干法合成革及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于合成革技术领域，具体设及一种干法合成革及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 当前，合成革产品正成为未来的流行趋势，在服装、箱包、皮包、家具、鞋类等各个 领域应用广泛。一般PU合成革通常是由聚氨醋树脂组合物层压在无纺布、针织布、纺织 布或编织布等组合物而成的薄片状制品，其结构包括基布和附着在基布上的聚氨醋树脂表 层，表层主要起装饰并使外观达到仿天然皮革的效果；一般合成革在使用过程中都采用缝 合或溶剂贴合工艺。
[0003]TPU为热塑性聚氨醋树脂，对溫度比较敏感，烙化溫度在150~170°C之间，而聚氨 醋树脂的烙化溫度达到180~210摄氏度。TPU产品大部分不透气，使用合成革干法生产线 进行转移膜的时候会存在两大问题：第一，不透气，传统的材料含有有机溶剂，PU膜转移后 有大量的残留，根本达不到环保标准。第二，TPU膜在有良好的弹性，所W在经过干法生产 线时会被拉长，根本无法进行正常涂布。
【发明内容】
[0004] 为解决现有合成革产品存在的溶剂残留大、环保性差等问题，本发明提出一种干 法合成革，该合成革通过对粘接层所用的粘接剂进行改进，从而使得合成革具有良好的粘 接力、溶剂残留少。 阳0化]本发明的技术方案是运样实现的：
[0006] 一种干法合成革，包括PU面层、粘结层W及TPU膜，所述粘接层位于所述PU面层 与所述TPU膜之间；其中，按照重量份数计算，所述粘接层由粘接浆料制成，所述粘接浆料 包括W下组分组成：二液型聚氨醋树脂20-50份，聚氨醋胺类催化剂0. 1-1份，异氯酸醋系 固化剂4-20份，有机溶剂20-30份。
[0007] 进一步，所述二液型聚氨醋树脂为聚酸多元醇聚氨醋树脂，其分子量为10万到 100 万。
[000引进一步，所述聚氨醋胺类催化剂选自叔胺催化剂和/或季锭盐。
[0009] 进一步，所述叔胺催化剂选自N，N-二甲基节胺、N-甲基吗嘟、N，N' -二乙基赃嗦和N，N-二甲基乙醇胺中的一种或者多种。
[0010] 进一步，所述异氯酸醋系固化剂的异氯酸根的重量百分含量为10-15%，该异氯酸 醋系固化剂能够使线型或轻度支链型的大分子转变成=维网状结构，W此提高强度、耐热 性、耐磨性、耐溶剂性等性能。
[0011] 进一步，所述有机溶剂选自二甲基甲酯胺、乙酸乙醋和乙酸下醋中一种或者多种。
[0012] 本发明的另一个目的是提供一种干法合成革的制备方法，包括W下步骤：
[0013] 1)在PP合成纸上面涂布TPU浆料得到TPU膜；
[0014] 2)将PU浆料涂布在离型纸上，然后放入烘箱中烘干得到PU面层，然后在PU面层 上面涂布粘接浆料，再放入烘箱中烘干得到含有粘接层的PU面层；
[0015] 3)将步骤1)得到的TPU膜经过贴合轮贴合在粘接层上面，再经烘箱进行熟成，最 后冷却，剥离，就将PU面层转移到TPU膜上，即得到干法合成革。
[0016] 其中，所述步骤1)解决了TPU膜在干法生产线时因本身弹性而被拉长的问题。运 是因为TPU膜断裂伸长率在400~550%，覆盖PP合成纸后，TPU膜的伸长率控制在了 5% W内，解决了在一定张力下基材伸长率的问题。
[0017] 所述粘接浆料的制备方法为：按照重量份数，称取二液型聚氨醋树脂20-50份，聚 氨醋胺类催化剂0. 1-1份，异氯酸醋系固化剂4-20份，有机溶剂20-30份，加入到配方反应 蓋中进行揽拌混匀，反应溫度80~Iior，时间60~180秒即得所述粘接浆料。
[0018] 本发明的有益效果：
[0019] 本发明的干法合成革其DMF溶剂残留量55化pm-65化pm，符合盟Reach法规的标 准；满足DMFA(二甲基甲酯胺）或MEK(下酬）浸泡1分钟，PU膜层依然不离层；耐热性能 达到210°C进行压烫3秒，PU层纹路无明显变化的效果。
【具体实施方式】 阳〇2〇] 实施例1
[0021] 一种干法合成革，包括PU面层、粘结层W及TPU膜，粘接层位于PU面层与TPU膜 之间；其中，按照重量份数计算，粘接层由粘接浆料制成，粘接浆料包括W下组分组成：二 液型聚氨醋树脂选用旭川狂CD-600) 50份，聚氨醋胺类催化剂选用旭川狂AS-78M) 1份，异 氯酸醋系固化剂选用旭川狂AC-77)7.5份，乙酸乙醋10份与二甲基甲酯胺10份。其中，旭 川狂CD-600)、旭川狂AS-78M)与旭川狂AC-77)均购自旭川化学（苏州）有限公司。
[0022] 制备方法，包括W下步骤：
[0023] 1)在PP合成纸上面涂布TPU浆料得到TPU膜；
[0024] 2)将PU浆料涂布在离型纸上，然后放入烘箱中烘干得到PU面层，然后在PU面层 上面涂布粘接浆料，再放入烘箱中烘干得到含有粘接层的PU面层；
[00巧]3)将步骤1)得到的TPU膜经过贴合轮贴合在粘接层上面，再经烘箱进行熟成，最 后冷却，剥离，就将PU面层转移到TPU膜上，即得到干法合成革。 阳0%] 实施例2
[0027] 一种干法合成革，包括PU面层、粘结层W及TPU膜，粘接层位于PU面层与TPU膜之 间；其中，按照重量份数计算，粘接层由粘接浆料制成，粘接浆料包括W下组分组成：分子 量为30万的聚酸多元醇聚氨醋树脂20份，季锭盐催化剂0. 1份，异氯酸醋系固化剂4份， 乙酸下醋5份与二甲基甲酯胺20份。 阳02引制备方法，包括W下步骤：
[0029] 1)在PP合成纸上面涂布TPU浆料得到TPU膜；
[0030] 2)将PU浆料涂布在离型纸上，然后放入烘箱中烘干得到PU面层，然后在PU面层 上面涂布粘接浆料，再放入烘箱中烘干得到含有粘接层的PU面层；
[0031] 3)将步骤1)得到的TPU膜经过贴合轮贴合在粘接层上面，再经烘箱进行熟成，最 后冷却，剥离，就将PU面层转移到TPU膜上，即得到干法合成革。 阳0巧实施例3
[0033] 一种干法合成革，包括PU面层、粘结层W及TPU膜，粘接层位于PU面层与TPU膜 之间；其中，按照重量份数计算，粘接层由粘接浆料制成，粘接浆料包括W下组分组成：分 子量为100万的聚酸多元醇聚氨醋树脂30份，聚N，N-二甲基节胺0.6份，异氯酸醋系固化 剂20份，乙酸乙醋12份与二甲基甲酯胺18份。
[0034] 1)在PP合成纸上面涂布TPU浆料得到TPU膜；
[0035] 2)将PU浆料涂布在离型纸上，然后放入烘箱中烘干得到PU面层，然后在PU面层 上面涂布粘接浆料，再放入烘箱中烘干得到含有粘接层的PU面层；
[0036] 3)将步骤1)得到的TPU膜经过贴合轮贴合在粘接层上面，再经烘箱进行熟成，最 后冷却，剥离，就将PU面层转移到TPU膜上，即得到干法合成革。
[0037] 实施例4
[00測 DMF残留检测，W上海诚品制品有限公司生产的普通合成革作为对照，W实施例1 进行实验，实验方法如下：采用Jinct3000高效液相色谱仪，仪器参数：C-18色谱柱，A液相 0. 05ml/min乙腊，B液相0. 95ml/min乙腊，流量Iml/min，気灯分析波长：210nm参考USEPA 3550C，在各个实验对象上面随机选取a、b和C=点，采用萃取法测试，结果如下：
[0039] 表1产品中DMF含量测试数据
[0041] 根据欧盟Reach法规的标准，DMF(CAS号：68-12-2)被列入受限物质中的一 种，Reach要求内部各受限物质总和不能超过1000PPM，因此DMF单物质含量也不能超过 lOOOppm。从表1中可W看出，本发明生产的合成革其DMF远低于欧盟规定的含量，符合欧 盟Reach法规的标准。 柳42] 实施例5
[0043] W上海诚品制品有限公司生产的普通合成革作为对照，W实施例1-3为实验对象 进行实验，实验方法就是将50X50mm的产品试片浸没在装有DMF或者MEK的玻璃容器中， 观察PU面层和TPU膜的粘合情况，其结果如表2 : W44] 表2产品浸泡效果 [0045]
[0046] 从表2中可W看出，本发明的实施例1-3的合成革其粘接力更强，PU面层和TPU膜 不易脱离。 W47] 实施例6
[0048] W上海诚品制品有限公司生产的普通合成革作为对照，W实施例1-3为实验对象 进行实验，通过对烙印版压烫产品表面对PU面层进行压烫3秒，调节不同的溫度，观察其表 面的情况，结果见表3 :
[0049] 表3耐高溫实验
[0052] 由表3可知，实施例1-3制备的合成革其耐热溫度远高于对照产品。
[0053] W上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用W限制本发明，凡在本发明的精 神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种干法合成革，其特征在于，包括PU面层、粘结层以及TPU膜，所述粘接层位于所 述PU面层与所述TPU膜之间；其中，按照重量份数计算，所述粘接层由粘接浆料制成，所述 粘接浆料包括以下组分组成：二液型聚氨酯树脂20-50份，聚氨酯胺类催化剂0. 1-1份，异 氰酸酯系固化剂4-20份，有机溶剂20-30份。2. 根据权利要求1所述的干法合成革，其特征在于，所述二液型聚氨酯树脂为聚醚多 元醇聚氨酯树脂，其分子量为10万到100万。3. 根据权利要求1所述的干法合成革，其特征在于，所述聚氨酯胺类催化剂选自叔胺 催化剂和/或季铵盐。4. 根据权利要求3所述的干法合成革，其特征在于，所述叔胺催化剂选自N，N-二甲基 苄胺、N-甲基吗啉、Ν，Ν' -二乙基哌嗪和N，N-二甲基乙醇胺中的一种或者多种。5. 根据权利要求1所述的干法合成革，其特征在于，所述异氰酸酯系固化剂的异氰酸 根的重量百分含量为10-15%。6. 根据权利要求1所述的干法合成革，其特征在于，所述有机溶剂选自二甲基甲酰胺、 乙酸乙酯和乙酸丁酯中一种或者多种。7. -种如权利要求1至6任意一项所述的干法合成革的制备方法，其特征在于，包括以 下步骤： 1) 在ΡΡ合成纸上面涂布TPU浆料得到TPU膜； 2) 将浆料涂布在离型纸上，然后放入烘箱中烘干得到PU面层，然后在PU面层上面 涂布粘接浆料，再放入烘箱中烘干得到含有粘接层的PU面层； 3) 将步骤1)得到的TPU膜经过贴合轮贴合在粘接层上面，再经烘箱进行熟成，最后冷 却，剥离，就将PU面层转移到TPU膜上，即得到干法合成革。
【专利摘要】本发明提出了一种干法合成革及其制备方法，其中合成革包括PU面层、粘结层以及TPU膜，所述粘接层位于所述PU面层与所述TPU膜之间；其中，按照重量份数计算，所述粘接层由粘接浆料制成，所述粘接浆料包括以下组分组成：二液型聚氨酯树脂20-50份，聚氨酯胺类催化剂0.1-1份，异氰酸酯系固化剂4-20份，有机溶剂20-30份。将粘接浆料涂覆在PU面层，然后再将TPU膜贴合在粘接层上面，即得到合成革。该合成革通过对粘接层所用的粘接剂进行改进，从而使得合成革具有良好的粘接力、溶剂残留少。
【IPC分类】D06N3/14
【公开号】CN105401459
【申请号】CN201510708111
【发明人】任志军, 任志营, 冯海钊
【申请人】鹤山市新科达企业有限公司
【公开日】2016年3月16日
【申请日】2015年10月26日