一种羊剪绒的鞣制方法
【专利摘要】本发明公开了一种羊剪绒的鞣制方法，包括以下步骤：11）浸酸，在划槽中加入水，然后加入工业盐，向溶液中加入有机酸以得到浸酸溶液，最终将毛皮浸入到浸酸溶液中；12）对浸酸后的毛皮进行鞣制；13）氧化除去残留鞣制剂，然后再对毛皮进行还原工艺；14）氧化还原后对毛皮进行复鞣；15）对毛皮进行湿磨、漂白、清洗、干燥及整理工艺。本发明所提供的羊剪绒的鞣制方法，改进了羊剪绒鞣制方法中的浸酸工序，将浸酸工序中常规使用的硫酸替代为甲酸，本发明中使用的甲酸属于有机酸，利用有机酸浸酸后的毛皮，相对于应用无机酸浸酸后的毛皮，鞣制完成后，毛皮的皮板更加厚实且丰满，提高了皮板的质量。
【专利说明】一种羊剪绒的鞣制方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及羊剪绒加工【技术领域】，特别涉及一种羊剪绒的鞣制方法。
【背景技术】
[0002]羊剪绒加工产业是我国重要的传统轻工业产业，也是排放污染物较为严重的行业之一。在羊剪绒加工工业中，由于铬盐鞣制成革的优越性，目前，我国现有的羊剪绒加工工艺中，具有100多年历史的传统铬鞣法仍然是羊剪绒加工领域主要的鞣制方法，由于六价铬的毒性，铬盐的使用对生态环境、人畜造成极大的危害，对人类自身的生存和发展构成了极大的威胁，随着人们环保、健康意识的不断增强，鞣制工艺产生的有害物质对人类的危害，引起社会和公众越来越多的关注。
[0003]一方面，传统的铬鞣法中铬鞣废铬屑无法得到有效利用，造成了制革工业中产生的废胶原的大量损失，而且还带来了严重的环境污染，另一方面，我国铬资源短缺，制革所用的铬几乎全靠进口，近年来国防及一些高新产业中铬的需求也越来越多，导致铬的价格连年攀高，另外，作为我国对外贸易主要对象之一的欧盟，近年来已先后制定了针对六价铬和甲醛及总铬含量的多项技术壁垒。
[0004]因此，解决羊剪绒加 工工业的污染问题已刻不容缓，尤其是铬污染，然而解决铬污染的根本办法只能是彻底摒弃铬鞣，从而，大力发展无铬路、少铬鞣技术，不仅是环境的需要，也是保证羊剪绒加工工业可持续发展的必由之路，经过科研人员的多年努力，发明了许多无铬鞣制工艺。
[0005]但是，对于那些皮板较厚，油脂相对较大的毛皮来说，在对其进行鞣制的过程中，通常采用浸酸工艺，且在传统的浸酸工艺中，均采用无机酸，即使是无铬鞣制，制造出的皮革大多皮板质量差，毛面手感不好，而且存在甲醛超标的问题。
[0006]综上所述，如何改进羊剪绒鞣制方法中的浸酸工艺，改善鞣制后的皮板的质量，成为本领域技术人员目前需要解决的技术问题。
【发明内容】
[0007]本发明的目的是提供一种羊剪绒的鞣制方法，能够通过改进羊剪绒鞣制方法中的浸酸工艺，改善鞣制后的皮板的质量。
[0008]为解决上述问题，本发明提供了如下技术方案:
[0009]一种羊剪绒的鞣制方法，包括以下步骤:
[0010]11)浸酸，在划槽中加入水，然后加入工业盐，向溶液中加入有机酸以得到浸酸溶液，最终将毛皮浸入到浸酸溶液中；
[0011]12)对浸酸后的毛皮，用有机膦鞣剂进行鞣制；
[0012]13)氧化除去残留鞣制剂，然后再对毛皮进行还原工艺；
[0013]14)氧化还原后对毛皮进行复鞣；
[0014]15)对毛皮进行湿磨、漂白、清洗、干燥及整理工艺。[0015]优选的，上述羊剪绒的鞣制方法中，所述鞣制具体实现为:[0016]21)在划槽中加入水，调节水温至第一设定温度，并加入除铁剂，搅动溶液；
[0017]22)向加入除铁剂的溶液中加入有机膦鞣剂，继续搅动并设定时间，再继续升温至
第二设定温度；
[0018]23)向升至第二设定温度的溶液中加入纯碱。
[0019]优选的，上述羊剪绒的鞣制方法中，所述氧化具体实现为:
[0020]31)在划槽中加入水，调节水温至第三设定温度，并加入除铁剂、脱脂剂后，搅动溶液；
[0021]32)向溶液中加入六偏磷酸钠，搅动溶液；
[0022]33)向溶液中加入双氧水，搅动溶液；
[0023]34)向溶液中加入纯碱，调节溶液的PH值至6.0-6.5 ；
[0024]35)继续搅动溶液后，排液。
[0025]优选的，上述羊剪绒的鞣制方法中，所述还原具体实现为:
[0026]在划槽中加入水，调节水温至第四设定温度，向溶液中加入保险粉和脱脂剂，搅动溶液后排液。
[0027]优选的，上述羊剪绒的鞣制方法中，所述复鞣具体实现为:
[0028]51)在划槽中加入水，调节水温至第五设定温度，加入RL后搅动溶液；
[0029]52)向溶液中加入硫酸，搅动溶液；
[0030]53)再次向溶液中加入硫酸，继续搅动溶液并设定时间。
[0031]优选的，上述羊剪绒的鞣制方法中，所述漂白具体实现为:
[0032]61)在划槽中加入水，调节水温至第六设定温度，加入除铁剂后搅动溶液；
[0033]62)向溶液中加入脱脂剂和保险粉继续搅动溶液；
[0034]63)向溶液中加入甲酸，搅动溶液，再次加入甲酸，并继续搅动后排液。
[0035]优选的，上述羊剪绒的鞣制方法中，所述清洗具体实现为:
[0036]在划槽中加入水，调节水温至第七设定温度，加入除铁剂、双氧水和羊毛柔顺剂，搅动溶液，之后排液。
[0037]优选的，上述羊剪绒的鞣制方法中，所述步骤11)完成后的浸酸溶液，可以根据检测结果，向溶液中补加甲酸及六偏磷酸钠，并用硫酸调节溶液的PH值至2.8-3.0后循环使用。
[0038]优选的，上述羊剪绒的鞣制方法中，步骤22)中所述的有机膦鞣剂包括:四羟基甲基氯化磷和四羟基甲基硫化磷。
[0039]优选的，上述羊剪绒的鞣制方法中，所述步骤12)和14)操作后的溶液均可回收再利用。
[0040]相对上述【背景技术】，本发明所提供的羊剪绒的鞣制方法，改进了羊剪绒鞣制方法中的浸酸工序，将浸酸工序中常规使用的硫酸替代为甲酸，本发明中使用的甲酸属于有机酸，利用有机酸浸酸后的毛皮，相对于应用无机酸浸酸后的毛皮，鞣制完成后，毛皮的皮板更加厚实且丰满，提高了皮板的质量。
【专利附图】
【附图说明】[0041]图1为本发明所提供的羊剪绒的鞣制方法的流程示意图。
【具体实施方式】
[0042]本发明核心是提供一种羊剪绒的鞣制方法，能够通过改进羊剪绒鞣制方法中的浸酸工艺，改善鞣制后的皮板的质量。
[0043]下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0044]请结合图1，图1为本发明所提供的羊剪绒的鞣制方法的流程示意图。
[0045]本发明实施例所提供的羊剪绒的鞣制方法，包括以下步骤:
[0046]步骤S11，浸酸，在划槽中加入水，然后加入工业盐，向溶液中加入有机酸以得到浸酸溶液，最终将毛皮浸入到浸酸溶液中；
[0047]步骤S12，对浸酸后的毛皮，用有机膦鞣剂进行鞣制；
[0048]步骤S13，氧化除去残留鞣制剂，然后再对毛皮进行还原工艺；
[0049]步骤S14，氧化还原后对毛皮进行复鞣；
[0050]步骤S15，对毛皮进行湿磨、漂白、清洗、干燥及整理工艺。
[0051]具体的优选方案为，在进行浸酸操作时，在划槽中以每张羊皮20_40kg水的比例加入适量的水，在本实施例中优选为30kg，然后加入工业盐，使加入后工业盐的浓度为70g/L调整溶液至8个波美度,然后，向溶液中加入甲酸、甲酸钠、硝和六偏磷酸钠，使加入后甲酸的浓度为20g/L，甲酸钠的浓度为15g/L，硝的浓度为10g/L，六偏磷酸钠的浓度为25g/L，溶液的PH值在2.8-3.0之间。将混合溶液转动120分钟后，每小时转动20分钟，共转动6小时后，出皮。
[0052]毛皮浸酸完成后，利用鞣剂对毛皮用有机膦鞣剂进行鞣制，然后，进行氧化及还原处理，再对毛皮进行复鞣工序，复鞣完成后对毛皮进行湿磨，在湿磨机上对皮板上的肉渣进行处理，经过湿磨后，将皮板上的肉渣清理干净。湿磨完成后，将毛皮进行漂白、清洗、干燥及整理的工艺。
[0053]本发明实施例所提供的羊剪绒的鞣制方法，改进了羊剪绒鞣制方法中的浸酸工序，将浸酸工序中常规使用的硫酸替代为甲酸，本发明中使用的甲酸属于有机酸，利用有机酸浸酸后的毛皮，相对于应用无机酸浸酸后的毛皮，鞣制完成后，毛皮的皮板更加厚实且丰满，手感好，提高了皮板的质量。
[0054]为了达到节约成本的目的，同时可以减少浸酸废液对环境的污染，本发明实施例中的浸酸废液能够回收再利用，具体方式为根据检测结果，向溶液中补加甲酸及六偏磷酸钠，并用硫酸调节溶液的PH值至2.8-3.0后循环使用。
[0055]其中，此方式中的一个具体优选方案为，可根据浸酸出皮以后废液的检测结果，按照20个滴定值来补加甲酸，同时补加六偏磷酸钠，且要使补加的六偏磷酸钠的浓度为3g/L,并用硫酸调整溶液的PH值至2.8-3.0，转动时间仍然是，在将混合溶液120分钟后，每小时转动20分钟，6小时后出皮。
[0056]本发明的一具体实施例中，羊剪绒的鞣制方法中的鞣制工艺过程具体实现为:[0057]步骤S21，在划槽中加入水，调节水温至第一设定温度，并加入除铁剂，搅动溶液；
[0058]步骤S22，向加入除铁剂的溶液中加入有机膦鞣剂，继续搅动并设定时间，再继续
升温至第二设定温度；
[0059]步骤S23，向升至第二设定温度的溶液中加入纯碱。
[0060]具体的优选方案为，羊剪绒的鞣制工艺的过程为:在划槽中以每张羊皮20_40kg水的比例加入适量的水，在本实施例中优选为30kg，将水温调至30°C，向水中加入除铁剂，使除铁剂的浓度为0.3g/L，将溶液转动5分钟，以每张羊皮80g的比例向溶液中加入有机膦鞣剂，将混合溶液转动180分钟。
[0061]在本发明的实施例中，鞣制工艺中的鞣剂采用的是有机膦鞣剂，实现了无金属鞣制，避免了在传统的羊剪绒的鞣制工艺中，使用含金属鞣剂对羊剪绒进行鞣制所造成的环境污染。
[0062]同时，有机膦鞣剂 自身无色，且其鞣性好，利用有机膦鞣剂鞣制的羊剪绒产品，板面为纯白色，且羊剪绒产品的收缩温度在85°C以上，板面油脂的含量低，不需进行干洗处理，成革具有良好的阻燃性、防腐性以及良好的自然降解性，成革及废料不会产生有害金属和甲醛污染的问题。
[0063]为了保证对羊剪绒进行鞣制的效果，在向溶液中加入有机膦鞣剂，并且转动完成后，再将溶液温度调至35°C后开始调碱。调碱的方式为，每30分钟向溶液中加一次纯碱，且每次以每升溶液需加Ig纯碱的比例加入，共加入四次，即若以划槽中所加入的水量为30kg计算时，向溶液中每次加入纯碱的量为30g，根据划槽中的实际水量，按照上述比例向溶液中加入纯碱，进行调碱，将溶液的PH值调至6.0-6.5，在这个PH值的范围内，有机膦鞣剂得到了最充分的利用，羊剪绒的鞣制效果是最好的，其中鞣制步骤中所加入的有机膦鞣剂可以为四羟基甲基氯化磷和四羟基甲基硫化磷。。
[0064]由于本发明中，羊剪绒的鞣制方法所使用的鞣剂为有机膦鞣剂，因此，在本发明的一具体实施例中，在对羊剪绒的鞣制工艺这一步骤完成后，还需对羊剪绒进行氧化处理，需向对羊剪绒进行氧化的溶液中加入双氧水和纯碱。
[0065]在本发明的实施例中羊剪绒的鞣制方法中的氧化步骤具体实现为:
[0066]步骤S31，在划槽中加入水，调节水温至第三设定温度，并加入除铁剂、脱脂剂后，搅动溶液；
[0067]步骤S32，向溶液中加入六偏磷酸钠，搅动溶液；
[0068]步骤S33，向溶液中加入双氧水，搅动溶液；
[0069]步骤S34，向溶液中加入纯碱，调节溶液的PH值；
[0070]步骤S35，继续搅动溶液后，排液。
[0071]具体的优选方案为，在划槽中以每张羊皮20_40kg水的比例加入适量的水，在本实施例中优选为30kg，将水温调至45°C，加入除铁剂和脱脂剂，使加入后除铁剂的浓度为
0.2g/L,脱脂剂的浓度为2g/L，转动5分钟,加入六偏磷酸钠,使六偏磷酸钠的浓度为1.5g/L，转动10分钟，加入双氧水，使双氧水的浓度为8-14g/L，转动10分钟，开始调碱，每10分钟向溶液中加一次纯碱，且每次以每升溶液需加0.6g纯碱的比例加入，共加入四次，即若以划槽中所加入的水量为30kg计算时，向溶液中每次加入纯碱的量为18g，根据划槽中的实际水量，按照上述比例向溶液中加入纯碱，进行调碱，将溶液的PH值调至8.5-9.0，调碱结束后，每半小时转10分钟，共转动两个小时，之后排放划槽中的液体。
[0072]在本发明的实施例中，由于使用了有机膦鞣剂，而有机膦鞣剂会带来甲醛，因此，需要对加工过程中的羊剪绒进行氧化，氧化的目的在于去除之前鞣制过程中残留的有机膦鞣剂，减少皮革中甲醛的含量。
[0073]其中，氧化过程中的主要物质是双氧水和纯碱，其他加入溶液中的物质只是为了使羊剪绒的鞣制效果更好，优选的氧化溶液的PH值范围为8.5-9.0。
[0074]在本发明的实施例中，对羊剪绒进行氧化处理后还需进行还原，其中还原的具体实现方式为:
[0075]在划槽中加入水，调节水温至第四设定温度，向溶液中加入保险粉和脱脂剂，搅动溶液后排液。
[0076]此过程具体的优选方案为，在划槽中以每张羊皮20_40kg水的比例加入适量的水，在本实施例中优选为30kg，将水温调至50°C，向水中加入保险粉和脱脂剂，使保险粉的浓度为2g/L，脱脂剂的浓度为lg/L，转动30分钟后，排放划槽中的液体。
[0077]为了使羊剪绒在加工后，其毛皮更加厚实，手感更好，在本发明的一具体实施例中，羊剪绒的鞣制方法包括复鞣，其中，复鞣的具体实现步骤为:
[0078]步骤S51，在划槽中加入水，调节水温至第五设定温度，加入RL后搅动溶液；
[0079]步骤S52，向溶液中加入硫酸，搅动溶液；
[0080]步骤S53，再次向溶液中加入硫酸，继续搅动溶液并设定时间。
[0081 ] 此步骤中具体的优选方案为，在划槽中以每张羊皮20_40kg水的比例加入适量
的水，在本实施例中优选为30kg，将水温调至40°C，加入RL,其中RL (SELLATAN? RLliq.)为复鞣剂，是一种酚磺酸和芳族羟基砜的共聚物，实施例中使用的RL为TFL公司所生产，使RL的浓度为12g/L，转动5分钟后加入硫酸，使硫酸的浓度为0.3g/L，转动10分钟，再次加入硫酸，即不考虑之前所加入的硫酸量，且要使再次加入的硫酸的浓度0.3g/L，转动120分钟。
[0082]在本发明的一具体实施例中，羊剪绒的鞣制方法中的漂白步骤具体实现为:
[0083]步骤S61，在划槽中加入水，调节水温至第六设定温度，加入除铁剂后搅动溶液；
[0084]步骤S62，向溶液中加入脱脂剂和保险粉继续搅动溶液；
[0085]步骤S63，向溶液中加入甲酸，搅动溶液，再次加入甲酸，并继续搅动后排液。
[0086]此步骤中具体的优选方案为，在划槽中以每张羊皮20_40kg水的比例加入适量的水，在本实施例中优选为30kg，将水温调至55°C，加入除铁剂，使除铁剂的浓度为0.4g/L，转动5分钟，加入脱脂剂和保险粉，使脱脂剂的浓度为2g/L，保险粉的浓度为3g/L，转动60分钟，加入甲酸，使甲酸的浓度为0.5g/L，转动20分钟，再次加入甲酸，即不考虑之前所加入的甲酸量，且要使再次加入的甲酸的浓度为0.5g/L，转动20分钟后，将废液排出。
[0087]本发明实施例中加入保险粉的目的在于去除氧化过程中残留的双氧水并对毛皮进行漂白，其中这里的保险粉优选为连二亚硫酸钠。
[0088]为了除去漂白过程中多余的保险粉，需对羊剪绒进行清洗，在清洗溶液中酌情加入双氧水，在本发明的一具体实施例中，羊剪绒的鞣制方法中的清洗步骤具体实现为:
[0089]在划槽中加入水，调节水温至第七设定温度，加入除铁剂、双氧水和羊毛柔顺剂，搅动溶液，之后排液。[0090]此步骤中具体的优选方案为，在划槽中以每张羊皮20_40kg水的比例加入适量的水，在本实施例中优选为30kg，将水温调至30°C，加入除铁剂、双氧水和羊毛柔顺剂，使除铁剂的浓度为0.3g/L，双氧水的浓度为2g/L，羊毛柔顺剂的浓度为0.3g/L，混合溶液转动30分钟后，将废液排出。
[0091 ] 从节约成本和减少加工废液对环境造成的污染的角度考虑，本发明的具体实施例中，羊剪绒的鞣制方法中鞣制和复鞣步骤产生的废液均进行了回收再利用。
[0092]需要说明的是，在上述实施例中所叙述到的水的温度、溶液的浓度及相关溶液的转动时间的具体数值均为实施例中的优选方案，相关技术人员可根据操作中的实际情况作出适当的调整，上述调整仍在本发明的保护范围内。
[0093]以上对本发明所提供的羊剪绒的鞣制方法进行了详细介绍。本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本【技术领域】的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发 明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
【权利要求】
1.一种羊剪绒的鞣制方法，其特征在于，包括以下步骤: 11)浸酸，在划槽中加入水，然后加入工业盐，向溶液中加入有机酸以得到浸酸溶液，最终将毛皮浸入到浸酸溶液中； 12)对浸酸后的毛皮，用有机膦鞣剂进行鞣制； 13)氧化除去残留鞣制剂，然后再对毛皮进行还原工艺； 14)氧化还原后对毛皮进行复鞣； 15 )对毛皮进行湿磨、漂白、清洗、干燥及整理工艺。
2.根据权利要求 1所述的羊剪绒的鞣制方法，其特征在于，所述鞣制具体实现为: 21)在划槽中加入水，调节水温至第一设定温度，并加入除铁剂，搅动溶液； 22)向加入除铁剂的溶液中加入有机膦鞣剂，继续搅动并设定时间，再继续升温至第二设定温度； 23)向升至第二设定温度的溶液中加入纯碱。
3.根据权利要求1所述的羊剪绒的鞣制方法，其特征在于，所述氧化具体实现为: 31)在划槽中加入水，调节水温至第三设定温度，并加入除铁剂、脱脂剂后，搅动溶液； 32)向溶液中加入六偏磷酸钠，搅动溶液； 33)向溶液中加入双氧水，搅动溶液； 34)向溶液中加入纯碱，调节溶液的PH值至6.0-6.5 ； 35)继续搅动溶液后，排液。
4.根据权利要求1所述的羊剪绒的鞣制方法，其特征在于，所述还原具体实现为: 在划槽中加入水，调节水温至第四设定温度，向溶液中加入保险粉和脱脂剂，搅动溶液后排液。
5.根据权利要求1所述的羊剪绒的鞣制方法，其特征在于，所述复鞣具体实现为: 51)在划槽中加入水，调节水温至第五设定温度，加入RL后搅动溶液； 52)向溶液中加入硫酸，搅动溶液； 53)再次向溶液中加入硫酸，继续搅动溶液并设定时间。
6.根据权利要求1所述的羊剪绒的鞣制方法，其特征在于，所述漂白具体实现为: 61)在划槽中加入水，调节水温至第六设定温度，加入除铁剂后搅动溶液； 62)向溶液中加入脱脂剂和保险粉继续搅动溶液； 63)向溶液中加入甲酸，搅动溶液，再次加入甲酸，并继续搅动后排液。
7.根据权利要求1所述的羊剪绒的鞣制方法，其特征在于，所述清洗具体实现为: 在划槽中加入水，调节水温至第七设定温度，加入除铁剂、双氧水和羊毛柔顺剂，搅动溶液，之后排液。
8.根据权利要求1所述的羊剪绒的鞣制方法，其特征在于，所述步骤11)完成后的浸酸溶液，可以根据检测结果，向溶液中补加甲酸及六偏磷酸钠，并用硫酸调节溶液的PH值至2.8-3.0后循环使用。
9.根据权利要求2所述的羊剪绒的鞣制方法，其特征在于，步骤22)中所述的有机膦鞣剂包括:四羟基甲基氯化磷和四羟基甲基硫化磷。
10.根据权利要求1所述的羊剪绒的鞣制方法，其特征在于，所述步骤12)还包括对鞣制废液的回收再利用；所述步骤14)还包括对复鞣废液的回收再利用。
【文档编号】C14C3/08GK103710474SQ201210379367
【公开日】2014年4月9日 申请日期:2012年9月29日 优先权日:2012年9月29日
【发明者】仲济德 申请人:焦作隆丰皮草企业有限公司