PGA系树脂从喷丝头4的孔喷出，而形成纤维状的PGA系树脂。作为上述喷丝头，并无特殊限制，可使用公知的喷丝头，喷丝头的孔数、孔径也无特殊限制。作为熔融状态的PGA系树脂的喷出温度(喷丝头温度)，优选为210 280°C，更优选为235 268°C。若喷出温度未达上述下限，则有PGA系树脂的流动性降低、PGA系树脂不从喷丝头喷出、难以形成纤维状的PGA系树脂的倾向，另一方面，若超过上述上限，则有PGA系树脂着色或热分解的倾向。(保温工序)接着，将经上述嗔出工序中形成的纤维状的PGA系树脂从被嗔出开始就保持在110.5°C以上且PGA系树脂的熔点以下的温度环境中0.0012秒以上。作为保持方法，并无特殊限制，通常通过使上述纤维状的PGA系树脂历经规定的时间从上述温度环境中通过而保持。通过这样将上述纤维状的PGA系树脂从被喷出开始就保持在上述温度环境中规定时间，从而使刚被制造出来的PGA系树脂未拉伸丝在100°C下的干热收缩率小且拉伸伸长率高，且表现出优异的解开性。此外，这种PGA系树脂未拉伸丝即便在温度为40°C、相对湿度为80%RH的高温高湿下暴露后，解开性也优异。进而，在使经由本发明的保温工序而获得的PGA系树脂未拉伸丝进行拉伸时，对刚被制造出来的和在上述高温高湿下暴露后的任一者，均可获得单丝纤度低且拉伸强度和拉伸伸长率高的PGA系树脂拉伸丝。在本发明的保温工序中，纤维状的PGA系树脂保持在本发明的温度环境中的时间为0.0012秒以上，但就PGA系树脂未拉伸丝在刚被制造出来时100°C下的干热收缩率更小、即使在刚被制造出来时和在上述高温高湿下暴露后拉伸伸长率也都更高的观点而言，此夕卜，就在使刚被制造出来时和在上述高温高湿下暴露后的任一时间对PGA系树脂未拉伸丝进行拉伸时，均可获得单丝纤度更低且拉伸强度和拉伸伸长率更高的PGA系树脂拉伸丝的观点而言，优选为0.0015秒以上。此外，作为上述保持时间的上限，并无特殊限制，但就可纺性的观点而言，优选为0.9秒以下，更优选为0.09秒以下。在本发明的保温工序中，使用具有加热功能的保温筒(以下记作“加热套”)进行保温。上述保持时间可通过改变加热套的长度、改变加热套的设定温度、改变本发明的温度环境的区域(尤其是纤维状PGA系树脂的移送方向的长度)、或者改变PGA系树脂的喷出量或纺丝速度(牵引速度)而进行调整。另一方面，纤维状的PGA系树脂在本发明的温度环境中保持的时间未达到0.0012秒的情形(包含将纤维状的PGA系树脂喷出后立即保持在低于110.5°C的温度环境中的情形)，若降低纺丝速度，虽然存在所获得的PGA系树脂未拉伸丝在刚被制造出来时在100°C下的干热收缩率变小、且在刚被制造出来时和在高温高湿下暴露后拉伸伸长率均变高、解开性均优异的情形，但通常情况、在刚被制造出来时100°C下的干热收缩率变大，在刚被制造出来时和在高温高湿下暴露后拉伸伸长率均变低、解开性均变差。此外，使该PGA系树脂未拉伸丝进行拉伸而成的PGA系树脂拉伸丝，均为单丝纤度高且拉伸强度和拉伸伸长率低。此外，在使从喷丝头喷出的纤维状的PGA系树脂在喷出后立即保持在超过PGA系树脂的熔点的温度环境中的情形，由专利文献I可以预测到，可获得拉伸强度和拉伸伸长率较高的PGA系树脂拉伸丝。此外，可以预测到，PGA系树脂未拉伸丝在刚被制造出来时100°C下的干热收缩率较低，在刚被制造出来时和在高温高湿下暴露后拉伸伸长率均较高、解开性均良好。然而，保持在上述条件下的情形，有将从喷丝头喷出的树脂拉取之前局部容易断丝的倾向，因此生产性欠佳。再者，本发明的聚乙醇酸系树脂未拉伸丝的解开性提高的原因虽未必明确，但本发明者等人作如下推测。即推测，本发明的PGA系树脂未拉伸丝由于使熔融状态的PGA系树脂从喷丝头喷出后，在110.5°C以上且PGA系树脂的熔点以下的温度环境下保持特定时间，故使非晶部分的取向得以缓和。推测，如此使非晶部分的取向得以缓和的PGA系树脂未拉伸丝由于抑制了由作业环境温度或保管时等的温度湿度的影响所导致的PGA系树脂的时效性收缩，难以相互缠绕，因此表现出优异的解开性。另一方面，推测，通过使熔融状态的PGA系树脂从喷丝头喷出后进行急冷而获得的以往的PGA系树脂未拉伸丝，由于非晶部分高度取向，故而若因作业环境温度或保管时等的温度湿度的影响而时效性地引起PGA系树脂的收缩，则PGA系树脂未拉伸丝相互缠绕，因此解开性降低。作为本发明的温度环境的形成方法，只要使纤维状的PGA系树脂在从喷丝头喷出后立即保持在上述温度环境中，就并无特殊限制，例如，在图1所示的熔融纺丝装置中，在喷丝头4的紧下方(喷出口)安装加热套5，视需要对加热套内进行加热而形成本发明的温度环境。在本发明的温度环境中，温度并非必需为恒定，也可存在温度分布。例如，在图1所示的熔融纺丝装置中，只要在加热套内形成110.5°C以上且PGA系树脂的熔点以下的温度环境，则也可在加热套内存在温度分布。上述加热套内的温度(温度分布)可使用红外线激光温度计等来测定，由此可确认在加热套内形成了本发明的温度环境。作为这种本发明的温度环境的形成方法的一例，可列举:以加热套内的最高温度为PGA系树脂的熔点以下且加热套的出口附近的温度成为110.5°C以上的方式对加热套内进行加热的方法。再者，在本发明的PGA系树脂未拉伸丝的制造方法中，并非必需将加热套的出口附近的温度设为110.5°C以上，只要可将纤维状的PGA系树脂在本发明的温度环境中保持特定的时间，则加热套的出口附近的温度也可为100°C以下。作为加热套的设定温度，只要可形成本发明的温度环境，就并无特殊限制，例如，若将加热套的温度设为100°c，则形成温度沿纤维状的PGA系树脂的移送方向降低的温度分布，因此在从喷丝头出口、至加热套的出口附近之间，无法形成110.5°C以上的温度环境。因此，通常必需将加热套的温度设为110°C以上、较优选为120°C以上。在本发明的保温工序中，通常一面拉取上述喷出工序中所形成的纤维状PGA系树月旨，一面将其保持在本发明的温度环境中。作为纤维状的PGA系树脂的牵引速度(纺丝速度)，并无特殊限制，特别优选为以构成得到的PGA系树脂未拉伸丝的单丝(以下称作“PGA系树脂未拉伸单丝”)的每单位长度的质量成为6X 10_4g/m以上(更优选为13X 10_4g/m以上)的牵引速度，拉取上述纤维状的PGA系树脂。通过这样，存在PGA系树脂未拉伸丝在刚被制造出来时在100°C下的干热收缩率变得更小、拉伸伸长率变得更大的倾向，且存在即使在高温高湿下暴露后，解开性也良好并且拉伸性也良好的倾向。此外，存在PGA系树脂拉伸丝的拉伸强度和拉伸伸长率进而提高的倾向。再者，PGA系树脂未拉伸单丝的每单位长度的质量也根据喷丝头的孔径、喷丝头的每孔的喷出量等而变化，因此要考虑这些因素而设定牵引速度，以使得成为所需的PGA系树脂未拉伸单丝的每单位长度的质量。(冷却工序)接下来，将上述保温工序中得到的纤维状的PGA系树脂冷却而获得本发明的PGA系树脂未拉伸丝。通常，一面拉取上述纤维状的PGA系树脂一面进行该冷却处理。此外，作为纤维状PGA系树脂的冷却方法，并无特殊限制，就简便的观点而言较优选为空气冷却。在该冷却工序中，特别优选为紧接着上述保温工序，以PGA系树脂未拉伸单丝的每单位长度的质量成为6X 10_4g/m以上(更优选为13X 10_4g/m以上)的方式拉取纤维状的PGA系树脂。通过这样，存在PGA系树脂未拉伸丝在刚被制造出来时在100°C下的干热收缩率变得更小、拉伸伸长率变得更大的倾向，且存在即使在高温高湿下暴露后，解开性也良好并且拉伸性也良好的倾向。此外，存在PGA系树脂拉伸丝的拉伸强度和拉伸伸长率进而提高的倾向。为了使PGA系树脂未拉伸丝的解开性进而提高，在视需要涂布纤维用油剂后，将以这种方式获得的本发明的PGA系树脂未拉伸丝卷取至线筒9等上。〈PGA系树脂未拉伸丝>通过本发明的制造方法得到的本发明的PGA系树脂未拉伸丝由于解开性优异，因此即便如此卷在线筒等上，在制造PGA系树脂拉伸丝时，也可容易地解开。此外，本发明的PGA系树脂未拉伸丝由于保管后的解开性、尤其是在高温高湿(例如，温度为40°C、相对湿度为80%RH)下保管后的解开性也优异，因而即便以卷取在线筒等上的状态保管(例如，在20 40°C保管)，在要制造PGA系树脂拉伸丝时，也可容易地解开。因此，本发明的PGA系树脂未拉伸丝可进行大量生产并保管，进而可稳定地供给，故而可对PGA系树脂拉伸丝进行生产调整。此外，由于无需低温保管，因此可谋求PGA系树脂拉伸丝生产中的生产成本(保管成本)的削减。此外，本发明的PGA系树脂未拉伸丝，刚被制造出来时在100°C下的干热收缩率小，为55%以下,拉伸伸长率大,为150%以上。若上述干热收缩率超过上述上限,或者上述拉伸伸长率未达上述下限，则PGA系树脂未拉伸丝的解开性降低，因抽出性不良而无法拉伸，或者由其拉伸而成的PGA系树脂拉伸丝有单丝纤度变高、拉伸强度降低的倾向。此外，就拉伸本发明的PGA系树脂未拉伸丝而成的PGA系树脂拉伸丝的拉伸强度和拉伸伸长率进而变高的观点而言，上述PGA系树脂未拉伸丝更优选为在刚被制造出来时在100°C下的干热收缩率为45%以下，拉伸强度为200%以上。〈PGA系树脂拉伸丝的制造方法>接下来，对本发明的PGA系树脂拉伸丝的制造方法进行详细说明。本发明的PGA系树脂拉伸丝的制造方法包含使以上述方式制造的本发明的PGA系树脂未拉伸丝进行拉伸的拉伸工序。作为拉伸方法，并无特殊限制，可采用公知的方法，例如在使用图2所示的拉伸装置制造PGA系树脂拉伸丝的情形时，可通过在一面解开卷取在线筒9等上的本发明的PGA系树脂未拉伸丝一面将其抽出后，进行拉伸来获得本发明的PGA系树脂拉伸丝。在本发明的PGA系树脂拉伸丝的制造方法中，拉伸温度和拉伸倍率并无特殊限制，可根据所需的PGA系树脂拉伸丝的物性等而适当设定，例如，拉伸温度较优选为40 120°C，拉伸倍率较优选为1.1 8.0。〈PGA系树脂拉伸丝>由于本发明的PGA系树脂未拉伸丝可以相对较高的拉伸倍率进行拉伸，因此由其拉伸而成的本发明的PGA系树脂拉伸丝是单丝纤度较低，为1.9旦尼尔以下(优选为1.7旦尼尔以下)，拉伸强度较高，为6.0gf/旦尼尔以上(优选为7.0gf/旦尼尔以上)，拉伸伸长率较高，为20%以上(优选为21%以上)。通过使用上述低单丝纤度、高强度且高伸长率的PGA系树脂拉伸丝，可设计具有高强度、高伸长率、易分解性的新的纤维制品。<切割纤维>本发明的切割纤维是通过切割以上述方式制造出的本发明的PGA系树脂拉伸丝而获得的。作为切割PGA系树脂拉伸丝的方法，并无特殊限制，可采用公知的切割纤维的制造方法中使用的切割方法。实施例以下基于实施例和比较例对本发明进行更具体地说明，但本发明并不限定在以下的实施例。再者，将未拉伸丝和拉伸丝的评价方法也记载在下面。(I)干热收缩率将未拉伸丝IOOm在框周为Im的络纱机上成绞，将得到的绞丝的一端固定，在另一端悬挂20g的砝码，测定绞丝长度L。继而，取下砝码，将绞丝悬挂在100°C的干热炉中放置30分钟，然后冷却至室温。其后，再次将绞丝的一端固定，在另一端悬挂20g的砝码，测定绞丝长度Lht,根据下式算出干热收缩率(%)。
权利要求
1.一种聚乙醇酸系树脂未拉伸丝的制造方法，其包含: 喷出工序，使熔融状态的聚乙醇酸系树脂从喷丝头喷出而形成纤维状聚乙醇酸系树脂； 保温工序，将上述纤维状聚乙醇酸系树脂从被喷出开始、保持在110.5°C以上且聚乙醇酸系树脂的熔点以下的温度环境中0.0012秒以上；以及 冷却工序，将上述保温工序中得到的纤维状聚乙醇酸系树脂冷却，而获得聚乙醇酸系树脂未拉伸丝。
2.如权利要求1所述的聚乙醇酸系树脂未拉伸丝的制造方法，在上述保温工序和上述冷却工序中，以构成上述聚乙醇酸系树脂未拉伸丝的单丝的每单位长度的质量成为6X IOVm以上的方式拉取上述纤维状聚乙醇酸系树脂。
3.—种聚乙醇酸系树脂未拉伸丝，是通过权利要求1或2所述的制造方法获得的，且在刚被制造出来时，100°C下的干热收缩率为55%以下，拉伸伸长率为150%以上。
4.一种聚乙醇酸系树脂拉伸丝的制造方法，包含对权利要求3所述的聚乙醇酸系树脂未拉伸丝进行拉伸的拉伸工序。
5.一种聚乙醇酸系树脂拉伸丝，其是通过权利要求4所述的制造方法获得的，且单丝纤度为1.9旦尼尔以下，拉伸强度为6.0gf/旦尼尔以上，拉伸伸长率为20%以上。
6.一种切割纤维的制造方法，包含对权利要求5所述的聚乙醇酸系树脂拉伸丝进行切割的切割工序。
7.一种切割纤维，是通过权利要求6所述的制造方法获得的。
全文摘要
本发明是一种聚乙醇酸系树脂未拉伸丝的制造方法，其包含喷出工序，使熔融状态的聚乙醇酸系树脂从喷丝头喷出而形成纤维状聚乙醇酸系树脂；保温工序，将上述纤维状聚乙醇酸系树脂从被喷出开始、保持在110.5℃以上且聚乙醇酸系树脂的熔点以下的温度环境中0.0012秒以上；以及冷却工序，将上述保温工序中得到的纤维状聚乙醇酸系树脂冷却，而获得聚乙醇酸系树脂未拉伸丝。
文档编号D01F6/62GK103189553SQ20118005213
公开日2013年7月3日 申请日期2011年11月7日 优先权日2010年11月15日
发明者三枝孝拓, 山崎昌博, 阿部俊辅, 寺岛久明, 佐藤浩幸 申请人:株式会社吴羽